CN102452666A - 一种合成im-5分子筛的方法 - Google Patents

Abstract

一种合成IM-5分子筛的方法，包括：(1)将无机碱、铝源、模板剂溶于去离子水中，混合均匀；(2)向步骤(1)的混合溶液中加入硅源，加入或不加入添加剂，制成胶体或固液混合物，混合均匀；(3)将步骤(2)所得胶体或固液混合物移至晶化釜中，在120～200℃的温度下水热动态晶化1～10天，晶化结束后，冷却降温，所得混合液经洗涤、过滤、烘干即得到IM-5分子筛原粉；所述反应物的摩尔组成为SiO₂∶Al₂O₃∶M₂O∶R∶H₂O＝60∶(0.3～6)∶(6～20)∶(0.6～18)∶(300～1800)，M₂O为碱金属氧化物，R为模板剂。本发明提供的方法缩短了IM-5分子筛的晶化时间，原料配比范围较宽，提高了单釜收率，有利于工业放大。

Description

一种合成IM-5分子筛的方法

技术领域

本发明涉及一种分子筛的合成方法，更具体地说，涉及一种合成IM-5分子筛的方法。

背景技术

分子筛在石油化学工业中起着越来越重要的作用。随着石油化工以及精细化工产业的发展，生产过程中环保要求日趋严格，对新催化材料需求也不断增加。其中十元环分子筛由于其特有的孔径大小及孔道结构，使其在择形催化领域有着广泛的应用。只有大小和形状与分子筛孔道相匹配的分子才能进入分子筛孔道，利用分子筛的孔径大小和孔道结构上的差别，在一定程度上可以实现“分子筛分”，使其具有择形催化的能力。IM-5分子筛是一种，该分子筛具有二维十元环孔道体系，在第三维上有有限的短孔道，其孔道体系与ZSM-5分子筛十分相似，在芳烃歧化、异构化、烷基化等反应中具有良好的择形性。WO98/17581A1首次公开了IM-5分子筛及其合成方法，其合成方法为按照一定配比，将水加入到含有硅源、模板剂的混合固体样品中，搅拌至获得一种均匀的混合物，然后将铝酸钠和烧碱溶解成的混合液加入其中，保持搅拌，维持15分钟，然后转移至一个装配有聚四氟乙烯内衬的高压釜中，在一定条件下晶化，经过滤、洗涤、烘干得到IM-5分子筛的合成粗品。

IM-5分子筛具有良好的热稳定性及水热稳定性，催化性能优良，在催化反应中有着广泛的应用，例如US5989410公开的一种催化剂，是将加氢/脱氢金属元素负载在IM-5分子筛上，该催化剂能有效改善石蜡倾点。US6007698公开的催化裂化催化剂所包含的分子筛包括IM-5分子筛和 USY分子筛，该催化剂用于重油原料催化裂化过程中，能有效提高反应物料转化率，同时高产丙烯、丁烯。

关于IM-5分子筛的合成报道较少，WO98/17581A1公开了IM-5的几种合成方法，包括采用1，5-双(N-甲基吡咯烷)戊烷溴盐或1，6-双(N-甲基吡咯烷)己烷溴盐作为模板剂，在160～170℃条件下晶化8～13天合成出了纯相IM-5分子筛。

IM-5和NU-88分子筛的合成、表征和催化特性(Synthesis，characterization，and catalytic properties of zeolites IM-5 and NU-88.Journal of Catalysis 2003：215 151～170)和IM-5：一种高热稳定性和水热稳定性的择形裂化分子筛(IM-5：A Highly Thermal and Hydrothermal Shape-Selective Cracking Zeolite.(Journal of Catalysis 2002：206，125～133)中也分别报道了IM-5分子筛的合成方法并较为详尽地阐述了其合成规律：在已报道的合成方法中，只有采用白炭黑(Aerosil 130/200)作为硅源能够成功合成出纯相的IM-5分子筛，而且合成周期较长，大多需要10到14天。IM-5分子筛合成时原料的配比范围很窄，特别是钠硅比仅在0.73附近能合成出纯IM-5分子筛，稍微变化就会生成MOR、ZSM-12和ANA等杂晶相，合成范围很窄，不利于工业放大。IM-5分子筛合成的体系水含量太高，水硅比不低于40，导致单釜收率低，并且仅在小反应釜(50ml左右)中能够合成，放大困难。

