CN102702469B

CN102702469B - 可紫外光固化的水性聚氨酯分散体及其制备方法

Info

Publication number: CN102702469B
Application number: CN 201210206961
Authority: CN
Inventors: 张卫东; 吕钱江
Original assignee: HUIZHOU HANNUO NEW MATERIALS CO Ltd
Current assignee: HUIZHOU HANNUO NEW MATERIALS CO Ltd
Priority date: 2012-06-20
Filing date: 2012-06-20
Publication date: 2013-09-04
Anticipated expiration: 2032-06-20
Also published as: CN102702469A

Abstract

本发明公开一种可紫外光固化的水性聚氨酯分散体，本发明还提供该分散体系的制备方法；旨在提供一种高度枝化结构、双键含量高、储存稳定的可紫外光固化水性聚氨酯分散体；其技术方案是，该分散体系是通过下述步骤制备：1）将蓖麻油加入反应器中，加热脱水，冷却后加入多异氰酸酯，升温至反应得到产物A；2）将产物A冷却加入溶剂，滴加带叔胺基的低分子量多元醇，反应得到产物B；3）向产物B加入带羟基的乙烯基单体和有机金属催化剂，反应得到产物C；4）将30～100重量份酸与1000～2000重量份水混合均匀后，滴加至产物C中再脱出溶剂，得到产物D；5）向产物D中加入光引发剂与甲基吡咯烷酮，即得；属于化工分散体系制备技术领域。

Description

可紫外光固化的水性聚氨酯分散体及其制备方法

技术领域

本发明涉及一种分散体系，具体的说，是一种可光固化水性聚氨酯分散体，本发明还涉及该分散体系的制备方法，属于化工分散体系制备技术领域。

背景技术

紫外光固化技术已经被广泛应用于聚合物固化中，其特点是树脂在室温下经过紫外光照射可以从流动态变成固态。传统的紫外光固化体系一般有光引发剂、含不饱和双键的齐聚物和反应性活性稀释剂组成。稀释剂的主要作用是降低体系的粘度，但是它具有强烈的气味，同时对感官和皮肤有较强的刺激。随着对换将与安全的日益重视，应逐步减少或禁止这种稀释剂的应用。在这种情况下，水性光固化体系应运而生；该体系以水为分散剂，既减少了对环境的污染，同时又降低了体系的易燃性。

CN200810039199.3揭示了一种紫外光固化水性聚氨酯涂料，首先以多元醇和烯分别为端羟基通过化学键的方法引入到聚氨酯多元醇或异氰酸酯封端的聚氨酯预聚体中，再通过自乳化制备含多元硫醇和多元烯的水性聚氨酯分散体涂料；然后以上述两种聚氨酯水性分散体涂料作为基础制备得水性聚氨酯涂料，其固含量在15～55%；CN101613449A发明公开了一种紫外光固化的水性聚氨酯树脂，该种紫外光固化的水性聚氨酯树脂将聚醚二醇引入聚氨酯主链中，并用单羟基丙烯酸酯类的单体封端这样聚氨酯链中可以引入更多的双键进行交联聚合，提高了涂膜的交联和相对分子量，有效提高了UV固化水性体系的耐化学品性能，同时能兼顾硬度和柔韧性两面性能。

但上述专利中存在双键含量低、交联密度低的缺陷，导致固化后，耐水性、耐溶剂性和机械性能欠佳，硬度偏低等缺陷。同时由于分子量小，储存稳定性差，在储存过程中容易出现破乳、分层等问题。

发明内容

针对上述不足，本发明公开一种高度枝化结构、双键含量高、储存稳定的可光固化水性聚氨酯分散体及其制备方法。

本发明的前一技术方案是这样的：一种可紫外光固化的水性聚氨酯分散体，，该分散体系是通过下述步骤制备的：

1）称取300～600重量份蓖麻油加入至带搅拌器的反应器中，加热至100～130℃真空脱水30～120min，冷却至50～60℃时，边搅拌边加入的200～600重量份多异氰酸酯，升温至60～100℃反应60～240min后，得到产物A；

2）将产物A冷却至55～65℃时，加入100～400重量份溶剂，在40～50℃边搅拌边滴加60～200重量份带叔胺基的低分子量多元醇，在40～60℃反应1～3小时后，得到产物B；

