CN102369462A - 光学部件、眼镜用塑料镜片和它们的制造方法 - Google Patents
光学部件、眼镜用塑料镜片和它们的制造方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN102369462A CN102369462A CN2010800153859A CN201080015385A CN102369462A CN 102369462 A CN102369462 A CN 102369462A CN 2010800153859 A CN2010800153859 A CN 2010800153859A CN 201080015385 A CN201080015385 A CN 201080015385A CN 102369462 A CN102369462 A CN 102369462A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- blooming
- mentioned
- optics
- substoichiometric
- film forming
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Images
Classifications
-
- G—PHYSICS
- G02—OPTICS
- G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
- G02B1/00—Optical elements characterised by the material of which they are made; Optical coatings for optical elements
- G02B1/10—Optical coatings produced by application to, or surface treatment of, optical elements
- G02B1/11—Anti-reflection coatings
- G02B1/113—Anti-reflection coatings using inorganic layer materials only
- G02B1/115—Multilayers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
- C23C—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
- C23C14/00—Coating by vacuum evaporation, by sputtering or by ion implantation of the coating forming material
- C23C14/0021—Reactive sputtering or evaporation
- C23C14/0036—Reactive sputtering
- C23C14/0042—Controlling partial pressure or flow rate of reactive or inert gases with feedback of measurements
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
- C23C—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
- C23C14/00—Coating by vacuum evaporation, by sputtering or by ion implantation of the coating forming material
- C23C14/06—Coating by vacuum evaporation, by sputtering or by ion implantation of the coating forming material characterised by the coating material
- C23C14/08—Oxides
- C23C14/083—Oxides of refractory metals or yttrium
-
- G—PHYSICS
- G02—OPTICS
- G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
