CN102863579A - 一种巴比妥酸螯合树脂及其制备方法和应用 - Google Patents
一种巴比妥酸螯合树脂及其制备方法和应用 Download PDFInfo
- Publication number
- CN102863579A CN102863579A CN2012103419499A CN201210341949A CN102863579A CN 102863579 A CN102863579 A CN 102863579A CN 2012103419499 A CN2012103419499 A CN 2012103419499A CN 201210341949 A CN201210341949 A CN 201210341949A CN 102863579 A CN102863579 A CN 102863579A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- resin
- barbituric acid
- heavy metal
- acid chelating
- crosslinking degree
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- HNYOPLTXPVRDBG-UHFFFAOYSA-N barbituric acid Chemical compound O=C1CC(=O)NC(=O)N1 HNYOPLTXPVRDBG-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 56
- 229920001429 chelating resin Polymers 0.000 title claims abstract description 9
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title abstract description 11
- 229920005989 resin Polymers 0.000 claims abstract description 72
- 239000011347 resin Substances 0.000 claims abstract description 72
- 229910001385 heavy metal Inorganic materials 0.000 claims abstract description 29
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 claims abstract description 15
- 238000007265 chloromethylation reaction Methods 0.000 claims abstract description 14
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims abstract description 10
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 8
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 claims abstract description 6
- 239000002351 wastewater Substances 0.000 claims abstract description 6
- 238000010558 suspension polymerization method Methods 0.000 claims abstract 3
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 19
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 claims description 19
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims description 19
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 9
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims description 9
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 claims description 7
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 abstract description 2
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 abstract description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 abstract 2
- 238000004064 recycling Methods 0.000 abstract 1
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 15
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 13
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 239000013522 chelant Substances 0.000 description 10
- 238000010792 warming Methods 0.000 description 10
- MYRTYDVEIRVNKP-UHFFFAOYSA-N 1,2-Divinylbenzene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1C=C MYRTYDVEIRVNKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 8
- 238000007601 warm air drying Methods 0.000 description 8
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 7