3）向产物B加入20～120重量份带羟基的乙烯基单体和0.001～0.1重量份有机金属催化剂，在40～80℃反应1～3小时，得到产物C；

4）将30～100重量份酸与1000～2000重量份水混合均匀后，滴加至产物C中，在滴加过程中连续搅拌产物C，滴加结束继续搅拌30～60min后，再减压蒸馏脱出溶剂，得到产物D；

5）向产物D中加入0.1～2%的光引发剂与1～10重量份甲基吡咯烷酮，搅拌均匀，即得到该可紫外光固化的水性聚氨酯分散体。

上述的一种可紫外光固化的水性聚氨酯分散体，其特征在于，步骤1）称取300～600重量份蓖麻油加入至带搅拌器的反应器中，加热至100～130℃真空脱水30～120min后，加入1～100重量份低分子量多元醇，冷却至50～60℃时，边搅拌边加入的200～600重量份多异氰酸酯，升温至60～100℃反应60～240min后，得到产物A；

上述的一种可紫外光固化的水性聚氨酯分散体，其特征在于，步骤5）向产物D加入0.1～100重量份的多官能度UV活性稀释剂，搅拌均匀后加入0.1～2%的光引发剂与1～10重量份甲基吡咯烷酮，搅拌均匀，即得到该可紫外光固化的水性聚氨酯分散体。

本发明的后一技术方案是这样的：该可紫外光固化的水性聚氨酯分散体的制备方法，依次包括下述制备步骤：

1）称取300～600重量份蓖麻油加入至带搅拌器的三口烧瓶，加热至100～130℃真空脱水30～120min，边搅拌边加入低分子量多元醇0～100重量份；冷却至50～60℃时，边搅拌边加入的多异氰酸酯200～600重量份，升温至60～100℃反应60～240min，得到产物A；

2）当产物A冷却至55～65℃时，加入100～400重量份溶剂，在40～50℃边搅拌边滴加含60～200重量份叔胺基的低分子量多元醇，在40～60℃反应1～3小时，得到产物B；

4）将30～100重量份酸和1000～2000重量份水混合均匀后，滴加至产物C中，在滴加过程中连续搅拌产物C，滴加结束继续搅拌30～60min后，减压蒸馏脱出溶剂，得到产物D；

5）向产物D中加入0～100重量份的多官能度UV活性稀释剂，搅拌均匀，加入0.1～2重量份的光引发剂与1～10重量份甲基吡咯烷酮溶液，搅拌均匀，即得到该可紫外光固化的水性聚氨酯分散体。

上述的可紫外光固化的水性聚氨酯分散体的制备方法，步骤1）和步骤2）中所述的低分子量多元醇为乙二醇、丙二醇、丁二醇、一缩二乙二醇、二缩二乙二醇、戊二醇、新戊二醇、三羟甲基丙醇、丙三醇、季戊四醇的其中之一或者它们任意的组合。

进一步的，上述的可紫外光固化的水性聚氨酯分散体的制备方法，步骤1）所述的多异氰酸酯为1,6-六亚甲基二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、二环己基甲烷二异氰酸酯、2,2,4-三甲基-1,6-己二异氰酸酯、2,4,4-三甲基-1,6-己二异氰酸酯、4,4‵-异氰酸酯环己酯基甲烷、异氰酸甲酯基-1,8-辛烷二异氰酸酯、1,4-环己而异氰酸酯、1,4-苯二异氰酸酯、2,4-甲苯二异氰酸酯、2,6-甲苯二异氰酸酯其中之一或它们的任意组合。

进一步的，上述的可紫外光固化的水性聚氨酯分散体的制备方法，步骤3）中所述的带羟基的乙烯基单体为丙烯酸羟乙酯、丙烯酸羟丙酯、甲基丙烯酸羟乙酯、季戊四醇三丙烯酸酯或三羟甲基丙烷二丙烯酸酯的其中之一或它们的任意组合。

进一步的，上述的可紫外光固化的水性聚氨酯分散体的制备方法，步骤2）所述的溶剂为丙酮或丁酮。

进一步的，上述的可紫外光固化的水性聚氨酯分散体的制备方法，步骤3）所述的有机金属催化剂为有机锡类催化剂、羧酸盐类催化剂、钛酸酯类催化剂、有机锆类催化剂、有机铋类催化剂的其中之一。