- G02B1/00—Optical elements characterised by the material of which they are made; Optical coatings for optical elements
- G02B1/10—Optical coatings produced by application to, or surface treatment of, optical elements
- G02B1/11—Anti-reflection coatings
- G02B1/113—Anti-reflection coatings using inorganic layer materials only
-
- G—PHYSICS
- G02—OPTICS
- G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
- G02B1/00—Optical elements characterised by the material of which they are made; Optical coatings for optical elements
- G02B1/10—Optical coatings produced by application to, or surface treatment of, optical elements
- G02B1/14—Protective coatings, e.g. hard coatings
-
- G—PHYSICS
- G02—OPTICS
- G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
- G02B1/00—Optical elements characterised by the material of which they are made; Optical coatings for optical elements
- G02B1/10—Optical coatings produced by application to, or surface treatment of, optical elements
- G02B1/16—Optical coatings produced by application to, or surface treatment of, optical elements having an anti-static effect, e.g. electrically conducting coatings
-
- G—PHYSICS
- G02—OPTICS
- G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
- G02B27/00—Optical systems or apparatus not provided for by any of the groups G02B1/00 - G02B26/00, G02B30/00
- G02B27/0006—Optical systems or apparatus not provided for by any of the groups G02B1/00 - G02B26/00, G02B30/00 with means to keep optical surfaces clean, e.g. by preventing or removing dirt, stains, contamination, condensation
Landscapes
- Physics & Mathematics (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Optics & Photonics (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Metallurgy (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Fluid Mechanics (AREA)
- Surface Treatment Of Optical Elements (AREA)
- Eyeglasses (AREA)
- Physical Vapour Deposition (AREA)
Abstract