- 241001566735 Archon Species 0.000 description 6
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 description 6
- 230000000274 adsorptive effect Effects 0.000 description 6
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 description 6
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 6
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical group C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 125000004218 chloromethyl group Chemical group [H]C([H])(Cl)* 0.000 description 4
- 229960000935 dehydrated alcohol Drugs 0.000 description 4
- 229960004756 ethanol Drugs 0.000 description 4
- 238000009413 insulation Methods 0.000 description 4
- 238000010557 suspension polymerization reaction Methods 0.000 description 4
- 230000008961 swelling Effects 0.000 description 4
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 4
- JIAARYAFYJHUJI-UHFFFAOYSA-L zinc dichloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Zn+2] JIAARYAFYJHUJI-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- 239000012445 acidic reagent Substances 0.000 description 3
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 3
- 238000000638 solvent extraction Methods 0.000 description 3
- 239000004342 Benzoyl peroxide Substances 0.000 description 2
- OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N Benzoylperoxide Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)OOC(=O)C1=CC=CC=C1 OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 108010010803 Gelatin Proteins 0.000 description 2
- 238000013019 agitation Methods 0.000 description 2
- 235000019400 benzoyl peroxide Nutrition 0.000 description 2
- HRQGCQVOJVTVLU-UHFFFAOYSA-N bis(chloromethyl) ether Chemical compound ClCOCCl HRQGCQVOJVTVLU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000005660 chlorination reaction Methods 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- 230000018109 developmental process Effects 0.000 description 2
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 2
- 229920000159 gelatin Polymers 0.000 description 2
- 239000008273 gelatin Substances 0.000 description 2
- 235000019322 gelatine Nutrition 0.000 description 2
- 235000011852 gelatine desserts Nutrition 0.000 description 2
- 239000003446 ligand Substances 0.000 description 2
- 239000011259 mixed solution Substances 0.000 description 2
- 239000010413 mother solution Substances 0.000 description 2
- 125000004433 nitrogen atom Chemical group N* 0.000 description 2
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 2
- 239000011592 zinc chloride Substances 0.000 description 2
- 235000005074 zinc chloride Nutrition 0.000 description 2
- 240000006108 Allium ampeloprasum Species 0.000 description 1
- 235000005254 Allium ampeloprasum Nutrition 0.000 description 1
- 239000002262 Schiff base Substances 0.000 description 1
- 150000004753 Schiff bases Chemical class 0.000 description 1
