CN102430352A - 一种聚偏氟乙烯有机-无机杂化膜及其制备方法 - Google Patents
一种聚偏氟乙烯有机-无机杂化膜及其制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN102430352A CN102430352A CN2011102646715A CN201110264671A CN102430352A CN 102430352 A CN102430352 A CN 102430352A CN 2011102646715 A CN2011102646715 A CN 2011102646715A CN 201110264671 A CN201110264671 A CN 201110264671A CN 102430352 A CN102430352 A CN 102430352A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- kynoar
- hybrid organic
- inorganic film
- film
- water
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 239000012528 membrane Substances 0.000 title claims abstract description 19
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 8
- 229920002981 polyvinylidene fluoride Polymers 0.000 title abstract description 20
- 239000002033 PVDF binder Substances 0.000 title abstract description 18
- 238000005266 casting Methods 0.000 claims abstract description 26
- 230000004907 flux Effects 0.000 claims abstract description 12
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 11
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims abstract description 11
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 claims abstract description 7
- 239000000654 additive Substances 0.000 claims abstract description 6
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 claims abstract description 6
- 229920002959 polymer blend Polymers 0.000 claims abstract description 6
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 5
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 36
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 32
- 238000009987 spinning Methods 0.000 claims description 22
- 230000001112 coagulating effect Effects 0.000 claims description 14
- 235000011187 glycerol Nutrition 0.000 claims description 14
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 14
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 11
- 235000012489 doughnuts Nutrition 0.000 claims description 9
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 239000000956 alloy Substances 0.000 claims description 8
- 229910045601 alloy Inorganic materials 0.000 claims description 8
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- WFKAJVHLWXSISD-UHFFFAOYSA-N isobutyramide Chemical compound CC(C)C(N)=O WFKAJVHLWXSISD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 7
- 229920000036 polyvinylpyrrolidone Polymers 0.000 claims description 7
- 235000013855 polyvinylpyrrolidone Nutrition 0.000 claims description 7