进一步的，上述的可紫外光固化的水性聚氨酯分散体的制备方法，步骤4）所述的酸为乙酸或甲酸或盐酸或草酸的之一。

进一步的，上述的可紫外光固化的水性聚氨酯分散体的制备方法，步骤5）所述的UV活性稀释剂为1,6-己二醇二丙烯酸酯、二丙二醇二（甲基）丙烯酸酯、1,4-丁二醇二丙烯酸酯、新戊二醇二丙烯酸酯、三羟甲基丙烷（甲基）丙烯酸酯、乙氧基三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、季戊四醇四丙烯酸酯、二季戊四醇五丙烯酸酯、二季戊四醇六丙烯酸酯中的一中或它们的任意组合。

进一步的，上述的可紫外光固化的水性聚氨酯分散体的制备方法，步骤5）所述的光引发剂为二苯甲酮或安息香甲醚或α-羟基安息香乙醚或α-羟基异丙基苯甲酮或4′-（2-羟乙氧基）-2-羟基-2-甲基苯丙酮、α-羟基环己基苯甲酮、异丙基硫杂蒽酮、2-（4-甲硫基苯甲酰基）-2-吗啉基丙烷或低聚-羟基酮的其中之一或者它们的任意组合。

与现有技术相比，本发明具体如下优点：

1．克服现有技术中紫外光固化水性聚氨酯因分子量小导致的初步干燥之后表面发粘、强度低的缺陷。

2．由于引入大量的枝化结构的同时提高了树脂中双键的含量，经紫外光固化后具有非常高的交联密度，固化物具有非常优异的硬度、耐水性和耐溶剂性。

3．本发明所提供的方法所生产的可光固化水性聚氨酯储存稳定性非常优异，在室温下可存放2年体系无明显变化。

4.本发明所提供的方法所生产的可光固化水性聚氨酯可用于木器、纸张、塑料、皮革、纺织品等基材的表面涂层。

具体实施方式

本发明关于可光固化水性聚氨酯的设计以及各组分及其使用量的确定建立于大量的对比试验和筛选的基础上，下面给出的一些具体实施例为本发明的部分优选方案，进一步详细说明本发明，但并不限定本发明于下述实施例的范围。实施例中采用的制备方法和使用的一起可参照本技术领域实验室常规方法，具体的制备过程举例如下：

实施例1

2000Ml三口烧瓶，配有温度计、搅拌、加热和搅拌装置。三口烧瓶中加入精制蓖麻油500g，搅拌加热至120±5℃。真空脱水60min，降温至70℃加入IPDI(异佛尔酮二异氰酸酯) 370.6克，维持80±5℃反应3小时，冷却至60℃，加入无水丙酮300g，温度降至45±5℃加入，滴加93g甲基二乙醇胺，滴加时间30min，滴加完后加入有机铋催化剂0.5g，于50±2℃保温3小时。加入经过脱水处理的甲基丙烯酸羟乙酯56g，60±2℃反应2小时至反应完全（通过红外光谱检测2260～2280cm-1的NCO官能度的吸收峰消失为零）。冷却至30±2℃，将预聚体转移到5L乳化罐中，高速搅拌下加入46g乙酸与1200g去离子水的混合溶液，得水分散体，45±5℃减压蒸馏脱出丙酮，半透明水性聚氨酯分散体，粘度130mpa.s，固含量为41%；再称取0.5g Darocur 1173（Ciba公司，2-羟基-2-甲基-1-苯基-1-丙酮）与N,N-甲基吡咯烷酮2g溶解均匀，加入到100g上述的水性聚氨酯分散体中，制得可紫外光固化的水性聚氨酯分散体。

实施例2

2000Ml三口烧瓶，配有温度计、搅拌、加热和搅拌装置。三口烧瓶中加入精制蓖麻油400g，搅拌加热至120±5℃，真空脱水60min，加入经脱水处理的戊二醇18g，降温至70℃，加入HMDI(二环己基甲烷二异氰酸酯，纯度≥99.5%)324.3克，维持82±2℃反应3小时。冷却至60℃，加入无水丁酮250g，温度降至45±5℃，滴加99.8g甲基二乙醇胺，滴加时间30min，滴加完后，于50±2℃保温3小时。加入经过脱水处理的丙烯酸羟丙酯100g，有机铋催化剂0.5g，60±2℃反应2小时至反应完全（通过红外光谱检测2260～2280cm-1的NCO官能度的吸收峰消失为零）。冷却至30±2℃，将预聚体转移到5L乳化罐中，高速搅拌下加入49.2g乙酸与1600g去离子水的混合溶液，得水分散体，45±5℃减压蒸馏脱出丙酮，半透明水性聚氨酯分散体，粘度180mpa.s，固含量为40.2%。

