CN102549134A

CN102549134A - 粘性酸性磨料清洁组合物

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Publication number: CN102549134A
Application number: CN2010800437066A
Authority: CN
Inventors: S·M·波斯特
Original assignee: Reckitt Benckiser NV
Current assignee: Reckitt Benckiser NV; Reckitt Benckiser LLC
Priority date: 2009-09-30
Filing date: 2010-09-09
Publication date: 2012-07-04
Also published as: MX2012003615A; CA2774696A1; AU2010302493A1; US20120302642A1; BR112012009188A2; GB0917109D0; RU2012117238A; EP2467464A1; WO2011039524A1; ZA201202048B

Abstract

本发明公开了一种水性酸性磨料硬表面清洁组合物，所述组合物包含：约0.5重量％～3.5重量％的增稠剂体系，所述增稠剂体系包括形成胶体的粘土(优选为蒙脱石粘土)和胶类增稠剂(优选为黄原胶)；约0.01重量％～2.5重量％的表面活性剂，所述表面活性剂选自阴离子表面活性剂、非离子表面活性剂及它们的混合物；抗微生物有效量的至少一种有机酸，优选所述有机酸以约2重量％～12重量％的量存在；作为磨料组分的浮石，可以以至少约5重量％的量存在；可选但优选的乳浊化/着色组分；0重量％～5重量％的一种或多种用于改进所述组合物美学特性的可选组分；和至少75重量％的水；其中，所述组合物在25℃显示了约250cps～约1000cps的粘度，并且显示了小于约5的酸性pH。所述组合物特别可用于硬表面，特别是盥洗室表面的清洁处理。

Description

粘性酸性磨料清洁组合物

本发明涉及粘性磨料硬表面清洁组合物，特别适用于硬表面(特别是盥洗室表面和盥洗室器具，如卫生间)的清洁。更具体而言，本发明涉及水性磨料硬表面清洁组合物，该组合物特别适用于盥洗室表面的清洁处理，尤其是具有倾斜表面的盥洗室器具，如卫生间，便器，坐浴盆(bidet)等等。

尽管本领域中充满着能有效地清洁各种污渍的硬表面清洁组合物，所述污渍在盥洗室和浴室里经常遇到，如石灰垢(limescale)污渍、皂垢污渍和有机污物，但是对诸如卫生间(toilet)等盥洗室器具进行的有效清洁要求使待处理的表面被所述组合物有效覆盖，以确保清洁组合物和存在于所述表面上的污渍发生接触。如果没有这种接触，则预期不会有效的清洁。关于用于清洁卫生间的组合物，一个特别的问题在于，尽管采用具有粘性的组合物以在需要清洁处理的倾斜表面(例如抽水马桶的内部)上提供良好的覆盖和保持是有利的，但从压挤瓶中挤出这样的粘性组合物进行使用并非没有问题。通常，指导使用者如通过同时挤压含有清洁组合物的瓶子并将其内容物从喷嘴中排出从而将其应用在抽水马桶的上缘之下，而将大体相同量的清洁组合物供应至冲水马桶内部。尽管这样的操作在将一定量的所述清洁组合物递送至抽水马桶侧壁时是有效的，但在采用现有技术的组合物时，几乎普遍观察到的是，所施用的液体层或薄层缓慢的向抽水马桶内部的底部下降，所述薄层几乎总是分为多个离散的所述清洁组合物的向下延伸的区域，这些区域一旦形成就会形成所施用的组合物优选向下流动的通道，并留下一部分抽水马桶暴露且没有与所施用的组合物接触。为确保良好的覆盖，需要再应用更多量的清洁组合物和/或用户干预，例如使用马桶刷以将所述清洁组合物物理涂抹至未涂覆的部分或区域。这两种替代性方案均旨在克服施用在所述抽水马桶上的下落清洁组物的薄层的流动特性的缺点，但这两种替代性方案均有各自的缺点。在前者的情况下，需要重新应用所述清洁组合物是对所述清洁组合物的浪费，如果能够更有效地在抽水马桶的内表面提供更均匀的涂覆，则所述清洁组合物能得到有效利用。在后者的情况下，并非在所有情况下消费者都愿意进行手动干预，并且还可另外形成不均匀的层，或者在这种情况下使用湿的马桶刷时，会稀释所施用的清洁组合物的层，这是不希望的。这只会进一步损害到本可以更有效地施用在抽水马桶的内部侧壁的所述清洁组合物潜在的清洁效力。

