CN102712517A - 制造具有结构化表面的玻璃片的方法和具有结构化表面的玻璃片 - Google Patents

Abstract

本发明涉及一种方法，在该方法中，将溶胶凝胶层在基板上加以结构化，以获得特别的触感。

Description

制造具有结构化表面的玻璃片的方法和具有结构化表面的玻璃片

技术领域

本发明涉及一种用于制造玻璃片的方法，所述玻璃片尤其是指用于家用器具的玻璃片或者用于炉子或建筑用玻璃的观察窗玻璃片的方法。本发明还涉及一种相应的玻璃片。

背景技术

用于使玻璃表面结构化的方法是公知的。一般地，对玻璃表面借助利用氢氟酸的蚀刻工艺来结构化。该方法是昂贵的、危险的并且在结构方面的形状多样性由蚀刻工艺受限制。

另外，薄膜的压印是公知的，薄膜例如被粘贴到玻璃上。这样的方法例如在DE 199 365 04 A1中示出。但是，这样的层压上的薄膜在很多情况下容易翘层。

另一可行性方案是例如借助喷砂的机械式结构化过程。在这里也限定了形状多样性，并且虽然可以产生哑光（matte）的结构，但是随意成型的能触感到的、例如作为抓握面的结构的产生利用机械上的方法是不可行的。

出版文献EP 0 493 202 B1作为其他的备选方案示出了借助辊子制造经结构化的玻璃的方案，借助该辊子将结构压印到尚具粘性的玻璃中。但是，利用这类方法一般仅能实现整面的结构。此外，该方法不适合产生在500 μm以下的范围内的精确的结构深度，因为基于玻璃的粘性，压印出的形状变圆。

发明内容

与此相对地，本发明所基于的是：提供一种方法，利用该方法能以简单的方式制造具有能触感到的结构的玻璃片、尤其家用器具的玻璃片或者炉子的观察窗玻璃片或者建筑用玻璃。

此外，该结构化过程应当以良好的保持性见长。

本发明的任务按照独立权利要求之一通过用于制造玻璃片的方法以及通过家用器具或者家具件的玻璃片得以解决。

本发明的优选的实施方式和改进方案由各从属权利要求获得。

本发明一方面涉及用于制造玻璃片的方法，该玻璃片尤其是家用器具的部件或者炉子的观察窗玻璃片。尤其地设置为：将该玻璃片作为用于所谓的“白色家电”的观察窗玻璃片或者操作面板来使用，例如在厨房中的抽油烟机、烤箱、蒸锅、微波炉、橱柜、防溅保护件以及小电器（如烤面包机）或者用于炉灶面。但也可以将该玻璃片设置为壁炉观察窗玻璃片或者用于建筑应用和玻璃裱画。另外，该玻璃片也设置为在内部区域和外部区域中的建筑物镶嵌玻璃。尤其地，一种应用设置为例如在潮湿区域中的地板、墙壁或者覆盖衬层或者隔离玻璃片。同样考虑在汽车、船舶或者飞机结构中的应用，例如用于汽车仪表盘，或者用在消费电子器件领域中，例如用于移动电话、电脑、显示器或者电视机。

依据本发明，首先提供基板。该基板优选是透明的。

例如可以使用的是尤其也适合于在较高温度情况下的使用的玻璃基板或者玻璃陶瓷基板。

但原则上，也可以将本发明应用于作为基板的塑料，尤其透明塑料，例如聚碳酸酯、聚丙烯酸酯、聚烯烃、尤其环烯烃共聚物。

将溶胶凝胶层施加到基板上。

尤其地设置为，该溶胶凝胶层借助印刷方法来施加。

特别适合的是尤其丝网印刷/筛网印花方法或者喷墨印刷方法。

于是，很大的面积也能以简单的方式施以溶胶凝胶层。

但是移印、浸涂、辊涂、浇注、喷射、缝隙浇铸和另外的液体涂覆技术都是可行的。

另外，设置为：基板仅部分地被涂层。于是，例如透明的区域可以被留空。

在此，本发明得益于，这样的例如也可以包括如字母、边框等那样的图形元素的部分涂层能以非常简单的方式借助印刷方法、尤其借助丝网印刷/筛网印花来施加。

然后，借助压印工具将能触感到的结构压印到溶胶凝胶层中。

压印工具可以例如构造为印模或者辊子。

能触感到的结构被理解为如下的结构化部，该结构化部基于单个的结构元的间距以及基于结构深度对于人而言是可感觉的并且因此明显区别于光滑的层。因此，设置了尤其的防滑的抓握面或者木材、天然石材的结构和/或规则的几何结构，如规则的三维形体，尤其是菱形、棱柱或者圆柱。