- 238000000465 moulding Methods 0.000 claims description 6
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 claims description 6
- 239000011148 porous material Substances 0.000 claims description 5
- SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N N-Methylpyrrolidone Chemical compound CN1CCCC1=O SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229910004298 SiO 2 Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 238000005345 coagulation Methods 0.000 claims description 4
- 230000015271 coagulation Effects 0.000 claims description 4
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 claims description 4
- 239000000835 fiber Substances 0.000 claims description 4
- 229920003229 poly(methyl methacrylate) Polymers 0.000 claims description 4
- 229920002037 poly(vinyl butyral) polymer Polymers 0.000 claims description 4
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 claims description 4
- 229920005989 resin Polymers 0.000 claims description 4
- 239000011347 resin Substances 0.000 claims description 4
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 claims description 3
- 229920001213 Polysorbate 20 Polymers 0.000 claims description 3
- 229920001214 Polysorbate 60 Polymers 0.000 claims description 3
- 239000005543 nano-size silicon particle Substances 0.000 claims description 3
- 239000004926 polymethyl methacrylate Substances 0.000 claims description 3
- 239000000256 polyoxyethylene sorbitan monolaurate Substances 0.000 claims description 3
- 235000010486 polyoxyethylene sorbitan monolaurate Nutrition 0.000 claims description 3
- 235000010482 polyoxyethylene sorbitan monooleate Nutrition 0.000 claims description 3
- 229920000053 polysorbate 80 Polymers 0.000 claims description 3
- 239000001267 polyvinylpyrrolidone Substances 0.000 claims description 3
- 238000002166 wet spinning Methods 0.000 claims description 3
- 239000002105 nanoparticle Substances 0.000 abstract description 3
- 230000008569 process Effects 0.000 abstract description 2
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 abstract 1
- 238000001891 gel spinning Methods 0.000 abstract 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 8
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 8
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 4
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 4
- 230000010148 water-pollination Effects 0.000 description 4
- 238000010618 wire wrap Methods 0.000 description 4