而且，许多现有技术的组合物一般都显示了相对较低的粘度，这降低了将在已经施用了所述清洁组合物的所述抽水马桶或其他盥洗室器具(如便器，坐浴盆等)的倾斜侧壁上停留的所施用的清洁组合物的薄片层的停留。这样就不希望地降低了已经施用了所述清洁组合物的倾斜表面的有效抗微生物处理的潜力。

此外，特别适用于盥洗室表面，尤其是具有倾斜表面的盥洗室器具的清洁处理的含有显著比例的磨料组分的组合物还没有广为人知。这可能由于以下事实：难以生产出这样的组合物，其中磨料组分不会不恰当地快速絮凝至容器或烧瓶的底部，而导致组合物中的局部非同质性和一般为颗粒形式的所述磨料组分的不均匀悬浮。在改进所述组合物的清洁功效时包含这一点是期望的。

虽然能为硬表面尤其是为盥洗室器具提供清洁和可选的消毒益处的组合物在本领域内是已知的，但在本领域内确实一直需要进一步改进的组合物，所述组合物能向被处理的硬表面提供改进的清洁益处并还期望提供消毒或灭菌益处。特别是本领域内确实需要用于处理硬表面的液体清洁组合物，所述液体清洁组合物的特征为在从容器尤其是压挤瓶施用到垂直或倾斜的硬表面时提供改进的表面覆盖，并停留在抽水马桶或其他盥洗室器具的倾斜侧壁上。

因此，本发明的一个方面在于提供改进的清洁组合物，该清洁组合物对经处理的硬表面提供了良好的清洁益处，特别是在从容器尤其是压挤瓶中施用到垂直或倾斜的硬表面时提供了改进的表面覆盖的特征。在优选的实施方式中，本发明的组合物也可以向这种经处理的表面提供有用的灭菌或消毒益处。

本发明的另一个方面是易于倾倒和易于泵送的清洁组合物，该组合物的特征在于上述益处。

本发明的再一个方面是用于制造所述改进的清洁组合物的方法，该组合物的特征在于上述益处。

根据本发明的又一个方面是提供用于清洁硬表面的方法，特别是清洁盥洗室器具，尤其是垂直或倾斜的这类表面和器具表面的方法，所述方法设想将本发明组合物使用和应用至此类硬表面以提供改进的输送和/或清洁益处。在优选的是实施方式中，本发明组合物的使用方法还对这类经处理的表面提供了有用的灭菌或消毒益处。

在以下说明中公开了本发明的这些和那些目的。

在第一实施方式中，本发明提供水性酸性磨料硬表面清洁组合物，该组合物包含(优选基本上由下列物质组成)：

约0.5重量％～3.5重量％的增稠剂体系，所述增稠剂体系包括形成胶体的粘土(colloid forming clay)和胶类增稠剂，所述形成胶体的粘土优选为蒙脱石粘土，所述胶类增稠剂优选为黄原胶，其中，所述胶类增稠剂与所述形成胶体的粘土的相对重量比为约5∶1～约7.75∶1，且优选的是其中所述形成胶体的粘土优选以至少约0.5重量％且不超过约2重量％的量存在，且同时所述胶类增稠剂以不超过约0.5重量％的量存在；

约0.01重量％～2.5重量％的表面活性剂，所述表面活性剂选自阴离子表面活性剂，非离子表面活性剂及它们的混合物；

抗微生物有效量的至少一种有机酸，优选所述有机酸的存在量为约2重量％～12重量％，优选约2重量％～10重量％，更优选约4重量％～8重量％的量，且特别优选的是其中所述至少一种有机酸选自由下列酸组成的组：柠檬酸、甲酸、乳酸、草酸和它们的混合物；

作为磨料组分的浮石，其存在量为至少约5重量％；

可选但优选的乳浊化/着色组分(opacifying/tinting constituent)，优选的是其中所述乳浊化组分包含二氧化钛或仅为二氧化钛；

0重量％～5重量％的一种或多种用于改进所述组合物美学特性的可选组分；和

至少75重量％的水；

其中所述组合物在25℃显示约250cps～约1000cps的粘度，优选在25℃显示约250cps～约500cps的粘度，并且显示了小于约5的酸性pH，优选pH为1～4，特别优选为1.5～3。