然后，溶胶凝胶层被硬化并且形成表面或者基板表面上的层复合体内的至少给定结构的层。

溶胶的硬化可以例如通过简单的干燥来进行，其中，必要时溶胶通过化学反应硬化。

在此设置为，不仅使用纯无机的前驱体，而且依据本发明的其他实施方式设置了由胶体的分散体制成的杂化聚合物材料。

在本发明的实施变型方案中，为了制造耐高温的触感层而可以将溶胶凝胶层也借助热处理来引入。在此，溶胶凝胶层的有机组分如果存在的话则至少部分地烧尽。

溶胶凝胶层能以如下方式具备温度耐受性地提供，即，这些溶胶凝胶层例如对于回火过程（Vorspannprozess）是经受得住的。因此，例如对层的烧蚀例如可以在回火过程期间进行，从而为此不需要其他的方法步骤。

在本发明的优选实施方式中设置为：压印工具的结构通过模压母版（Master）的结构来制造。于是，尤其可以将另外的材料的结构传递到玻璃基板或者玻璃陶瓷基板上。

尤其设置为：将经蚀刻的结构—例如在经蚀刻的金属或者玻璃上的结构传递到基板上。

在与溶胶凝胶层的金属感的层相结合下或者在与层的着色或与尤其金属颗粒的添加相结合下，则可以在玻璃基板和玻璃陶瓷基板上产生经蚀刻的金属结构的令人惊讶的印象，其中，在仅部分涂层的情况下，金属感的部位无缝地过渡为透明的玻璃片中。

在本发明的改进方案中设置为：在玻璃片上，对溶胶凝胶层以两种不同的结构来结构化。因此，能以非常简单的方式使得两个区域产生有不同的感觉。

为此尤其设置为：应用两种不同的印模。但是也可行的是，提供具有多种结构的印模。

基板优选具有在0.5mm与10mm之间的厚度。

在本发明的实施方式中，向溶胶凝胶层添加着色的和/或不透明的颗粒、尤其金属颗粒，或者将溶胶凝胶层借助其他的层、尤其金属感的漆层或者金属层来涂层。

因此，可以在颜色和不透明性方面，在透明的基板上提供几乎任意感觉的表面。

在本发明的优选的实施方式中，在能触感到的、至少分区段地被规则地压印出的结构中，节距（Teilung）在0.1μm和10mm之间、优选在1μm和2mm之间。该节距被理解为一个结构元的中心点距同类的其他结构元的中心点的间距。

与通常的蚀刻方法或者通过辐照在机械上的加工相区别地，利用本发明可以提供如下的结构化部，在这些结构化部中，各结构元相对较大并且彼此具有相对宽的间距。因此，例如也可以考虑结构的如下表观，该表观类似于经碳纤维强化的塑料的表面。

依据本发明能制造的、尤其已制造的复合体材料尤其适合作为家用器具的玻璃片、家具件的玻璃片、玻璃裱画的玻璃片或者建筑用玻璃的玻璃片。

本发明此外涉及家用器具或者家具件的玻璃片。

该玻璃片可以例如构造为观察窗玻璃片或者操作面板，并且包括具有经结构化的溶胶凝胶层的玻璃基板或者玻璃陶瓷基板，所述溶胶凝胶层具有能触感到的结构。

尤其地，该玻璃片利用先前所介绍的方法来制造。

在本发明的实施方式中，烧尽溶胶凝胶层的有机组分，以便实现较高的温度耐受性。

依照本发明的方式，溶胶凝胶层因此也被理解为如下的层，在该层中，除去溶胶（例如杂化溶胶）的有机组分。

溶胶凝胶层可以被着色，例如借助颜料或者借助起着色作用的颗粒（例如金属颗粒或者烟尘颗粒）来着色。

溶胶凝胶层的结构深度优选处在100nm与1mm之间，以便产生层的能明显感知到的触感。

在另一实施方式中，额外地或者备选地在溶胶凝胶层上布置有另一层，尤其漆层或者金属层。

该层遵从溶胶凝胶层的结构，并且负责所希望的不透明度、所希望的光泽度和/或所希望的颜色。

在本发明的另一实施方式中，溶胶凝胶层包括用于使层哑光化的颗粒。通过添加较大的颗粒、尤其大于100nm的颗粒，可以附加于结构地通过如下方式实现哑光的表面，即，该表面通过颗粒具有降低光反射率的粗糙度。