再称取0.5gα-羟基环己基苯甲酮与N,N-甲基吡咯烷酮2g溶解均匀，加入到100g上述步骤所得水性聚氨酯分散体中，制得可紫外光固化的水性聚氨酯分散体。

实施例3

2000Ml三口烧瓶，配有温度计、搅拌、加热和搅拌装置。三口烧瓶中加入精制蓖麻油600g，搅拌加热至120±5℃，真空脱水60min，降温至70℃，加入经脱水处理的1,4-丁二醇20g，加入IPDI(异佛尔酮二异氰酸酯)419.3克，维持82±2℃反应3小时。冷却至60℃，加入无水丙酮250g，温度降至45±5℃，滴加99.8g甲基二乙醇胺，滴加时间30min，滴加完后，于50±2℃保温3小时。加入经过脱水处理的丙烯酸羟丙酯100g，有机铋催化剂0.5g，60±2℃反应2小时至反应完全（通过红外光谱检测2260～2280cm-1的NCO官能度的吸收峰消失为零）。冷却至30±2℃，将预聚体转移到5L乳化罐中，高速搅拌下加入49.2g乙酸与1600g去离子水的混合溶液，得水分散体，45±5℃减压蒸馏脱出丙酮，半透明水性聚氨酯分散体，粘度300mpa.s，固含量为39.2%。

再称取0.5gα-羟基环己基苯甲酮与N,N-甲基吡咯烷酮3g溶解均匀，加入到100g上述步骤所得水性聚氨酯分散体中，制得可紫外光固化的水性聚氨酯分散体。

实施例4

2000Ml三口烧瓶，配有温度计、搅拌、加热和搅拌装置。三口烧瓶中加入精制蓖麻油275.0g，搅拌加热至120±5℃，真空脱水60min，降温至70℃，加入经脱水处理的1,4-丁二醇50g，降温至50℃时加入TDI(甲苯二异氰酸酯)398克混合均匀，维持70±5℃反应3小时。冷却至60℃，加入无水丁酮300g，温度降至45±5℃加入，滴加128g甲基二乙醇胺，滴加时间30min，滴加完后，于50±2℃保温3小时，至NCO含量1.0%。加入经过脱水处理的三羟甲基丙烷（甲基）三丙烯酸酯酯80g，有机铋催化剂0.5g，60±2℃反应2小时至反应完全（通过红外光谱检测2260～2280cm-1的NCO官能度的吸收峰消失为零）。冷却至30±2℃，将预聚体转移到5L乳化罐中，高速搅拌下加入64g乙酸与1400g去离子水的混合溶液，得水分散体，55±5℃减压蒸馏脱出丁酮，半透明水性聚氨酯分散体，粘度500mpa.s，固含量为38.5%。

再称取0.6g Darocur 1173（Ciba公司，2-羟基-2-甲基-1-苯基-1-丙酮）与N,N-甲基吡咯烷酮3g溶解均匀，加入到100g上述步骤所得水性聚氨酯分散体中，制得可紫外光固化的水性聚氨酯分散体。

实施例5

2000Ml三口烧瓶，配有温度计、搅拌、加热和搅拌装置。三口烧瓶中加入精制蓖麻油300g，搅拌加热至120±5℃，真空脱水60min，降温至70℃时加入HDI(1,6-六亚甲基二异氰酸酯) 200g混合均匀，维持90±5℃反应3小时。冷却至60℃，加入无水丁酮200g，温度降至45±5℃加入，滴加37.5g甲基二乙醇胺，滴加时间30min，滴加完后，于50±2℃保温3小时。加入经过脱水处理的甲基丙烯酸羟乙酯37g，有机铋催化剂0.5g，60±2℃反应2小时至反应完全（通过红外光谱检测2260～2280cm-1的NCO官能度的吸收峰消失为零）。冷却至30±2℃，将预聚体转移到5L乳化罐中，高速搅拌下加入38g乙酸与1000g去离子水的混合溶液，得水分散体，55±5℃减压蒸馏脱出丁酮，半透明水性聚氨酯分散体，粘度700mpa.s，固含量为39.2%。

