CN102409180B

CN102409180B - 一种从炼铜废渣中回收铜铅锌锡金属的冶金工艺

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Publication number: CN102409180B
Application number: CN201110340856XA
Authority: CN
Inventors: 曹亮发; 曾林灿
Original assignee: CHENZHOU FENGYUE ENVIRONMENTAL SCIENCE AND TECHNOLOGY Co Ltd
Current assignee: CHENZHOU FENGYUE ENVIRONMENTAL SCIENCE AND TECHNOLOGY Co Ltd
Priority date: 2011-11-02
Filing date: 2011-11-02
Publication date: 2013-07-17
Anticipated expiration: 2031-11-02
Also published as: CN102409180A

Abstract

本发明公开了一种从炼铜废渣中回收铜铅锌锡金属的冶金工艺，用锌电解废液补加硫酸或锌电解废液进行酸性浸出，95%以上的锌、铜进入溶液，溶液中Fe²⁺≤1.5g/L，再用铜渣除氯，溶液中CI^-≤1.0g/L送入铜电积，电积脱铜生产铜片或铜粉；脱铜液中和是在待溶液中Cu²⁺≤1.0g/L，溶液用焙砂或次氧化锌中和酸，用石灰调pH值至5.2—5.4,硫酸锌溶液净化除杂后，进入锌电积电积生产锌片；火法提纯铅锡是在98%以上的铅锡进入酸浸渣后，酸浸渣配料压团进入熔炼炉生产铅锡合金，铅锡合金直接送真空分馏炉提纯铅、锡产品，尾气中的二氧化硫用氨吸收生产硫酸氨产品。本工艺是用铜锌联合湿法工艺提取铜锌和火法提纯铅锡，有效缩短了工艺流程，大大提高了金属回收率和资源利用程度，工艺过程中无二次污染。

Description

一种从炼铜废渣中回收铜铅锌锡金属的冶金工艺

一、技术领域：本发明属于复杂多种金属提纯冶炼技术领域，是一种对炼铜废渣二次资源综合回收利用的全新方法，涉及到一种湿法—火法清洁联合新工艺提取铜、锌、锡、铅金属产品的技术。

二、背景技术：炼铜废渣中含有铜、铅、锌、锡、镉等多种有价金属，经济价值相当可观；但是其中也含有氟、氯、铁等有害杂质，成分相当复杂，各种有价金属品位比较低，很多厂家都想利用现有的冶炼技术把这些有价金属提出来，难度相当大，成本很高，没有什么经济效益，因此，炼铜废渣处于开发利用阶段。

有文献报道，采用火法—湿法工艺对炼铜废渣进行处理，有一定的效果。其原则工艺流程见图1：

从以上工艺可以看出，工艺流程长、工艺设备布置困难；渣量大、废气处理要求高，环境治理工作大；投资规模大；生产成本高；综合回收率不高。推广有一定的难度，但仍不失为一种好方法，目前没有还看到用此工艺专门处理炼铜废渣的厂家。

三、发明内容：本发明的目的在于提供一种铜、锌联合工艺提取铜、锌的方法和火法提纯铅、锡的方法，缩短了工艺流程，大大提高了金属回收率和资源利用程度，无二次污染产生。

本发明以炼铜废渣为原料，其成份组成如下：铜2～9%、锌5～20%、锡3～10%、铅3～20%、铁8～20%、镉2～3%、氟1～2%、氯4～7%等，用硫酸（锌电解废液）进行酸性浸出，95%以上的锌、铜进入溶液，溶液中Fe²⁺≤1.5g/L，再用铜渣除氯，溶液中CI^-≤1.0g/L送入铜电积生产铜片或铜粉。待溶液中Cu²⁺≤1.0g/L，溶液用焙砂或次氧化锌中和酸，用石灰调pH值至5.2—5.4,送入锌电解净化工段除杂后电积生产锌片。98%以上的铅锡进入酸浸渣，酸浸渣配料压团后进入熔炼炉生产铅锡合金，铅锡合金直接送真空分馏炉生产铅、锡产品，尾气中的二氧化硫用氨吸收生产硫酸氨产品。具体工艺过程和条件详述如下：