该玻璃片在本发明的实施方式中分区段是透明的，并且同时分区段不透明地构造。

不言而喻的是，不要对这些术语绝对化地去理解，而是例如在经涂层的区域中，该层还具有很低的透明度，并且例如基板玻璃也可以略微被着色，例如作为在炉子中的观察窗玻璃片。

尤其设置为：将溶胶凝胶层有色地和/或不透明地构造。

通过本发明，压印出的结构可以简单地而且具有多样性的观感和触感地在坚硬的或者说脆性材料（如玻璃或者玻璃陶瓷）上获得。

但是也可以涂覆各种类型的塑料、聚合物、金属等。另外，通过本发明使得耐高温的、耐腐蚀的、不变黄的、耐候而且耐刮划的层成为可能。

参考前面通用的介绍，在下面应详细描述本发明的其他细节。

为了进行印模制造，如已经描述的那样，应用具有希望的结构的母版。在弄粗糙的表面的情况下，这可以是相应的经蚀刻的表面或者在希望规则几何形状的结构的情况下，可以是如下的金属结构，将规则几何形状的结构借助蚀刻方法或机械的方法（尤其切削加工、磨削或者喷砂）施加到该金属结构上。

母版模型优选被清洁，从而该母版模型是没有油脂和毛刺的。聚合物物料、尤其双成分的硅树脂成型物料被浇铸到该干净的母版模型上并硬化。硬化可以例如通过加热来实现。尤其复杂的结构可能夹杂气泡，这些气泡可以通过施加低压来去除。硬化的聚合物的印模被从母版模型上拉开，并且然后为压印做好准备。

在压印过程之后，可以将印模例如借助酒精或者借助碱性的清洁剂来清洁并且继续被使用。

在本发明的其他实施方式中，压印工具也可以是尤其透明的薄膜，将漆施加到薄膜上，该漆利用辊子以相应的结构被压印。

溶胶凝胶层可以借助便宜的液体涂覆工艺来施加到玻璃、玻璃陶瓷或者另外的基板上。

溶胶凝胶层可以包括无定形的和/或静态的颗粒，以及有机/无机的溶胶凝胶杂化聚合物颗粒，如这些颗粒对于专业人士所公知的那样。

通过颗粒的组成，可以将溶胶凝胶层的折射率值与基板和/或选择性地布置于基板之上的层相匹配。因此，可以给溶胶添加高折射或者低折射的颗粒。

优选地，颗粒的折射率值处在1.3和2.9之间，示例性的折射率对于：MgF₂=1.34-1.36、SiO₂=1.45-1.5、Al₂O₃=1.72-1.76、ZrO₂=2.0-2.2、TiO₂=2.4-2.9。

为了施加溶胶，丝网印刷/筛网印花方法尤其地对于较大的基板是有利的。尤其地，溶胶可以借助丝网印刷/筛网印花技术仅分部段地在基板上进行施加。

由此，不应该被结构化的那些区域可以被留空，并且在用作观察窗玻璃片、显示器或者操作面板的留空的区域中，取消对层不平性、非均质性和杂质的监控。

选择性可行的是，对溶胶凝胶涂层进行预硬化，尤其在杂化聚合物的情况下，这些杂化聚合物例如利用电磁波（如紫外线辐照）或者借助热量可以被预硬化。

将溶胶凝胶层优选地利用聚合物压印印模连续地或者静态地进行压印。该压印印模同样可以设有溶胶凝胶层。

在本发明的实施方式中，在压印印模的受限定的压力下，使层以热学的和/或光化学的方式硬化。尤其设置有光化学的硬化过程，在该光化学硬化中，将溶胶凝胶层通过对于紫外线辐照而言透明的印模被硬化，而该溶胶凝胶层还与印模保持接触。

在备选的实施方式中不需要压力，因为溶胶本身伸入到压印的结构中。这通过毛细力和/或印模的自重是可行的并且也可以通过漆所选择的粘性和高的塑性来引起。漆的长处优选在于很小的触变性，这有利于“本身伸入到结构中”。此外，漆还是表现出更牛顿性，这意味着剪切应力表现为与剪切率成比例。