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N Alumina Chemical compound [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 3
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 2
- 235000013305 food Nutrition 0.000 description 2
- 229960003511 macrogol Drugs 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 description 2
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 2
- 239000004408 titanium dioxide Substances 0.000 description 2
- 208000035126 Facies Diseases 0.000 description 1
- 229910013684 LiClO 4 Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910010413 TiO 2 Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000004888 barrier function Effects 0.000 description 1
- 235000013361 beverage Nutrition 0.000 description 1
- 230000008859 change Effects 0.000 description 1
- 230000006835 compression Effects 0.000 description 1
- 238000007906 compression Methods 0.000 description 1
- 238000011109 contamination Methods 0.000 description 1
- 230000008602 contraction Effects 0.000 description 1
- 230000018109 developmental process Effects 0.000 description 1
- 238000009792 diffusion process Methods 0.000 description 1
- 238000004945 emulsification Methods 0.000 description 1
- 238000005265 energy consumption Methods 0.000 description 1
- 238000000855 fermentation Methods 0.000 description 1
- 230000004151 fermentation Effects 0.000 description 1
- 230000008595 infiltration Effects 0.000 description 1
- 238000001764 infiltration Methods 0.000 description 1
- 229920002521 macromolecule Polymers 0.000 description 1
- 238000005272 metallurgy Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 239000003607 modifier Substances 0.000 description 1
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 230000005855 radiation Effects 0.000 description 1
- 238000007670 refining Methods 0.000 description 1
- 230000008929 regeneration Effects 0.000 description 1
- 238000011069 regeneration method Methods 0.000 description 1
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 1
- 238000007711 solidification Methods 0.000 description 1
- 230000008023 solidification Effects 0.000 description 1
- 238000000108 ultra-filtration Methods 0.000 description 1
- 238000004065 wastewater treatment Methods 0.000 description 1
- 238000009941 weaving Methods 0.000 description 1
Landscapes
- Separation Using Semi-Permeable Membranes (AREA)
Abstract
