CN105050472B - 用于清洁硬质表面的制品 - Google Patents

Abstract

本文描述了用于从硬质表面清洁碎屑的制品，所述制品包含硬质表面清洁组合物，所述硬质表面清洁组合物包含按所述组合物的重量计约0.1％至约50％的洗涤剂表面活性剂，以及包括芯且适于接触该硬质表面的垫。该芯包含至多约50％的纤维素材料。它们是高度起泡的，具有优异的皂垢去除性和硬水沉淀物去除性，并且容易冲洗。本文还公开了喷雾器、使用方法和套盒。

Description

用于清洁硬质表面的制品

技术领域

本发明涉及用于清洁硬质表面的制品，并且具体地，涉及以下制品，所述制品包括硬质表面清洁组合物、包含所述清洁组合物的分配器、适于接触硬质表面的垫和用于清洁硬质表面的套盒。此类组合物通常包含洗涤剂表面活性剂、溶剂、助洗剂等。

背景技术

使用包含有机水溶性合成洗涤剂表面活性剂和清洁溶剂的洗涤剂组合物以用于清洁例如浴室内硬质表面，已为大家接受。用于该目的的已知液体洗涤剂组合物包含有机清洁溶剂、洗涤剂表面活性剂、和任选的洗涤剂助洗剂和/或研磨剂。

通常优选液体清洁组合物，因为它们具有的优点在于，它们可以纯态或浓缩形式施用于硬质表面，使得向污垢直接递送较高含量的，例如表面活性剂材料和/或有机溶剂。然而，当用水稀释时，也可使用固体组合物来形成清洁溶液。与稀释型洗涤溶液，例如通常由粉末状清洁组合物配制的那些相比，浓缩型液体清洁组合物具有提供优异的皂垢、油脂和油性污垢去除性能的潜势。

此外，使用包含清洁垫和分配器的制品以用于清洁硬质表面，也已为大家接受。已知的制品可以是手持的或部署在细长柄部的端部上，以延伸使用者的可及距离。装置的头部可包括刷毛、海绵、微纤维非织造物、毛巾布、非织造物、泡沫以及其它清洁物质，如本领域中已知的。

本发明提供用于清洁硬质表面的优选的制品，该制品包括硬质表面清洁组合物(优选为液体)，垫和任选地分配器，该制品适于去除通常在硬质表面(优选浴室内的硬质表面)上遇到的污垢，所述组合物具有特定的表面活性剂、任选的溶剂以及任选地但优选的有机酸。这些制品去除皂垢和硬水痕迹。制品可具有通过选择包括抗菌活性的组合物(包括柠檬酸)来实现的消毒剂特性，并且针对附加的防霉菌/霉有益效果，可以与或不与添加剂(诸如过氧化氢)和金属离子(诸如银和铜离子)一起使用。另外，所述制品可包括组合物，所述组合物针对粘度和/或改善的表面润湿和/或成膜/成条纹特性，可有利地掺入一种或多种亲水性聚合物。

发明内容

在一个实施例中，本发明涉及硬质表面清洁组合物，其包含按所述组合物的重量计，约0.1％至约50％的表面活性剂，以及包含芯并适于接触所述硬质表面的垫。所述芯包含至多约50％的纤维素材料。

在另一个实施例中，本发明涉及清洁表面的方法，所述方法包括向表面施用有效量的组合物并用包含芯并适于接触所述硬质表面的垫擦拭表面，所述芯包含至多约50％的纤维素材料。所述组合物包括硬质表面清洁组合物，所述硬质表面清洁组合物包含按所述组合物的重量计约0.1％至约50％的表面活性剂。

本发明还包括用于从硬质表面清洁碎屑的制品，该制品包括硬质表面清洁组合物、垫和分配器，采用泡沫溶解速率测试，该硬质表面清洁组合物具有约0.8ml/s至约2.6ml/s的泡沫溶解速率，采用泡沫生成值测试，该垫能够在约50个行程下生成泡沫，该分配器能够提供液滴，采用粒度分布测试方法，所述液滴具有Dv50为至少约200μm的粒度分布。

在一个优选的实施例中，改善的清洁是选择C₈烷基硫酸盐表面活性剂和包括具有至多50％的纤维素材料的芯的垫的直接结果。

附图说明

图1为根据本发明的垫的透视图；

图2为具有芯和两个薄片的图1垫的一个实施例的侧视图；

图3为具有芯和一个薄片的图1垫的另一个实施例的侧视图；

图4为具有突出部的图1垫的一个实施例的分段透视图；

图5为具有突出部的图1垫的另一个实施例的分段透视图；

图6为用于形成本发明垫的设备的简化图示；

图7为用于形成本发明垫的另一个设备的简化图示；

图8为使用自动实验室装置清洁瓷砖时，由生成泡沫的行程数测得的使用具有C8碳链长度的清洁溶液的受权利要求书保护的本发明制品的泡沫生成的图形表示；

图9为使用自动实验室装置清洁瓷砖时，由生成泡沫的行程数测得的使用具有C10碳链长度的清洁溶液的受权利要求书保护的本发明制品的泡沫生成的图形表示；

图10为使用自动实验室装置清洁瓷砖时，由生成泡沫的行程数测得的使用具有C12碳链长度的清洁溶液的受权利要求书保护的本发明制品的泡沫生成的图形表示；

图11为使用自动实验室装置清洁瓷砖时，由生成泡沫的行程数测得的使用具有胺氧化物的清洁溶液的受权利要求书保护的本发明制品的泡沫生成的图形表示；

图12为经由气溶胶装置使用受权利要求书保护的本发明清洁溶液，由粒度分布测试方法测得的粒度分布的图形表示；并且

图13为使用受权利要求书保护的本发明清洁溶液，由泡沫溶解速率测试测得的泡沫溶解的图形表示。

具体实施方式

本文所公开发明的组分尤其可用于清洁硬质表面，尤其是浴室内硬质表面上通常遇到的难以去除的污垢。这些包括硬水渍、脂肪酸、三甘油酯、脂质、不溶性脂肪酸皂等。所述组分可用于许多不同的表面类型，诸如陶瓷、纤维玻璃、聚氨酯、和塑性表面。

本发明涉及用于从硬质表面清洁碎屑的制品，该制品包括表面活性剂和垫，如本文中进一步详细描述的。此外，本发明还涉及用于清洁硬质表面的方法，该方法包括表面活性剂和垫。

表面活性剂

本文可期望表面活性剂，因为它们有助于本发明清洁组合物的清洁性能。适宜的表面活性剂选自非离子表面活性剂或其混合物；阴离子表面活性剂或其混合物；两性表面活性剂或其混合物；两性离子表面活性剂或其混合物；阳离子表面活性剂或其混合物；以及它们的混合物。

在优选的实施例中，其中所述组合物为硬质表面清洁组合物，所述组合物包含按所述总组合物的重量计约0.1％至约50％，优选约0.1％至约30％，还更优选约0.1％至约10％的表面活性剂。

阴离子表面活性剂

适用于所述清洁组合物中的阴离子表面活性剂可为硫酸盐、磺基琥珀酸盐、磺基乙酸盐和/或磺酸盐；优选烷基硫酸盐和/或烷基乙氧基硫酸盐；更优选烷基硫酸盐和/或烷基乙氧基硫酸盐的组合，所述烷基乙氧基硫酸盐具有小于约5，优选小于约3，更优选小于约2的合并乙氧基化度。

硫酸盐或磺酸盐表面活性剂的含量按所述清洁组合物的重量计通常为约0.1％至约50％，优选约0.1％至约30％，还更优选约0.1％至约10％。

适用于可光催化组合物中的硫酸盐或磺酸盐表面活性剂包括C₈-C₁₄烷基硫酸盐或磺酸盐或者羟烷基硫酸盐或磺酸盐的水溶性盐或酸。适宜的抗衡离子包括氢、碱金属阳离子或铵或取代的铵，但优选钠。当烃基链为支链时，其优选包含C_1-4烷基支链单元。所述硫酸盐或磺酸盐表面活性剂的支链占总烃基链的平均百分比优选大于约30％，更优选约35％至约80％，还最优选约40％至约60％。一种尤其适宜的直链烷基磺酸盐包括C₈磺酸盐，如可从Witco商购获得的Witconate NAS

所述硫酸盐或磺酸盐表面活性剂可选自C₁₁-C₁₈烷基苯磺酸盐(LAS)、C₈-C₂₀伯烷基、支链烷基和无规烷基硫酸盐(AS)；C₁₀-C₁₈仲(2,3)烷基硫酸盐；C₁₀-C₁₈烷基烷氧基硫酸盐(AE_xS)，其中x优选为1-30；C₁₀-C₁₈烷基烷氧基羧酸盐，优选包含约1-5个乙氧基单元；中链支化的烷基硫酸盐，如US 6,020,303和US 6,060,443中所述；中链支化的烷基烷氧基硫酸盐，如US 6,008,181和US 6,020,303中所述；改性的烷基苯磺酸盐(MLAS)，如WO 99/05243、WO99/05242、WO 99/05244、WO99/05082、WO 99/05084、WO 99/05241、WO 99/07656、WO 00/23549、和WO 00/23548中所述；甲酯磺酸盐(MES)；和α-烯烃磺酸盐(AOS)。

链烷烃磺酸盐可为一磺酸盐或二磺酸盐，并且通常为它们的混合物，通过将具有约10至约20个碳原子的链烷烃磺化而获得。优选的磺酸盐为具有C_12-18碳原子链的那些，并且它们更优选为C_14-17链。具有一个或多个沿链烷烃链分布的磺酸根基团的链烷烃磺酸盐描述于US2,503,280、US2,507,088、US3,260,744、和US 3,372188中。

还适宜的是Procter&Gamble专利申请WO06/014740中描述的烷基甘油基磺酸盐表面活性剂和/或烷基甘油基硫酸盐表面活性剂：低聚烷基甘油基磺酸盐和/或硫酸盐表面活性剂的混合物，其选自：二聚物或其混合物；三聚物或其混合物；四聚物或其混合物；五聚物或其混合物；六聚物或其混合物；七聚物或其混合物；以及它们的混合物；其中所述烷基甘油基磺酸盐和/或硫酸盐表面活性剂的混合物包含约0重量％至约60重量％的单体。

其它适宜的阴离子表面活性剂为烷基磺基琥珀酸盐和/或磺基乙酸盐，优选二烷基磺基琥珀酸盐和/或磺基乙酸盐。所述二烷基磺基琥珀酸盐可为C_6-15直链或支链二烷基磺基琥珀酸盐。所述烷基部分可以是对称的(即相同的烷基部分)或不对称的(即不同的烷基部分)。优选地，烷基部分是对称的。