对于所使用的漆而言的典型的粘性处在50mPas与2500mPas之间、优选地75mPas至500mPas、特别优选地100mPas至300mPas。所有值在剪切应力85N/m²的情况下被确定。

在本发明的实施方式中，气泡要么手工地利用辊子去除，要么通过施加低压来去除。

在移开压印印模之后，存在经结构化的薄的溶胶凝胶层，确切地说层厚度优选为10nm至1mm、特别优选50nm至100μm。该层的这些结构通过压印印模的结构预先给定。

作为结构不仅考虑周期性的结构而且考虑统计学上的结构，尤其刷拂的（gebürsteten）表面的线和/或刷拂的和/或经打磨的（geschmirgelten）和/或经抛光的表面的线、散射层、经蚀刻的表面、经冲压的表面、三维的形体，如棱锥体、倒棱锥体等。

结构深度优选地在从50nm至1mm、特别优选为50nm至100μm的范围内可变。

依照本发明的方式，溶胶凝胶层的结构对于必要时如在本发明的实施方式中设置的其他的层、尤其金属层或者金属光泽的漆是决定结构的。

作为其他的层尤其也可以使用光泽颜料（Lüsterfarbe）。在此，一般是经溶解的金属树脂酸盐（Metallresinate），由这些金属树脂酸盐在较高的温度下形成具有有色感或者金属感的薄的金属氧化层。

也可以设想使用含有金属颗粒或者金属氧化物颗粒的漆。

通过溶胶的化学组成、水解度和/或pH值和/或纳米颗粒含量，对层的可压印性加以调整。优选地，水相对能水解的基团的比例在0.5以下。

在本发明的优选的实施方式中，为了保证丝网/筛网印刷能力，原料漆的溶剂份额处在50-25质量%之间、特别优选在45-35质量%之间。在此，溶剂份额在100℃时2小时的干燥之后借助红外线辐照来确定。

通过溶胶的化学组成和水解度，对层的可压印性进行调整。优选地，水相对能水解的基团的比例在0.5以下。

层的可压印性可以通过有机官能基团的份额和/或无机纳米颗粒的份额和/或纳米颗粒的形态和/或材料类型和/或漆的pH值和/或对纳米颗粒的遮护或者说化学稳定化方案的类型来调整。

在经干燥的能压印的薄膜中，已水解的能以紫外线交联的成分与纳米颗粒的质量比优选处在90:10与40:60之间、特别优选在70:30与50:50之间。

只要借助紫外光来执行反应性压印，则紫外线交联的单体的质量份额应不小于10%。

但总体上，特别在层在稍后的方法步骤中被烧蚀的情况下，应当选择不太高的有机物份额，尤其设置有在5与80质量%之间、优选在10与50%之间的有机物份额。

在一种实施方式中，在烧尽有机物时以及在层致密化时发生了至基板上的反应性键合和/或构造出过渡区，在该过渡区中例如已发生了离子交换。这引起了层经改善的机械稳定性和经改善的层附着。

该过渡区可以具有在0.5nm和10μm之间的、优选在5nm和500nm之间的厚度。

为此，可以向压印漆添加烧结添加剂或者说致密化添加剂。在玻璃态的层的情况下，这些烧结添加剂或者说致密化添加剂可以是例如碱金属的和/或碱土金属元素的和/或过渡金属元素的金属氧化物、离子、盐和/或醇化物。

在特殊的实施方式中，这样的化合物也可以由基板扩散到所施加的层中和/或自纳米颗粒中和/或借助第二涂层或者借助渗透（Infiltration）而被引入。

在特别的实施方式中，依据本发明的经压印的层包含两种、优选三种或者更多种不同的金属阳离子，例如Si和/或K和/或Na和/或Mg和/或Na和/或Ca和/或Li和/或Ba和/或Zn和/或Bi和/或B和/或和/或Zr和/或Ti和/或Al和/或Ce。

在此情况下，即可以使用气相，又可以使用液相涂覆技术。

这样的层和/或层复合体优选在BSH测试中具有大于300g、优选大于700g的耐刮划性。在铅笔硬度测试中，这类层和/或层复合体优选具有大于1H、优选大于3H的硬度。