1、一次酸性浸出：加入二次酸性浸出液，锌电解废液，补加硫酸控制浸出终点PH2.5～3,要求浸出液中Fe≤1.5g/L。

ZnO+2H⁺=Zn²⁺+H₂O

CuO+2H⁺=Cu²⁺+H₂O

CdO+2H⁺=Cd²⁺+H₂O

MeO+2H⁺=Me²⁺+H₂O

3Fe₂（SO₄）₃+2NH₄HCO₃+10H₂O=

(NH₄)₂Fe₆(SO₄)₄(OH)₁₂↓+2CO₂

锌、铜、镉大部分以硫酸盐形式进入溶液，铅、锡和部分锌、铜及黄氨铁大部分进入酸浸中；

控制条件：浸出温度85～95℃,液固比2.5:1,加入锰粉,时间4小时(浸出前一个小时pH值控制2～2.5,加入碳铵后再浸出三个小时,pH值控制2.5～3)。压滤，滤液送除氯工段，一次酸浸渣送二次酸浸。

2、二次酸性浸出：加入压滤渣洗水，补加硫酸控制浸出终点pH1～1.5，进一步把酸浸渣中的锌、铜浸出来，控制条件：浸出温度85～90℃,液固比2:1,加入锰粉,时间1～1.5小时,压滤，滤液返回一次酸性浸出，压滤渣洗水返回二次酸性浸出槽，二次酸浸渣送合金冶炼工段。

3、铜渣除氯：在一次酸浸液中加入铜渣，控制溶液中CI^-≤1.0g/L，

Cu+Cu²⁺+2CI^-=Cu₂CI₂↓

控制条件：温度：50～60℃，时间1～1.5小时，pH值控制2.5～3，压滤，滤液送铜电积，渣送铜冶炼。

4、电积脱铜：浸出液成份：Cu40～50g/L，Zn100～140g/L，Fe≤1.5g/L，Cd12～20g/L，CI^-≤1.0g/L，pH值2.5～3，采用两段脱铜，一段脱铜到Cu14～15g/L，二段脱铜到Cu≤1.0g/L。

CuSO₄+H₂O→Cu↓+H₂SO₄+1/2O₂

一段脱铜操作条件：

阴极：316L不锈钢板；

阳极：铅银钙锶多元极板；

电流密度：150～170A/m²；

同极中心距：85mm；

槽电压：2.0—2.5v

电解液温度：50～60℃；

析出周期：24小时。

二段脱铜操作条件：

阴极：316L不锈钢板；

阳极：铅银钙锶多元极板；

电流密度：120～150A/m²；

同极中心距：85mm；

槽电压：2.0—2.5v

电解液温度：40～45℃；

Cu²⁺≤1.0g/L时，溶液送中浸。

采用此工艺技术条件操作，锌、镉不析出，并且对溶液要求低，铜品位大于98%，铜粉的品位大于72%。

5、脱铜液中和：脱铜后液含H⁺50～80g/L，Zn100～140g/L，Fe≤1.5g/L，Cd12～20g/L，Cu²⁺≤1.0g/L,CI^-≤1.0g/L。

将脱铜后液加入含铁量1.2～1.5倍的锰粉，用焙砂或次氧化锌中和到pH值2.5～3时，加石灰乳调pH值5.2～5.4,控制Zn140～155g/L，Fe≤0.02g/L,F≤0.2g/L,CI≤1.0g/L,As≤0.005g/L.Sb≤0.005g/L。控制条件:温度:65～75℃,液固比:7-9:1,时间1.5～2小时,pH值5.2～5.4。