最常见的支化阴离子烷基醚硫酸盐通过支链醇和支链醇乙氧基化物的混合物的硫酸盐化获得。还适宜的是源自Fischer&Tropsh反应的具有至多约50％支化(约40％甲基(一或二)，约10％环己基)的硫酸盐化脂肪醇，诸如由来自Sasol的Safol醇制得的那些；源自羰化反应的硫酸盐化脂肪醇，其中至少约50重量％的醇为C₂异构体(甲基至戊基)，诸如由得自Sasol的醇或醇制得的那些；源自改性羰化反应的硫酸盐化脂肪醇，其中至少约15重量％的醇为C₂异构体(甲基至戊基)，诸如由得自Shell的醇制得的那些。

在一个尤其优选的实施例中，所述表面活性剂为C₈烷基硫酸盐。与其它阴离子表面活性剂相比，此类表面活性剂提供相当大的性能和/或成本优势。适宜的烷基硫酸盐可用碱金属碱中和，优选氢氧化锂、氢氧化钠和/或氢氧化钾，或可用铵或C₁-C₉铵盐衍生物诸如一乙醇胺、二乙醇胺和/或三乙醇胺、二乙胺、三异丙醇胺等中和，其中氮原子具有一至三个取代基，所述取代基选自包含一至约四个碳原子的烷基和羟烷基基团。所述烷基硫酸盐可经由任何适宜的方法制得。此类表面活性剂可从若干供应商全球商购获得，包括WitcoCorporation(One American Lane，Greenwich，Connecticut 06831)、Stepan Company(Edens&Witnetka Rd，Northfield，Illinois 60093)和Imperial Chemical Industries(Concord Plaza，3411Silverside Rd PO Box 15391，Wilmington，DE19850-5391)。

根据本发明所述的惯例洗涤剂组合物以较低含量的活性物质制备。通常，组合物将包含足够的表面活性剂和任选的如下文所述的溶剂，以有效用作硬质表面清洁剂，但是仍保持经济性；因此它们通常包含约0.5％至约10％的C₈烷基硫酸盐表面活性剂，更优选约1％至约6％的C₈烷基硫酸盐表面活性剂，还甚至更优选约2％至约5％的C₈烷基硫酸盐表面活性剂。本发明已发现，低含量的C₈烷基硫酸盐表面活性剂对总体清洁性能可能是有利的。就增稠组合物而言，烷基硫酸盐表面活性剂还有助于提供改善的相稳定性。

本发明的烷基硫酸盐具有平均约8个碳原子的链长。链长分布可从约6个碳原子变至约12个碳。然而，优选的烷基硫酸盐是主要包含C₈烷基硫酸盐的那些。在一个优选的实施例中，烷基硫酸盐洗涤剂表面活性剂的烷基基团包含平均约8个碳原子，其中基本上所有的烷基基团具有8±2个碳原子范围内的平均碳原子。在另一个优选的实施例中，所述清洁组合物不包含含有平均约10个碳原子的烷基硫酸盐洗涤剂表面活性剂，其中基本上所有的烷基基团具有10±2个碳原子范围内的平均碳原子。

就本发明而言，最优选C₈烷基硫酸铵盐和钠盐。尤其优选的可商购获得的C₈烷基硫酸钠的示例包括得自Stepan Company的Stephanol C₈硫酸盐。另选地，所期望的C₈烷基硫酸盐表面活性剂可通过中和对应的C₈烷基硫酸而原位制得。

非离子表面活性剂

在一个优选的实施例中，所述清洁组合物包含非离子表面活性剂。适宜的非离子表面活性剂可为烷氧基化醇非离子表面活性剂，其可易于通过本领域熟知的缩合方法制得。然而，许多此类烷氧基化醇，尤其是乙氧基化和/或丙氧基化醇，是可商购获得的。可获得表面活性剂列表，其列出许多此类表面活性剂，包括非离子表面活性剂。

因此，优选用于本文的烷氧基化醇为符合式R¹O(E)_e(P)_pH的非离子表面活性剂，其中R¹为具有约2至约24个碳原子的烃链，E为亚乙基氧，P为亚丙基氧，并且分别表示平均乙氧基化度和平均丙氧基化度的e和p为约0至约24(其中e+p之和为至少1)。非离子化合物的疏水部分优选可为具有约8至约24个碳原子的直链或支链伯醇或仲醇。

在一些实施例中，优选的非离子表面活性剂为亚乙基氧和/或亚丙基氧与具有约6至约22个碳原子，优选约9至约15个碳原子的直链或支链烷基的醇的缩合产物，其中烷氧基化度(乙氧基化度和/或丙氧基化度)为约1至约25，优选约2至约18，还更优选约5至约12摩尔亚烷基氧每摩尔醇。尤其优选包含约5至约12摩尔亚乙基氧每摩尔醇的此类表面活性剂。此类适宜的非离子表面活性剂可例如以商品名从Shell商购获得，或以商品名从BASF商购获得。

优选地，非离子表面活性剂的典型含量按所述清洁组合物的重量计为约0.1％至约50％，优选约0.1％至约30％，还更优选约0.1％至约10％。

具有式R³O(C_nH_2nO)_t(糖基)_z(式(III))的烷基多苷也是适宜的，其中式(III)中的R³选自烷基或其混合物；烷基-苯基或其混合物；羟烷基或其混合物；羟烷基苯基或其混合物；以及它们的混合物，其中所述烷基基团包含约10至约18，优选约12至约14个碳原子；式(III)中的n为约2或约3，优选约2；式(III)中的t为约0至约10，优选约0；并且式(III)中的z为约1.3至约10，优选约1.3至约3，最优选约1.3至约2.7。糖基优选衍生自葡萄糖。烷基甘油醚和脱水山梨糖醇酯也是适宜的。

具有式(IV)的脂肪酸酰胺表面活性剂也是适宜的：

其中式(IV)中的R⁶为包含约7至约21，优选约9至约17个碳原子的烷基基团，并且式(IV)中的每个R⁷选自氢；C₁-C₄烷基或其混合物；C₁-C₄羟烷基或其混合物；和-(C₂H₄O)_yH或其混合物，其中式(IV)中的y从约1变至约3。优选的酰胺可为C₈-C₂₀氨酰胺、一乙醇酰胺、二乙醇酰胺、和异丙醇酰胺。

用于可光催化组合物中的其它优选的非离子表面活性剂可为用平均约5个亚乙基氧(EO)单元改性的壬基(C₉)、癸基(C₁₀)、十一烷基(C₁₁)醇的混合物，诸如用平均约8个EO单元改性的可商购获得的Neodol 或Neodol 还适宜的是较长烷基链的乙氧基化非离子物，诸如用5个EO改性的C₁₂或C₁₃(Neodol )。为Shell商品名。还适宜的是具有7个EO的C₁₂或C₁₄烷基链，可以商品名Novel(Sasol)或Lutensol A 7(BASF)商购获得。

优选的支化非离子表面活性剂为具有5个EO的Guerbet C₁₀醇乙氧基化物诸如Ethylan 1005、Lutensol XP 以及Guerbet C₁₀醇烷氧基化非离子物(用EO和PO(亚丙基氧)改性)诸如可商购获得的Lutensol 系列(Xl50、XL70等)。其它支化还包括羰化支化的非离子表面活性剂诸如Lutensol ON (5个EO)和Lutensol (7个EO)。其它适宜的支化非离子物为衍生自异十三烷醇并且用亚乙基氧改性的那些，诸如得自BASF的Lutensol (7个EO)，和得自Sasol的Marlipal O (7个EO)。还适宜的是源自Fischer&Tropsh反应的具有至多约50％支化(约40％甲基(一或二)，约10％环己基)的乙氧基化脂肪醇，诸如由得自Sasol的醇制得的那些；源自羰化反应的乙氧基化脂肪醇，其中至少50重量％的醇为C₂异构体(甲基至戊基)，诸如由得自Sasol的醇或醇制得的那些；源自改性的羰化反应的乙氧基化脂肪醇，其中至少约15重量％的醇为C₂异构体(甲基至戊基)，诸如由得自Shell的醇制得的那些。

在一个优选的实施例中，总表面活性剂与非离子表面活性剂的重量比为约2至约10，优选约2至约7.5，更优选约2至约6。

两性离子表面活性剂和两性表面活性剂

用于清洁组合物中的两性离子和两性表面活性剂的含量按所述清洁组合物的重量计可为约0.1％至约50％，优选约0.1％至约30％，还更优选约0.1％至约10％。

在优选的实施例中，适宜的两性离子表面活性剂包含碱性和酸性基团二者，它们形成内盐，在较宽pH范围内，在同一分子上给出阳离子和阴离子亲水性基团二者。典型的阳离子基团是季铵基团，然而可使用其它带正电的基团如咪唑和锍基团。典型的阴离子亲水性基团是羧酸根和磺酸根，然而可使用其它基团如硫酸根、磷酸根等。

所述清洁组合物还可优选包含胺氧化物和/或甜菜碱。最优选的胺氧化物是椰油二甲基胺氧化物或椰油酰胺基丙基二甲基胺氧化物。胺氧化物可具有直链或中间支化的烷基部分。典型的直链胺氧化物包括水溶性胺氧化物，其包含一个R⁴C_8-18烷基部分和2个R⁵和R⁸部分，所述R⁵和R⁸部分选自C_1-3烷基基团及其混合物；和C_1-3羟烷基基团及其混合物。优选胺氧化物的特征在于式R⁴–N(R⁵)(R⁸)→O，其中R⁴为C_8-18烷基，并且R⁵和R⁸选自甲基；乙基；丙基；异丙基；2-羟乙基；2-羟丙基；和3-羟丙基。具体地，直链胺氧化物表面活性剂可包括直链C₁₀-C₁₈烷基二甲基胺氧化物和直链C₈-C₁₂烷氧基乙基二羟乙基胺氧化物。优选的胺氧化物包括直链C₁₀、直链C₁₀-C₁₂、和直链C₁₂-C₁₄烷基二甲基胺氧化物。

如本文所用，“中间支化的”是指胺氧化物具有一个含n₁个碳原子的烷基部分，在所述烷基部分上具有一个含n₂个碳原子的烷基支链。所述烷基支链位于所述烷基部分上氮的α碳上。胺氧化物的此类支化在本领域作为内胺氧化物也是已知的。n₁和n₂的总和为约10至约24个碳原子，优选约12至约20，还更优选约10至约16。一个烷基部分的碳原子数(n₁)应与一个烷基支链的碳原子数(n₂)大致相同，使得一个烷基部分和一个烷基支链是对称的。如本文所用，“对称的”是指在至少约50％重量，更优选至少约75重量％至约100％重量的可用于本文的中间支化的胺氧化物中，|n₁–n₂|小于或等于约5，优选约4，最优选约0至约4个碳原子。