视最终产品的所需的耐高温性而定地，可以使溶胶凝胶层在温度从50至1000℃的情况下、优选在100至900℃的情况下、相当特别优选在400-730℃的情况下硬化。即使在有机组分几乎被无剩余地烧尽的情况下，仍保持获得所述结构。

结构深度可以与结构母版相比不依赖于溶胶凝胶的硬化温度和组成的情况下减少0至60%。如果需要的话，这可以利用具有更大的结构深度的母版结构来补偿。

在本发明的优选的实施方式中，作为溶胶凝胶前驱体使用的是：水解的而且浓缩的（kondensieren）经环氧树脂和/或甲基丙烯酸官能化和/或经烯丙基（Ally）官能化和/或乙烯基官能化的烷氧基硅烷，该烷氧基硅烷被以非晶态和/或晶态的纳米颗粒来填充，并且该烷氧基硅烷作为酒精式分散体被添加。因此，可以达到0至25%的体积收缩（Schrumpfen）。

在本发明的特别优选的实施方式中，使用不规则成型的纤维状颗粒，尤其是SiO₂，其尤其具有5至15nm的直径和5至150nm的长度。在另外的实施方式中，使用从5至125nm的各种尺寸的球状颗粒的混合物。

这样的纤维状颗粒例如通过将各球状颗粒彼此排成排而获得。

备选地，可以使用由SiO₂、SiO_yNa_xK_z、SiO_xB_yK_z、TiO₂、ZrO₂、C、Si、ZnO、Al₂O₃或者CeO₂制成的纤维状的或者球状的颗粒。

通过无机组分（分子级分散的溶胶凝胶份额和无机纳米颗粒）的化学组成，可以首先对经结构化的层的机械强度加以调整。

在此，优选使用可良好烧结的材料。为此，既可以使用由在溶胶凝胶前驱体中的分子级分散的氧化硅构成的无定形至晶态的组成，还可以使用晶态的和/或无定形的无机纳米颗粒。

通过选择溶胶凝胶前驱体，可以调整如下的组成，该组成相应于在低的温度下烧结的多成分玻璃，如该多成分玻璃例如用于搪瓷涂层那样。

为了进一步改变触感，尤其为了获得在触摸时丝绒般的效果，可以例如使用平均粒径在300和600nm之间的的无定形的、基本上呈球状的氧化硅纳米颗粒或者具有在100和1000nm之间的平均尺寸的呈小板状的无机颗粒或者不规则成型的颗粒。这些颗粒可以例如借助热裂解（Flammpyrolyse）来制造。

在本发明的其他实施方式中，经结构化的溶胶凝胶层例如基于吸收或者基于干涉效应而具有自身颜色。吸收也可以通过选择分子级分散的溶胶凝胶前驱体来调整，和/或通过添加起吸收作用的纳米颗粒或者色素来调整。尤其地，可以使用无机的在可见的和/或红外的波长范围内起吸收作用的纳米颗粒，例如CuO、Co₂O₃、C、TiC、ZrC、TiN、ZrN、Ag、Al、Fe₂O₃、SiN、BN。

溶胶凝胶层的厚度优选在0.05与3μm之间。层材料优选包括无定形的或者杂化聚合物的氧化硅，可选地具有无定形的或者纳米结晶的以氧氧化的和/或非氧氧化的金属氧化物（Metalloxyden），例如TiO₂、MgF₂、MgO_xF_y、CaF₂、CaO_xF_y、CaO、K₂O、MgO、Li₂O、Na₂O、ZrO₂、以钇稳定化的ZrO₂、以Ca稳定化的ZrO₂、以Mg稳定化的ZrO₂、以Ce稳定化的ZrO₂、以Si稳定化的ZrO₂、A1₂O₃、CeO₂、Gd₂O₃、Bi₂O₃、B₂O₃、ZnO、ITO、SiN、SiON、SiC、SiOC、TiN、TiC、TiON、TiOC、ZrC、ZrN、ZrON、ZrOC和/或它们的杂化聚合物的衍生物或者颗粒的复合物。