本发明涉及一种聚偏氟乙烯膜及其制备方法，具体涉及一种聚偏氟乙烯有机-无机杂化膜及其制备方法。本发明的铸膜液组成如下：聚偏氟乙烯，14-25％；共混聚合物，3-12％；无机纳米添加剂，0.2-5％；亲水成孔剂，4-12％；表面活性剂，0.05-3％；溶剂，50-80％。铸膜液配制好后通过干湿纺丝工艺制备出成品聚偏氟乙烯有机-无机杂化膜。与现有技术相比，本发明在添加亲水共混物的同时添加了亲水的无机纳米颗粒，进一步提高了膜丝的亲水性，因此膜通量也相应得到提高，抗污染性更强。
Description
技术领域
本发明涉及一种聚偏氟乙烯膜及其制备方法，具体涉及一种聚偏氟乙烯有机-无机杂化膜及其制备方法。
背景技术
膜分离技术由于具有常温下操作、无相态变化、高效节能、在生产过程中不产生污染等特点，因此在饮用水净化、工业用水处理，食品、饮料用水净化、除菌，生物活性物质回收、精制等方面得到广泛应用，并迅速推广到纺织、化工、电力、食品、冶金、石油、机械、生物、制药、发酵等各个领域。分离膜因其独特的结构和性能，在环境保护和水资源再生方面异军突起，在环境工程，特别是废水处理和中水回用方面有着广泛的应用前景。随着膜分离技术应用领域的日益扩大，对膜材料的性能不断提出新的要求。
聚偏氟乙烯(PVDF)由于具有良好的化学稳定性、耐辐射性、耐热性和易成膜而成为目前首选的膜材料之一，但是由于PVDF的表面能低，有极强的憎水性，所以在用于水体净化时膜容易受到污染，严重制约其发展。为了提高PVDF膜的使用性能，要对其进行亲水改性，共混改性是PVDF膜改性的重要方法之一。PVDF的有机共混改性物已经报导的有十几种之多，无机改性物主要有SiO2、TiO2、LiClO4、Al2O3等，但是目前市场上PVC共混超滤膜的亲水性仍然不够理想，导致其通量不高。
发明内容
本发明的目的在于提供一种高水通量，抗污染能力强的聚偏氟乙烯有机-无机杂化膜及其制备方法。
本发明的具体技术方案如下：
一种聚偏氟乙烯有机-无机杂化膜，其铸膜液组成如下：
所述聚偏氟乙烯的聚合度为150,000-250,000，含量优选为15-23％。
所述的共混聚合物是指聚乙烯醇缩丁醛、聚甲基丙烯酸甲酯、聚甲基丙烯酸丙酯中的一种或几种，含量优选为4-10％。共混聚合物的作用是改善聚偏氟乙烯膜的亲水性能，提高聚偏氟乙烯膜的抗污染性，同时降低聚偏氟乙烯膜生产成本。
所述的无机纳米添加剂是指纳米二氧化硅(SiO2)、纳米二氧化钛(TiO2)、纳米三氧化二铝(Al2O3)中的一种或几种，含量优选为0.5-4％。在铸膜液中加入亲水性的无机纳米粒子，可以提高膜丝强度、膜的亲水性、稳定性、抗压缩性以及改善膜的通量和截留率。
所述的亲水成孔剂是指聚乙二醇(PEG)、聚乙烯吡咯烷酮(PVP)中的一种或者两种，含量优选为4-12％。亲水成孔剂可以调节聚偏氟乙烯膜的亲水性、铸膜液的粘度，从而影响聚偏氟乙烯膜的孔隙率以及纯水通量等性能。
所述的表面活性剂是指吐温-20、吐温-60、吐温-80、十二烷基苯磺酸钠中的一种，含量优选为0.1-2.5％。利用表面活性剂的渗透、乳化作用，在铸膜液中改善有机相与无机相两相界面的相容性，调节铸膜液中高分子连续相与无机分散相两相界面的相容性，使得无机添加剂分散相在铸膜液中均匀分布并稳定存在，同时表面活性剂还可以调节纺丝液与凝固液的界面物质交换速度，最终使得纺制的中空纤维膜孔均匀。
所述的溶剂是指二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺、N-甲基吡咯烷酮中的一种或者两种。
所述聚偏氟乙烯有机-无机杂化膜的孔隙率为65-85％，纯水通量为550-2000L/m2·h(0.1MPa，25℃)。
一种制备上述聚偏氟乙烯有机-无机杂化膜的方法，具有如下步骤：
(1)将上述聚偏氟乙烯有机-无机杂化膜铸膜液在50-85℃温度下搅拌均匀，静置脱除气泡，所述温度优选为55-80℃；纺丝铸膜液温度太低，影响铸膜液各添加组分在溶剂中的溶解度，同时铸膜液的粘度太高，不利用纺制高通量的中空纤维膜丝；纺丝铸膜液温度太高，铸膜液粘度降低，铸膜液与凝固浴的物质交换速度加快，影响膜孔结构，同时对纺丝设备要求较高，能耗较大。
(2)干-湿纺丝工艺纺制中空纤维膜：以25-50℃的水或者水与溶剂的混合物为芯液，该芯液与上述铸膜液通过纺丝喷丝头，在空气中垂直向下行走5-50cm后，进入凝固浴中凝固成型，凝固浴为水或者水与溶剂的混合物，凝固浴温度控制在20-50℃。通过控制芯液和凝固浴的温度以及成分、膜丝在空气中的行走距离可以获得不同的中空纤维膜丝内外结构。
(3)膜丝保湿处理：将纺制成型的中空纤维合金膜在15-35℃的纯水中浸泡48小时后，再将其置于水与甘油的混合液体中浸泡12小时，而后晾干膜丝即得本发明所述聚偏氟乙烯中空纤维合金膜，水与甘油的混合液体中甘油的质量含量为20-35％。此目的是保护膜孔，防止膜丝收缩变形后，膜孔变小，膜失效。
本发明的铸膜液组成如下：聚偏氟乙烯，14-25％；共混聚合物，3-12％；无机纳米添加剂，0.2-5％；亲水成孔剂，4-12％；表面活性剂，0.05-3％；溶剂，50-80％。铸膜液配制好后通过干湿纺丝工艺制备出成品聚偏氟乙烯有机-无机杂化膜。与现有技术相比，本发明在添加亲水共混物的同时添加了亲水的无机纳米颗粒，进一步提高了膜丝的亲水性，因此膜通量也相应得到提高，抗污染性更强。
具体实施方式
实施例1
在高速搅拌下，将25克二氧化硅、5克吐温-20溶于3千克的N-甲基吡咯烷酮中，搅拌均匀后，再加入570克N-甲基吡咯烷酮、720克聚偏氟乙烯粉末(聚合度250,000)、180克聚乙烯醇缩丁醛、500克聚乙二醇10000，搅拌溶解均匀，搅拌温度为70℃，静置脱泡24小时；纺丝，纺丝芯液和外凝固浴均为25℃的水，铸膜液经过滤网后，与芯液一同由喷丝头挤出，在空气中行走15cm后，进入外凝固浴成型，并由绕丝轮卷绕。由此得到的聚偏氟乙烯有机-无机杂化膜在纯水(室温15-35℃)中浸泡48小时后，在甘油水(甘油质量百分含量20-35％)中继续浸泡12小时，所得的高通量聚偏氟乙烯有机-无机杂化膜外径1.2mm，内径0.8mm，孔隙率为82％，25℃下，测得该中空纤维合金膜的纯水通量为1600L/m2·h(0.1MPa)，膜的截留分子量为10万道尔顿。