胺氧化物还包含两个部分，所述两个部分独立地选自C_1-3烷基；C_1-3羟烷基基团；或包含平均约1至约3个亚乙基氧基团的聚亚乙基氧基团。优选地，所述两个部分选自C_1-3烷基，更优选两者均选自C₁烷基。

其它适宜的表面活性剂包括甜菜碱，诸如烷基甜菜碱、烷基酰胺基甜菜碱、酰胺唑甜菜碱、磺基甜菜碱(INCI磺基甜菜碱)、以及磷酸酯甜菜碱，并且优选符合下式I：

R^1’-[CO-X(CH₂)_j]_g-N⁺(R^2’)(R^3’)-(CH₂)_f-[CH(OH)-CH₂]_h-Y-(I)，其中

R^1’为饱和或不饱和的C_6-22烷基残基，优选C_8-18烷基残基，尤其是饱和C_10-16烷基残基，例如饱和C_12-14烷基残基；

X为NH、具有C_1-4烷基残基R^4’的NR^4’、O或S，

j为约1至约10，优选约2至约5，尤其是约3的数，

g为约0或约1，优选约1，

R^2’、R^3’独立地为C_1-4烷基残基，可能被诸如羟乙基，优选被甲基取代的羟基，

f为约1至约4，尤其是约1、2或3的数，

h为约0或1，并且

Y选自COO、SO₃、OPO(OR^5’)O或P(O)(OR^5’)O，从而R^5’为氢原子H或C_1-4烷基残基。

优选的甜菜碱为式(I_a)的烷基甜菜碱、式(I_b)的烷基酰胺基甜菜碱、式(I_c)的磺基甜菜碱、和式(I_d)的酰胺基磺基甜菜碱；

R^1’-N⁺(CH₃)₂-CH₂COO^- (I_a)

R^1’-CO-NH(CH₂)₃-N⁺(CH₃)₂-CH₂COO^- (I_b)

R^1’-N⁺(CH₃)₂-CH₂CH(OH)CH₂SO₃- (I_c)

R^1’-CO-NH-(CH₂)₃-N⁺(CH₃)₂-CH₂CH(OH)CH₂SO₃ ^- (I_d)

其中R^1’具有与式I中相同的含义。尤其优选的甜菜碱为羧基甜菜碱，其中Y^-为[COO^-]，尤其是具有式(I_a)和(I_b)的羧基甜菜碱，更优选具有式(I_b)的烷基酰胺基甜菜碱。

适宜甜菜碱和磺基甜菜碱的示例为以下这些(根据INCI命名)：杏仁油酰胺基丙基甜菜碱、杏油酰胺基丙基甜菜碱、鳄梨油酰胺基丙基甜菜碱、巴巴苏油酰胺基丙基甜菜碱、二十二烷酰胺基丙基甜菜碱、山嵛基甜菜碱、甜菜碱、低芥酸酰胺基丙基甜菜碱、辛酰/癸酰胺基丙基甜菜碱、肉毒碱、鲸蜡基甜菜碱、椰油酰胺乙基甜菜碱、椰油酰胺基丙基甜菜碱、椰油酰胺基丙基羟基磺基甜菜碱、椰油甜菜碱、椰油羟基磺基甜菜碱、椰油/油基酰胺基丙基甜菜碱、椰油磺基甜菜碱、癸基甜菜碱、油基甘氨酸二羟基乙酯、大豆基甘氨酸二羟基乙酯、硬脂基甘氨酸二羟乙酯、牛脂基甘氨酸二羟乙酯、聚二甲基硅氧烷丙基PG-甜菜碱、drucamidopropyl hydroxysultaine、氢化牛脂甜菜碱、异硬脂酰胺基丙基甜菜碱、月桂酰胺基丙基甜菜碱、月桂基甜菜碱、月桂基羟基磺基甜菜碱、月桂基磺基甜菜碱、牛乳酰胺基丙基甜菜碱、牛乳酰胺基丙基甜菜碱、肉豆蔻酰胺基丙基甜菜碱、肉豆蔻基甜菜碱、油基酰胺基丙基甜菜碱、油基酰胺基丙基羟基磺基甜菜碱、油基甜菜碱、橄榄油酰胺基丙基甜菜碱、棕榈酰胺基丙基甜菜碱、棕榈油酰胺基丙基甜菜碱、棕榈酰肉毒碱、棕榈仁酰胺基丙基甜菜碱、聚四氟乙烯乙酰氧基丙基甜菜碱、蓖麻醇酸酰胺基丙基甜菜碱、芝麻酰胺基丙基甜菜碱、大豆酰胺基丙基甜菜碱、硬脂酰胺基丙基甜菜碱、硬脂基甜菜碱、牛脂酰胺基丙基甜菜碱、牛脂酰胺基丙基羟基磺基甜菜碱、牛脂基甜菜碱、牛脂基二羟乙基甜菜碱、十一碳烯酰胺基丙基甜菜碱、和小麦胚芽酰胺基丙基甜菜碱。优选的甜菜碱为例如椰油酰胺基丙基甜菜碱。

例如，椰油二甲基甜菜碱可以商品名Amonyl 从Seppic商购获得。月桂基甜菜碱可以商品名Empigen 从Albright&Wilson商购获得。甜菜碱的另一个示例为可以商品名Mirataine 从Rhodia商购获得的月桂基-亚氨基-二丙酸酯。

一种尤其优选用于其中所述组合物为硬质表面清洁组合物的优选实施例中的两性离子表面活性剂为磺基甜菜碱表面活性剂，因为它递送最佳的皂垢清洁有益效果。

尤其适宜的磺基甜菜碱表面活性剂的示例包括牛脂二(羟乙基)磺基甜菜碱和椰油酰胺基丙基羟基磺基甜菜碱，它们可分别以商品名Mirataine 和Rewoteric AMCAS 从Rhodia and Witco商购获得。

阳离子表面活性剂

在一个优选的实施例中，所述清洁组合物可包含有效量的阳离子表面活性剂，更优选包含按所述清洁组合物的重量计约0.1％至约50％，优选约0.1％至约30％，还更优选约0.1％至约10％的阳离子表面活性剂。适宜的阳离子表面活性剂为季铵表面活性剂。适宜的季铵表面活性剂选自一C₆-C₁₆，优选C₆-C₁₀N-烷基或链烯基铵表面活性剂或其混合物，其中N剩余的位置被甲基、羟乙基或羟丙基基团取代。另一种优选的阳离子表面活性剂为季铵醇的C₆-C₁₈烷基或链烯基酯，诸如季氯酯。更优选地，所述阳离子表面活性剂具有式(V)：

其中式(V)中的R⁹为C₈-C₁₈烃基或其混合物，优选C_8-14烷基，更优选C₈、C₁₀或C₁₂烷基；并且式(V)中的Z为阴离子，优选氯离子或溴离子。

任选的有机清洁溶剂

所述组合物还可任选包含有效量的一种或多种有机清洁溶剂，通常按所述组合物的重量计不小于约0.5％，并且以递增优选顺序至少约1％和约2％，并且以递增优选顺序不大于约8％和约6％。

包含必需C₈烷基硫酸盐表面活性剂的制品即使在不存在疏水性清洁溶剂时，也提供优异的清洁性。然而，通常通过使用适当的有机清洁溶剂可进一步改善良好的清洁性。有机清洁溶剂是指有助于表面活性剂去除污垢的试剂，所述污垢诸如通常在浴室中遇到的那些。如果需要的话，有机清洁溶剂还可参与粘度积聚，并且参与组合物稳定性的增加。当存在溶剂时，包含C₈烷基硫酸盐的组合物还具有较低的起泡特征。因此，通过简单控制制剂中疏水性有机清洁溶剂的含量，可很大程度上控制起泡特征。此外，发现有机溶剂有助于冲洗包含C₈AS的组合物。据信，冲洗有益效果来自较低的泡沫水平，并且有机溶剂通过在气-水界面处占据位点，同时不是表面活性的，以与硅油相类似的方式抑泡。因此，更具疏水性的溶剂诸如双丙二醇丁醚是比疏水性较低的溶剂诸如丙二醇丁醚更强的抑泡剂。

此类溶剂通常具有连接到一至三个乙二醇或丙二醇部分的末端C₃-C₆烃，以提供适宜的疏水度以及优选的表面活性。可商购获得的基于乙二醇化学性质的疏水性清洁溶剂的示例包括一乙二醇正己基醚(购自Dow Chemical的Hexyl )。可商购获得的基于丙二醇化学性质的疏水性清洁溶剂的示例包括丙醇和丁醇的二丙二醇和三丙二醇衍生物，它们可以商品名和得自Arco Chemical(3801 West ChesterPike，Newtown Square，PA 19073)和Dow Chemical(1691 N.Swede Road，Midland，Michigan)。

就本发明而言，优选的溶剂选自一丙二醇一丙基醚、一丙二醇一丁基醚、二丙二醇一丙基醚、二丙二醇一丁基醚、三丙二醇一丁基醚、乙二醇一丁基醚、二乙二醇一丁基醚、乙二醇一己基醚、和二乙二醇一己基醚、以及它们的混合物。“丁基”包括正丁基、异丁基、和叔丁基基团三者。二丙二醇一丁基醚是最优选的清洁溶剂，并且以商品名Arcosolv 和Dowanol 获得。二丙二醇一叔丁基醚可以商品名Arcosolv 从ArcoChemical商购获得。

有机清洁溶剂的量可根据组合物中存在的其它成分的量而变化。疏水性清洁溶剂一般有助于提供良好的清洁性。

任选的pH调节剂

碱性物质

优选地，可存在碱性物质以调整pH和/或保持根据本发明所述的组合物的pH。碱性物质的量按所述组合物的重量计为约0.001％至约20％，优选约0.01％至约10％，还更优选约0.05％至约3％。在此类实施例中，所述组合物是碱性的，具有约7至约14，更优选约9至约12，还更优选约10至约11的pH。

碱性物质的示例为氢氧化钠、氢氧化钾和/或氢氧化锂，和/或碱金属氧化物诸如氧化钠和/或氧化钾、或它们的混合物。优选地，碱度来源为氢氧化钠或氢氧化钾，优选氢氧化钠。

酸

本发明的清洁组合物可包含酸。本文可使用本领域技术人员已知的任何酸。通常，本文组合物可包含按所述总组合物的重量计至多约20％，优选约0.1％至约10％，更优选约0.1％至约7.5％，甚至更优选优选约0.1％至约5％的酸。