对比例1：

对比例2：

1000Ml三口烧瓶，配有温度计、搅拌、加热和搅拌装置。三口烧瓶中加入两官能度聚醚多元醇300g（GE210，上海高桥石化），搅拌加热至120±5℃，真空脱水60min，降温至70℃时加入IPDI186.3g和0.5g有机铋催化剂混合均匀，维持85±5℃反应3小时，冷却至60℃，加入DMPA(二羟甲基丙酸)40g与80g NMP(N,N-甲基吡咯烷酮)的混合溶液， 65±2℃保温3小时，加入经过脱水处理的丙烯酸羟乙酯55g，反应2小时至反应完全（通过红外光谱检测2260～2280cm-1的NCO官能度的吸收峰消失为零）。冷却至50±2℃，无水丙酮150g，三乙胺30.1g，降温至30±2℃。加入将预聚体转移到3L乳化罐中，高速搅拌下加入900g去离子水的混合溶液，得水分散体，45±5℃减压蒸馏脱出丙酮，得半透明水性聚氨酯分散体，粘度550mpa.s，固含量为41%。

对比例3：

0.5g Darocur 1173（Ciba公司，2-羟基-2-甲基-1-苯基-1-丙酮）与N,N-甲基吡咯烷酮2g溶解均匀，加入到100g对比例1所得水性聚氨酯分散体中，制得可紫外光固化的水性聚氨酯分散体。

水性聚氨酯-聚脲分散体的性能试验

取上述水性聚氨酯-聚脲分散体50克，在20cm*20cm的四氟乙烯板上室温放置24小时，表面干燥，然后再60℃下，在鼓风干燥机里干燥4小时，最后放入UV固化机内，水平置于500W中压汞灯下照射1分钟，完成固化。对比例1及对比例2不经过UV固化步骤。

耐水测试：将固化膜裁成5cm*5cm大小，放置在装有去离子水的烧杯中，表面用培养皿盖住，放置水分挥发。放置在烘箱中，烘箱温度设定为40℃，24小时后观测膜的外观的变化。完全不泛白为1级，严重泛白溶解的为5级别。

耐溶剂性测试：将固化膜裁成5cm*5cm大小，放置在分别装有甲苯和酒精的烧杯中，表面用培养皿盖住，环境稳定设定为25℃，72小时后测试膜面积的变化，计算溶胀率。

硬度的测试：依照《GB/T 6739-2006 色漆和清漆铅笔法测定漆膜硬度》进行。

测试结果见下表

分散体	耐水性	甲苯溶胀率	酒精溶胀率	硬度
					实施例1	1	32%	45%	2H
实施例2	1	30%	41%	2H
					实施例3	1	28%	35%	3H
实施例4	1	10%	21%	3H
					实施例5	1	40%	60%	H
对比例1	2	210%	溶解	B
					对比例2	溶解	溶解	溶解	--（注1）
对比例3	2	190%	溶解	HB

注1:硬度太低，铅笔硬度法无法测出。

从测试结果显示，采用本发明制备的可光固化水洗革聚氨酯分散体，在干燥之后即使不经过UV固化，已具有良好的耐水性、耐溶剂性和物理机械性能，在UV后处理后，能大幅度提高耐水性、耐溶剂性和硬度，性能指标达到溶剂型或无溶剂型UV体系要求。

Claims

1.一种可紫外光固化的水性聚氨酯分散体，其特征在于，该分散体系是通过下述步骤制备的：

1）称取300～600重量份蓖麻油加入至带搅拌器的反应器中，加热至100～130℃真空脱水30～120min，冷却至50～60℃时，边搅拌边加入200～600重量份多异氰酸酯，升温至60～100℃反应60～240min后，得到产物A；

5）向产物D中加入0.1～2重量份的光引发剂与1～10重量份甲基吡咯烷酮，搅拌均匀，即得到该可紫外光固化的水性聚氨酯分散体。

2.根据权利要求1所述的一种可紫外光固化的水性聚氨酯分散体，其特征在于，步骤1）称取300～600重量份蓖麻油加入至带搅拌器的反应器中，加热至100～130℃真空脱水30～120min后，加入1～100重量份低分子量多元醇，冷却至50～60℃时，边搅拌边加入200～600重量份多异氰酸酯，升温至60～100℃反应60～240min后，得到产物A。