6、硫酸锌溶液净化：本溶液由于含镉高，需采用三段净化，除去铜、镉、钴、镍等杂质。

Zn+Cd²⁺=Zn²⁺+Cd↓

Zn+Cu²⁺=Zn²⁺+Cu↓

Zn+Co²⁺=Zn²⁺+Co↓

Zn+Ni²⁺=Zn²⁺+Ni↓

一段净化控制条件：

温度50～55℃，时间30～45分钟，锌粉加入量为溶液中Cu+Cd的1.2倍。

二段净化控制条件：

温度75～85℃，时间3小时，锌粉按3g/L，硫酸铜0.28g/L,酒石酸锑钾1.6mg/L加入。

三段净化控制条件：

温度55～60℃，时间45～50分钟，锌粉按2.5g/L，硫酸铜0.1g/L加入。产出的净化渣送镉工段回收锌、镉和铜渣。

7、锌电积

阴极板：纯铝板；

阳极板：铅银钙锶多元极板；

同极中心距：68mm；

电流密度450-550A/m²；

槽电压3.2-3.4V；

电解温度≤42℃；

新液：废液=1：10；

锌片析出周期24h。

铅锡渣火法熔炼：铅锡渣有火法提炼和湿法分离的方法，采用湿法冶炼只能得到锡精矿和铅精矿或氯化铅产品。这里介绍火法提纯铅、锡的工艺。

1、酸浸渣制球：将酸浸渣按20-30%的烟尘、20-40%酸浸渣、20-30%的铁粉、4-10%的石灰粉配合均匀，用制砖机压制成型。

2、密闭鼓风炉熔炼：温度1250℃——1400℃，焦比12%～15%，石灰石2～4%熔炼，可直接得到含铅65%～95%，锡5%～30%的铅锡合金产品；少部分冰铜渣和返渣又返回密闭鼓风炉熔炼，烟尘返回配料制球。

3、铅锡真空分离：将铅锡合金投入真空电阻炉，一次真空蒸馏粗铅含锡＜0.5%;通过二或三次真空蒸馏可得到含铅＜0.003%的精锡。

本发明的特点是把炼铜废渣的有价金属锌、铅、铜、锡直接冶炼成金属产品。

①原料适应广，可以处理复杂的炼铜废渣，铜电积对溶液的杂质要求低，可以直接处理锌、铜废料得到锌、铜产品；

②湿法冶炼过程全循环，无废气、废水、废渣产生，综合回收率高，锌、铜的回收率大于94%；

③铅锡火法冶炼过程也无废水、废渣产生、废气排放远远低于国家排放标准，并且熔炼炉的尾气用液氨吸收，生产硫酸氨产品，水循环，无二次污染物产生；

④工艺流程短，生产成本低，容易组织大规模生产；

⑤湿法—火法联合工艺是清洁高效环保的，有巨大的经济效益和显著的环保效益。

附图说明;

图1是采用火法—湿法工艺对炼铜废渣进行处理的原则工艺流程图；

图2是本发明的工艺流程图。

具体的实施方式。

实施例一：

原料成份：

表1炼铜废渣化学成分

辅助材料：

锰粉：MnO₂55% 工业硫酸98%

石灰：75% 锌粉：98%，有效锌88%

本实验的湿法冶炼在公司的中试车间进行，投入一吨（干基）炼铜废渣，时间30天，具体实施如下：

1、一次酸性浸出：将炼铜废渣加入二次酸性浸出液，锌电解废液的10m³的反应槽中，补加硫酸控制浸出终点PH2.5～3,要求浸出液中Fe≤1.5g/L。浸出温度85～95℃,液固比2.5:1,加入7.5%(炼铜废渣的重量)锰粉,时间4小时(浸出前一个小时pH值控制2～2.5,加入碳铵后再浸出三个小时,pH值控制2.5～3)。碳铵加入量8.4kg/炼铜废渣,压滤，滤液送除氯工段，压滤渣洗水、一次酸浸渣送二次酸浸。

2、二次酸性浸出：加入压滤渣洗水，再加入一次酸浸渣，补加硫酸控制浸出终点PH1～1.5，再加入渣量（干基）1%的锰粉，进一步把酸浸渣中的锌、铜浸出来，控制条件：浸出温度85～90℃,液固比2:1,时间1～1.5小时,压滤，滤液返回一次酸性浸出，压滤渣洗水返回二次酸性浸出槽，二次酸浸渣送合金冶炼工段。

3、铜渣除氯：在一次酸浸液中加入铜渣，控制溶液中CI^-≤1.0g/L，温度：50～60℃，时间1～1.5小时，pH值控制2.5～3，当溶液中CI^-≤1.0g/L，压滤，滤液送铜电积，压滤渣送铜冶炼工段。

浸出渣率66～68%，渣的成份：Cu0.5～0.7%、Zn0.9～1.5%、Sn13～15%、Pb22～24%，铜、锌浸出液中回收率≥95%,铅、锡入浸出渣回收率≥96%。处理一吨炼铜废渣消耗：硫酸360Kg，锰粉87Kg，碳铵8.4Kg