- 241000270666 Testudines Species 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 230000003321 amplification Effects 0.000 description 1
- 239000002585 base Substances 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 230000000711 cancerogenic effect Effects 0.000 description 1
- 231100000315 carcinogenic Toxicity 0.000 description 1
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 description 1
- JFEVWPNAOCPRHQ-UHFFFAOYSA-N chembl1316021 Chemical compound OC1=CC=CC=C1N=NC1=CC=CC=C1O JFEVWPNAOCPRHQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000009388 chemical precipitation Methods 0.000 description 1
- 230000000536 complexating effect Effects 0.000 description 1
- 238000011109 contamination Methods 0.000 description 1
- HRKQOINLCJTGBK-UHFFFAOYSA-N dihydroxidosulfur Chemical compound OSO HRKQOINLCJTGBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WYICGPHECJFCBA-UHFFFAOYSA-N dioxouranium(2+) Chemical compound O=[U+2]=O WYICGPHECJFCBA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 238000005868 electrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 238000003891 environmental analysis Methods 0.000 description 1
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 1
- 239000002421 finishing Substances 0.000 description 1
- 229920001002 functional polymer Polymers 0.000 description 1
- 231100000086 high toxicity Toxicity 0.000 description 1
- -1 imine oxalic acid class Chemical class 0.000 description 1
- 238000007654 immersion Methods 0.000 description 1
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000005342 ion exchange Methods 0.000 description 1
- 229920002521 macromolecule Polymers 0.000 description 1
- 238000010907 mechanical stirring Methods 0.000 description 1
- 229910021645 metal ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 1
- 235000010755 mineral Nutrition 0.000 description 1
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 1
- 239000012452 mother liquor Substances 0.000 description 1
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N nitrogen Substances N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000003199 nucleic acid amplification method Methods 0.000 description 1
- 125000004430 oxygen atom Chemical group O* 0.000 description 1
- 238000012856 packing Methods 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 1
- 230000008929 regeneration Effects 0.000 description 1
- 238000011069 regeneration method Methods 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 239000012609 strong anion exchange resin Substances 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 238000010189 synthetic method Methods 0.000 description 1
- 238000004065 wastewater treatment Methods 0.000 description 1
Landscapes
- Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)
Abstract