本发明的课题在于提供一种不损害防反射性、透射性优异、并且具有抗静电性能、可抑制污垢和灰尘的附着、不易损伤的光学部件或者能够形成该光学部件的制造方法。光学部件具有亚化学计量氧化钛膜,该亚化学计量氧化钛膜是通过在导入了用于调节真空度的氧气的真空室内蒸镀亚化学计量氧化钛而形成的,上述真空室内的成膜时压力p(Pa)与上述亚化学计量氧化钛膜的光学膜厚(折射率为2.50、设计中心波长为500nm)具有以下关系:(1)p≥0.005,(2)光学膜厚≤0.500λ,(3)光学膜厚≥(0.001exp(905.73p)-0.050)λ,exp是以自然对数的底数e为底数的指数函数。
Description
技术领域
本发明涉及以用于眼镜等中的塑料镜片或玻璃镜片等光学镜片为代表的光学部件及其制造方法。
背景技术
一直以来,作为光学部件的一个例子的眼镜用着色镜片,已知有下述专利文献1中记载的镜片。该镜片的防反射膜具有包含以TiOx(x<2)表示的亚化学计量氧化钛(不足当量酸化チタン)的至少两个可见光吸收层。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:日本特表2007-520738号公报
发明内容
发明要解决的课题
在该镜片中,由于含有亚化学计量氧化钛的可见光吸收层就必定被赋予灰色等颜色,因此在无着色(可见光吸收)的状态下则不会具有TiOx(x<2)。另外,记载了通过该镜片而呈现出均匀的显色和抗紫外线性能,但没有言及抗静电。若光学部件带电,则容易附着灰尘,特别是对于眼镜镜片而言,擦拭等维护的频率变高。另外,在维护时擦拭污垢和灰尘会产生静电,反而会将污垢和灰尘吸引到表面上,若在该状态下进行擦拭等,则会卷入污垢和灰尘,其结果使镜片表面受到损伤。另外,对于其他光学部件,认为也会同样地因污垢和灰尘的附着而引起损伤等外观异常。因此,在光学部件中,期望防止带电。
方案1、5所述的技术方案的目的在于提供一种不损害防反射性且透射性优异、并且具有抗静电性能、可抑制污垢和灰尘的附着、不易损伤的光学部件或者能够形成该光学部件的制造方法。
用于解决课题的手段
为了达到上述目的,方案1所述的技术方案涉及一种光学部件,其特征在于,其具有亚化学计量氧化钛膜,该亚化学计量氧化钛膜是通过在导入了用于调节真空度的氧气的真空室内蒸镀亚化学计量氧化钛而形成的,上述真空室内的成膜时压力p(Pa)与上述亚化学计量氧化钛膜的光学膜厚(折射率为2.50、设计中心波长为500nm)具有以下所示的关系:(1)p≥0.005,(2)光学膜厚≤0.500λ,(3)光学膜厚≥(0.001exp(905.73p)-0.050)λ,exp是以自然对数的底数e为底数的指数函数。
除了上述目的之外,为了达到使品质更好的目的,方案2所述的技术方案的特征在于,在上述技术方案中,上述亚化学计量氧化钛膜是通过一边用氧离子和/或氩离子辅助一边蒸镀或者一边进行等离子体处理一边蒸镀而形成的。
除了上述目的之外,进而为了达到实现与防反射性的良好匹配的目的,方案3所述的技术方案的特征在于,在上述技术方案中,上述亚化学计量氧化钛膜是包含低折射率层和高折射率层的防反射膜的该高折射率层。
除了上述目的之外,为了达到提供具备上述特征的眼镜用镜片的目的,方案4所述的技术方案的特征在于,为使用了上述光学部件的眼镜用塑料镜片。
为了达到上述目的,方案5所述的技术方案为一种光学部件的制造方法,该光学部件的制造方法通过在导入了用于调节真空度的氧气的真空室内蒸镀亚化学计量氧化钛,从而在基材上形成亚化学计量氧化钛膜,该制造方法的特征在于,上述真空室内的成膜时压力p(Pa)与上述亚化学计量氧化钛膜的光学膜厚(折射率为2.50、设计中心波长为500nm)具有以下所示的关系:(1)p≥0.005,(2)光学膜厚≤0.500λ,(3)光学膜厚≥(0.001exp(905.73p)-0.050)λ,exp是以自然对数的底数e为底数的指数函数。
除了上述目的之外,为了达到使品质更好的目的,方案6所述的技术方案的特征在于,在上述技术方案中,上述蒸镀是一边用氧离子和/或氩离子辅助一边进行或者一边进行等离子体处理一边进行的。
除了上述目的之外,进而为了达到实现与防反射性的良好匹配的目的,方案7所述的技术方案的特征在于,在上述技术方案中,上述亚化学计量氧化钛膜是作为包含低折射率层和高折射率层的防反射膜的该高折射率层而形成的。
除了上述目的之外,为了达到提供具备上述特征的眼镜用镜片的制造方法的目的,方案8所述的技术方案的特征在于,使用上述的制造方法来制造眼镜用塑料镜片。
发明效果
根据本发明,可实现以下效果:通过在成膜时压力p≥0.005以及(0.001exp(905.73p)-0.050)λ≤光学膜厚≤0.500λ的条件下形成亚化学计量氧化钛,能够提供可以高水准兼顾透射性能和抗静电性能的光学部件的制造方法。