4、电积脱铜：浸出液成份：Cu40～50g/L，Zn100～140g/L，Fe≤1.5g/L，Cd12～20g/L，pH值2.5～3，CI^-≤1.0g/L，采用两段脱铜，一段脱铜到Cu14～15g/L，二段脱铜到Cu≤1.0g/L。

一段脱铜操作条件为：

阴极：316L不锈钢板；

阳极：铅银钙锶多元极板；

电流密度：150～170A/m²；

同极中心距：85mm；

槽电压：2.1～2.2v;

电解液温度：50～60℃；

明胶：0.1kg/t阴极铜，每一时加一次；

硫脲：0.05kg/t阴极铜，每一时加一次。

析出周期：16-48小时。

二段脱铜操作条件为：

阴极：316L不锈钢板；

阳极：铅银钙锶多元极板；

电流密度：120～150A/m²；

同极中心距：85mm；

槽电压：2.1～2.2v

电解液温度：40～45℃；

Cu²⁺≤1.0g/L时，溶液送中浸反应槽。

一段脱铜平均槽电压2.164v,电流效率96%,直流电耗1940kw.h/t阴极铜，电积后液含铜15g/L，阴极铜≥98%。

二段脱铜平均槽电压2.198v,电流效率82%,直流电耗2251kw.h/t阴极铜，电积后液含铜≤1g/L，阴极铜粉≥72%。

铜电积过程中，铜的直收率：98.09%,处理一吨炼铜废渣,一段阴极铜(Cu≥98%)产品60.2kg,二段阴极铜粉(Cu≥72%)产品40.9kg。

铜电积过程中锌的回收率99.6%。

将脱铜后液加入含铁量1.2～1.5倍的锰粉，温度:65～75℃,液固比:7-9:1,时间1.5～2小时。用焙砂成分见表2，中和到pH值2.5～3

表2焙砂化学成分

时，加石灰乳调pH值5.2～5.4,控制Zn140～155g/L，Fe≤0.02g/L,F≤0.2g/L,CI≤1.0g/L,As≤0.005g/L.Sb≤0.005g/L。

消耗：锌焙砂350kg，锰粉8kg。

一段净化控制条件：

温度50～55℃，时间30～45分钟，锌粉加入量为溶液中Cu+Cd理论量的1.2倍，Cd≤0.5g/L。

二段净化控制条件：

温度75～85℃，时间3小时，锌粉按3g/L，硫酸铜0.28g/L,酒石酸锑钾1.6mg/L加入。As≤0.1mg/L，Sb≤0.1mg/L，Ge≤0.05mg/L，Co≤2mg/L。

三段净化控制条件：

温度55～60℃，时间45～50分钟，锌粉按2.5g/L，硫酸铜0.1g/L加入。

净化液符合：pH5.2～5.4,Zn140～170g/L，Cu≤0.5mg/L，Cd≤1.5mg/L,Co≤2mg/L,Ni≤1.5mg/L,As≤0.1mg/L，Sb≤0.1mg/L，

Ge≤0.05mg/L，Fe≤10mg/L。送锌电积。

净化过程锌回收率≥98.8%。

消耗：锌粉44kg。

产出的一次净化渣Cd20～23%、Zn35～38%、Cu1.5～2.5%、送镉工段回收锌、镉和铜渣。

7、锌电积

阴极板：纯铝板；

阳极板：铅银钙锶多元极板；

同极中心距：68mm；

电流密度450-550A/m²；

槽电压3.2-3.4V；

电解温度≤42℃；

新液：废液=1：10；

锌片析出周期16-48h。

共产出锌片:358.35kg。

8、铅锡渣熔炼：

将0.66吨酸浸渣（铅锡渣Sn14%,Pb23%）按25%的烟尘、40%酸浸渣（铅锡渣）、30%的铁粉（硫铁矿烧渣）、5%的石灰粉配合均匀，制球。投入0.1m²的熔炼炉，温度1200～1250℃。