本发明的某些特别优选的组合物进一步的特征在于还显示了针对其上施用了所述组合物的硬表面上的革兰氏阳性和革兰氏阴性微生物的抗微生物功效。

在特别优选的实施方式中，本发明的组合物不含无机酸，如盐酸、硫酸。

在某些特别优选的实施方式中，本发明的组合物除了作为某组分的载体或增溶剂(如香料组分的载体)而存在的微量有机溶剂或助水溶物之外，不含添加的有机溶剂，如醇、二醇、乙二醇醚等等。

在特别优选的实施方式中，本发明的组合物不含阳离子表面活性剂，特别是提供抗微生物益处的阳离子表面活性剂，诸如基于阳离子季铵盐表面活性剂化合物(如季铵盐氯化物等等)那些阳离子表面活性剂。

本发明的组合物必须包含增稠剂体系，所述增稠剂体系包含一种或多种形成胶体的粘土，如蒙皂石型和/或凹凸棒石(attapulgite)型。形成无机胶体的粘土在氯存在时趋向于提供更高的稳定性并且当受到剪切时不会变薄。

所述粘土材料可描述为可膨胀的分层粘土，即铝硅酸盐和硅酸镁。用于描述所述速溶粘土(instant clays)的术语“可膨胀的”是指所述分层粘土在与水接触时溶胀或膨胀的能力。在此使用的可膨胀的分层粘土是地质学上分类为蒙皂石(或蒙脱石)和凹凸棒石(或坡缕石)的那些材料。蒙皂石是三层粘土。有两种不同类别的蒙皂石型粘土，在第一类中，氧化铝存在于硅酸盐晶格内；在第二类蒙皂石中，氧化镁存在于硅酸盐晶格内。对于氧化铝型粘土和氧化镁型粘土而言这些蒙皂石的通式分别为Al₂(Si₂O₅)₂(OH)₂和Mg₃(Si₂O₅)(OH)₂，应当认识到上式中水合水的范围可随所述粘土所经受的处理而变化。

可商购获得的粘土包括，例如蒙脱石(膨润土)、铬高岭石、绿脱石、贝得石、锂蒙脱石、皂石、锌蒙脱石和蛭石。所述的粘土可以以各种商品名获得，如来自Southern Clay Products的Gelwhite H NF和Gelwhite GP(都是蒙脱石)；Gelwhite H(描述为蒙脱石，不经常也被称作膨润土)，来自R.T.Vanderbilt的Van Gel O，来自Southern Clay Products的蒙皂石、laponites和分层的硅酸盐。可用在本发明中的第二类型的膨胀性粘土材料在地质学上分类为凹凸棒石(或坡缕石)。凹凸棒石是富含镁的粘土，具有不同于所述蒙皂石的四面体和八面体晶胞元素叠加法则。像所述蒙皂石一样，凹凸棒石粘土是商购可获得的。例如，这类粘土的市售商品名为Attagel，即来自BASF AG的Attagel 40，Attagel 50和Attagel 150。

本发明的所述增稠剂体系还必须包含至少一种胶类增稠剂。这类胶类增稠剂包括：胞外多糖(也称为生物高聚物)，诸如韦兰胶(welan gum)、黄原胶、鼠李聚糖胶、结冷胶、右旋糖苷胶、普鲁兰胶和卡德兰胶等等；海洋胶，诸如琼脂、海凝胶(seagel)、角叉菜胶等等；植物分泌物，诸如槐豆胶、阿拉伯胶、梧桐树胶、黄芪胶、茄替胶等等；种籽胶，诸如瓜尔胶、槐豆胶、秋葵、欧车前、牧豆树等等，以及淀粉类胶，诸如醚，酯及相关衍生化合物，如明胶、果胶、琼脂、角叉菜胶、槐豆胶、瓜尔胶、黄原胶、结冷胶以及魔芋胶。特别优选为黄原胶，且在优选实施方式中，黄原胶为在所述组合物中存在的唯一的胶类增稠剂。所述胶类增稠剂可以显示任何数值的平均分子量范围，如1000～1,000,000。