涂覆溶液可以包括硅、钛、硼、铋、钠、锂、钾、钙、锆、磷、铌、铪、钇、铝、锌、镁、锡的无定形的或晶态的分子级分散或者胶体分散的或者杂化聚合物的溶胶凝胶前驱体（例如SiOR_xR_y、TiOR_xX_y、ZrOR_xX_y、AlOR_xX_y、ZnOR_xX_y、MgOR_xX_y、CaOR_xX_y、SnOR_xX_y、NaOR、KOR、BOR₃、MgOR₂）。在溶胶凝胶前驱体中的颗粒优选具有在从0.05至200nm、特别优选1至100nm的范围内的粒径。

本发明的优选的实施方式包括能借助紫外光硬化的杂化聚合物、尤其形式为水解的而且浓缩的烷氧基硅烷前驱体，例如缩水甘油基丙基氧基三乙氧基硅烷、缩水甘油基丙基氧基三甲基硅烷、甲基丙烯酰氧基三甲氧基硅烷、甲基丙烯酰氧基三乙氧基硅烷、烯丙基硅烷、乙烯基硅烷。

该前驱体是用于氧化硅纳米颗粒的粘结剂，该粘结剂被添加给溶胶。优选地使用以溶胶固定的氧化硅纳米颗粒，该溶胶的浓缩度大于60%。优选的是，氧化硅纳米颗粒的体积份额大于20%，特别优选大于40%。

当这样的层在超过200℃的温度被热处理时，这样的层具有微孔隙率或者中孔隙率。孔隙率可以在1和50%之间（开孔孔隙率）。在500℃的温度处理的情况下，产生了前驱体直径为0.4至15nm的孔。在此，这些孔优选具有呈瓶颈状的几何形状，并且其特征在于孔隙直径大于孔出口或孔的连接部。在优选的依据本发明的实施方式中，前驱体直径为3-10nm，以及孔出口的尺寸为1-6nm。

在本发明的实施方式中，作为紫外线交联的成分可以使用的是用甲基丙烯酸结合的溶胶凝胶前驱体，尤其与甲基丙烯酸反应而得的钛醇盐和/或锆醇盐。

为了制造能丝网印刷/筛网印花的漆系统，优选地使用具有低的溶剂含量的溶胶凝胶前驱体。优选地使用具有蒸汽压力小于2巴、蒸发率大于35和/或沸点大于120℃的溶剂。

例如，在制造溶胶凝胶前驱体时，可以执行将易挥发的酒精换成乙二醇单乙醚和/或乙二醇单异丙醚和/或4–羟基-4-甲基-2-戊酮和/或松油醇和/或二乙二醇单乙醚和/或三丙二醇单甲醚的溶剂更换。

在本发明的另一实施方式中，压印漆具有高份额的聚硅氧烷。尤其可以使用分支链的或者直链的甲基聚硅氧烷和/或苯基聚硅氧烷。这些聚硅氧烷可以设有紫外线交联的有机的官能团。优选地使用具有高无机固体份额的聚硅氧烷。

在本发明的另一实施方式中，硬化过程在压印过程期间仅借助紫外光来进行。在另一实施方式中，收尾的热硬化在从100至1000℃的温度范围内进行、优选在450和740℃之间进行。

热硬化的持续时间可以处在2分钟和180分钟之间、优选地在3分钟和60分钟之间。

在压印时印模的挤压压力优选在0.01和5巴之间。

在本发明的改进方案中，可以给含有溶胶的漆系统附加如下的化合物，这些化合物具有去湿或者润湿的作用。这可以是例如含氟有机硅烷化合物。基板可以在涂覆之前利用底漆进行处理并且表面可以在施加压印漆之前被预先构造，例如借助等离子体处理来预先构造。

在本发明的其他实施方式中，将母版结构和/或压印印模用如下的溶液来涂覆，这些溶液构成了具有湿润或者去湿作用的单层。

为了保证漆系统的高存放稳定性，为了调整在丝网/筛网上的工作寿命以及为了压印结果的高可重现性，可以使用多成分的漆系统，尤其两成分的或三成分的漆系统。

在特别的实施方式中使用两成分系统。在此，一种成分由水解的有机官能化的硅烷、例如由四烷氧基硅烷和缩水甘油基丙基三烷氧基硅烷组成的减少溶剂的水解物组成。另一第二成分由具有高沸点的溶剂中的光引发剂的金属氧化物纳米颗粒和/或半金属氧化物纳米颗粒组成。