在优选的实施例中，所述组合物是酸性的，具有约2至约7，更优选约3至约6，还更优选约3.5至约5.5的pH。可通过使用一种或多种具有小于约5，优选小于约4的pKa的有机酸，至少部分达到酸度。如果需要，此类有机酸也可有助于相形成以增稠，以及提供硬水渍去除性能。发现，在本发明组合物构成内，有机酸在促进良好硬水去除性能方面是非常有效的。还发现，较低的pH以及使用一种或多种适宜的酸，对于消毒有益效果是有利的。

适宜的酸选自一元和多元羧酸或其混合物；过羧酸或其混合物；取代的羧酸或其混合物；以及它们的混合物。可用于本文的羧酸包括C_1-6直链酸或包含至少约3个碳的环状酸。包含直链或环状碳链的羧酸可被取代基取代，所述取代基选自羟基、酯、醚、具有约1至约6、更优选约1至约4个碳原子的脂族基团、以及它们的混合物。

适宜一羧酸的示例包括乙酸、乙醇酸、乳酸、或β-羟基丙酸等。适宜多元羧酸的示例包括柠檬酸、酒石酸、琥珀酸、戊二酸、己二酸、以及它们的混合物。此类酸易于商购获得。更优选的多元羧酸的示例包括柠檬酸(得自Aldrich Corporation，1001 West Saint PaulAvenue，Milwaukee，Wisconsin)以及由DuPont(Wilmington，Delaware)作为“精制AGS二元酸”出售的琥珀酸、戊二酸和己二酸的混合物。柠檬酸是最优选的，尤其用于清洁皂垢。乙醇酸以及己二酸、戊二酸和琥珀酸的混合物提供更大的有益效果以用于硬水渍去除。

适宜的过羧酸选自过乙酸、过碳酸、过硼酸、以及它们的混合物。

适宜的取代的羧酸选自氨基酸或其混合物；卤代羧酸或其混合物；以及它们的混合物。

优选用于本文的酸选自乳酸、柠檬酸、和抗坏血酸、以及它们的混合物。更优选用于本文的酸选自乳酸和柠檬酸、以及它们的混合物。甚至更优选用于本文的酸为乳酸。

适宜的酸可从JBL、T&L、或Sigma商购获得。乳酸可从Sigma和Purac商购获得。

本文组合物中酸的量按所述组合物的重量计可为约1％至约10％，更优选约2％至约8％，最优选约3％至约6％。

任选的过氧化物来源：

本发明的组合物可包含过氧化物诸如过氧化氢、或过氧化氢来源，以提供另外的消毒、抑制真菌和杀真菌有益效果。据信，由于熟知的过氧化物残留性和缓慢分解性以产生自由基物质，过氧化物增强了有益效果的持久性。本发明组合物的组分与过氧化物的使用基本上相容。优选的过氧化物包括过氧化苯甲酰和过氧化氢。这些可任选以约0.05％至约5％，更优选约0.1％至约3％，最优选约0.2％至约1.5％的含量存在于本文组合物中。

当存在过氧化物时，期望提供稳定体系。适宜的稳定体系是已知的。优选的稳定体系由自由基清除剂和/或金属螯合剂组成，其含量按所述组合物的重量计为约0.01％至约0.5％，更优选约0.01％至约0.25％，最优选约0.01％至约0.10％。自由基清除剂的示例包括抗氧化剂，诸如没食子酸丙酯、丁基化羟基甲苯(BHT)、丁基化羟基苯甲醚(BHA)等。适宜金属螯合剂的示例包括二亚乙基三胺五乙酸盐、二亚乙基三胺五亚甲基膦酸盐、羟乙基二膦酸盐等。

任选的季铵表面活性剂：

对于旨在递送抗菌、抑制真菌和杀真菌特性的组合物，掺入季铵表面活性剂是尤其优选的。季铵表面活性剂是本领域已知的，并包括C_10-16烷基三甲基铵、C_8-14二烷基二甲基铵、和C_10-16烷基d二甲基苄铵衍生物、以及它们的混合物。适宜且可商购获得的C_10-16烷基三甲基铵和C_8-14二烷基二甲基铵季盐以商品名得自Witco公司；适宜的C_10-16烷基二甲基苄铵表面活性剂可以商品名从Lonza股份有限公司购得。季铵表面活性剂的含量按所述组合物的重量计优选不大于约2％，更优选不大于约1.5％，最优选不大于约1％。

任选的增稠剂

在20^s-1和20℃下，本发明的组合物优选具有50至2000厘泊(50-2000mPa*s)，更优选100至1500厘泊(100-1500mPa*s)，还最优选500至1300厘泊(500-1300mPa*s)的粘度。粘度可由常规方法测得。使用得自TA Instruments的AR 550流变仪，使用40mm直径和500μm间隙尺寸的钢板锭子来测量根据本发明所述的粘度。可由20℃下3分钟时间内0.1^s-1至25^s-1的对数剪切速率扫描获得20^s-1下的高剪切粘度和0.05^s-1下的低剪切粘度。可使用内部增稠剂与洗涤剂成分，或通过使用外部增稠剂，可获得本文所述的优选流变特性。因此，在本发明的一个优选实施例中，所述组合物还包含增稠剂。

将此类增稠剂加入到本文组合物中的总体目标是获得在产品稠度、产品流动性、产品光学特性和/或颗粒悬浮液性能方面具有适宜功能性和令人愉悦美学效果的清洁组合物。因此，所述增稠剂通常用于确立液体产品的适当的流变学特性，并且在没有赋予产品任何不可取属性(诸如不可取的光学性质或不希望的相分离)情况下照此进行。

一般来讲，所述增稠剂的含量按所述组合物的重量计为0.001重量％至3重量％，优选0.01重量％至2重量％，更优选0.02重量％至1重量％。

尤其可用于本发明组合物中的一类增稠剂包括非聚合的(除了常规的烷氧基化以外)结晶羟基官能化物质，当所述物质在基质中原位结晶时，它们可在整个液体基质中形成类丝状的结构化体系。此类物质通常可表征为结晶的含羟基脂肪酸、脂肪酸酯或脂肪族蜡。此类物质通常选自具有

下式的那些：

其中R¹为下述化学部分，并且R²为R¹或H；R³为R¹或H；R⁴独立地为包含至少一个羟基基团的C₁₀-C₂₂烷基或链烯基；

其中：R⁷为下述化学部分，并且R⁴如上文i)中定义；M为Na⁺、K⁺、Mg⁺⁺或Al³⁺、或H；和

其中a为2至4，优选2；Z和Z'为疏水性基团，尤其选自C₆-C₂₀烷基或环烷基、C₆-C₂₄烷芳基或芳烷基、C₆-C₂₀芳基、或它们的混合物。任选地，Z可包含一个或多个如醚或酯中的非极性氧原子。

优选式I类型的物质。它们可由下式更具体地定义：

其中：

(x+a)介于11和17之间；

(y+b)介于11和17之间；并且

(z+c)介于11和17之间。

优选地，在该式中，x＝y＝z＝10并且/或者a＝b＝c＝5。

在优选的实施例中，所述增稠剂为结晶的含羟基增稠剂，诸如蓖麻油及其衍生物。尤其优选氢化蓖麻油衍生物，诸如氢化蓖麻油和氢化蓖麻蜡。可商购获得的基于蓖麻油的结晶含羟基流变改性剂包括得自Rheox，Inc.(现为Elementis)的

适用作结晶含羟基增稠剂的另选的可商购获得的物质为具有上文式III的那些。此类增稠剂的示例为R,R和S,S形式的1,4-二-O-苄基-D-苏糖醇以及任何混合物，任选活性或非活性的。这些优选的结晶含羟基增稠剂以及它们向含水剪切致稀基质中的掺入更详细描述于美国专利6,080,708和PCT公布WO 02/40627中。

除了上文所述非聚合的结晶含羟基增稠剂之外的其它类型的增稠剂也可用于本文清洁组合物中。也可使用会向含水液体基质提供剪切致稀性能的聚合物材料。

适宜的聚合物增稠剂包括聚丙烯酸酯、多糖或多糖衍生物类型的那些。通常用作流变改性剂的多糖衍生物包括聚合树胶物质。此类树胶包括果胶、藻酸盐、阿拉伯半乳聚糖(阿拉伯树胶)、角叉菜胶、结冷胶、黄原胶和瓜尔胶。结冷胶由CP Kelco U.S.,Inc.以商品名KELCOGEL市售。制备结冷胶的方法描述于美国专利4,326,052、4,326,053、4,377,636和4,385,123中。

另一种另选且适宜的增稠剂是溶剂与聚羧酸酯聚合物的组合。更具体地讲，所述溶剂优选为亚烷基二醇。更优选地，所述溶剂为双丙二醇。优选地，所述聚羧酸酯聚合物为聚丙烯酸酯、聚甲基丙烯酸酯或它们的混合物。所述溶剂的含量优选占所述组合物的0.5至15％，优选2至9％。所述聚羧酸酯聚合物的含量优选占所述组合物的0.1至10％，更优选2至5％。所述溶剂组分优选包含双丙二醇和1,2-丙二醇的混合物。双丙二醇与1,2-丙二醇的比率优选为3:1至1:3，更优选1:1。聚丙烯酸酯优选为不饱和的一碳酸或二碳酸与(甲基)丙烯酸的1-30C烷基酯的共聚物。在另一个优选的实施例中，增稠剂为不饱和的一碳酸或二碳酸与(甲基)丙烯酸的1-30C烷基酯的聚丙烯酸酯。此类共聚物可以商品名Carbopol Aqua 30得自Noveon Inc.。

另一种优选用于本发明中的增稠剂为诸如US2008/0108714中所述的微原纤维纤维素(MFC)：可使用细菌来源或其它来源的微纤维状纤维素，在表面活性剂增稠的体系中以及具有高表面活性剂浓度的制剂中提供颗粒的悬浮。此类MFC的浓度含量通常为约0.01％至约1％，但是所述浓度将取决于所期望的产品。例如，优选0.02至0.05％，以悬浮液体洗涤剂组合物中的小云母片粒。优选地，MFC与协同试剂和/或协同处理剂诸如具有微纤维的CMC、黄原胶和/或瓜尔胶一起使用。US2008/0108714描述了比率为6:3:1的MFC与黄原胶和CMC的组合，和比率为3:1:1的MFC、瓜尔胶和CMC的组合。这些共混物使MFC能够制成干燥产品，其可在高剪切或高度扩展混合到水或其它水基溶液中的情况下被“活化”。当MFC共混物加到水中并且协同试剂/协同处理剂水合时，发生“活化”。在协同试剂/协同处理剂的水合后，然后一般需要高剪切来有效地分散MFC，以产生表现出真实屈服点的三维功能网络。可商购获得的MFC：得自CPKelko的