有益地，所述增稠剂体系既包括形成胶体的粘土又包括胶类增稠剂，所述形成胶体的粘土优选为蒙脱石粘土，所述胶类增稠剂优选为黄原胶，其中所述胶类增稠剂与所述形成胶体的粘土的相对重量比为约5∶1～约7.75∶1，并且优选的是其中(在一部分他们所形成的组合物中)基于本发明组合物的总重量，所述形成胶体的粘土的存在量优选为至少约0.5重量％且不超过2重量％，且同时所述胶类增稠剂的存在量不超过约0.5重量％；

在所述增稠剂体系内，所述形成胶体的粘土(优选为蒙脱石粘土)和所述胶类增稠剂(优选为黄原胶)必须以所述胶类增稠剂与所述形成胶体的粘土的相对重量比为约5∶1～约2.75∶1存在。特别优选的比例将在一个或多个实施方式中公开。

优选的是，本发明的组合物明确地不含本领域已知的另外的增稠剂组分，尤其是藻酸盐/藻酸酯，如藻酸钠和藻酸丙二醇酯以及纤维素衍生物，如羧甲基纤维素、羟基烷基纤维素和六甲基丙基纤维素。

本发明的组合物必须包含0.01重量％～1.5重量％的至少一种表面活性剂，所述表面活性剂选自阴离子表面活性剂，非离子表面活性剂及它们的混合物。

通常，任何阴离子表面活性剂材料都可用在本发明组合物中作为清洁剂表面活性剂。通过非限制性举例的方式，合适的阴离子表面活性剂包括：一种或多种以下化合物(直链和仲式)的碱金属盐、铵盐、胺盐，或氨基醇盐：醇硫酸盐和醇磺酸盐、醇磷酸盐和醇膦酸盐、烷基硫酸盐、烷基醚硫酸盐、烷基苯氧基聚氧乙烯乙醇的硫酸酯、烷基单甘油酯硫酸盐、烷基磺酸盐、烯烃磺酸盐、链烷磺酸盐、β-烷氧基烷烃磺酸盐、烷基氨基醚硫酸盐、烷基芳基聚醚硫酸盐、单甘油酯硫酸盐、烷基醚磺酸盐、乙氧基化烷基磺酸盐、烷基芳基磺酸盐、烷基苯磺酸盐、烷基酰胺磺酸盐、烷基单甘油酯磺酸盐、烷基羧酸盐、烷基磺基乙酸盐、烷基醚羧酸盐、具有1～5摩尔氧化乙烯的烷基烷氧基羧酸盐、烷基硫代琥珀酸盐、烷基醚硫代琥珀酸盐、烷基酰胺硫代琥珀酸盐、烷基硫代琥珀酰胺酸盐、辛基酚聚醚或壬基酚聚醚磷酸盐、烷基磷酸盐、烷基醚磷酸盐、牛磺酸盐、N-酰基牛磺酸盐、脂肪牛磺酸盐、脂肪酸酰胺聚氧乙烯硫酸盐、羟乙基磺酸盐、酰基羟乙基磺酸盐和肌氨酸盐、酰基肌氨酸盐或其混合物。通常，在这些各种化合物中的烷基或酰基包含含有12～20个碳原子的碳链。

优选的阴离子表面活性剂包括由以下通式表示的烷基硫酸盐：

其中R是具有约8～约18个碳原子的、饱和的或者不饱和的直链烷基链或支链烷基链，并且所述烷基链的最长直链部分平均为15个碳原子以下，M是使得所述化合物可溶于水的阳离子(尤其是碱金属如钠)，或者是铵阳离子或经取代的铵阳离子，x为0～约4。其中，最优选的是非乙氧基化的C₁₂～C₁₅伯烷基和仲烷基硫酸盐，特别是十二烷基硫酸钠。

其他优选的阴离子表面活性剂包括可根据以下通式表示的烷基磺酸盐阴离子表面活性剂：

其中R是具有约8～约18个碳原子的、饱和的或者不饱和的直链烷基链或支链烷基链，并且所述烷基链的最长直链部分平均为15个碳原子以下，M是使得所述化合物可溶于水的阳离子(尤其是碱金属如钠)或者是铵阳离子或经取代的铵阳离子，x为0～约4。最优选的是C₁₂～C₁₅伯烷基和仲烷基硫酸盐。其中，最优选的为仲烷基磺酸钠表面活性剂。