本发明公开了一种巴比妥酸螯合树脂及其制备方法和应用。先采用悬浮聚合法制备交联度为2~12%的低交联度大孔苯乙烯-二乙烯苯共聚物即树脂白球，再经氯甲基化得到树脂氯球，在树脂氯球上接枝巴比妥酸基团，所述的巴比妥酸基团的含量为1.12~2.56mmol/g。本发明的树脂合成简单，性能稳定，对Cu2+﹑Pb2+、Hg2+等重金属吸附量大﹑选择性高，可用于含重金属废水的治理与资源化。
Description
技术领域
本发明涉及了一种螯合树脂及其合成方法，具体地说，是指一种巴比妥酸螯合树脂及其制备方法。
背景技术
随着现代工业的不断发展，其对环境产生的污染越来越受到人们的关注，在各种污染物当中，重金属污染以其高毒性、易致癌、不可生物降解、易被生物体富集和放大等特点而对人类的健康产生极大威胁，因此对重金属废水有效的处理是保证人类健康以及可持续发展的前提。
对于含有重金属离子的废水，传统的处理方法主要包括化学沉淀、电解、膜分离﹑离子交换、溶剂萃取和生物处理等方法。其中高分子螯合树脂以其吸附量大、选择性好、稳定性高和再生效果好等优点，在重金属废水处理领域应用越来越广泛。
鳌合树脂是以交联的聚合物为骨架(亦称母体或载体)连接特殊的功能基的一类功能高分子，能从含有重金属离子的水溶液中选择地鳌合特定的重金属离子，通过离子键或配位键形成多元环状络合物，而在条件适当时又将络合的金属离子释放出来。目前，常见的螯合树脂有亚胺二乙酸类、席夫碱类、羟肟酸类、偕胺肟类、硫醇类、胺类等。寻求吸附量大﹑选择性好的螯合树脂已成为螯合树脂研究者的一个目标。
发明内容
本发明的目的是提供一种巴比妥酸螯合树脂及其制备方法和应用，通过本发明可以合成具有巴比妥酸基团，对二价重金属具有选择性吸附的树脂。
本发明的技术方案如下：一种巴比妥酸螯合树脂，先采用悬浮聚合法制备交联度为2~12%的低交联度大孔苯乙烯-二乙烯苯共聚物即树脂白球，再经氯甲基化得到树脂氯球，在树脂氯球上接枝巴比妥酸基团，所述的巴比妥酸基团的结构式为：
所述的巴比妥酸基团的含量为1.12~2.56mmol/g。
一种制备所述的巴比妥酸螯合树脂的方法，先采用悬浮聚合法制备交联度为2~12%的低交联度大孔苯乙烯-二乙烯苯共聚物即树脂白球，再经氯甲基化得到树脂氯球，将树脂氯球溶胀于N,N-二甲基甲酰胺中，在40~80℃下，加入巴比妥酸饱和水溶液，搅拌反应8~24h，得巴比妥酸鳌合树脂。
加入巴比妥酸用量为树脂氯球质量的1~5倍。
所述的巴比妥酸螯合树脂在重金属废水吸附处理中的应用。
所述的重金属为二价重金属。
所述的重金属为Cu2+﹑Pb2+、Hg2+中的任意一种或几种。
有益效果
巴比妥酸是一种氮杂环化合物，其分子结构中含有大量的可以与重金属离子形成配位键的氮原子和氧原子，是一种优良的多齿配体，可与多种重金属离子形成稳定的配合物。
本发明提供的螯合树脂可对如Cu2+﹑Pb2+、Hg2+等重金属进行选择性吸附，且吸附量较大。
本发明采用巴比妥酸修饰得到的含巴比妥酸基团的鳌合树脂，易于合成，性能稳定，可与重金属阳离子形成稳定常数较高的络合物，具有较高的选择性，可对废水中的重金属进行治理回收，并且在矿产冶金母液的提纯、环境分析中的重金属分离与富集等领域，亦具有广泛的应用前景。
具体实施方式
以下通过实施例进一步说明本发明。
一种巴比妥酸螯合树脂，其结构单元如下：
从其结构单元可以看出，其功能基团为巴比妥酸基团：
巴比妥酸螯合树脂功能基团中的氮原子和羰基氧原子都可以提供孤对电子，可与重金属离子形成配位键，是一种优良的多齿配体，可与多种重金属离子形成稳定的配合物，因而该树脂对重金属离子具有较高的吸附量和很好的选择性。
所述的巴比妥酸螯合树脂其功能基含量为1.12~2.56mmol/g。
一种巴比妥酸螯合树脂的制备方法，包括以下几个步骤：先采用悬浮聚合法制备交联度为2~12%的低交联度大孔苯乙烯-二乙烯苯共聚物即树脂白球，再经氯甲基化得到树脂氯球，将树脂氯球溶胀于N,N-二甲基甲酰胺中，在40~80℃下，加入巴比妥酸饱和水溶液，搅拌反应8~24h，得巴比妥酸鳌合树脂。加入巴比妥酸试剂用量（指巴比妥酸固体的量，配成水溶液与氯球反应）为树脂氯球质量的1~5倍，反应的时间在8~24小时，通过控制树脂氯球的氯含量、巴比妥酸试剂用量以及反应时间，可制得系列含巴比妥酸基团的鳌合树脂。确定其他条件，用不同氯含量的氯球为母体合成过程中，树脂氯球氯含量愈高、巴比妥酸试剂用量越大、反应时间愈长，所得的鳌合树脂的表面功能基团数量愈多。
先采用悬浮聚合法制备交联度为2~12%的低交联度大孔苯乙烯-二乙烯苯共聚物即树脂白球，再经氯甲基化得到树脂氯球，具体制备方法可以参考《JornaI of PoIymer Science，Part A：PoIymer Chemistry》15August 1999 Binding of uranyl ion by 2,2′-dihydroxyazobenzene attached to a partially chloromethylatedpolystyrene JangB.B.，LeeK.，Kwon W.J.。
实施例1
(a)低交联度大孔苯乙烯-二乙烯苯树脂白球制备。
苯乙烯单体加入一定量的稀氢氧化钠溶液或将单体直接经过装有强碱阴离子交换树脂的树脂柱过滤以去除阻聚剂。
在250mL烧杯中，加入88g苯乙烯，12g二乙烯苯，100g液体石蜡，搅拌均匀后备用。在1000mL三颈烧瓶中，加入450g蒸馏水，3.75g明胶，升温至40℃，在搅拌下加入上述苯乙烯、二乙烯苯和液体石蜡混合液，加入1g过氧化苯甲酰，以0.5℃/min的速度升温至75℃，保温5h，缓慢升温至85℃，保温4h，反应结束，滤出树脂球体，热水洗涤，沥干后装入索氏提取器，选用乙醇作溶剂抽提干净，然后热风干燥，过筛，取合适粒度的树脂备用。
（b)氯甲基化反应
在500mL三口烧瓶中，加入50g大孔苯乙烯-二乙烯苯树脂白球，200g氯甲醚，于30℃下浸泡2h，机械搅拌下，加入15g无水氯化锌，在30℃温度下进行氯甲基化反应10h。反应结束后，滤出氯甲基化大孔苯乙烯-二乙烯苯树脂球体，分别用水和乙醇洗尽球体中残余的氯化母液，然后热风干燥得到树脂氯球，所得氯甲基化大孔聚苯乙烯含氯量为10%。
(c)功能基化反应
在500mL三口烧瓶中，加入步骤(b)所制备的氯甲基化树脂30g，用60mL的N,N-二甲基甲酰胺溶胀12h，升温至60℃，将预热至60℃的200g巴比妥酸饱和水溶液加入烧瓶中，搅拌反应8h，滤出树脂，依次用水、稀氢氧化钠溶液、水洗涤，无水乙醇抽提，热风干燥即可制得巴比妥酸鳌合树脂。
本工艺合成的巴比妥酸修饰螯合树脂的结构特征如下表：
实施例2
本发明另一实施例的合成步骤如下：
（a）在250mL烧杯中，加入96g苯乙烯，4g二乙烯苯，50g液体石蜡，搅拌均匀后备用。在1000mL三颈烧瓶中，加入450g蒸馏水，3.75g明胶，升温至45℃，在搅拌下加入上述苯乙烯、二乙烯苯和液体石蜡混合液，加入1g过氧化苯甲酰，以0.5℃/min的速度升温至78℃，保温5h，缓慢升温至85℃，保温4h，反应结束，滤出聚苯乙烯球体，热水洗涤，沥干后选用乙醇作溶剂抽提，然后热风干燥。