任选的亲水性聚合物：

在优选的实施例中，本发明的组合物可有利地掺入少量亲水性聚合物。已发现，这些聚合物增强水在表面上的覆盖，并且改善成膜成条纹性。据信，此类聚合物将陶瓷表面亲水改性，从而降低水表面张力，并且致使所述表面上的水覆盖性改善。该覆盖效果使溶解的污垢能够沿浴室淋浴墙向下引导，致使残余污垢含量下降。

还已示出，亲水性聚合物减少由表面活性剂造成的表面斑点，尤其是还包含季铵表面活性剂的组合物。

与本发明组合物结合使用的优选的亲水性聚合物包括：聚苯乙烯磺酸盐、聚乙烯基吡咯烷酮、聚乙烯基吡咯烷酮/丙烯酸酯共聚物、聚乙烯基吡啶和聚乙烯基吡啶n-氧化物。就包含任选的过氧化氢的组合物而言，最优选的聚合物为聚乙烯基吡啶和聚乙烯基吡啶n-氧化物。当存在时，优选的聚合物具有约10,000至约5,000,000，更优选约20,000至约1,000,000，最优选约30,000至约500,000的平均分子量。获得期望有益效果所需的聚合物含量为约0.001％至约0.10％，更优选约0.005％至约0.075％，最优选约0.01％至约0.05％。聚合物的具体含量取决于配制人员的目标。因此，虽然聚合物含量增加致使覆盖性改善，但是还发现，硬水去除性能变差。

任选的含水溶剂体系

含水组合物包含按所述组合物的重量计至少约60％，更优选按所述组合物的重量计约60％至约90％的含水溶剂。所述含水组合物通常包含胶束形式的洗涤剂表面活性剂，并且不掺入显著量的致使胶束显著溶胀的水不溶性组分；优选将所述组合物调节至约2至约7，更优选约5的最终pH。

含水溶剂体系还可包含通常存在于洗涤剂组合物中的低分子量的高度水溶性溶剂，例如乙醇、异丙醇等。

本发明的组合物还可包含其它溶剂，尤其是链烷烃和异链烷烃，它们可显著降低由所述组合物产生的泡沫。

任选的香料和附加辅助剂：

还可存在任选组分诸如香料和其它常规辅助剂。

香料

任选但高度优选的成分为香料，通常为香料成分的混合物。事实上，可能是通过支持产品的相结构以及改善产品的总体稳定性，通常为疏水性物质的香料成分被发现有助于粘度的产生。如本文所用，香料包括主要由于其嗅觉贡献而加入的香料组分。

大多数硬质表面清洁剂产品包含某些香料，以提供嗅觉感官有益效果，并且覆盖所述产品可能具有的任何“化学”气味。这些香料中一小部分高挥发性低沸点(具有低沸点)香料组分的主要功能是改善产品自身的芳香气味，而不是影响所清洁表面的后续气味。然而，某些低挥发性高沸点的香料成分可向表面提供新鲜且清洁的印象，并且这些组分沉积和存在于干燥表面上有时是合乎需要的。

香料优选是具有更大水溶性和/或挥发性的那些，以使斑点和成膜最小化。可用于本文的香料更详细描述于1992年4月28日公布的Michael的美国专利5108660的第8栏48行至68行和第9栏第1至68行以及第10栏1至24行中，所述专利，尤其是所述具体部分，以引用方式并入。

香料组分可以是天然产物，诸如精油、净油、香树脂、树脂、凝香体等，和/或合成香料组分，诸如烃、醇、醛、酮、醚、酸、缩醛、缩酮、腈等，包括饱和化合物和不饱和化合物、脂族、碳环和杂环化合物。此类香料组分的示例为：香叶醇、乙酸香叶酯、里哪醇、乙酸里哪酯、四氢里哪醇、香茅醇、乙酸香茅酯、二氢月桂烯醇、乙酸二氢月桂烯酯、萜品醇、乙酸松油酯、乙酸酯、2-苯基乙醇、乙酸2-苯基乙酯、苄醇、乙酸苄酯、水杨酸苄酯、苯甲酸苄酯、乙酸苏合香酯、水杨酸戊酯、二薄荷基苄基甲醇、乙酸三氯甲基苄酯、乙酸对叔丁基环己酯、乙酸异壬酯、α-正戊基肉桂醛、α-己基肉桂醛、2-甲基-3-(对叔丁基苯基)丙醛、2-甲基-3(对异丙基苯基)丙醛、3-(对叔丁基苯基)丙醛、乙酸三环癸烯酯、丙酸三环癸烯酯、4-(4-羟基-4-甲基戊基)-3-环己烯甲醛、4-(4-甲基-3-戊烯基)-3-环己烯甲醛、4-乙酰氧基-3-戊基四氢吡喃、二氢茉莉酮酸甲酯、2-正庚基环戊酮、3-甲基-2-戊基环戊酮、正癸醛、正十二烷醛、9-癸烯-1-醇、异丁酸苯氧基乙酯、苯乙醛二薄荷基缩醛、苯乙醛二鲸蜡基缩醛、柠檬腈、香茅腈、乙酸柏木酯、3-异莰基环己醇、柏木醚、异长叶烷酮、大茴香腈、茴香醛、胡椒醛、香豆素、丁子香酚、香草醛、二苯醚、羟基香茅醛、紫罗兰酮、甲基紫罗兰酮、异甲基紫罗兰酮、鸢尾酮、顺式-3-己烯醇及其酯、茚满麝香、萘满麝香、异色满麝香、大环酮、大环内酯麝香、巴西酸亚乙酯、芳族硝基麝香。本文组合物通常包含按所述总组合物的重量计0.1％至2％，优选0.1％至1.0％的香料成分，或它们的混合物。在包含过氧化物的优选实施例情况下，必须选择香料以与氧化剂相容。

在优选实施中，香料成分是疏水且高挥发性的，例如成分具有小于约260℃，优选小于约255℃，还更优选小于约250℃的沸点，和至少约3，优选大于约3.1，还甚至更优选大于约3.2的ClogP。

许多成分的logP已有报道；例如，Pomona92数据库，购自Daylight ChemicalInformation Systems,Inc.(Daylight CIS),Irvine,California，包含许多数据，连同所引用的原文。然而，最方便地是由同样购自Daylight CIS的“CLOGP”程序计算logP值。当在Pomona92数据库中可得到实验的logP值时，该程序也可列出这些值。“计算出的logP”(ClogP)由Hansch和Leo的片断法测定(参见A.Leo的Comprehensive MedicinalChemistry，第4卷，C.Hansch，P.G.Sammens，J.B.Taylor和C.A.Ramsden编辑，295页，Pergamon Press，1990，以引用方式并入本文)。所述片段法基于每个成分的化学结构，并考虑到原子的数量和类型，原子的连接性和化学键合。最可靠并且被广泛用于估计其物理化学性质的ClogP值，在可用于本发明的主要溶剂成分的选择中优选用来代替实验logP值。其它可用于计算ClogP的方法包括，例如Crippen的裂片法，如J.Chem.Inf.Comput.Sci.,27卷，第21页(1987)所述；Viswanadhan的裂片法，J.Chem.Inf.Comput.Sci.，29，163(1989)所公开的；和Eur.J.Med.Chem.-Chim.Theor.，19，71(1984)中所公开的Broto的方法。

本文组合物可包含各种其它任选成分，包括其它活性物质和洗涤剂助洗剂以及纯粹的美观成分。

具体地，可使得本文组合物的流变特性适于在组合物中悬浮颗粒，例如研磨剂颗粒。

临界含量下对于硬质表面清洁剂有效并具有降低成膜/条纹特性的洗涤剂助洗剂是另一种任选成分。优选的洗涤剂助洗剂是上文所述的作为本公开多元羧酸一部分的羧酸洗涤剂助洗剂，包括柠檬酸和酒石酸。酒石酸改善了清洁性，并可使洗涤剂助洗剂加入到硬质表面清洁剂中时通常出现的成膜/条纹问题最小化。

洗涤剂助洗剂以提供洗涤剂助洗作用的含量存在，并且不是上文所述酸pH调节部分的那些的含量通常为约0.1％至约0.3％。更优选地，所述洗涤剂助洗剂的含量为约0.2％至约2％，还最优选约0.5至约1％。

本文组合物还可包含洗涤剂组合物领域中已知的其它各种助剂。它们优选不以产生不可接受的成膜/条纹的含量使用。

其它助剂的非限制示例为：酶诸如蛋白酶；增溶剂诸如甲苯磺酸钠、枯烯磺酸钠和二甲苯磺酸钾；不是亲水性聚合物的增稠剂，其含量为约0.01％至约0.5％，优选约0.05％至约0.4％；和增加美观性的成分诸如着色剂，前提是它们不会不利地影响成膜/条纹。

可存在杀菌剂，但优选仅以低于约0.5％，优选低于约0.4％的含量存在，以避免成膜/条纹问题。避免使用更疏水的抗菌/杀菌剂，如邻苄基-对-氯苯酚。当存在时，此类物质应优选保持低于约0.1％的含量。

制备方法：

本文组合物可通过将所有成分混合在一起制备。通常，添加的优选顺序是首先加入水、表面活性剂诸如C₈烷基硫酸盐洗涤剂表面活性剂、以及有机酸(如果有的话)，随后是任何疏水性清洁溶剂。加入溶剂后，配制人员根据需要，将pH调节至最佳。然后可任选加入过氧化物、聚合物、香料和染料。

分配器

在一个实施例中，本文清洁硬质表面的制品包含分配器中的组合物。将清洁组合物放置于分配器中，以分配到待清洁的表面上。所述分配器优选为产生本领域中已知的液滴喷雾的任何手动操作工具，例如触发型、泵型、非气溶胶自身加压型和气溶胶型喷雾工具。本文分配器可包括将会或将不会使酸性清洁组合物显著起泡的那些。在一个优选的实施例中，通过提供较小的颗粒液滴来提高性能。在该实施例中有利地是，所述分配器能够提供液滴，该液滴具有Dv50为至少约200μm、250μm、300μm、400μm、500μm和600μm的粒度分布，此方法更详细描述本文中。如上文所述，起泡度和/或排放阻力可提供改善的可接受度。