3.根据权利要求1所述的一种可紫外光固化的水性聚氨酯分散体，其特征在于，步骤5）向产物D加入0.1～100重量份的多官能度UV活性稀释剂，搅拌均匀后加入0.1～2重量份的光引发剂与1～10重量份甲基吡咯烷酮，搅拌均匀，即得到该可紫外光固化的水性聚氨酯分散体。

4.权利要求1所述的一种可紫外光固化的水性聚氨酯分散体的制备方法，其特征在于，依次包括下述制备步骤：

1）称取300～600重量份蓖麻油加入至带搅拌器的三口烧瓶，加热至100～130℃真空脱水30～120min，边搅拌边加入低分子量多元醇0～100重量份；冷却至50～60℃时，边搅拌边加入200～600重量份多异氰酸酯，升温至60～100℃反应60～240min，得到产物A；

5）向产物D中加入0～100重量份的多官能度UV活性稀释剂，搅拌均匀，加入0.1～2重量份的光引发剂与1～10重量份甲基吡咯烷酮，搅拌均匀，即得到该可紫外光固化的水性聚氨酯分散体。

5.根据权利要求4所述的可紫外光固化的水性聚氨酯分散体的制备方法，其特征在于，步骤1）所述的低分子量多元醇为乙二醇、丙二醇、丁二醇、一缩二乙二醇、二缩二乙二醇、戊二醇、三羟甲基丙醇、丙三醇、季戊四醇的其中之一或者它们任意的组合。

6.根据权利要求4所述的可紫外光固化的水性聚氨酯分散体的制备方法，其特征在于，步骤1）所述的多异氰酸酯为1,6-六亚甲基二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、二环己基甲烷二异氰酸酯、2,2,4-三甲基-1,6-己二异氰酸酯、2,4,4-三甲基-1,6-己二异氰酸酯、4,4‵-异氰酸酯环己酯基甲烷、异氰酸甲酯基-1,8-辛烷二异氰酸酯、1,4-环己二异氰酸酯、1,4-苯二异氰酸酯、2,4-甲苯二异氰酸酯、2,6-甲苯二异氰酸酯其中之一或它们的任意组合。

7.根据权利要求4所述的可紫外光固化的水性聚氨酯分散体的制备方法，其特征在于，步骤2）所述的叔胺基的低分子量多元醇为甲基二乙醇胺。

8.根据权利要求4所述的可紫外光固化的水性聚氨酯分散体的制备方法，其特征在于，步骤3）中所述的带羟基的乙烯基单体为丙烯酸羟乙酯、丙烯酸羟丙酯、甲基丙烯酸羟乙酯、季戊四醇三丙烯酸酯或三羟甲基丙烷二丙烯酸酯的其中之一或它们的任意组合。

9.根据权利要求4所述的可紫外光固化的水性聚氨酯分散体的制备方法，其特征在于，步骤2）所述的溶剂为丙酮或丁酮。

10.根据权利要求4所述的可紫外光固化的水性聚氨酯分散体的制备方法，其特征在于，步骤3）所述的有机金属催化剂为有机锡类催化剂、钛酸酯类催化剂、有机锆类催化剂、有机铋类催化剂的其中之一。

11.根据权利要求4所述的可紫外光固化的水性聚氨酯分散体的制备方法，其特征在于，步骤4）所述的酸为乙酸或甲酸或盐酸或草酸的之一。

12.根据权利要求4所述的可紫外光固化的水性聚氨酯分散体的制备方法，其特征在于，步骤5）所述的多官能度UV活性稀释剂为1,6-己二醇二丙烯酸酯、二丙二醇二（甲基）丙烯酸酯、1,4-丁二醇二丙烯酸酯、新戊二醇二丙烯酸酯、三羟甲基丙烷（甲基）丙烯酸酯、乙氧基三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、季戊四醇四丙烯酸酯、二季戊四醇五丙烯酸酯、二季戊四醇六丙烯酸酯中的一中或它们的任意组合。

13.根据权利要求4所述的可紫外光固化的水性聚氨酯分散体的制备方法，其特征在于，步骤5）所述的光引发剂为二苯甲酮或安息香甲醚或α-羟基安息香乙醚或α-羟基异丙基苯甲酮或4′-（2-羟乙氧基）-2-羟基-2-甲基苯丙酮、α-羟基环己基苯甲酮、异丙基硫杂蒽酮、2-（4-甲硫基苯甲酰基）-2-吗啉基丙烷其中之一或者它们的任意组合。