附图说明
图1是关于本发明和比较例的特性的表。
图2是关于图1的吸收率测定的曲线图,图2(a)是关于光学膜厚为0.500λ的TiOx层的曲线图,图2(b)是关于光学膜厚为0.050λ的TiOx层的曲线图。
图3是关于图1的带电电位的曲线图,图3(a)是关于光学膜厚为0.500λ的TiOx层的曲线图,图3(b)是关于光学膜厚为0.050λ的TiOx层的曲线图。
图4是关于本发明和比较例的特性的表。
图5是关于图4的带电电位的表,图5(a)是关于成膜时压力为6.7×10-3Pa的曲线图,图5(b)是关于成膜时压力为6.0×10-3Pa的曲线图,图5(c)是关于成膜时压力为5.0×10-3Pa的曲线图,图5(d)是关于成膜时压力为5.5×10-3Pa的曲线图。
图6是关于图4的带电电位的曲线图,图6(a)是关于成膜时压力为6.7×10-3Pa的曲线图,图6(b)是关于成膜时压力为6.0×10-3Pa的曲线图,图6(c)是关于成膜时压力为5.0×10-3Pa的曲线图,图6(d)是关于成膜时压力为5.5×10-3Pa的曲线图。
图7是示出成膜时压力p与光学膜厚的下限之间的关系的曲线图。
图8是示出涉及防反射膜的多层膜的构成和制造条件等的表,图8(a)是关于比较例1的表,图8(b)是关于本发明的多层膜1的表,图8(c)是关于本发明的多层膜2的表,图8(d)是关于比较例2的表。
图9是关于具有图8的各多层膜的镜片的反射率测定的曲线图。
图10(a)是示出具有图8的各多层膜的镜片的带电电位等的表,图10(b)是关于图10(a)的曲线图。
图11是关于具有图8的各多层膜的镜片的特性等的表。
图12(a)是示出具有图8的各多层膜的镜片在紫外线照射后的带电电位等的表,图12(b)是关于(a)的曲线图。
图13(a)是示出具有图8的各多层膜的镜片在恒温恒湿环境放置后的带电电位等的表,图13(b)是关于图13(a)的曲线图。
具体实施方式
以下,适当参照附图,对本发明的实施方式的例子进行说明。需要说明的是,本发明的方式并不限定于这些例子。
[单层膜]
光学部件是具有玻璃或塑料制的基材的镜片,作为塑料基材,例如可以举出丙烯酸类树脂、聚碳酸酯树脂、聚氨酯树脂、聚酯树脂、环硫化物树脂、聚醚砜树脂、聚4-甲基戊烯-1树脂、二甘醇双烯丙基碳酸酯树脂等。作为镜片,折射率高而优选的物质例如可以举出将多异氰酸酯化合物与多硫醇和/或含硫多元醇加成聚合而得到的聚氨酯树脂。此外,作为高折射率的塑料,例如可以举出将环硫化物基与多硫醇和/或含硫多元醇加成聚合而得到的环硫化物树脂。
塑料基材的表面形成有公知的硬膜(hard coat)层,优选有机硅氧烷系硬膜层,也可以由其他有机硅酸化合物或丙烯酸类化合物形成。另外,在玻璃基材和具有硬膜层的塑料基材的表面形成有由TiOx(x<2)表示的亚化学计量氧化钛构成的单层的TiOx层(亚化学计量氧化钛膜)。需要说明的是,虽然x小于2,但为接近2的值。另外,即使通过省略硬膜层或附加其他层而改变膜的构成,TiOx层也呈现出同样的性能。
TiOx层如下形成。即,向以玻璃基材和带硬膜层的塑料基材表面露出的状态放置的真空室内导入氧气,以达到设定的成膜时压力,在氧气气氛中根据以下所示的反应利用蒸镀法在玻璃基材和带硬膜层的塑料基材的表面形成TiOx。作为蒸镀材料,使用了五氧化三钛(Canon Optron Inc.制造的OS-50),但也可以使用所有氧化钛。
Ti3O5+δO2→3TiOx
此处,TiOx的x值(亚化学计量)可以通过导入成膜时的真空室内(真空气氛)的氧气导入量而进行微调整,另外,成膜时的压力根据氧气导入量而决定。即,成膜时的压力越高,则氧气导入量越多,因此x接近2;而成膜时的压力越低,则氧气导入量越少,因此x小于2。
另外,首先对于共计13个玻璃基材(折射率为1.52),在图1所示的表的“成膜时压力[Pa]”一栏中所示的压力下分别成膜TiOx层,使其具有“光学膜厚(λ=500nm)”一栏中的膜厚,制作玻璃镜片。即,成膜时压力设为8种,对于其中的5种制作光学膜厚为0.500λ和0.050λ的膜,另外1种制作光学膜厚为0.500λ的膜,剩下2种制作光学膜厚为0.050λ的膜。
另外,同样地,对于共计13个具有硬膜层的塑料基材(折射率为1.60),分别成膜TiOx层,制作塑料镜片。
对于这13组镜片,分别通过外观(特别是通过观察边缘部(コバ部))确认着色的有无,其结果在图1的表的“外观着色”一栏中标记为“○”的项为未确认到着色,标记为“×”的项为明确确认到着色。