由于对IM-5分子筛的合成研究较少，至今没有相关报道解决上述问题的方法。因此探索有效的合成手段，拓宽原料配比范围，缩短合成时间，提高单釜收率，寻找合适的放大方法具有重要意义。

发明内容

本发明要解决的技术问题是在现有技术的基础上，提供一种原料配比 较宽、晶化时间短、单釜收率高、易于放大生产的IM-5分子筛合成方法。

一种合成IM-5分子筛的方法，包括以下步骤：

(1)将无机碱、铝源、模板剂溶于去离子水中，混合均匀；

(2)向步骤(1)的混合溶液中加入硅源，加入或不加入添加剂，混合均匀，制成胶体或固液混合物；

(3)将步骤(2)所得胶体或固液混合物移至晶化釜中，在120～200℃的温度下水热动态晶化1～10天，晶化结束后，冷却降温，所得混合液经洗涤、过滤、烘干即得到IM-5分子筛原粉；

所述反应物的摩尔组成为SiO₂∶Al₂O₃∶M₂O∶R∶H₂O＝60∶(0.3～6)∶(6～20)∶(0.6～18)∶(300～1800)，M₂O为碱金属氧化物，R为模板剂。

优选的反应物摩尔组成为：SiO₂∶Al₂O₃∶M₂O∶R∶H₂O＝60∶(0.5～4)∶(6～19.5)∶(3～12)∶(600～1200)。

本发明提供的方法的有益效果为：

本发明提供的一种合成IM-5分子筛的方法能有效地缩短IM-5分子筛的晶化时间，拓宽原料的配比范围，提高单釜收率。本方法在降低合成过程中水含量的同时，加入了不同的添加剂，使合成时间得到了进一步缩短。本发明提供的IM-5分子筛的合成方法更易于放大生产，能实现在2升反应釜中的晶化合成。

附图说明

图1为对比例1中报道的IM-5分子筛X射线衍射图(XRD)。

图2为实施例11合成的IM-5分子筛的X射线衍射图(XRD)。

图3为实施例11合成的IM-5分子筛的扫描电镜形貌图(SEM)。

图4为实施例11合成的IM-5分子筛的透射电镜形貌图(TEM)。

具体实施方式

本发明所提供的合成方法可以采用不同的硅源和铝源合成，模板剂为1，5-双(N-甲基吡咯烷)戊烷的盐，也可加入适量其它添加剂或晶种，按照常规水热晶化的方法合成IM-5分子筛。

本发明提供的合成IM-5分子筛的方法，包括以下步骤：

(1)将无机碱、铝源、模板剂溶于去离子水中，混合均匀；

(2)向步骤(1)的混合溶液中加入硅源，加入或不加入添加剂，混合均匀，制成胶体或固液混合物；

(3)将步骤(2)所得胶体或固液混合物移至晶化釜中，在140～200℃的温度下水热动态晶化1～10天，晶化结束后，冷却降温，所得混合液经洗涤、过滤、烘干即得到IM-5分子筛原粉；

其中，所述反应物的摩尔组成为SiO₂∶Al₂O₃∶M₂O∶R∶H₂O＝60∶(0.3～6)∶(6～20)∶(0.6～18)∶(300～1800)，M₂O为碱金属氧化物，R为模板剂。