实施例2
在高速搅拌下，将200克氧化铝、125克吐温-80溶于3千克的二甲基乙酰胺中，搅拌均匀后，再加入125克二甲基乙酰胺、1150克聚偏氟乙烯粉末(聚合度150,000)、200克聚甲基丙烯酸甲酯、200克聚乙烯吡咯烷酮，搅拌溶解均匀，搅拌温度为85℃，静置脱泡24小时；纺丝，纺丝芯液和外凝固浴均为40℃的的水和溶剂的混合液(水为80％；溶剂为二甲基乙酰胺，占20％)，铸膜液经过滤网后，与芯液一同由喷丝头挤出，在空气中行走5cm后，进入外凝固浴成型，并由绕丝轮卷绕。由此得到的聚偏氟乙烯有机-无机杂化膜在纯水(室温15-35℃)中浸泡48小时后，在甘油水(甘油质量百分含量20-35％)中继续浸泡12小时，所得的高通量聚偏氟乙烯有机-无机杂化膜外径1.2mm，内径0.8mm，孔隙率为70％，25℃下，测得该中空纤维合金膜的纯水通量为600L/m2·h(0.1MPa)，膜的截留分子量为10万道尔顿。
实施例3
在高速搅拌下，将100克二氧化钛、100克吐温-60溶于2560克的二甲基乙酰胺中，搅拌均匀后，再加入640克二甲基甲酰胺、750克聚偏氟乙烯粉末(聚合度155,000)、500克聚甲基丙烯酸丙酯、250克聚乙二醇6000、100克聚乙烯吡咯烷酮，搅拌溶解均匀，搅拌温度为75℃，静置脱泡24小时；纺丝，纺丝芯液和外凝固浴均为45℃的水，铸膜液经过滤网后，与芯液一同由喷丝头挤出，在空气中行走50cm后，进入外凝固浴成型，并由绕丝轮卷绕。由此得到的聚偏氟乙烯有机-无机杂化膜在纯水(室温15-35℃)中浸泡48小时后，在甘油水(甘油质量百分含量20-35％)中继续浸泡12小时，所得的高通量聚偏氟乙烯有机-无机杂化膜外径1.2mm，内径0.8mm，孔隙率为80％，25℃下，测得该中空纤维合金膜的纯水通量为2000L/m2·h(0.1MPa)，膜的截留分子量为10万道尔顿。
实施例4
在高速搅拌下，将100克二氧化钛、100克十二烷基苯磺酸钠溶于2560克的二甲基乙酰胺中，搅拌均匀后，再加入640克二甲基甲酰胺、900克聚偏氟乙烯粉末(聚合度150,000)、500克聚甲基丙烯酸丙酯、250克聚乙二醇6000、100克聚乙烯吡咯烷酮，搅拌溶解均匀，搅拌温度为50℃，静置脱泡24小时；纺丝，纺丝芯液和外凝固浴均为50℃的水，铸膜液经过滤网后，与芯液一同由喷丝头挤出，在空气中行走30cm后，进入外凝固浴成型，并由绕丝轮卷绕。由此得到的聚偏氟乙烯有机-无机杂化膜在纯水(室温15-35℃)中浸泡48小时后，在甘油水(甘油质量百分含量20-35％)中继续浸泡12小时，所得的高通量聚偏氟乙烯有机-无机杂化膜外径1.2mm，内径0.8mm，孔隙率为75％，25℃下，测得该中空纤维合金膜的纯水通量为1500L/m2·h(0.1MPa)，膜的截留分子量为10万道尔顿。
上述实施例中的共混聚合物还可以是聚乙烯醇缩丁醛、聚甲基丙烯酸甲酯、聚甲基丙烯酸丙酯中的几种的混合。由于上述物质作用相同，彼此混合不产生化学反应，且不影响彼此的性能，所以上述物质的混合使用也是可行的。
上述实施例中的无机纳米添加剂还可以是纳米二氧化硅(SiO2)、纳米二氧化钛(TiO2)、纳米三氧化二铝(Al2O3)中的几种的混合。由于上述物质的作用相同，彼此混合不产生化学反应，且不影响彼此的性能，所以上述物质的混合使用也是可行的。
上述实施例中的表面活性剂还可以是吐温-20、吐温-60、吐温-80、十二烷基苯磺酸钠中的几种的混合。由于上述物质的作用相同，彼此混合不产生化学反应，且不影响彼此的性能，所以上述物质的混合使用也是可行的。
以上所述，仅为本发明的较佳实施例而已，故不能依此限定本发明实施的范围，即依本发明专利范围及说明书内容所作的等效变化与修饰，皆应仍属本发明涵盖的范围内。
Claims (10)
1.一种聚偏氟乙烯有机-无机杂化膜，其特征在于其铸膜液组成如下：
2.如权利要求1所述的一种聚偏氟乙烯有机-无机杂化膜，其特征在于：所述聚偏氟乙烯的聚合度为150,000-250,000，所述聚偏氟乙烯的含量为15-23％。
3.如权利要求1所述的一种聚偏氟乙烯有机-无机杂化膜，其特征在于：所述的共混聚合物是指聚乙烯醇缩丁醛、聚甲基丙烯酸甲酯、聚甲基丙烯酸丙酯中的一种或几种，含量为4-10％。
4.如权利要求1所述的一种聚偏氟乙烯有机-无机杂化膜，其特征在于：所述的无机纳米添加剂是指纳米二氧化硅(SiO2)、纳米二氧化钛(TiO2)、纳米三氧化二铝(Al2O3)中的一种或几种，含量为0.5-4％。
5.如权利要求1所述的一种聚偏氟乙烯有机-无机杂化膜，其特征在于：所述的亲水成孔剂是指聚乙二醇(PEG，分子量1500-10000)、聚乙烯吡咯烷酮(PVP，K30)中的一种或者两种，含量为4-12％。
6.如权利要求1所述的一种聚偏氟乙烯有机-无机杂化膜，其特征在于：所述的表面活性剂是指吐温-20、吐温-60、吐温-80、十二烷基苯磺酸钠中的一种，含量为0.1-2.5％。
7.如权利要求1所述的一种聚偏氟乙烯有机-无机杂化膜，其特征在于：所述的溶剂是指二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺、N-甲基吡咯烷酮中的一种或者两种。
8.如权利要求1所述的一种聚偏氟乙烯有机-无机杂化膜，其特征在于：所述聚偏氟乙烯有机-无机杂化膜的孔隙率为65-85％，纯水通量为550-2000L/m2·h(0.1MPa，25℃)。
9.一种制备权利要求1-8所述的聚偏氟乙烯有机-无机杂化膜的方法，其特征在于具有如下步骤：
(1)将上述聚偏氟乙烯有机-无机杂化膜铸膜液在50-85℃温度下搅拌均匀，静置脱除气泡；