另外,对于玻璃镜片,使用分光光度计(日立制作所株式会社制造的U-4100)进行透射率测定和反射率测定,基于两者的结果,由以下所示的式子分别测定可见光区域中的光吸收率。
吸收率[%]=100-透射率[%]+反射率[%]
图1的表的“吸收率[%]550nm”一栏中示出550nm下的吸收率(%),图2中示出测定结果的曲线图。根据该结果可知,在光学膜厚为0.500λ的情况下,低于5.0×10-3Pa程度时无法确保透明性,光学膜厚为0.050λ的情况下,透明性没有特别问题。
另一方面,对于塑料镜片,将表面用无纺布(小津产业株式会社制造的pure leaf)擦拭10秒,然后立即以及在初期、初期起1分钟后、2分钟后、3分钟后分别用静电测定器(SIMCO JAPAN公司制造的FMX-003)测定表面的带电电位。另外,作为附着试验,与上述同样地将表面用无纺布擦拭10秒后使其接近钢丝棉粉,观察镜片表面的钢丝棉粉的附着情况,确认带电的程度。
图1的表的“初期”一栏中示出即将擦拭前的电位(kV·千伏·绝对值,以下相同),分别示出“刚擦拭10秒后”“1分钟后”“2分钟后”“3分钟后”的电位。另外,关于这些电位的曲线图见图3。此外,图1的表的“钢丝棉附着”一栏中示出了有无附着,无附着的情况标记为“○”,附着的情况标记为“×”。
若由该电位及/或钢丝棉附着的状况(若带电则附着)判断镜片的抗静电性,则如图1的表的“抗静电性能”一栏中所记载的那样。即,标记为“○”的项的抗静电性良好,标记为“×”的项的抗静电性比较差。
并且,从这些透射性能和抗静电性能的方面出发,在可能以高水准兼顾二者的成膜时压力范围内,与上述同样地进一步制作共计32组即64个具有各种膜厚的镜片。即,如图4的表的“成膜时压力[Pa]”及“光学膜厚(λ=500nm)”一栏所示那样,以成膜时压力7.5×10-3Pa制作光学膜厚为0.500λ、0.050λ的2组,以成膜时压力6.7×10-3Pa制作光学膜厚为0.500λ~0.050λ(每隔0.050λ)的10组,以成膜时压力6.0×10-3Pa制作光学膜厚为0.500λ~0.100λ(每隔0.050λ,其中0.350λ、0.250λ除外)的7组,以成膜时压力5.5×10-3Pa制作光学膜厚为0.200λ、0.150λ的2组,以成膜时压力5.0×10-3Pa制作光学膜厚为0.500λ~0.050λ(每隔0.050λ,其中0.450λ、0.350λ、0.250λ除外)的7组,以成膜时压力4.0×10-3Pa、3.0×10-3Pa分别制作光学膜厚为0.050λ的1组,以成膜时压力2.0×10-3Pa制作光学膜厚为0.500λ、0.050λ的2组。另外,对于这些镜片,与上述同样地进行与透射性能和抗静电性能有关的测定。
图4的表的“抗静电”一栏中,与上述同样地示出根据带电电位测定和钢丝棉粉附着状况所判断的抗静电性能的好坏,良好时标记为“○”,比较差时标记为“×”,在“着色”一栏中,与上述同样地示出根据外观观察和吸收率计算结果所判断的透明性的好坏,良好时标记为“○”,比较差时标记为“×”。
关于透射性能和抗静电性能,在成膜时压力为6.7×10-3Pa的条件下光学膜厚为0.500λ、0.450λ时可以兼顾这两个性能,在成膜时压力为6.0×10-3Pa的条件下光学膜厚为0.500λ~0.200λ时可以兼顾这两个性能,在成膜时压力为5.5×10-3Pa的条件下光学膜厚为0.200λ、0.150λ时可以兼顾这两个性能,在成膜时压力为5.0×10-3Pa的条件下光学膜厚为0.500λ~0.100λ时可以兼顾这两个性能。需要说明的是,在成膜时压力为2.0×10-3Pa且光学膜厚为0.050λ的条件下虽然也可以兼顾这些性能,但由于TiOx层成膜时用光学式膜厚计确认到光吸收,从该方面考虑作为光学部件的性能差。
图5中与图1同样地示出带电电位测定结果,图6中与图3同样地示出其曲线图。需要说明的是,“钢丝棉附着”一栏中的“△”表示存在略微的附着,“抗静电性能”一栏中的“△”表示虽然不具备即使进行摩擦也不使钢丝棉粉靠近的程度的高水准的抗静电性能,但具有虽不积极吸引钢丝棉但仍略微吸引程度的水准的抗静电性能。
由以上内容可知,为了保持高水准的透射性能和抗静电性能,只要满足以下条件即可。
即,首先,若光学膜厚超过0.500λ,则会对TiOx膜的光学特性产生影响,因此如下所示使光学膜厚为0.500λ以下。
光学膜厚≤0.500λ
接下来,为了防止上述光学式膜厚计中的光吸收的产生,关于成膜时压力p,使其为在TiOx膜中不产生光学式膜厚计的光吸收的5.0×10-3(0.005)Pa。
p≥0.005