优选的反应物摩尔组成为：SiO₂∶Al₂O₃∶M₂O∶R∶H₂O＝60∶(0.5～4)∶(6～19.5)∶(3～12)∶(600～1200)。

本发明提供的方法中，步骤(1)可以在室温下将一定配比的无机碱、铝源、模板剂一起溶于去离子水中，用搅拌的方法混合均匀，也可以将一定配比的无机碱、铝源、模板剂分别溶解在去离子水中，分别制备成溶液，然后将制备好的溶液混合均匀，本发明对此没有限制。溶液制备好之后，优选静置一段时间，更优选静置30分钟以上。

步骤(1)中，所述的硅源选自无定形二氧化硅、水玻璃、硅溶胶、固体氧化硅、固体硅胶、硅藻土、白炭黑和正硅酸乙酯中的一种或几种，优选为硅溶胶和/或固体硅胶。

所述的铝源选自铝酸钠、偏铝酸钠、硫酸铝、磷酸铝、氯化铝、硝酸铝、氢氧化铝、氧化铝和拟薄水铝石中的一种或几种，优选为偏铝酸钠、 硝酸铝和氯化铝中的一种或几种。

所述的无机碱为NaOH或KOH，优选为NaOH。

所述的模板剂为1，5-双(N-甲基吡咯烷)戊烷的盐，优选为1，5-双(N-甲基吡咯烷)戊烷溴盐。

本发明提供的方法中，步骤(2)中向步骤(1)中制得的溶液中加入硅源，加入的过程优选缓慢滴加硅源溶液，使得硅源溶液以很慢的速度加入溶液后能反应成胶。本发明提供的方法中可以加入或不加入添加剂，更优选加入添加剂，添加剂可以与其他物质共同溶解或成胶后加入固体状态添加剂，以加入的SiO₂的重量为基准，添加剂的加入量为SiO₂重量的1-20wt％。

所述的添加剂选自晶种、IM-5合成前驱物、NaBr、NaNO₃和NaClO₄中的一种或几种，更优选为晶种、IM-5合成前驱物和NaBr中的一种或几种。

其中，所述晶种为焙烧后的IM-5分子筛。所述IM-5合成前驱物为IM-5胶体晶化中间过程的取出物。

本发明提供的方法中，步骤(3)中将步骤(2)所得的胶体或固液混合物移至晶化釜中进行水热晶化，所述水热晶化为现有技术中水热晶化的常规方式，包括静态水热晶化或动态水热晶化。本发明提供的方法中的水热晶化是指在120～200℃的温度下和自生压力下水热晶化1～10天，优选在140～180℃的温度下和自生压力下水热晶化3～5天。晶化结束后，冷却降温，将所得混合液经洗涤、过滤、烘干即得到IM-5分子筛原粉。其中，洗涤、过滤、烘干为本领域中各种常规的方式，本发明对此没有限制。优选的在80℃下烘干过夜，得到IM-5分子筛原粉。

本发明提供的IM-5分子筛的合成方法的有益效果为：

本发明提供的方法解决了现有技术合成IM-5分子筛时存在的晶化时间 长、原料配比范围窄、单釜收率低、放大困难等问题。由于本方法降低了体系水含量，提高了物料浓度，从而大大地缩短了IM-5分子筛的晶化时间，单釜收率也随之得到了提高。同时采用该法能够有效地抑制杂晶相的生成，可以较宽的原料配比范围内能够得到纯相得IM-5分子筛，有利于工业放大。采用本方法已在2升不锈钢反应釜内成功合成了纯IM-5分子筛。