使用前，将两种成分以相应的比例混合，并且对于多于24小时都是可应用的。

附图说明

本发明应当在下面参考图1至图6被详细阐释：

图1示出（示意性示出）结构母版1。结构母版1在该实施例中是金属板，具有带作为结构元2的菱形的蚀刻出的周期性结构。这些结构元2的间距标称为节距t；

如图2示出地，为了构造印模3，施加能硬化的聚合物物料；

如图3示出地，在聚合物量热硬化后，产生印模3，该印模3包括结构元2的印痕。由此，节距t是一致的；

图4示出如何给玻璃基板4涂覆具有溶胶凝胶层5。该涂附借助丝网印刷/筛网印花方法进行，在该丝网印刷/筛网印花方法中，仅对玻璃基板4的一部分—在这里为边缘区域加以印制；

图5此后示出印模3压到溶胶凝胶层5上。在此，印模3也可以被压到玻璃基板4的未涂有涂层的区域中。经结构化的层的伸展通过丝网印刷/筛网印花方法来确定；

图6示意性示出完成的产品，即家用器具6，该家用器具6具有作为正面玻璃片的依据本发明所制造的玻璃片9。

具体实施方式

玻璃片9在上部区域中具有经结构化的溶胶凝胶层5。该溶胶凝胶层5设置为触感结构，因此用于在触摸时获得特别的抓握效果。家用器具3还包括用于打开的抓握件8和显示面板7，在该显示面板7中省掉经结构化的溶胶凝胶层5。

经结构化的层能以细节例如如下面所述地制造：

在器皿中预置含有4.1g（0.02mol）TEOS（四乙氧基硅烷）的22.3g（0.08mol）GPTES（缩水甘油醚氧丙基三乙氧基硅烷），并且被以其中溶解有0.344gPTSA（对甲苯磺酸）的2.3g的水加以水解。在2分钟搅拌之后，向该水解物添加15质量%的、不规则成型的SiO₂纳米颗粒在异丙醇中的酒精性分散体110g。

这些纳米颗粒例如具有5-15nm直径和30-150nm长度的纤维形状。向该溶液添加15g三丙二醇单甲醚，并且将易挥发的溶剂在100毫巴和50℃浴温度在旋转蒸发器上除去。接下来，向压印溶胶添加：处在1g乙烯乙二醇异丙醚中的0.6g阳离子光引发剂Irgacure（艳佳固）

借助在使用180目的织物的情况下的丝网印刷/筛网印花，可以利用漆系统在单侧将层施加到钠钙玻璃上。当溶剂在室温至80℃在具备环流空气或不具备环流空气的情况下变干之后，施加经结构化的硅树脂印模（PDMS），并且接下来借助紫外线灯穿过该印模使得硬化。在移开印模之后，印模的结构被传递到以纳米颗粒官能化的漆中。在这时，这些层在670℃的温度在4分钟内被以热学方式硬化。最终层厚度为2.5-3μm。

接下来，借助溅射方法来施加至少100nm厚度的不锈钢层。

备选地，能以如下所述方式来施加层：

在器皿中，预置含有4.1g（0.02mol）TEOS（四乙氧基硅烷）和3.56g（0.02mol）MTEOS（甲基三乙氧基硅烷）的16.7g（0.06mol）GPTES（缩水甘油醚氧丙基三乙氧基硅烷），并且被以其中溶解有0.344gPTSA（对甲苯磺酸）的2.3g的水加以水解。在2分钟搅拌之后，给该水解物添加如下的混合物，该混合物由在异丙醇中的直径为40-50nm的呈球状成型的SiO₂纳米颗粒的30质量%的酒精式分散体44g与直径为10-15nm的球状SiO₂纳米颗粒的酒精性分散体11g组成。

向该溶液添加16g乙二醇单乙醚，并且将易挥发的溶剂在100毫巴和50℃浴温在旋转蒸发器上除去。接下来，向压印溶胶添加：处在1g乙二醇单乙醚中的0.6g阳离子型光引发剂Irgacure（艳佳固）

借助在180目的织物的情况下的丝网印刷/筛网印花，可以利用该漆系统在单侧将层施加到钠钙玻璃上。当溶剂在室温至50℃在具备环流空气或不具备环流空气的情况下变干之后，施加经结构化的硅树脂印模（PDMS），并且接下来将所述层借助紫外线灯穿过该印模使得硬化。在移开印模之后，印模的结构被传递到经纳米颗粒官能化的漆中。在这时，这些层在300℃-500℃的温度下被以热学的方式硬化。优选的是，3K/min的加热速率，同时在500℃保持时间为1小时。最终层厚度为2.5μm。