（b）将大孔聚苯乙烯球体浸泡于其重量6倍的氯甲醚中，于30℃浸泡2h，加入聚合物重量60%的无水氯化锌作催化剂，在50℃温度下进行氯甲基化反应12h。停止反应，滤出氯甲基化大孔聚苯乙烯球体，分别用水和乙醇洗尽球体中残余的氯化母液，然后热风干燥；所得氯甲基化大孔聚苯乙烯含氯量为19.5%。
（c）在500mL三口烧瓶中，加入步骤(b)所制备的氯甲基化树脂30g，用60mL的N,N-二甲基甲酰胺溶胀12h，升温至80℃，将预预先配制的80℃的300g巴比妥酸饱和水溶液加入烧瓶中，搅拌反应24h，滤出树脂，依次用水、稀氢氧化钠溶液、水洗涤，无水乙醇抽提，热风干燥即可制得巴比妥酸鳌合树脂。所得巴比妥酸螯合树脂功能基含量为2.56mmol/g。
实施例3
步骤（a）（b）同实施例2。只是步骤（c）：在500mL三口烧瓶中，加入步骤(b)所制备的氯甲基化树脂30g，用60mL的N，N-二甲基甲酰胺溶胀12h，升温至60℃，将预预先配制的60℃的200g巴比妥酸饱和水溶液加入烧瓶中，搅拌反应16h，滤出树脂，依次用水、稀氢氧化钠溶液、水洗涤，无水乙醇抽提，热风干燥即可制得巴比妥酸鳌合树脂。所得巴比妥酸螯合树脂功能基含量为1.95mmol/g。
实施例4
步骤（a）（b）同实施例2。只是步骤（c）：在500mL三口烧瓶中，加入步骤(b)所制备的氯甲基化树脂30g，用60mL的N，N-二甲基甲酰胺溶胀12h，升温至70℃，将预预先配制的70℃的250g巴比妥酸饱和水溶液加入烧瓶中，搅拌反应16h，滤出树脂，依次用水、稀氢氧化钠溶液、水洗涤，无水乙醇抽提，热风干燥即可制得巴比妥酸鳌合树脂。所得巴比妥酸螯合树脂功能基含量为2.12mmol/g。
巴比妥酸螯合树脂对三种重金属的吸附量（mg/g）
| 重金属 | Hg | Pb | Cu |
| 吸附量 | 92.3 | 71.2 | 58.1 |
（应用实施例4所得树脂，树脂用量为0.1g，重金属溶液浓度为100mg/L，用量为100mL，温度为25℃，吸附时间为10h）。
Claims (6)
1.一种巴比妥酸螯合树脂，其特征在于，先采用悬浮聚合法制备交联度为2~12%的低交联度大孔苯乙烯-二乙烯苯共聚物即树脂白球，再经氯甲基化得到树脂氯球，在树脂氯球上接枝巴比妥酸基团，所述的巴比妥酸基团的结构式为：
所述的巴比妥酸基团的含量为1.12~2.56mmol/g。
2.一种制备权利要求1所述的巴比妥酸螯合树脂的方法，先采用悬浮聚合法制备交联度为2~12%的低交联度大孔苯乙烯-二乙烯苯共聚物即树脂白球，再经氯甲基化得到树脂氯球，其特征在于，将树脂氯球溶胀于N,N-二甲基甲酰胺中，在40~80℃下，加入巴比妥酸饱和水溶液，搅拌反应8~24h，得巴比妥酸鳌合树脂。
3.根据权利要求2所述的制备巴比妥酸鳌合树脂的方法，其特征在于，加入巴比妥酸用量为树脂氯球质量的1~5倍。
4.权利要求1所述的巴比妥酸螯合树脂在重金属废水吸附处理中的应用。
5.权利要求4所述的应用，其特征在于，所述的重金属为二价重金属。
6.权利要求4所述的应用，其特征在于，所述的重金属为Cu2+﹑Pb2+、Hg2+中的任意一种或几种。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201210341949.9A CN102863579B (zh) | 2012-09-14 | 2012-09-14 | 一种巴比妥酸螯合树脂及其制备方法和应用 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201210341949.9A CN102863579B (zh) | 2012-09-14 | 2012-09-14 | 一种巴比妥酸螯合树脂及其制备方法和应用 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN102863579A true CN102863579A (zh) | 2013-01-09 |
| CN102863579B CN102863579B (zh) | 2014-02-05 |
Family
ID=47442729
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201210341949.9A Expired - Fee Related CN102863579B (zh) | 2012-09-14 | 2012-09-14 | 一种巴比妥酸螯合树脂及其制备方法和应用 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN102863579B (zh) |
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN104945550A (zh) * | 2015-06-18 | 2015-09-30 | 东南大学 | 一种二环己胺修饰的离子交换树脂及其制备方法与应用 |
| CN104946138A (zh) * | 2014-03-27 | 2015-09-30 | 苏州吉利鼎海洋生物科技有限公司 | 一种明胶去重金属离子方法 |
| CN105293643A (zh) * | 2014-07-11 | 2016-02-03 | 中国石油化工股份有限公司 | 电解催化氧化处理污水的方法 |
| CN105287640A (zh) * | 2015-11-24 | 2016-02-03 | 江西中天医药生物有限公司 | 一种螯合树脂联用去除白蚁提取物中重金属的方法 |
| CN112661561A (zh) * | 2020-12-24 | 2021-04-16 | 广东金正大生态工程有限公司 | 一种缓释保水肥料及其制备方法 |
| CN116239720A (zh) * | 2023-02-06 | 2023-06-09 | 四川大学 | 具有双重碱基面识别Hg2+的温敏性线性高分子材料及其制备方法 |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1461219A (zh) * | 2000-07-26 | 2003-12-10 | 塔罗制药工业有限公司 | 非镇静巴比土酸盐化合物用作神经保护剂 |
| EP1625848A1 (en) * | 2004-08-10 | 2006-02-15 | Taro Pharmaceuticals North America, Inc. | Composition and method for enhanced delivery of 5,5-diphenyl barbituric acid |