所述分配器可为气溶胶分配器。然而，所述气溶胶分配器必须包括容器，所述容器可耐受酸性条件。所述分配器必须能够耐受约20至约130p.s.i.g.，更优选约50至约125p.s.i.g，还更优选约100至约125p.s.i.g范围内的内压。所述气溶胶分配器使用加压密封容器，酸性清洁组合物在压力下通过特定的致动器/阀门组件从所述加压密封容器中分配。通过向所述气溶胶分配器中掺入一般称为推进剂的气体组分，将其加压。常见的气溶胶推进剂，例如气态烃诸如异丁烷，和混合的卤代烃，不是优选的。已提出，卤代烃推进剂诸如氯氟烃引起环境问题。烃推进剂可被点燃。优选的推进剂是压缩空气、氮气、惰性气体、二氧化碳等。可商购获得的气溶胶喷雾分配器的更完整的描述示于：1969年4月8日公布的Stebbins的美国专利3,436,772；和1971年8月17日公布的Kaufman等人的美国专利3,600,325中；将两篇所述文献以引用方式并入本文。

所述分配器可为自加压的非气溶胶型容器，具有褶皱状内衬和弹性体套筒。所述自加压的分配器包括内衬/套筒组件，它在基本圆柱形的弹性体套筒内，包含沿径向可膨胀的柔性褶皱状塑性薄内衬，该内衬具有约0.010至约0.020英寸的厚度。所述内衬/套筒能够保留大量气味吸附流体产品，并且能够致使所述产品分配。自加压喷雾分配器的更完整描述可见于1992年5月12日公布的Winer的美国专利5,111,971，和1993年8月3日公布的Winer的美国专利5,232,126中，将两篇所述文献以引用方式并入本文。另一种类型的气溶胶喷雾分配器是其中阻隔件将酸性清洁组合物与推进剂(优选压缩空气或氮气)隔开的分配器，如1981年4月7日公布的美国专利4,260,110中所公开的，并且将所述文献以引用方式并入本文。此类分配器得自EP Spray Systems(East Hanover，New Jersey)。

在一个优选的实施例中，所述分配器为手动操作的非气溶胶泵喷雾分配器。所述泵喷雾分配器包括容器和泵机，所述泵机经由螺钉、搭锁、或以本领域已知的任何其它方式固定到容器。所述容器包括用于容纳酸性清洁组合物的器皿。

所述泵机包括具有基本上固定体积的在其内端具有开口的泵室。在其一端具有活塞的泵杆位于泵室内，将其设置为在泵室内进行往复运动。泵杆具有一个通道，在通道的外端设有通过该通道的分配出口，并且轴向入口向内设置。

容器和泵机可由制造泵喷雾分配器所用的任何常规材料构造，包括但不限于：聚乙烯；聚丙烯；聚对苯二甲酸乙二酯；聚乙烯、乙酸乙烯酯和橡胶弹性体的共混物。优选的容器由例如透明的聚对苯二甲酸乙二酯制成。其它材料可包括耐酸的不锈钢和/或玻璃。可商购获得的分配装置的更完整的公开示于美国专利：4,895,279，Schultz，1990年1月23日公布；4,735,347，Schultz等人，1988年4月5日公布；和4,274,560，Carter，1981年1月23日公布；将所有所述文献以引用方式并入本文。

在另一个优选的实施例中，所述分配器为手动操作的触发喷雾分配器。所述触发喷雾分配器包括容器和触发器，二者可均由制造触发喷雾分配器所用的任何常规材料构造，包括但不限于：聚乙烯；聚丙烯；聚缩醛；聚碳酸酯；聚对苯二甲酸乙二酯；聚氯乙烯；聚苯乙烯；聚乙烯、乙酸乙烯酯和橡胶弹性体的共混物。其它材料可包括耐酸侵蚀的不锈钢和/或玻璃。所述触发喷雾分配器不将推进剂气体掺入到气味吸附组合物中。本文触发喷雾分配器通常为作用于离散量的酸性清洁剂组合物自身的分配器，通常通过活塞或屈压波纹管将组合物移动通过喷嘴，以产生稀液喷雾。所述触发喷雾分配器通常包括具有活塞或波纹管的泵室，活塞或波纹管响应于触发器，可移动通过有限的行程来改变所述泵室的体积。该泵室或波纹管室收集并保留用于分配的产品。触发喷雾分配器通常具有出口止回阀，该出口止回阀用于阻断流体传送和流动通过喷嘴，并且响应于室内压力。就活塞型触发喷雾器而言，当压缩触发器时，触发器作用于室内的流体和弹簧，增加对流体的压力。就波纹管喷雾分配器而言，当压缩波纹管时，增加对流体的压力。触发喷雾分配器内流体压力的增加用于打开顶出口止回阀。顶阀迫使产品通过涡流室并且从喷嘴出来，从而形成排放模式。可使用可调节的喷嘴帽来改变流体的分配模式。

就活塞喷雾分配器而言，当释放触发器时，弹簧作用于活塞，使其返回至其初始位置。就波纹管喷雾分配器而言，波纹管起到弹簧的作用，使其返回至其初始位置。该作用造成室内真空。响应的流体用于关闭出口阀，同时打开入口阀，将产品从贮存器引入该室。

可商购获得的分配装置的更完整的公开示于美国专利4,082,223，Nozawa，1978年4月4日公布；4,161,288，McKinney，1985年7月17日公布；4,434,917，Saito等人，1984年3月6日公布；和4,819,835，Tasaki，1989年4月11日公布；5,303,867，Peterson，1994年4月19日公布；将所有所述文献以引用方式并入本文。

多种触发喷雾器或指形泵喷雾器适于与本发明的组合物一起使用。这些易得自供应商诸如Calmar，Inc.(City of Industry，California)；CSI(Continental Sprayers，Inc.)(St.Peters，Missouri)；Berry Plastics Corp.(Evansville，Indiana)(喷雾器的分销商)；或Seaquest Dispensing(Cary，Illinois)。

由于良好均匀的喷雾特性、喷雾体积和图案尺寸，优选的触发喷雾器为购自BerryPlastics Corp.的蓝色插入式喷雾器，或购自Calmar Inc.的Calmar和更优选具有预先压缩特性和细小喷雾特性以及均匀分布的喷雾器，诸如得自日本的Yoshino喷雾器。任何适合的瓶或容器可与触发喷雾器一起使用，优选的瓶是形状类似瓶的具有良好人体工程学的17流量-盎司瓶(约500毫升)。它可由任何材料制成，诸如高密度聚乙烯、聚丙烯、聚氯乙烯、聚苯乙烯、聚对苯二甲酸乙二酯、玻璃、或形成瓶的任何其它材料。优选地，它由高密度聚乙烯或透明聚对苯二甲酸乙二酯制成。

就较少盎司尺寸的流体(诸如1至8盎司)而言，指形泵可与罐或筒形瓶一起使用。该应用的优选泵是得自Seaquest Dispensing的筒形Euromist更优选具有预压缩特性的那些。

垫

本文清洁硬质表面的制品还包括垫10。参见图1-3，本文所用的垫10可包含芯20和薄片30。芯20可具有任何适宜的形状，具体地讲通常为平面形，并且可包括多层。在一个优选的实施例中，芯20可包括约10至约2个层。芯20可具有至少一个适于清洁或以其它方式处理目标表面的面向外的表面。面向外的表面可被薄片30覆盖。薄片30是可透过的，以允许流体通过其传递。

芯20和薄片30可以已知的方式接合在一起，以提供基本上层状的结构。芯20和薄片30可在边缘处外围接合在一起、整体结合，或以使用期间不允许非故意分离的任何其它构型提供。可通过本领域已知的粘合剂、溶剂焊接、热粘结等，实现结合。该构造提供有益效果，即垫10可安置于制品中，并且作为一体组件安置。

一般来讲，芯可包含合成材料、纤维素材料、或它们的组合。应当理解，构成芯的材料可为疏水性材料、亲水性材料、或它们的组合。在一个优选的实施例中，所述芯包含至多约50％、40％、30％、20％和10％的纤维素材料。在一个尤其优选的实施例中，所述芯基本上不含纤维素材料。在另一个尤其优选的实施例中，所述芯不含纤维素材料。应当理解，本文所述的芯材料描述了与所述组合物接触的材料。换句话讲，应当理解，如果材料为涂敷有与清洁组合物接触的第二种材料的纤维，则本文材料的描述描述了涂敷材料。

参照图8中所述的优选实施例示出，当芯20不含纤维素材料时，采用本文更详细描述的泡沫生成值测试，在测试砖材上首次生成泡沫的行程数出乎意料地低。另外，图8还出乎意料地示出，当基底不含纤维素材料且不包含芯时，采用泡沫生成值测试，首次生成泡沫的行程数没有降低。因此，不受理论的束缚，据信降低芯20中纤维素材料的含量，增加了当使用上述C₈烷基硫酸盐表面活性剂时生成的泡沫量。

参照图9中所述的优选实施例示出，当芯20不含纤维素材料时，采用本文更详细描述的泡沫生成值测试，在测试砖材上首次生成泡沫的行程数出乎意料地低。另外，图9还出乎意料地示出，当基底不含纤维素材料且不包含芯时，采用泡沫生成值测试，首次生成泡沫的行程数没有降低。因此，不受理论的束缚，据信降低芯20中纤维素材料的含量，增加了当使用上述C₁₀烷基硫酸盐表面活性剂时生成的泡沫量。

参照图10中所述的优选实施例示出，当芯20包含至多约50％的纤维素材料时，采用本文更详细描述的泡沫生成值测试，在测试砖材上首次生成泡沫的行程数出乎意料地低。另外，图10还出乎意料地示出，当基底包含至多约50％的纤维素材料但不包含芯时，采用泡沫生成值测试，首次生成泡沫的行程数没有降低。因此，不受理论的束缚，据信降低芯20中纤维素材料的含量，增加了当使用上述C₁₂烷基硫酸盐表面活性剂时生成的泡沫量。

参照图11中所述的优选实施例示出，当芯20不含纤维素材料时，采用本文更详细描述的泡沫生成值测试，在测试砖材上首次生成泡沫的行程数出乎意料地低。另外，图11还出乎意料地示出，当基底不含纤维素材料且不包含芯时，采用泡沫生成值测试，首次生成泡沫的行程数没有降低。因此，不受理论的束缚，据信降低芯20中纤维素材料的含量，增加了当使用上述胺氧化物表面活性剂时生成的泡沫量。