本发明的组合物可包含一种或多种非离子表面活性剂。通常，任何非离子表面活性剂物质可用在本发明的组合物中。实际上，任何具有羧基、羟基、氨基或N上连接有自由氢的氨基的疏水化合物可与氧化烯尤其是氧化乙烯或者与其多水合产物(聚亚烷基二醇尤其是聚乙二醇)进行缩合，以生成水溶性和水分散性非离子表面活性剂化合物。可用的示例性非离子表面活性剂包括直链和支链的伯醇烷氧基化物和仲醇烷氧基化物，优选乙氧基化物，如那些基于C₆-C₁₈醇的乙氧基化物，其进一步包含平均每摩尔醇2～80摩尔的乙氧基化度(ethoxylation)。这些包括

UD表面活性剂(来自Clariant)，市售商品名

ON(来自BASF)的C₁₀氧代-醇乙基氧化物，市售

系列表面活性剂以及市售商品名

和市售商品名

的乙氧基化的脂肪醇(来自Clariant)，其具有通式RO(CH₂CH₂O)_nH，其中R为直链伯醇且n为氧化乙烯的摩尔总数，其中R通常为6～22且n值一般为1～16。其他的示例性类别的可用的非离子表面活性剂包括烷基酚的聚氧化烯缩合物。这些化合物包括具有包含约6～12个碳原子的、直链或者支链结构的烷基的烷基酚与氧化烯尤其是氧化乙烯的缩合产物，氧化乙烯的存在量等于每摩尔烷基酚5～25摩尔氧化乙烯。在这些化合物中的烷基取代基可衍生自例如聚合的丙烯和二异丁烯等。

另一类有用的非离子表面活性剂包括烷氧基嵌段共聚物，特别是基于乙氧基/丙氧基嵌段聚合物的化合物。聚合的氧化烯嵌段共聚物包括其中分子的主要部分由嵌段聚合的C₂～C₄氧化烯构成的非离子表面活性剂。这些非离子表面活性剂虽然优选由氧化烯链起始基团构成，但可将几乎任何含有活性氢的基团作为起始核，所述基团包括但不局限于酰胺、苯酚、硫醇和仲醇。

本发明的所述组合物明确不含非离子性氧化胺组分、阳离子表面活性剂、两性离子(zwitterionic surfactant)以及两性表面活性剂(amphoteric surfactant)。

本发明的组合物包括约0.01重量％～2.5重量％，优选为约0.1重量％～2重量％的表面活性剂，所述表面活性剂选自阴离子表面活性剂，非离子表面活性剂及它们的混合物。

本发明的组合物性质上是酸性的，并含有足够量的至少一种有机酸，以使本发明的组合物的pH为4或4以下，并按以下顺序次第优选具有约3.8、3.5、3.25、3.0、2.75、2.5、2.25、2、1.75、1.5、1.25和1的pH。优选的是本发明的组合物显示至少为约1的pH，并按以下顺序次第优选具有1、1.25、1.5、1.75、2、2.25、2.5、2.75和3的pH。特别优选的是所述组合物显示约1.5～3的pH。

可用的示例性有机酸包括任何本领域内已知的发现可有效用于本发明组合物的有机酸。通常可用的有机酸是那些在其结构中包含至少一个碳原子并包含至少一个羧基(-COOH)的有机酸。优选的是含有1～约6个碳原子和至少一个所述羧基的水溶性有机酸。有用的示例性有机酸包括：直链脂肪族酸如甲酸、乙酸、丙酸、丁酸和戊酸；二羧酸如草酸、丙二酸、琥珀酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、富马酸和马来酸；酸性氨基酸如谷氨酸和天冬氨酸；以及羟基酸如乙醇酸、乳酸、羟基丙烯酸、α-羟基丁酸、甘油酸、羟基丙二酸、苹果酸、酒石酸和柠檬酸，以及这些有机酸的酸式盐。本发明中使用的有机酸的优选实施例包括直链脂肪族酸如甲酸、柠檬酸和可选的乙酸、丙酸、丁酸和戊酸；二羧酸如草酸、丙二酸、琥珀酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、富马酸和马来酸；酸性氨基酸如谷氨酸和天冬氨酸；以及羟基酸如乙醇酸、乳酸、羟基丙烯酸、α-羟基丁酸、甘油酸、羟基丙二酸、苹果酸、酒石酸和柠檬酸，以及这些有机酸的酸式盐。优选的有用的有机酸包括柠檬酸、甲酚酸、十二烷基苯磺酸、磷酸、水杨酸、山梨酸、氨基磺酸、乙酸、苯甲酸、硼酸、癸酸、己酸、氰尿酸、二氢乙酸、二甲基氨基磺酸、聚丙烯酸、2-乙基-己酸、富马酸、I-谷氨酸、异丙基氨基磺酸、环烷酸、草酸、亚磷酸、戊酸、苯磺酸、二甲苯磺酸、磺酸、马来酸、乙酸、己二酸、甲酸、乳酸、丁酸、葡糖酸、苹果酸、酒石酸以及乙醇酸。这些有机酸可以单独使用或以两种或两种以上的混合物使用。最优选的有机酸选自下列酸组成的组：柠檬酸、甲酸、乳酸、草酸以及它们的混合物。