-
2012
- 2012-09-14 CN CN201210341949.9A patent/CN102863579B/zh not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1461219A (zh) * | 2000-07-26 | 2003-12-10 | 塔罗制药工业有限公司 | 非镇静巴比土酸盐化合物用作神经保护剂 |
| EP1625848A1 (en) * | 2004-08-10 | 2006-02-15 | Taro Pharmaceuticals North America, Inc. | Composition and method for enhanced delivery of 5,5-diphenyl barbituric acid |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| BO-BIN JANG ETAL: "Binding of Uranyl Ion by 2,2"-Dihydroxyazobenzene Attached to a Partially Chloromethylated Polystyrene", 《JOURNAL OF POLYMER SCIENCE:PART A:POLYMER CHEMISTRY》 * |
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN104946138A (zh) * | 2014-03-27 | 2015-09-30 | 苏州吉利鼎海洋生物科技有限公司 | 一种明胶去重金属离子方法 |
| CN105293643A (zh) * | 2014-07-11 | 2016-02-03 | 中国石油化工股份有限公司 | 电解催化氧化处理污水的方法 |
| CN104945550A (zh) * | 2015-06-18 | 2015-09-30 | 东南大学 | 一种二环己胺修饰的离子交换树脂及其制备方法与应用 |
| CN105287640A (zh) * | 2015-11-24 | 2016-02-03 | 江西中天医药生物有限公司 | 一种螯合树脂联用去除白蚁提取物中重金属的方法 |
| CN112661561A (zh) * | 2020-12-24 | 2021-04-16 | 广东金正大生态工程有限公司 | 一种缓释保水肥料及其制备方法 |
| CN116239720A (zh) * | 2023-02-06 | 2023-06-09 | 四川大学 | 具有双重碱基面识别Hg2+的温敏性线性高分子材料及其制备方法 |
| CN116239720B (zh) * | 2023-02-06 | 2024-05-31 | 四川大学 | 具有双重碱基面识别Hg2+的温敏性线性高分子材料及其制备方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN102863579B (zh) | 2014-02-05 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN102863579A (zh) | 一种巴比妥酸螯合树脂及其制备方法和应用 | |
| CN102504312B (zh) | 双二硫代氨基甲酸基改性壳聚糖珠粒的制备方法 | |
| CN103586006B (zh) | 氨基吡啶改性树脂吸附辛酸铑和金属离子的方法 | |
| CN103073667A (zh) | 一种双伯胺基螯合树脂及其制备方法 | |
| CN1935861A (zh) | 一种n－甲基,n－羧甲基二硫代氨基甲酸螯合树脂及其制备方法 | |
| CN102861556A (zh) | 螯合吸附功能树脂的制备方法 | |
| CN105837721B (zh) | 一种大孔正二丁酰亚胺吸附树脂及其制备方法 | |
| CN105820282B (zh) | 一种高稳定性含氢键给受体大孔吸附树脂及其合成方法 | |
| CN102863580A (zh) | 一种乳清酸螯合树脂及其制备方法和应用 | |
| CN103301890B (zh) | 一种选择性强碱阴离子交换树脂及其制备方法 | |
| CN107572557B (zh) | 盐渣精制高效组合深度处理方法 | |
| CN104130440A (zh) | 铁离子印迹聚合物的制备方法 | |
| CN106362703A (zh) | 改性卡拉胶‑壳聚糖聚电解质微球及其制备方法和用途 | |
| CN104587969B (zh) | 对铜离子具有选择性吸附的碳基吸附材料的制备方法 | |
| CN104959130B (zh) | 螯合吸附功能树脂、其制备方法及应用 | |
| CN104741098B (zh) | 一种用于脱除水中铜离子的树脂材料的制备方法 | |
| CN115404350B (zh) | 一种利用含氮碱基类化合物改性的吸附树脂回收金的方法 | |
| CN103537325A (zh) | 一种双功能基弱碱性阴离子交换树脂的制备方法 | |
| CN104945550A (zh) | 一种二环己胺修饰的离子交换树脂及其制备方法与应用 | |
| CN107876108A (zh) | 一种己二胺改性的强酸性阳离子交换树脂及其制备方法 | |
| CN106731894B (zh) | 一种对血液中重金属离子高清除的羧基修饰mof膜及其制备方法 | |
| CN114505060B (zh) | 一种复合型吸附剂及其制备方法和应用 | |
| CN105709706A (zh) | 一种胺化棉材料及制备方法与应用 | |
| CN102796259B (zh) | 碳酸司维拉姆的制备方法 | |
| CN107803188B (zh) | 一种啉酮类抗生物附着提铀材料的制备方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C14 | Grant of patent or utility model | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee | ||
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |
Granted publication date: 20140205 Termination date: 20160914 |