下面通过实例详细说明本发明，但本发明并不因此而受到任何限制。

实施例和对比例中，所用到的各种试剂的规格和来源如下：

NaOH、NaBr、AlCl₃和Al(NO₃)₃·9H₂O均为分析纯，由北京化工厂生产；

1，5-双(N-甲基吡咯烷)戊烷溴盐水溶液，固含量为43.79wt％，由广州大有精细化工厂生产；

1，5-双(N-甲基吡咯烷)戊烷氯盐盐水溶液，固含量45.28wt％，由广州大有精细化工厂生产；

碱性硅溶胶，SiO₂固含量30wt％，由北京飞龙马科贸有限公司生产；

固体粗块硅胶，SiO₂固含量92.5wt％，由青岛海洋化工有限公司生产；

硅胶微球，SiO₂固含量90.13wt％，由青岛海洋化工有限公司生产；

拟薄水铝石，固含量66.3wt％，由中石化股份有限公司长岭催化剂分公司生产。

对比例1

对比例1说明对比文献1(IM-5和NU-88分子筛的合成、表征和催化特性；Synthesis，characterization，and catalytic properties of zeolites IM-5 and NU-88.Journal of Catalysis 2003：215 151～170)中公开的IM-5分子筛的合成方法。

将1，5-双(N-甲基吡咯烷)戊烷的盐与NaOH、Al(NO₃)₃·9H₂O(98％，Junsei)，白炭黑(Aerosil 200，Degussa)与去离子水混合制成胶体，反应混合物的摩尔组成为：SiO₂∶Al₂O₃∶Na₂O∶R∶H₂O＝60∶1∶21.9∶9∶2400。所得混合物室温搅拌24小时，将制得的胶体转移至45ml聚四氟乙烯内衬的晶化釜中，于160℃下转动晶化14天后，转速为100rpm。停止晶化反应，产物经洗涤、过滤、烘干后即得到IM-5分子筛。

所得IM-5分子筛的X射线衍射图(XRD)见附图1

对比例2

对比例2说明对比文献2(IM-5：一种高热稳定性和水热稳定性的择形裂化分子筛；IM-5：A Highly Thermal and Hydrothermal Shape-Selective Cracking Zeolite.Journal of Catalysis 2002：206，125～133)中公开的IM-5分子筛合成方法。

将所需量的白炭黑(Aerosil 200，Degussa)在搅拌的条件下加入到1，5-双(N-甲基吡咯烷)戊烷溴盐的水溶液中，然后再分别加入铝酸钠(CarloErba，56％Al₂O₃)、NaOH(Prolabo，98％)、NaBr(Scharlau，99％)的水溶液，制成胶体，反应混合物的摩尔组成为：SiO₂∶Al₂O₃∶Na₂O∶NaBr∶R∶H₂O＝60∶1.5∶17∶6∶10∶2400。所得混合物室温搅拌30分钟，将制得的胶体转移至聚四氟乙烯内衬的晶化釜中，于175℃下晶化10天。停止晶化反应，产物经洗涤、过滤、烘干后即得到IM-5分子筛。

实施例1

实施例1说明本发明提供的IM-5分子筛的合成方法。

(1)偏铝酸钠(NaAlO₂)溶液的制备

称取194g NaOH溶于约500ml去离子水中，加入153g拟薄水铝石(固 含量66.3％)，蒸煮30min，得到澄清透明溶液。所得液体趁热配成1L溶液，冷却备用。

(2)将2.95g NaOH溶于25.57g去离子水中，然后加入4.01g步骤(1)中制备的NaAlO₂水溶液和27.40g 1，5-双(N-甲基吡咯烷)戊烷溴盐水溶液混合均匀，在搅拌的条件下，缓慢滴加40g碱性硅溶胶，制成胶体，继续搅拌2小时。反应混合物的摩尔组成为：SiO₂∶Al₂O₃∶Na₂O∶R∶H₂O＝60∶1∶13.5∶9∶1200，水硅比为20∶1。将制得的胶体转移至50ml聚四氟乙烯内衬的高压反应釜中，于160℃下转动晶化6天后，停止晶化反应，产物经洗涤、过滤后，80℃烘干过夜即得到IM-5分子筛。