共产出铅锡合金180.72kg,成份：Sn26.95%,Pb67.24%

炉渣169.73kg,Sn0.82%,Pb1.41%

冰铜127kg。Sn11.24%,Pb20.95%

块状炉渣和冰铜渣又可以返回熔炼炉,烟尘返回配料制球用。

实施例二

原料成份见表3：

表3炼铜废渣化学成分

辅助材料：

锰粉：MnO₂55% 工业硫酸98%

石灰：75% 锌粉：98%，有效锌88%

每天处理70吨炼铜废渣，时间3个月。

1、一次酸性浸出：将炼铜废渣加入二次酸性浸出液，锌电解废液的54m³的反应槽中，补加硫酸控制浸出终点PH2.5～3,要求浸出液中Fe≤1.5g/L。浸出温度85～95℃,液固比2.5:1,加入7.5%(炼铜废渣的重量)锰粉,时间4小时(浸出前一个小时pH值控制2～2.5,加入碳铵后再浸出三个小时,pH值控制2.5～3)。碳铵加入量8.4kg/炼铜废渣,压滤，滤液送除氯工段，压滤渣洗水、一次酸浸渣送二次酸浸。

浸出渣率66～68%，渣的成份：Cu0.5～0.8%、Zn0.9～1.5%、Sn13～15%、Pb22～24%，铜、锌浸出液中回收率≥95%,铅、锡入浸出渣回收率≥96%，每天得到46吨铅锡渣（干基）

一段脱铜操作条件为：

阴极：316L不锈钢板；

阳极：铅银钙锶多元极板；

电流密度：150～170A/m²；

同极中心距：85mm；

槽电压：2.1～2.2v;

电解液温度：50～60℃；

明胶：0.1kg/t阴极铜，每一时加一次；

硫脲：0.05kg/t阴极铜，每一时加一次。

析出周期：24小时。

二段脱铜操作条件为：

阴极：316L不锈钢板；

阳极：铅银钙锶多元极板；

电流密度：120～150A/m²；

同极中心距：85mm；

槽电压：2.1～2.2v

电解液温度：40～45℃；

Cu²⁺≤1.0g/L时，溶液送中浸反应槽。

一段脱铜平均槽电压2.25v,电流效率92%,直流电耗2125～2250kw.h/t阴极铜，电积后液含铜15g/L，阴极铜≥98%。

二段脱铜平均槽电压2.25v,电流效率80%,直流电耗2350～2450kw.h/t阴极铜，电积后液含铜≤1g/L，阴极铜粉≥72%。

铜电积过程中，铜的直收率：98.09%,每天生产一段阴极铜(Cu≥98%)产品4.161吨,二段阴极铜粉(Cu≥72%)产品2.928吨。

将脱铜后液加入含铁量1.2～1.5倍的锰粉，温度:65～75℃,液固比:7-9:1,时间1.5～2小时。用焙砂成分见表4，中和到pH值2.5～

表4焙砂成分表

3时，加石灰乳调pH值5.2～5.4,控制Zn140～155g/L，Fe≤0.02g/L,F≤0.2g/L,CI≤1.0g/L,As≤0.005g/L.Sb≤0.005g/L。

消耗：焙砂350kg，锰粉8kg。

一段净化控制条件：

二段净化控制条件：

三段净化控制条件：

Ge≤0.05mg/L，Fe≤10mg/L。送锌电积。

净化过程锌回收率≥98.8%。

消耗：锌粉44kg。

7、锌电积

阴极板：纯铝板；

阳极板：铅银钙锶多元极板；

同极中心距：68mm；

电流密度450-550A/m²；

槽电压3.2-3.4V；

电解温度≤42℃；

新液：废液=1：10；

锌片析出周期16-48h。

每天析出一号锌片:18-25吨。

8、铅锡渣熔炼：

将按25%的烟尘、40%酸浸渣（铅锡渣）、30%的铁粉（硫铁矿烧渣）、5%的石灰粉配合均匀，制砖。

投入1.68m²的熔炼炉，按以下程序投料，

一、焦炭： 100公斤

二、砖料： 450公斤（开炉320公斤）

三、返渣： 120公斤

四、铁屑： 32公斤

五、青石： 20公斤

每天产出铅锡合金8～10吨，成份：铅72～88%，锡11～26%

9、铅锡真空分离:

铅锡合金的成份：铅85%，锡14%。

一次真空蒸馏，真空度0.5Pa,温度：1100～1150℃，时间20分钟,得到Sn≤0.5%的粗铅和粗锡；

二次真空蒸馏，真空度0.1Pa,温度：1200～1250℃时间15分钟,得到Pb≤0.05%的精锡和铅锡合金。

Claims

1.一种从炼铜废渣中回收铜铅锌锡金属的冶金工艺，炼铜废渣成份包括：铜2～9%、锌5～20%、锡3～10%、铅3～20%、铁8～20%、镉2～3%、氟1～2%、氯4～7%，其特征在于：用锌电解废液补加硫酸或锌电解废液进行酸性浸出，所述的酸性浸出包括一次酸性浸出和二次酸性浸出，一次酸性浸出是加入二次酸性浸出液，锌电解废液，补加硫酸控制浸出终点PH为2.5～3,要求浸出液中Fe≤1.5g/L，浸出温度85～95℃,液固比2.5:1,加入锰粉,时间4小时，浸出前一个小时pH值控制2～2.5,加入碳铵后再浸出三个小时, pH值控制2.5～3；压滤，滤液送除氯工段，一次酸浸渣送二次酸浸；二次酸性浸出是加入压滤渣洗水，补加硫酸控制浸出终点PH为1～1.5，浸出温度85～90℃,液固比2:1,加入锰粉,时间1～1.5小时,压滤，滤液返回一次酸性浸出，压滤渣洗水返回二次酸性浸出槽，二次酸浸渣送合金冶炼工段； 95%以上的锌、铜进入溶液，溶液中Fe²⁺≤1.5g/L，再用铜渣除氯，溶液中Cl^-≤1.0g/L送入铜电积，电积脱铜生产铜片或铜粉；待溶液中Cu²⁺≤1.0g/L时，溶液用锌焙砂或次氧化锌中和酸，用石灰调pH值至5.2—5.4, 硫酸锌溶液净化除杂后，进入锌电积电积生产锌片；火法提纯铅锡是在98%以上的铅锡进入酸浸渣后，酸浸渣配料压团进入熔炼炉生产铅锡合金，铅锡合金直接送真空分馏炉提纯铅、锡产品。

2.如权利要求1所述的一种从炼铜废渣中回收铜铅锌锡金属的冶金工艺，其特征在于：所述的铜渣除氯是在一次酸浸液中加入铜渣，控制溶液中Cl^-≤1.0g/L，温度：50～60℃，时间1～1.5小时，pH值控制2.5～3，压滤，滤液送铜电积，渣送铜冶炼。

3.如权利要求1所述的一种从炼铜废渣中回收铜铅锌锡金属的冶金工艺，其特征在于：所述的电积脱铜是在浸出液成份：Cu40～50g/L，Zn100～140g/L，Fe≤1.5g/L，Cd12～20g/L，Cl^-≤1.0g/L，pH值为2.5～3，采用两段脱铜，一段脱铜到Cu14～15 g/L，二段脱铜到Cu≤1.0g/L；

一段脱铜操作条件：

阴极：不锈钢板；

阳极：铅银钙锶多元极板；

电流密度：150～170A/m²；

同极中心距：85mm；

槽电压：2.0—2.5v;

电解液温度：50～60℃；

析出周期：16-48小时；

二段脱铜操作条件：

阴极：不锈钢板；

阳极：铅银钙锶多元极板；

电流密度：120～150A/m²；

同极中心距：85mm；

槽电压：2.0—2.5v

电解液温度：40～45℃；

Cu²⁺≤1.0g/L时，溶液送中浸。

4.如权利要求1所述的一种从炼铜废渣中回收铜铅锌锡金属的冶金工艺，其特征在于：所述的硫酸锌溶液净化包括三段净化，

一段净化控制条件：

温度50～55℃，时间30～45分钟，锌粉加入量为溶液中Cu + Cd 理论量的1.2倍；

二段净化控制条件：

温度75～85℃，时间2-3小时，锌粉按3g/L，硫酸铜0.28g/L,酒石酸锑钾1.6mg/L加入；

三段净化控制条件：

温度55～60℃，时间45～50分钟，锌粉按2.5g/L，硫酸铜0.1-0.2g/L加入；

产出的净化渣送镉工段回收锌、镉和铜渣。

5.如权利要求1所述的一种从炼铜废渣中回收铜铅锌锡金属的冶金工艺，其特征在于所述的锌电积为：

阴极板：纯铝板；

阳极板：铅银钙锶多元极板；

同极中心距：68mm；

电流密度450-550A/m²；

槽电压3.2-3.4V；

电解温度36-42℃；

新液：废液=1：6-10；

锌片析出周期24h。