存在的至少一种有机酸必须以杀微生物有效量存在，优选的是(在一部分他们所形成的组合物中)基于组合物的总重量，以约2重量％～12重量％，还更优选为约2重量％～10重量％，更优选为约4重量％～8重量％的量存在。

本发明的组合物必须包含浮石作为磨料材料，(在一部分他们所形成的组合物中)基于本发明组合物的总重量，所述磨料的存在量为约2.5重量％～12重量％，优选约5重量％～10重量％。所述浮石具有约1μm～约200μm，优选为约50μm～约200μm，更优选为约50μm～约100μm的粒径。关于本发明中可用的特别有益的浮石级别为如下粒径分布的浮石：至少99.5％的颗粒通过90微米筛孔(相当于美国筛孔尺寸#170)，至少94％的颗粒通过75微米筛孔(相当于美国筛孔尺寸#200)以及至少约69％的颗粒通过45微米筛孔(相当于美国筛孔尺寸#325)。特别理想的是，浮石为存在的唯一磨料组分，但是，设想了共研磨(co-abrasive)组分可以额外存在。这种共研磨组分可以是一种或多种其他颗粒磨料材料，其实例包括：氧化物、碳酸盐、选自聚烯烃、聚乙烯、聚丙烯、聚酯、聚丙乙烯、乙腈-丁二烯-苯乙烯树脂、三聚氰胺、聚碳酸酯、醛酚树脂、环氧树脂(epoxies)和聚氨酯的有机磨料材料；选自稻壳，玉米棒等天然材料，霞石正长岩或滑石以及它们的混合物。当存在时，这种共研磨组分的粒径可以为约1μm～约1000μm，优选为约10μm～约200μm，更优选为约10μm～约100μm。优先使用那些不会刮擦玻璃或陶瓷表面的共研磨剂。这种研磨剂包括诸如碳酸钙的碳酸盐，那些基于有机磨料(如粉末聚合物颗粒)的磨料以及那些基于天然材料的磨料剂是优选的。

本发明的所述组合物明确不含基于本发明的组合物中存在的浮石的重量或质量，量为5重量％以上的含有基于或衍生自诸如硅酸盐(如偏硅酸盐)和石英等二氧化硅的副产物、部分或级分的磨料材料，其量按以下顺序次第优选为约4.5重量％、4重量％、3.5重量％、3重量％、2.5重量％、2重量％、1.5重量％、1重量％、0.75重量％、0.5％重量、0.25重量％。例如，少量的这些材料在本发明的组合物中可以作为其他组分的杂质而被容许，如形成胶体的粘土可以开采并包括作为加工副产物或固有的天然存在的杂质的少量的被排除的磨料材料。最优选的是本发明的组合物明确不含故意添加作为组分的基于或衍生自诸如硅酸盐(如偏硅酸盐)和石英等二氧化硅的磨料材料。

本发明的组合物可选但优选地包含乳浊化/着色组分，优选的是其中的乳浊化/着色组分包含二氧化钛或仅为二氧化钛。其他可以使用的乳浊化/着色组分包括下列物质中的一种或多种：石膏、色素类着色剂等等。当存在时，这些成分有益地以至多为本发明的组合物的约12重量％，优选以约0.01重量％～1重量％的量存在。

本发明的组合物可以包括少量的(通常约0重量％～5重量％)用于改进本发明的美学特性的一种或多种可选组分。这种可选组分可以包括例如：香料、染料、pH调节剂和包括有机和无机盐的pH缓冲剂、光学增白剂、助水溶物(特别为芳香剂组分的增溶剂)、抗氧化剂、防腐剂和抗腐蚀剂等等。这些可以任何有效的量(一般累计不超过本发明的组合物约5重量％)存在。