实施例2

实施例2说明本发明提供的IM-5分子筛的合成方法。

将1.65g NaOH溶于24.66g去离子水中，然后加入12.04g实施例1步骤(1)中制备的NaAlO₂水溶液和18.27g 1，5-双(N-甲基吡咯烷)戊烷溴盐水溶液混合均匀，在搅拌的条件下，缓慢滴加40g碱性硅溶胶，再加入SiO₂重量的5wt％的焙烧后的IM-5分子筛做为晶种(seed)，制成胶体，继续搅拌2小时。反应混合物的摩尔组成为：SiO₂∶Al₂O₃∶Na₂O∶R∶H2O＝60∶3∶13.5∶6∶1200，水硅比为20∶1。将制得的胶体转移至50ml聚四氟乙烯内衬的高压反应釜中，于160℃下转动晶化5天后，停止晶化反应，产物经洗涤、过滤后，80℃烘干过夜即得到IM-5分子筛。

实施例3

实施例3说明本发明提供的IM-5分子筛的合成方法。

将2.88g NaOH和2.06g NaBr溶于21.95g去离子水中，然后加入实施例1步骤(1)中制备的2.01g NaAlO₂水溶液、36.54g 1，5-双(N-甲基吡咯烷) 戊烷溴盐水溶液混合均匀，在搅拌的条件下，缓慢滴加40g碱性硅溶胶，制成胶体，继续搅拌2小时。反应混合物的摩尔组成为：SiO₂∶Al₂O₃∶Na₂O∶NaBr∶R∶H₂O＝60∶0.5∶12∶6∶12∶1200，水硅比为20∶1。将制得的胶体转移至50ml聚四氟乙烯内衬的高压反应釜中，于160℃下转动晶化4天后，停止晶化反应，产物经洗涤、过滤后，80℃烘干过夜即得到IM-5分子筛。

实施例4

实施例4说明本发明提供的IM-5分子筛的合成方法。

将1.99g NaOH溶于21.74g去离子水中，然后加入4.01g实施例1步骤(1)中制备的NaAlO₂水溶液和27.40g 1，5-双(N-甲基吡咯烷)戊烷溴盐水溶液混合均匀，向混合溶液中加入12.97g固体粗块硅胶，制成固液混合物。反应混合物的摩尔组成为：SiO₂∶Al₂O₃∶Na₂O∶R∶H₂O＝60∶1∶9.9∶6∶600，水硅比为10∶1。将制得的固液混合物转移至50ml聚四氟乙烯内衬的高压反应釜中，于160℃下转动晶化8天后，停止晶化反应，产物经洗涤、过滤后，80℃烘干过夜即得到IM-5分子筛。

实施例5

实施例5说明本发明提供的IM-5分子筛的合成方法。

将4.00g NaOH和0.45g AlCl₃溶于32.72g去离子水中，然后加入20.61g1，5-双(N-甲基吡咯烷)戊烷氯盐盐水溶液混合均匀，在搅拌的条件下，缓慢滴加40g碱性硅溶胶，制成胶体，继续搅拌2小时。反应混合物的摩尔组成为：SiO₂∶Al₂O₃∶Na₂O∶R∶H₂O＝60∶0.5∶15∶9∶1200，水硅比为20∶1。将制得的胶体转移至50ml聚四氟乙烯内衬的高压反应釜中，于140℃下转动晶化10天后，停止晶化反应，产物经洗涤、过滤后，80℃烘干过夜 即得到IM-5分子筛。

实施例6

实施例6说明本发明提供的IM-5分子筛的合成方法。

将4.80g NaOH和0.89g AlCl₃溶于91.65g去离子水中，然后加入27.47g1，5-双(N-甲基吡咯烷)戊烷氯盐盐水溶液混合均匀，向混合溶液中加入13.31g硅胶微球，制成固液混合物。反应混合物的摩尔组成为：SiO₂∶Al₂O₃∶Na₂O∶R∶H₂O＝60∶1∶18∶9∶1800，水硅比为30∶1。将制得的固液混合物转移至50ml聚四氟乙烯内衬的高压反应釜中，于180℃下转动晶化6天后，停止晶化反应，产物经洗涤、过滤后，80℃烘干过夜即得到IM-5分子筛。