(2)干-湿纺丝工艺纺制中空纤维膜：以25-50℃的水或者水与溶剂的混合物为芯液，该芯液与上述铸膜液通过纺丝喷丝头，在空气中垂直向下行走5-50cm后，进入凝固浴中凝固成型，凝固浴为水或者水与溶剂的混合物，凝固浴温度控制在20-50℃；
(3)膜丝保湿处理：将纺制成型的中空纤维合金膜在15-35℃的纯水中浸泡48小时后，再将其置于水与甘油的混合液体中浸泡12小时，而后晾干膜丝即得本发明所述聚偏氟乙烯中空纤维合金膜，水与甘油的混合液体中甘油的质量含量为20-35％。
10.如权利要求9所述的一种聚偏氟乙烯有机-无机杂化膜的制备方法，其特征在于：所述步骤(1)中的铸膜液温度优选为55-80℃。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN2011102646715A CN102430352A (zh) | 2011-09-07 | 2011-09-07 | 一种聚偏氟乙烯有机-无机杂化膜及其制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN2011102646715A CN102430352A (zh) | 2011-09-07 | 2011-09-07 | 一种聚偏氟乙烯有机-无机杂化膜及其制备方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN102430352A true CN102430352A (zh) | 2012-05-02 |
Family
ID=45978920
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN2011102646715A Pending CN102430352A (zh) | 2011-09-07 | 2011-09-07 | 一种聚偏氟乙烯有机-无机杂化膜及其制备方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN102430352A (zh) |
Cited By (18)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN103182257A (zh) * | 2013-04-07 | 2013-07-03 | 福州大学 | 一种温敏自清洁聚偏氟乙烯膜及其制备方法 |
| CN103861476A (zh) * | 2012-12-18 | 2014-06-18 | 同济大学 | 一种聚偏氟乙烯复合介孔膜的制备方法 |
| CN103898771A (zh) * | 2014-03-05 | 2014-07-02 | 符思敏 | 制备含有pmma的纳米纤维复合材料的方法 |
| CN104524996A (zh) * | 2014-12-30 | 2015-04-22 | 山东华夏神舟新材料有限公司 | 一种具有压力响应特性的聚偏氟乙烯中空纤维膜及其制备方法 |
| CN104785128A (zh) * | 2015-03-31 | 2015-07-22 | 常州回天新材料有限公司 | 一种pvdf复合中空纤维超过滤膜制备方法 |
| CN104962018A (zh) * | 2015-07-14 | 2015-10-07 | 常州市盈顺电子有限公司 | 一种聚偏氟乙烯除尘吸附纳米薄膜及其制备方法 |
| CN105013356A (zh) * | 2015-07-05 | 2015-11-04 | 浙江大学 | 有机-无机复合纳米粒子超亲水改性聚合物膜及制备方法 |
| CN105080363A (zh) * | 2015-08-28 | 2015-11-25 | 天津华清健坤膜科技有限公司 | 纳米粒子改性的高强度高韧性高通量的pvdf超滤膜 |
| CN105771688A (zh) * | 2016-04-20 | 2016-07-20 | 华中农业大学 | 一种纳米银聚偏氟乙烯抑菌分离膜及制备方法 |
| CN105771691A (zh) * | 2016-05-10 | 2016-07-20 | 华中农业大学 | 高通量低衰减聚偏氟乙烯分离膜及制备方法 |
| CN106178974A (zh) * | 2016-08-23 | 2016-12-07 | 北京碧水源膜科技有限公司 | 一种纳米改性增强型中空纤维膜及其制备方法 |
| CN106178991A (zh) * | 2016-08-30 | 2016-12-07 | 宁波清水坊环保科技有限公司 | 耐污染抑菌型pvdf超滤膜及其制备方法 |
| CN106512758A (zh) * | 2016-11-24 | 2017-03-22 | 康命源（贵州）科技发展有限公司 | 一种高强度耐溶剂抗污染中空纤维反渗透膜及其制备方法 |
| CN106582312A (zh) * | 2016-12-09 | 2017-04-26 | 南京工业大学 | 一种亲水性聚偏氟乙烯双层膜及其制备方法 |
| CN107694355A (zh) * | 2017-10-16 | 2018-02-16 | 三达膜科技（厦门）有限公司 | 一种内支撑聚偏氟乙烯中空纤维膜及其制备方法 |
| CN110935331A (zh) * | 2019-12-31 | 2020-03-31 | 北京中环膜材料科技有限公司 | 利用热致相分离法制备的聚偏氟乙烯超滤膜及制备方法 |
| CN112604516A (zh) * | 2020-12-17 | 2021-04-06 | 德蓝水技术股份有限公司 | 一种聚偏氟乙烯超滤膜及其制备方法 |