借助本发明能以非常经济的方式，给几乎任意的基板设有特别的触感和外观。

Claims (23)

1.用于制造玻璃片的方法，所述玻璃片尤其家用器具的玻璃片或者炉子的观察窗玻璃片，所述方法包括如下步骤：

-提供基板；

-施加溶胶凝胶层；

-借助压印工具压印出能触感到的结构；

-使所述溶胶凝胶层硬化。

2.根据前述权利要求所述的用于制造玻璃片的方法，其特征在于，所述压印工具的结构通过模压母版的结构来制造，所述母版尤其具有机械施加的结构。

3.根据前述权利要求所述的用于制造玻璃片的方法，其特征在于，所述基板仅部分地被涂层和/或仅部分地借助所述压印工具加以结构化。

4.根据前述权利要求之一所述的用于制造玻璃片的方法，其特征在于，所述溶胶凝胶层以至少两种不同的结构来结构化。

5.根据前述权利要求之一所述的用于制造玻璃片的方法，其特征在于，所述基板具有在0.5与50mm之间的厚度。

6.根据前述权利要求之一所述的用于制造玻璃片的方法，其特征在于，所述溶胶凝胶层的有机组分至少部分被烧尽。

7.根据前述权利要求之一所述的用于制造玻璃片的方法，其特征在于，向所述溶胶凝胶层添加着色的颗粒和/或将所述溶胶凝胶层涂层。

8.根据前述权利要求之一所述的用于制造玻璃片的方法，其特征在于，能触感到的结构至少分区段地规则地被压印出，并且具有在0.1μm和10mm之间的、优选在1μm和2mm之间的节距。

9.根据前述权利要求之一所述的用于制造玻璃片的方法，其特征在于，应用透明的基板。

10.根据前述权利要求之一所述的用于制造玻璃片的方法，其特征在于，应用玻璃基板或者玻璃陶瓷基板。

11.根据前述权利要求之一所述的用于制造玻璃片的方法，其特征在于，所述溶胶凝胶层借助丝网印刷或者借助喷墨印刷方法来施加。

12.家用器具、家具件、玻璃裱画或者建筑用玻璃的玻璃片，包括借助根据前述权利要求之一所述的方法能制造的、尤其是制造的玻璃片。

13.家用器具或者家具件的玻璃片，所述玻璃片尤其能利用根据前述权利要求之一所述的方法来制造，所述玻璃片包括具有经结构化的溶胶凝胶层的玻璃基板或者玻璃陶瓷基板，所述溶胶凝胶层具有能触感到的结构。

14.根据前述权利要求所述的、家用器具或者家具件的玻璃片，其特征在于，所述溶胶凝胶层的有机部分被烧尽。

15.根据前述权利要求之一所述的、家用器具或者家具件的玻璃片，其特征在于，所述玻璃片构造为操作面板。

16.根据前述权利要求之一所述的、家用器具或者家具件的玻璃片，其特征在于，溶胶凝胶层被着色。

17.根据前述权利要求之一所述的、家用器具或者家具件的玻璃片，其特征在于，所述溶胶凝胶层的结构深度处在50nm与1mm之间、优选处在50nm与100μm之间。

18.根据前述权利要求之一所述的、家用器具或者家具件的玻璃片，其特征在于，在所述溶胶凝胶层上布置有至少一个另外的层，尤其漆层或者金属层。

19.根据前述权利要求之一所述的、家用器具或者家具件的玻璃片，其特征在于，所述溶胶凝胶层包括用于使层哑光化的颗粒。

20.根据前述权利要求之一所述的、家用器具或者家具件的玻璃片，其特征在于，所述溶胶凝胶层具有经蚀刻的表面的结构、尤其经蚀刻的金属表面的或者玻璃表面的结构。

21.根据前述权利要求之一所述的、家用器具或者家具件的玻璃片，其特征在于，所述玻璃片被热回火。

22.根据前述权利要求之一所述的、家用器具或者家具件的玻璃片，其特征在于，所述玻璃片分区段透明地构造，以及分区段不透明地构造。

23.根据前述权利要求之一所述的、家用器具或者家具件的玻璃片，其特征在于，所述溶胶凝胶层有色地和/或不透明地构造。

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