由于所述组合物基本上是水性的。水是存在的主要组分，并构成至少为75重量％，优选为至少约80重量％的水。所述水可以来自任何适合的来源，包括从来自诸如市政供水的、蓄水池或井获得的自来水，以及去离子水、去矿物质水或蒸馏水。

本发明的所述组合物是粘性的，并在25℃时展示了约250～约1000cps的粘度，优选在所述温度时为约300～750cps的粘度。

本发明的组合物可以在不可变形瓶中储藏并提供，但优选地为在可挤压的容器中提供，如装备有流量指示喷嘴的管或可变形瓶，这使得消费者易于将所述组合物直接分配到表面上。

本发明的组合物特别适用于盥洗室表面，尤其是具有倾斜表面的盥洗室器具的清洁处理，且容易且有效地将其施用至抽水马桶的内侧壁。所述组合物的粘性性质对已经施用了所述组合物的倾斜斜面提供了良好和大体上均一的覆盖。有益地是，这种施用的组合物形成涂覆倾斜斜面的薄层，并且由于在这种倾斜斜面上良好的停留，所述组合物可以用于非常有效地清洁所述涂覆的倾斜表面并对其赋予抗菌益处。所述组合物的浮石也为对涂覆的倾斜表面进行改进的清洁提供了研磨的益处，该倾斜表面可以可选地由用户手动地，如通过马桶刷清洁。另一方面，由于据认为使所述浮石在抽水马桶或其他盥洗室器具内部区域内的循环的冲洗水中家带有浮石为与冲洗水接触的表面提供了物理的研磨效应，即使不进行手工清洁操作，所述浮石的存在也为内部卫生器具赋予了清洁益处。

已经令人惊奇的发现本发明的优选组合物不仅对经处理的表面提供了良好的清洁益处和抗微生物益处，而且即使在高温下长期储存，所述组合物也储藏稳定且不会遭受分为两相或多相和/或经历存在于所述组合物中的浮石的不希望的量的絮凝。这认为是归因于存在的特定量的增稠剂组分、它们各自的比例、以及受控量的剩余组分，包括限定量的特定表面活性剂，以及同时不存在有机溶剂。

下面的实施例展示了本发明示例性的优选制剂。应当理解提供这些实施例仅是为了说明，并本领域技术人员无需背离本发明的精神和范围即可容易地得到其他落入本发明和权利要求范围的有用的制剂。

实施例

通过将各组分添加至以常规磁力搅拌棒搅拌的处于室温的来自当地市政水供应来源的(Montvale，新泽西州，美国)一烧杯自来水来将表1中所示的组分混合而制备本发明的制剂。持续搅拌直到各个制剂在外观上均匀。应该注意到，可以将所述组分以任意顺序添加，但由于水是主要组分且随后添加其他组分添加较为方便，因此优选的是将大部份的水作为所提供的起始组分加入混合容器或装置中。还更优选为，向维持在持续搅拌下的大部分水中加入所述组分，在各组分添加之间间隔充分的时间以确保前面刚添加的组分已经得到均匀的混和。当添加了最后的组分后，继续搅拌5分钟～60分钟以确保均匀的混和。

根据本发明组合物的一个优选的制备方法，首先用磁力搅拌棒(或轴驱螺桨)在室温(约20℃)混合处于约20℃的总水的约25％的第一预混合物，其中首先添加全部量的二氧化钛，然后搅拌几分钟直到产生均一的混合物，然后在搅拌条件下向此杯缓慢添加黄原胶，搅拌30分钟～180分钟直到该第一烧杯的内容物均匀。

将剩余量的处于20℃的水添加至第二烧杯，所述烧杯提供有轴驱螺桨且在搅拌的条件下以预测量的量依次加入：柠檬酸(当存在于特定组合物中时)；形成胶体的粘土；浮石；上述第一预混合物；甲酸和/或之前没有添加的一种或多种剩余有机酸(当存在于特定组合物中时)；一种或多种表面活性剂；以及最后任何染料、着色剂和/或香料。在添加任一组分之后，对第二烧杯的内容物搅拌充分的持续时间，以确保之前添加的组分混合均匀。在添加最后组分之后，继续搅拌至少10分钟以确保从所述第二烧杯中撤掉所述轴驱螺桨后形成均匀混合物，从而形成本发明的组合物。