一种适宜的芯20可包括聚氨酯泡沫、天然或合成海绵、以及它们的组合。另选地，芯20还可包括以商品名Mr.Clean 由本发明受让人出售的三聚氰胺泡沫。芯20可包括如US 7,629,043或共同转让的现已放弃的2009/172828 A1中所述的三聚氰胺泡沫。

芯20可为大致平坦的，并且具有用于接触硬质表面并从其去除碎屑的面向外的表面。所述芯还可吸收喷到或以其它方式置于硬质表面上的清洁组合物。

如果需要，芯20可浸渍有清洁组合物。清洁组合物可与从如上文详细描述的分配器中喷雾的清洁组合物互补或相同。

如果需要，芯20可为可替换的，并可任选地被任何适合的薄片30覆盖，所述薄片诸如非织造物、任选纹理化的非织造物，包括非织造合成纤维、微纤维非织造物、纹理化的聚烯烃膜、以及它们的组合。在一个实施例中，所述薄片30可由亲水性材料构成。非织造合成纤维可包括具有2.52分特和46gsm基重的聚对苯二甲酸乙二酯(“PET”)纤维。另选地，微纤维非织造物可具有15至100gsm，60至90gsm或80gsm的基重。如本领域中已知的，微纤维非织造物可包括PET/尼龙、PE/PP等。

如图3中所示，薄片30可仅置于薄片30的面向外的表面上，或另选地，如图2中所示，可覆盖面向外的表面以及与其相对的表面，从而当第一表面变脏时，所述垫10可简单地翻转/重新附接以继续清洁。

当所述垫10变得太脏以不能有效清洁时，可简单地将其从制品中移除并丢弃。然后，可将新的有效垫附接至装置并被部署用于清洁。

例如，包含聚氨酯泡沫和60gsm非织造微纤维的芯20可提供清洁功效，这是由于聚氨酯泡沫吸收并且重新施用清洁组合物，同时微纤维非织造物捕获碎屑。通过在清洁过程期间吸收和再次施用清洁组合物，需要使用较少的清洁剂，提供使用上的节约。

本文所用的薄片30可由基本上平坦的二维非织造前体纤维网，使用如图6和7中示出的设备50形成。如非织造纤维网领域中通常已知的，设备50可相对于纵向(MD)取向以用于连续纤维网处理，并且具有横向(CD)。

参见图6-7，设备50可包括一对各自围绕平行轴旋转的辊60。所述设备可包括图案辊和底辊。此类设备可类似于授予Chappell等人的共同转让的美国专利5,916,661；5,628,097和5,518,801以及以Hammons等人名义公布的U.S.2004/0127875中所述的设备。

所述设备可包括辊60，所述辊具有被沟槽分开的多个周向延伸的脊，如这些专利中所公开的以及如环轧制领域中已知的。该设备的一个辊，图案辊，可具有被沟槽分开的齿状脊。图案辊的脊与对向辊的沟槽啮合，以在薄片上形成突出部。

如果使用单个图案辊和单个底辊，图案辊可提供3.1至3.5mm，特别是3.2至3.4mm范围内的啮合深度，并且单个图案辊/底辊设备可以500至1000m每分钟范围内的速度运转，并且可尤其为260米每分钟。

如果需要，所述设备可包括单个底辊和围绕其沿周向间隔的多个图案辊。每个图案辊可在该图案辊与底辊的脊之间提供连续渐深的啮合。由于在多个步骤而不是在一个步骤中使薄片的突出部变形，因此据信突出部具有改善的回弹性。改善的回弹性可有助于改善清洁。在一个示例性实施例中，图案辊可分别提供1.9、2.0和3.2mm的啮合深度，并且可以120至250米每分钟范围内的线速度运转。

现在参见图4和5，薄片30的突出部40在纵向上可具有5至7mm范围内的长度。突出部40可在横向上间隔1.5至5mm范围内，尤其是4mm的节距。突出部40可在纵向上间隔4至15mm范围内，尤其是12mm的节距。根据需要，突出部40可或可不穿透薄片以形成开孔或不开孔的洗擦表面。

上述设备的一个优点在于，垫10可使用生产线上用于生产此类制品的其它生产设备联机进行生产。例如如上公开的设备可作为现有生产线的单元操作进行制造。作为单元操作，此类设备可被模块化，以便它可容易地被更换。当用作用于清洁垫10的生产线的一部分时，组件辊60不需要比产品自身宽很多，从而提供相对容易的安装和移除。因此，可以最小的干扰来实现各种图案。

使用

本文制品包括清洁组合物和垫，并且用于清洁硬质表面。在一个实施例中，所述制品还可包括分配器。在使用方法中

泡沫生成值测试方法

一般来讲，泡沫生成值测试测定基底或洗擦装置在与标准清洁流体交互作用期间生成泡沫的能力。

测试采用得自Sheen Instruments Limited(Surrey，England)的903PG型耐擦洗试验仪实施，其为特定的湿磨洗擦试验仪。这是直线往复式耐擦洗试验仪，具有四个清洁轨道和四个洗擦头，所述洗擦头握持待测试的基底或洗擦装置。基底夹持框能够握持10mm×135mm尺寸到至多320mm×470mm尺寸并且至多30mm厚的样本。如果待测试装置的尺寸过大而不匹配夹持框，则随后可将所述装置切割以匹配。当测试基底时，将110mm×45mm尺寸的样本装载到夹持框中。当装载到夹持框中时，洗擦装置或基底是干燥的，并且测试期间水分的唯一来源是未稀释的清洁流体。注意到，耐擦洗试验仪上的计数器每两个行程计数1。当头部在表面上移动掠过两次并且返回至其起始位置时，定义一个行程。就该测试方法而言，仪器计数器在最大500次处停止，这等于100个行程。

首先，配置耐擦洗试验仪：将600g砝码加载到每个洗擦头上；行程长36cm；行进速度为20rpm；并且用手以Z字形运动方式将4mL剂量的清洁流体均匀施加在基底或装置的洗擦表面上，之后立即开始第一个洗擦通程。

将如下定义的干净标准瓷砖与待测试的基底或洗擦装置一起放置于仪器中。标准瓷砖定义为：尺寸30cm×30cm，黑色，光泽表面，系列名“Retro-high density ceramicfloor tile”，得自Interceramic Inc.(Garland，Texas，USA)。

测试基底的泡沫生成值定义为生成一组连续不破碎的泡沫所需的最小洗擦行程数。认为以较少行程生成一组连续泡沫的基底在泡沫生成方面是较佳的。由操作人员连续评定泡沫生成度，同时耐擦洗试验仪洗擦瓷砖并且将其行程计数。持续洗擦，直至在基底路径边缘附近的瓷砖上观察到至少一组稳定的连续泡沫，并且该组泡沫跨越行程长度的全长，并且在洗擦头的每个通程下不崩解或破碎。当生成此组泡沫时，操作人员记录该基底在该点上施加的行程数。100个行程后不产生一组连续泡沫的那些基底记录为具有>100个行程的泡沫生成值。

就每个被测试基底而言，重复实施至少三次泡沫生成值测试，并且将那些结果合在一起取平均。

用于测试方法的喷雾装置条件

当待测试清洁组合物伴随具有喷雾装置的制品时，则就测试目的而言，使用该附带装置喷雾所述组合物，以测定粒度分布和泡沫溶解速率。当待测试清洁组合物不伴随具有喷雾装置的制品时，则就测试而言，使用下文所述的喷雾装置和条件测定组合物的粒度分布和泡沫溶解速率。

未伴有喷雾装置的清洁组合物将被装载到气溶胶罐喷雾装置中，所述气溶胶罐喷雾装置具有阀上袋，所述阀上袋连接至具有机械裂碎插件(MBU)的塑性杯配接直立式致动器。MBU具有圆形涡流室，和0.33mm+/-0.02内径的直边出口(即直型锥)。喷雾装置使用压缩氮气推进剂，并且加压至827kPa+/-55(即120Psi+/-8)，递送约1.1g/s的初始流量。适宜的装置可使用Vulkan致动器CS21-2941-05(得自Precision Valve Corporation，Rye Brook，NY，USA)与具有4.0mm×3.8mm快速填充杆的阀上袋6601/D4(得自Aptar Cary，Aptar GroupInc.的分部，Crystal Lake，Illinois，USA)的组合。注意到，氮气推进剂不与清洁组合物直接接触。

粒度分布测试方法

使用Spraytec 2000粒度分析仪和Malvern RT Sizer 3.03软件，经由激光散射，测定喷雾清洁组合物中的体积加权粒度直径分布。二者均得自Malvern Instruments Ltd.(Worcestershire，UK)。

使用300mm焦距的透镜，其具有分别为0.1μm和900μm的最小和最大粒度检测限。将喷雾嘴定位成与激光束相距15cm(即6英寸)，使用100mm的路径长度。选择1.33的颗粒折射率和1.00的分散剂折射率。选择0.41的残余，将消光分析设定为“断”位置，并且将多次散射选项设定为“通”位置。将散射开始设定为1，将散射结束设定为36，并且将散射阈值设定为1。

然后通过手动下压喷雾致动器，将样本喷雾到激光束中，同时仪器记录喷雾液滴粒度分布的数据。

技术人员将考虑分布的Dv50量度，这是指体积加权尺寸分布中50％的颗粒具有小于所示值的粒径。Dv50量度还称为按体积计的中值粒度。

对于每种组合物，在具有20-25℃温度和40-60％RH相对湿度的室内，在避免气流的同时，将所述测试重复进行三次。所报导的组合物粒度分布值为得自所测试样本三次平行测定的平均Dv50量度。

现参照图12中所述的制剂，它示出采用上文所述粒度分布测试方法，当粒度高于200μm时，经由气溶胶装置分配的下文详述制剂的溶解出乎意料地适于产生泡沫。实际上，在一个优选的实施例中，使用本文所述的粒度分布测试方法发现，除非粒度高于200μm，否则经由气溶胶装置不产生泡沫。

具体地，图12中所述的制剂为：

制剂1：4.00％C₈烷基硫酸钠、4.50％柠檬酸、2.14％NaOH、0.12％香料、和余量的水。

制剂2：4.00％C₈烷基硫酸钠、4.50％柠檬酸、4.00％二丙二醇正丁醚、2.14％NaOH、0.10％聚乙烯基吡咯烷酮、0.12％香料、和余量的水。

制剂3：4.00％C₈烷基硫酸钠、4.50％柠檬酸、4.00％二丙二醇正丁醚、2.14％NaOH、0.075％黄原胶、0.12％香料、和余量的水。

制剂4：4.00％C₈烷基硫酸钠、4.50％柠檬酸、4.00％二丙二醇正丁醚、2.14％NaOH、0.10％聚乙烯基吡咯烷酮、0.075％黄原胶、0.12％香料、和余量的水。