实施例7

实施例7说明本发明提供的IM-5分子筛的合成方法。

将3.12g NaOH、2.06g NaBr和3.75g Al(NO₃)₃·9H₂O溶于27.29g去离子水中，然后加入16.44g 1，5-双(N-甲基吡咯烷)戊烷溴盐水溶液混合均匀，向混合溶液中加入12.97g固体粗块硅胶，制成固液混合物。反应混合物的摩尔组成为：SiO₂∶Al₂O₃∶Na₂O∶NaBr∶R∶H₂O＝60∶1.5∶11.7∶6∶5∶900，水硅比为15∶1。将制得的固液混合物转移至50ml聚四氟乙烯内衬的高压反应釜中，于180℃下转动晶化4天后，停止晶化反应，产物经洗涤、过滤后，80℃烘干过夜即得到IM-5分子筛。

实施例8

实施例8说明本发明提供的IM-5分子筛的合成方法。

将2.05g NaOH溶于14.39g去离子水中，然后加入12.04g实施例1步骤(1)中制备的NaAlO₂水溶液和36.54g 1，5-双(N-甲基吡咯烷)戊烷溴盐水 溶液混合均匀，在搅拌的条件下，缓慢滴加40g碱性硅溶胶，再加入SiO₂重量的10wt％焙烧后的合成前驱物，制成胶体，继续搅拌2小时。反应混合物的摩尔组成为：SiO₂∶Al₂O₃∶Na₂O∶R∶H₂O＝60∶3∶15∶12∶1200，水硅比为20∶1。将制得的胶体转移至50ml聚四氟乙烯内衬的高压反应釜中，于160℃下转动晶化3天后，停止晶化反应，产物经洗涤、过滤后，80℃烘干过夜即得到IM-5分子筛。

实施例9

实施例8说明本发明提供的IM-5分子筛的合成方法。

将3.36g NaOH、2.06g NaBr和3.75gAl(NO₃)₃·9H₂O溶于31.10g去离子水中，然后加入20.61g 1，5-双(N-甲基吡咯烷)戊烷氯盐盐水溶液混合均匀，在搅拌的条件下，缓慢滴加40g碱性硅溶胶，再加入SiO₂重量的5wt％焙烧后的IM-5分子筛做为晶种，制成胶体，继续搅拌2小时。反应混合物的摩尔组成为：SiO₂∶Al₂O₃∶Na₂O∶NaBr∶R∶H₂O＝60∶1.5∶12.6∶6∶9∶1200。将制得的胶体转移至50ml聚四氟乙烯内衬的高压反应釜中，于180℃下转动晶化3天后，停止晶化反应，产物经洗涤、过滤后，80℃烘干过夜即得到IM-5分子筛。

实施例10

实施例10说明本发明提供的采用2升晶化反应器合成IM-5分子筛的效果。

将49.76g NaOH溶于643.70g去离子水中，然后加入100.35g实施例1步骤(1)中制备的NaAlO₂水溶液和319.71g 1，5-双(N-甲基吡咯烷)戊烷溴盐水溶液混合均匀，向混合溶液中加入324.32g固体粗块硅胶，制成固液混合物。反应混合物的摩尔组成为：SiO₂∶Al₂O₃∶Na₂O∶R∶H₂O＝60∶1∶ 9.9∶4∶600，水硅比为10∶1。将制得的固液混合物转移至2L不锈钢晶化釜中，于160℃下转动晶化4天后，停止晶化反应，产物经洗涤、过滤后，80℃烘干过夜即得到IM-5分子筛。