| WO2021258701A1 (zh) * | 2020-06-23 | 2021-12-30 | 三达膜科技（厦门）有限公司 | 一种可持续亲水改性聚偏氟乙烯中空膜的制备方法 |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP1371409A1 (en) * | 2001-02-16 | 2003-12-17 | Toray Industries, Inc. | Separating film, separating film element, separating film module, sewage and waste water treatment device, and separating film manufacturing method |
| CN101559333A (zh) * | 2009-06-03 | 2009-10-21 | 北方利德(北京)化工科技有限责任公司 | 一种聚乙烯醇缩醛/聚偏氟乙烯共混中空纤维微孔膜及其制备方法 |
| CN101623601A (zh) * | 2009-07-24 | 2010-01-13 | 泉州索爱膜科技开发有限公司 | 一种复合中空纤维膜的制备方法 |
| CN101954248A (zh) * | 2010-06-22 | 2011-01-26 | 赵岳轩 | 聚偏氟乙烯中空纤维膜及其制备方法 |
-
2011
- 2011-09-07 CN CN2011102646715A patent/CN102430352A/zh active Pending
Patent Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP1371409A1 (en) * | 2001-02-16 | 2003-12-17 | Toray Industries, Inc. | Separating film, separating film element, separating film module, sewage and waste water treatment device, and separating film manufacturing method |
| EP1371409A4 (en) * | 2001-02-16 | 2004-05-12 | Toray Industries | SEPARATION FILM, SEPARATION FILM ELEMENT, SEPARATION FILM MODULE, WASTE AND WASTE TREATMENT DEVICE, AND METHOD FOR MANUFACTURING SEPARATION FILM |
| CN101559333A (zh) * | 2009-06-03 | 2009-10-21 | 北方利德(北京)化工科技有限责任公司 | 一种聚乙烯醇缩醛/聚偏氟乙烯共混中空纤维微孔膜及其制备方法 |
| CN101623601A (zh) * | 2009-07-24 | 2010-01-13 | 泉州索爱膜科技开发有限公司 | 一种复合中空纤维膜的制备方法 |
| CN101954248A (zh) * | 2010-06-22 | 2011-01-26 | 赵岳轩 | 聚偏氟乙烯中空纤维膜及其制备方法 |
Cited By (21)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN103861476A (zh) * | 2012-12-18 | 2014-06-18 | 同济大学 | 一种聚偏氟乙烯复合介孔膜的制备方法 |
| CN103182257A (zh) * | 2013-04-07 | 2013-07-03 | 福州大学 | 一种温敏自清洁聚偏氟乙烯膜及其制备方法 |
| CN103898771B (zh) * | 2014-03-05 | 2016-03-09 | 符思敏 | 制备含有pmma的纳米纤维复合材料的方法 |
| CN103898771A (zh) * | 2014-03-05 | 2014-07-02 | 符思敏 | 制备含有pmma的纳米纤维复合材料的方法 |
| CN104524996A (zh) * | 2014-12-30 | 2015-04-22 | 山东华夏神舟新材料有限公司 | 一种具有压力响应特性的聚偏氟乙烯中空纤维膜及其制备方法 |
| CN104785128A (zh) * | 2015-03-31 | 2015-07-22 | 常州回天新材料有限公司 | 一种pvdf复合中空纤维超过滤膜制备方法 |
| CN105013356A (zh) * | 2015-07-05 | 2015-11-04 | 浙江大学 | 有机-无机复合纳米粒子超亲水改性聚合物膜及制备方法 |
| CN105013356B (zh) * | 2015-07-05 | 2017-05-17 | 浙江大学 | 有机‑无机复合纳米粒子超亲水改性聚合物膜及制备方法 |
| CN104962018A (zh) * | 2015-07-14 | 2015-10-07 | 常州市盈顺电子有限公司 | 一种聚偏氟乙烯除尘吸附纳米薄膜及其制备方法 |
| CN105080363A (zh) * | 2015-08-28 | 2015-11-25 | 天津华清健坤膜科技有限公司 | 纳米粒子改性的高强度高韧性高通量的pvdf超滤膜 |
| CN105771688A (zh) * | 2016-04-20 | 2016-07-20 | 华中农业大学 | 一种纳米银聚偏氟乙烯抑菌分离膜及制备方法 |
| CN105771691A (zh) * | 2016-05-10 | 2016-07-20 | 华中农业大学 | 高通量低衰减聚偏氟乙烯分离膜及制备方法 |