接下来,考虑在各成膜时压力p下能够兼顾抗静电性和透明性(无着色)的光学膜厚的下限。由图1~6(特别是图4)可知,成膜时压力为6.7×10-3Pa的条件下,下限为0.450λ,成膜时压力为6.0×10-3Pa的条件下,下限为0.200λ,成膜时压力为5.5×10-3Pa的条件下,下限为0.150λ,成膜时压力为5.0×10-3Pa的条件下,下限为0.100λ。
图7是关于这样的成膜时压力p与光学膜厚的下限之间的关系的曲线图。关于光学膜厚,由于真空度的误差所引起的折射率变化等,可以考虑±0.050λ左右的误差,因此误差范围为±0.050λ。
在该曲线图中,以考虑了误差范围的状态,对上述4种成膜时压力p与光学膜厚之间的关系进行作图。并且,对于这4点的绘制,在绘制以自然对数的底数e为底数的指数函数{光学膜厚=(a·exp(b·p))λ}时误差最小的状态(利用最小二乘法)进行拟合时,a=0.001,b=905.73。
此外,若考虑与光学膜厚有关的误差的下限(对于光学膜厚为-0.050λ),则为下述第一个关系式。需要说明的是,也可以为不考虑该误差的第二个关系式(图7示出了第二个关系式),为了对该误差留有余量从而进一步照顾到性能,也可以是考虑该误差的上限(对于光学膜厚为+0.050λ)的第三个关系式。
光学膜厚=(0.001exp(905.73p)-0.050)λ
光学膜厚=(0.001exp(905.73p))λ
光学膜厚=(0.001exp(905.73p)+0.050)λ
另外,由于这些关系式涉及能够兼顾抗静电性和透明性的光学膜厚之间的下限,因此兼顾抗静电性和透明性的光学膜厚的范围除光学膜厚≤0.500λ之外,为下述第一个关系式所示的范围。需要说明的是,也可以是第二个或第三个的范围。
光学膜厚≥(0.001exp(905.73p)-0.050)λ
光学膜厚≥(0.001exp(905.73p))λ
光学膜厚≥(0.001exp(905.73p)+0.050)λ
如上所述,将能够以高水准兼顾抗静电性和透明性的成膜时压力p与光学膜厚的关系总结如下。其中,exp是以自然对数的底数e为底数的指数函数。
(1)p≥0.005
(2)光学膜厚≤0.500λ
(3)光学膜厚≥(0.001exp(905.73p)-0.050)λ
[多层膜]
根据上述单层膜的形态,成膜以下说明的多层膜作为防反射膜。在此,利用SiO2(二氧化硅、折射率为1.47)形成低折射率层,利用TiOx(折射率为2.50)层或TiO2(二氧化钛、折射率为2.43)形成高折射率层。参照单层膜的抗静电性,TiOx层仅为1层足矣。需要说明的是,作为低折射率层或高折射率层的膜材料,可以使用Al2O3(三氧化二铝)、Y2O3(三氧化二钇)、ZrO2(二氧化锆)、Ta2O5(五氧化二钽)、HfO2(二氧化铪)、Nb2O5(五氧化二铌)等公知的材料。
为了提高镜片表面的防水防油性和防止水迹,上述防反射膜上形成有由氟化合物构成的防污覆膜层。防污覆膜层可以利用浸渍法、旋涂法、喷雾法、蒸镀法等公知的方法形成。
图8(a)是示出不使用TiOx层而使用TiO2的比较例1的表,图8(b)、图8(c)是示出本发明的多层膜的各形态(依次为多层膜1、2)的表,图8(d)是示出虽然使用了TiOx层、但该TiOx层是形成在相对于本发明的成膜时压力的光学膜厚的范围外的比较例2的表。
比较例1中,利用公知的方法,从带硬膜的基材侧依次以第1层(SiO2层)、第2层(TiO2层)的方式交替形成低折射率层和高折射率层,直至第7层(SiO2层)。各层的光学膜厚(设计中心波长λ=500nm)如表中所示,在这样的各层的成膜时,为了提高膜质,以表中所示的加速电压(V·伏)或加速电流(mA·毫安)适当实施离子辅助,并且适当实施氧气导入,以达到“成膜时压力[Pa]”中所示的值。需要说明的是,在此利用氧离子进行离子辅助,但也可以利用以氩离子为首的其他离子。另外,也可以代替离子辅助或与离子辅助一起实施等离子体处理。
另一方面,在多层膜1中,与比较例同样地成膜至第3层后,利用与上述单层膜的成膜相同的方法形成作为TiOx层的第4层,进而与比较例同样地形成第5层之后,直至第7层。其中,关于TiOx层,与比较例同样地,在提供氧气的同时利用由750V、250mA的电流带电的氧离子实施离子辅助,由此成膜。并且,通过5.0×10-3Pa的成膜时压力、该离子辅助、和调整后的蒸镀时间,TiOx层被成膜为光学膜厚0.185λ。
另外,在多层膜2中,与比较例同样地成膜至第5层后,利用与上述单层膜的成膜相同的方法形成作为TiOx层的第6层,进而与比较例同样地形成第7层。通过5.0×10-3Pa的成膜时压力、750V·250mA条件下的离子辅助、和调整后的蒸镀时间,TiOx层被成膜为光学膜厚0.173λ。