实施例11

实施例11说明本发明提供的采用2升晶化反应器合成IM-5分子筛的效果。

将36.88g NaOH溶于319.65g去离子水中，然后加入50.18g实施例1步骤(1)中制备的NaAlO₂水溶液和342.54g 1，5-双(N-甲基吡咯烷)戊烷溴盐水溶液混合均匀，在搅拌的条件下，缓慢滴加500g碱性硅溶胶，再加入SiO₂重量的5wt％焙烧后的IM-5分子筛做为晶种，制成胶体，继续搅拌2小时。反应混合物的摩尔组成为：SiO₂∶Al₂O₃∶Na₂O∶R∶H₂O＝60∶1∶13.5∶9∶1200，水硅比为20∶1。将制得的胶体转移至至2L不锈钢晶化釜中，于160℃下转动晶化3天后，停止晶化反应，产物经洗涤、过滤后，80℃烘干过夜即得到IM-5分子筛。

将合成的分子筛进行X衍射分析(XRD)和扫描电镜拍照，结果见图2-4。X衍射分析所用仪器为日本理D/MAX-III A型衍射仪，测试条件为Cu靶，Kα辐射，管电压为35KV，管电流为35mA。

扫描电镜拍照(SEM)，所用仪器为FEI公司Quanta 200F型扫描电镜，加速电压20.0KV。

透射电镜照片所用仪器为FEI公司TECNAIG²F20，加速电压200KV。

由附图2可见，本发明提供的方法能够在低水硅比，较大的晶化反应器中，利用较短的晶化时间合成IM-5分子筛原粉。由附图3和附图4可见，合成的IM-5分子筛晶体形貌为长棒状，晶粒均匀，结晶度好，无无定形物质存在。

Claims (10)

1.一种合成IM-5分子筛的方法，包括以下步骤：

(1)将无机碱、铝源、模板剂溶于去离子水中，混合均匀；

(2)向步骤(1)的混合溶液中加入硅源，加入或不加入添加剂，混合均匀，制成胶体或固液混合物；

(3)将步骤(2)所得胶体或固液混合物移至晶化釜中，在120～200℃的温度下水热动态晶化1～10天，晶化结束后，冷却降温，所得混合液经洗涤、过滤、烘干即得到IM-5分子筛原粉；

所述反应物的摩尔组成为SiO₂∶Al₂O₃∶M₂O∶R∶H₂O＝60∶(0.3～6)∶(6～20)∶(0.6～18)∶(300～1800)，M₂O为碱金属氧化物，R为模板剂。

2.按照权利要求1的方法，其特征在于，所述反应物的摩尔组成为：SiO₂∶Al₂O₃∶M₂O∶R∶H₂O＝60∶(0.5～4)∶(6～19.5)∶(3～12)∶(600～1200)，M₂O为碱金属氧化物，R为模板剂

3.按照权利要求1或2的方法，其特征在于，步骤(1)中将无机碱、铝源、模板剂溶于去离子水中，混合均匀，静置30分钟以上。

4.按照权利要求1或2的方法，其特征在于，所述硅源为水玻璃、硅溶胶或固体硅胶。

5.按照权利要求1或2的方法，其特征在于，所述铝源为偏铝酸钠、硫酸铝、氯化铝或硝酸铝。

6.按照权利要求1或2的方法，其特征在于，所述无机碱为NaOH和/或KOH。

7.按照权利要求1或2的方法，其特征在于，所述模板剂为双季铵盐。

8.按照权利要求7的方法，其特征在于，所述的模板剂为1，5-双(N-甲基吡咯烷)戊烷的盐。

9.按照权利要求1或2的方法，其特征在于，所述的添加剂为IM-5晶种、IM-5合成前驱物、NaBr、NaNO₃和NaClO₄中的一种或几种。

10.按照权利要求1的方法，其特征在于，所述的水热晶化条件为140～180℃和自生压力下水热晶化3～5天。

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