| CN106178974A (zh) * | 2016-08-23 | 2016-12-07 | 北京碧水源膜科技有限公司 | 一种纳米改性增强型中空纤维膜及其制备方法 |
| CN106178991A (zh) * | 2016-08-30 | 2016-12-07 | 宁波清水坊环保科技有限公司 | 耐污染抑菌型pvdf超滤膜及其制备方法 |
| CN106512758A (zh) * | 2016-11-24 | 2017-03-22 | 康命源（贵州）科技发展有限公司 | 一种高强度耐溶剂抗污染中空纤维反渗透膜及其制备方法 |
| CN106512758B (zh) * | 2016-11-24 | 2020-12-08 | 康命源（贵州）科技发展有限公司 | 一种高强度耐溶剂抗污染中空纤维反渗透膜及其制备方法 |
| CN106582312A (zh) * | 2016-12-09 | 2017-04-26 | 南京工业大学 | 一种亲水性聚偏氟乙烯双层膜及其制备方法 |
| CN107694355A (zh) * | 2017-10-16 | 2018-02-16 | 三达膜科技（厦门）有限公司 | 一种内支撑聚偏氟乙烯中空纤维膜及其制备方法 |
| CN110935331A (zh) * | 2019-12-31 | 2020-03-31 | 北京中环膜材料科技有限公司 | 利用热致相分离法制备的聚偏氟乙烯超滤膜及制备方法 |
| WO2021258701A1 (zh) * | 2020-06-23 | 2021-12-30 | 三达膜科技（厦门）有限公司 | 一种可持续亲水改性聚偏氟乙烯中空膜的制备方法 |
| CN112604516A (zh) * | 2020-12-17 | 2021-04-06 | 德蓝水技术股份有限公司 | 一种聚偏氟乙烯超滤膜及其制备方法 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN102430352A (zh) | 一种聚偏氟乙烯有机-无机杂化膜及其制备方法 | |
| CN102872729B (zh) | 一种聚偏氟乙烯/聚丙烯腈有机-无机杂化中空纤维膜及其制备方法 | |
| CN102527262B (zh) | 一种化学致孔的聚偏氟乙烯中空纤维超滤膜的制备方法 | |
| CN104492287B (zh) | 一种具有吸附功能的镶嵌分子筛的聚合物多孔膜 | |
| US9095819B2 (en) | Composition for preparation of hollow fiber porous membrane and preparation method using the same | |
| CN104226124B (zh) | 一种聚偏氟乙烯膜及其制备方法 | |
| CN113828162B (zh) | 一种可持续亲水改性聚偏氟乙烯中空膜的制备方法 | |
| CN103111189B (zh) | 高通量聚偏氟乙烯中空纤维膜 | |
| CN104607064A (zh) | 一种聚偏氟乙烯-氧化石墨烯复合中空纤维膜的制备方法 | |
| CN102068925B (zh) | 聚苯胺纳米复合膜的制备方法 | |
| CN104524988B (zh) | 原位成孔剂的聚偏氟乙烯中空纤维膜及其制备方法 | |
| CN101036861A (zh) | 一种亲水性聚乙烯中空纤维微孔膜及其制备方法 | |
| CN102836645A (zh) | 一种聚偏氟乙烯中空纤维膜及其制备方法 | |
| CN102430351A (zh) | 一种聚氯乙烯中空纤维合金膜及其制备方法 | |
| CN108246125B (zh) | 一种高抗污染性内支撑聚偏氟乙烯中空纤维膜及其制备方法 | |
| CN102210979A (zh) | 荷正电型聚氯乙烯中空纤维纳滤膜及其制备方法 | |
| CN105080363A (zh) | 纳米粒子改性的高强度高韧性高通量的pvdf超滤膜 | |
| CN103157391A (zh) | 一种聚偏氟乙烯多孔膜的制备方法 | |
| CN101422706B (zh) | 具有改善亲水性的共混聚偏氟乙烯中空纤维膜的制备方法 | |
| KR101494053B1 (ko) | 비대칭성 중공사막의 제조방법 및 이에 의해 제조된 비대칭성 중공사막 | |
| KR101381080B1 (ko) | 열유도상분리에 의한 지지층과 비용매유도상분리에 의한 친수화 활성층으로 이루어진 복층구조의 친수성 중공사막 및 이의 제조방법 | |
| CN101745318A (zh) | 一种中空纤维膜的制备方法 | |
| CN100337730C (zh) | 结构对称聚醚砜亲水性微孔膜的制备方法 | |
| EP2647421A2 (en) | Preparation method of hollow fiber membrane for water treatment using cellulose-based resin | |
| CN106268376A (zh) | 一种内表面负载银粒子中空纤维聚砜超滤膜及其制备方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C12 | Rejection of a patent application after its publication | ||
| RJ01 | Rejection of invention patent application after publication |
Application publication date: 20120502 |