制剂5：4.00％C₁₂烷基硫酸钠、4.50％柠檬酸、4.00％二丙二醇正丁醚、2.14％NaOH、0.10％聚乙烯基吡咯烷酮、0.075％黄原胶、0.12％香料、0.05％Dow Corning DC1410(GCAS：10051407)、余量的水。

制剂6：4.00％C₈烷基硫酸钠、4.50％柠檬酸、4.00％NaOH、0.10％聚乙烯基吡咯烷酮、0.075％黄原胶、0.12％香料、和余量的水。

制剂7：4.00％C₈烷基硫酸钠、4.50％柠檬酸、4.00％NaOH、0.075％黄原胶、0.12％香料、和余量的水。

制剂8：4.00％C₁₂烷基硫酸钠、4.50％柠檬酸、4.00％二丙二醇正丁醚、2.14％NaOH、0.10％聚乙烯基吡咯烷酮、0.075％黄原胶、0.1％Dow Corning DC 1410(GCAS：10051407)、0.12％香料、和余量的水。

制剂9：4.00％醇乙氧基化物(Bio-Soft N1-9)、4.50％柠檬酸、4.00％二丙二醇正丁醚、2.14％NaOH、0.10％聚乙烯基吡咯烷酮、0.075％黄原胶、0.12％香料、和余量的水。

制剂10：4.00％椰油酰胺基丙基2-羟丙基磺基甜菜碱(Mackam 50SB)、4.50％柠檬酸、4.00％二丙二醇正丁醚、2.14％NaOH、0.10％聚乙烯基吡咯烷酮、0.075％黄原胶、0.12％香料、和余量的水。

泡沫溶解速率测试方法

目视评定清洁组合物，以测定所生成泡沫的溶解速率(即泡沫崩解所需的时间)。将所述组合物以～270°的角度直接喷雾到250mL玻璃烧杯的壁上(以防止喷雾器的压力使存在的泡沫崩解)，直至烧杯中积聚200mL泡沫。然后立即打开定时器，并且观察烧杯，以记录泡沫以50mL间隔崩解所需的时间(即记录崩解至150mL、至100mL、和至50mL所需的时间)。将记录的数据点绘制在“时间(以秒为单位)对体积(以mL为单位)”的图上。对每种样本计算通过数据点的线性趋势线的斜率，并且其示出了它的泡沫溶解速率。在该情况下y＝mx+b，其中m等于组合物的溶解速率。对于每种组合物，在具有20-25℃空气温度和40-60％RH相对湿度的室内，在避免气流的同时，将所述测试重复进行三次。所报导的组合物的泡沫溶解速率为得自测试样本三次平行测定的平均值。

现参照图13中所述的优选实施例，它示出采用上文所述泡沫溶解速率测试，当速率高于0.8mL/s时，上述组合物的溶解是出乎意料地适宜的。在本发明一个优选的实施例中，清洁组合物具有约0.5mL/s至约3.0mL/s，约0.6mL/s至约2.6mL/s，和约0.8mL/s至约1.5mL/s的泡沫溶解速率。在本发明另一个优选的实施例中，清洁组合物具有大于约0.5mL/s，约0.6mL/s，约0.8mL/s，和约1.2mL/s的泡沫溶解速率。

具体地，图13中所述的制剂为：

制剂1：4.00％C₈烷基硫酸钠、4.50％柠檬酸、2.14％NaOH、0.10％聚乙烯基吡咯烷酮、0.075％黄原胶、0.12％香料、和余量的水。

制剂2：4.00％C₈烷基硫酸钠、4.50％柠檬酸、2.14％NaOH、0.075％黄原胶、0.12％香料、和余量的水。

制剂3：4.00％C₈烷基硫酸钠、4.50％柠檬酸、4.00％二丙二醇正丁醚、2.14％NaOH、0.10％聚乙烯基吡咯烷酮、0.12％香料、和余量的水。

制剂4：4.00％C₈烷基硫酸钠、4.50％柠檬酸、4.00％二丙二醇正丁醚、2.14％NaOH、0.10％聚乙烯基吡咯烷酮、0.075％黄原胶、0.12％香料、和余量的水。

制剂5：4.00％C₈烷基硫酸钠、4.50％柠檬酸、4.00％二丙二醇正丁醚、2.14％NaOH、0.075％黄原胶、0.12％香料、和余量的水。

制剂6：4.00％C₁₀烷基硫酸钠、4.50％柠檬酸、4.00％二丙二醇正丁醚、2.14％NaOH、0.10％聚乙烯基吡咯烷酮、0.075％黄原胶、0.12％香料、和余量的水。

制剂7：Scrubbing Bubbles。

制剂8：4.00％胺氧化物、4.50％柠檬酸、4.00％二丙二醇正丁醚、2.14％NaOH、0.10％聚乙烯基吡咯烷酮、0.075％黄原胶、0.12％香料、和余量的水。

制剂9：Lysol。

制剂10：4.00％C₁₂烷基硫酸钠、4.50％柠檬酸、4.00％二丙二醇正丁醚、2.14％NaOH、0.10％聚乙烯基吡咯烷酮、0.075％黄原胶、0.12％香料、和余量的水。

实例

通过以下实例进一步说明本发明：

成分	重量％	重量％	重量％	重量％	重量％	重量％	重量％
								C8烷基硫酸钠	4.00	3.00	3.00	3.00	4.00	3.00	4.00
C12烷基硫酸钠				2.00
								椰油酰胺基丙基甜菜碱		2.00
椰油酰胺基丙基磺基甜菜碱			2.00
								烷基胺氧化物						2.00	1.00
柠檬酸	4.50	4.50	4.50	4.50	4.50	4.50	4.50
								二丙二醇正丁醚	4.00	4.00	4.00	4.00	4.00	4.00	4.00
氢氧化钠	2.14	2.14	2.14	2.14	2.14	2.14	2.14
								黄原胶	0.075	0.075	0.075	0.075	0.15	0.15	0.15
聚乙烯基吡咯烷酮	0.10	0.20	0.20	0.20	0.20	0.20	0.20
								香料	0.12	0.12	0.12	0.12	0.12	0.12	0.12
水	余量	余量	余量	余量	余量	余量	余量

应当了解，本文所公开的量纲和值不旨在严格限于所引用的精确值。相反，除非另外指明，否则每个此类量纲旨在表示所述值以及围绕该值功能上等同范围。例如，公开为“40mm”的量纲旨在表示“约40mm”。

虽然已经举例说明和描述了本发明的特定实施方案，但是对于本领域的技术人员来说显而易见的是，在不背离本发明的实质和范围的情况下可做出多个其它改变和变型。因此，所附权利要求旨在涵盖属于本发明的范围内的所有此类改变和变型。

Claims (14)

1.一种用于从硬质表面清洁碎屑的制品，所述制品包括：

a)硬质表面清洁组合物，其包含按所述硬质表面清洁组合物的重量计0.1％至50％的表面活性剂；以及

b)包括芯且适于接触所述硬质表面的垫，所述芯包含至多50％的纤维素材料和至少一个被薄片覆盖的面向外的表面；

其中所述表面活性剂为烷基硫酸盐洗涤剂表面活性剂、所述烷基硫酸盐洗涤剂表面活性剂的烷基基团包含平均8个碳原子，其中基本上所有的所述烷基基团具有8±2个碳原子范围内的平均碳原子。

2.根据权利要求1所述的制品，其中所述硬质表面清洁组合物不包含含有平均10个碳原子的烷基硫酸盐洗涤剂表面活性剂，其中基本上所有的所述烷基基团具有10±2个碳原子范围内的平均碳原子。

3.根据权利要求1或2所述的制品，其中采用泡沫溶解速率测试，所述清洁组合物具有0.8ml/s至2.6ml/s的泡沫溶解速率。

4.根据权利要求1或2所述的制品，其中所述芯包含至多30％的纤维素材料。

5.根据权利要求1或2所述的制品，其中所述芯不含纤维素材料。

6.根据权利要求1或2所述的制品，其中采用泡沫生成值测试，在50个行程下生成泡沫。

7.根据权利要求1或2所述的制品，其中采用粒度分布测试方法，所述硬质表面清洁组合物具有Dv50为至少200μm的粒度分布，其中所述Dv50是指体积加权尺寸分布中50％的颗粒具有小于所示值的粒径。

8.根据权利要求1或2所述的制品，所述制品还包含按所述硬质表面清洁组合物的重量计0.25％至4％的阴离子辅助表面活性剂，所述阴离子辅助表面活性剂选自：C₁₂-C₁₈链烷烃磺酸盐；C₈-C₁₈烷基乙氧基硫酸盐；C₈-C₁₈烷基硫酸盐；以及它们的混合物。

9.根据权利要求1或2所述的制品，其中所述硬质表面清洁组合物还包含按所述硬质表面清洁组合物的重量计0.001％至0.3％的亲水性聚合物，所述亲水性聚合物选自：聚苯乙烯磺酸盐、聚乙烯基吡咯烷酮、聚乙烯基吡咯烷酮/丙烯酸酯共聚物、聚乙烯基吡啶、聚乙烯基吡啶n-氧化物、以及它们的混合物。

10.根据权利要求1或2所述的制品，所述制品还包含按所述硬质表面清洁组合物的重量计1％至10％的所述烷基硫酸盐表面活性剂；按所述硬质表面清洁组合物的重量计1％至6％的一种或多种有机清洁溶剂；以及按所述硬质表面清洁组合物的重量计2％至6％的有机酸；按所述硬质表面清洁组合物的重量计60％至90％的含水溶剂体系，所述硬质表面清洁组合物具有3至7的pH。

11.根据权利要求1或2所述的制品，所述制品还包含有机清洁溶剂，所述有机清洁溶剂选自二丙二醇正丁基醚、丁氧基丙醇和丙氧基丙醇。

12.根据权利要求1或2所述的制品，所述制品还包含多元羧酸，所述多元羧酸选自：柠檬酸以及琥珀酸、己二酸、乙醇酸和戊二酸的混合物，以及它们的混合物。

13.根据权利要求1或2所述的制品，所述制品还包括含有所述硬质表面清洁组合物的分配器，其中所述分配器包括触发喷雾装置或气溶胶装置。

14.一种清洁表面的方法，所述方法包括使用根据权利要求1-13中任一项所述的制品。