根据所述实施例的这些组合物通过字母“E”后面加数字来标识。

某些被认为是“比较例”的组合物同样以上述方式并使用相同的组分制备，这些比较例在下面的表2中示出，对应于比较例的这些组合物通过字母“C”后面加数字来标识。

“n.t.”表示该组合物未进行测试。

下表指明了前面实施例中所述的各组分。所述组分如由它们各自的供应商“如所供应的”的那样使用，并且如下表所示，可以组成小于100重量％的活性剂(在这种情况下“活性剂”的量在括号中示出)，或以组成所指定化合物的100重量％的活性剂而供应。

关于表2中报告的比较例，观察到C1、C2、C3在高温(50℃)储藏期间不能保持稳定，并且观察到分为两个可见相；C4在室温(20℃)储藏期间不能保持稳定且观察到在24小时之内分为两个可见相；观察到C5、C6在高温(50℃)储藏期间不能保持稳定，并且观察到在24小时之内分为两个可见相；C7、C8在抗微生物功效测试中无效；观察到C9经历了存在的黄原胶和阳离子季铵表面活性剂之间的反应，显示了这些组分的不兼容性。

本领域技术人员应该理解，可以无需背离上述实施方式的概括性发明主旨即可对上述的实施方式进行变化。因而，应当理解本发明并不限于所公开的具体实施方式，所附权利要求旨在覆盖落入本发明精神和范围之内的所有变更。

Claims

1.一种水性酸性磨料硬表面清洁组合物，所述组合物包含：

约0.5重量％～3.5重量％的增稠剂体系，所述增稠剂体系包括形成胶体的粘土和胶类增稠剂，所述形成胶体的粘土优选为蒙脱石粘土，所述胶类增稠剂优选为黄原胶，其中所述胶类增稠剂与所述形成胶体的粘土的相对重量比为约5∶1～约7.75∶1；

约0.01重量％～2.5重量％的表面活性剂，所述表面活性剂选自阴离子表面活性剂、非离子表面活性剂及它们的混合物；

抗微生物有效量的至少一种有机酸，所述有机酸以约2重量％～12重量％的量存在，且优选的是其中所述至少一种有机酸选自由下列酸组成的组：柠檬酸、甲酸、乳酸、草酸和它们的混合物；

作为磨料组分的浮石，其能够以至少约5重量％的量存在，且优选以约5重量％～12重量％的量存在；

可选但优选的乳浊化/着色组分，优选的是其中所述乳浊化组分包含二氧化钛或仅为二氧化钛；

至少75重量％，优选至少约80重量％的水；

其中，所述组合物在25℃显示了约250cps～约1000cps的粘度，和显示了小于约5的酸性pH，并且优选pH为1～4，更优选为1.5～3。

2.如权利要求1所述的水性酸性磨料硬表面清洁组合物，其特征进一步在于：所述组合物显示了针对其上施用了所述组合物的硬表面上的革兰氏阳性微生物和革兰氏阴性微生物的抗微生物功效。

3.如权利要求1或2所述的水性酸性磨料硬表面清洁组合物，其中，所述形成胶体的粘土的存在量为至少约0.5重量％且不超过约2重量％，且同时胶类增稠剂的存在量不超过约0.5重量％。

4.如权利要求1或2所述的水性酸性磨料硬表面清洁组合物，所述组合物包含约2重量％～10重量％的有机酸。

5.如权利要求1或2所述的水性酸性磨料硬表面清洁组合物，其中，所述浮石的存在量为约5重量％～12重量％。

6.如权利要求1或2所述的水性酸性磨料硬表面清洁组合物，所述组合物具有1～4的pH。

7.如前述权利要求中任一项所述的水性酸性磨料硬表面清洁组合物，其特征在于，不含无机酸。

8.如前述权利要求中任一项所述的水性酸性磨料硬表面清洁组合物，其特征在于，不含添加的有机溶剂。

9.如前述权利要求中任一项所述的水性酸性磨料硬表面清洁组合物，其特征在于，不含提供抗微生物益处的阳离子表面活性剂。

10.一种用于清洁硬表面的方法，特别是清洁盥洗室器具、尤其是垂直或倾斜的硬表面和器具表面的方法，所述方法包括如下步骤：向这类硬表面施用如前述权利要求中任一项所述的水性酸性磨料硬表面清洁组合物，以提供改进的输送和/或清洁益处。