另一方面,在比较例2中,除TiOx层的成膜时压力以外与多层膜1同样地形成,通过6.0×10-3Pa的成膜时压力、750V·250mA条件下的离子辅助、和调整后的蒸镀时间,该TiOx层被成膜为光学膜厚0.185λ。比较例2中,具有本发明的6.0×10-3Pa的成膜时压力下的光学膜厚范围(约0.500λ~0.200λ)之外的0.185λ的光学膜厚。
这些比较例1、2和多层膜1、2(各1个)的测定可见光区域下的镜片表面的反射率的结果见图9。由图9可知,多层膜1、2的反射率特性与比较例1、2的反射率特性相比同等、并不逊色。即,可知作为防反射膜的性能相同。
另外,为了评价抗静电性,进行了与单层膜时同样的带电电位测定和钢丝棉附着试验,结果的表见图10(a),关于带电电位测定的曲线图见图10(b)。由此可知,多层膜1、2与比较例1、2相比具有高水准的抗静电性。
此外,关于用于评价其他性能的各种试验的结果的表见图11。
首先,利用与单层膜同样的外观观察判断镜片的着色,结果示于“着色”一栏。即,比较例1、2和多层膜1、2中没有确认到着色。
接下来,用照射紫外线的氙气灯照射120小时后判断外观劣化,示于“氙气照射120小时后”一栏。该情况下,在比较例1、2和多层膜1、2中也没有确认到着色。
接着,将在碱性人工汗液中浸渍24小时后的变化的结果示于“碱性人工汗”一栏。此处,碱性人工汗液是通过在烧杯中加入氯化钠10克(g)、十二水合磷酸氢钠2.5g、碳酸铵4.0g,并溶解于纯水1升中而制作的。将镜片浸渍于该碱性人工汗液中,在保持为20度的环境下静置24小时,24小时静置后取出镜片,水洗后进行外观检查。即,在比较例1、2和多层膜1、2中,即使长时间浸渍于碱性人工汗液中,也没有观察到外观的变化。
另外,在烧杯中使对浸渍镜片而言足够量的自来水沸腾,使镜片在沸腾的自来水中浸渍、煮沸10分钟后,将关于外观变化的结果示于“自来水煮沸试验”一栏。即,在比较例1、2和多层膜1、2中,即使浸渍、煮沸10分钟,所形成的防反射膜也不剥离,结果良好。
此外,关于在60度、95%的环境下放置7天时的变化的恒温恒湿试验的结果示于“恒温恒湿试验(7天)”一栏。即,在比较例1、2和多层膜1、2中没有确认到恒温恒湿试验所产生的变化。
除此之外,对上述氙气灯照射试验后的镜片进行了与单层膜同样的带电试验,关于其结果的表见图12(a),曲线图见图12(b)。由此可知,比较例1、2中抗静电性差,而多层膜1、2即使长时间暴露于强烈的紫外线后也能够维持抗静电性能,确认到抗静电性能的耐紫外线性。
此外,对上述恒温恒湿试验的镜片进行了同样的带电试验,关于其结果的表见图13(a),曲线图见图13(b)。由此可知,比较例1、2中没有确认到抗静电性,而多层膜1、2即使长时间暴露于类似低温桑拿浴的高温高湿度环境后也能够维持抗静电性能,确认到抗静电性能的耐久性。
由以上内容可知,即使对于多层膜而言,若将TiOx层在成膜时压力为5.0×10-3Pa的条件下形成光学膜厚0.173λ,则无论在哪个位置配置TiOx层,均能够以高水准兼顾透射性和抗静电性。另外,同样地对其他成膜时压力进行了试验等,结果可知,只要设置一层满足与上述单层膜时同样条件的TiOx层,则能够以高水准兼顾透射性和抗静电性。此外,关于抗静电性能,可知具有对于紫外线、高温高湿环境的优异的耐久性。需要说明的是,虽然只要设置一层TiOx层即能够不损害透射性而带有抗静电性,但也可以设置2层以上的满足上述条件的TiOx层。另外,还可以在以5层结构为首的其他多层结构的1层或多层上设置满足上述条件的TiOx层。
Claims (8)
1.一种光学部件,其特征在于,其具有亚化学计量氧化钛膜,该亚化学计量氧化钛膜是通过在导入了用于调节真空度的氧气的真空室内蒸镀亚化学计量氧化钛而形成的,
上述真空室内的成膜时压力p(Pa)与上述亚化学计量氧化钛膜的光学膜厚(折射率为2.50、设计中心波长为500nm)具有以下所示的关系:
(1)p≥0.005,
(2)光学膜厚≤0.500λ,
(3)光学膜厚≥(0.001exp(905.73p)-0.050)λ,exp是以自然对数的底数e为底数的指数函数。
2.如权利要求1所述的光学部件,其特征在于,上述亚化学计量氧化钛膜是通过一边用氧离子和/或氩离子辅助一边蒸镀或者一边进行等离子体处理一边蒸镀而形成的。
3.如权利要求1或权利要求2所述的光学部件,其特征在于,上述亚化学计量氧化钛膜是包含低折射率层和高折射率层的防反射膜的该高折射率层。
4.一种眼镜用塑料镜片,其特征在于,其使用了权利要求1至权利要求3中的任一项所述的光学部件。
5.一种光学部件的制造方法,其特征在于,该光学部件的制造方法通过在导入了用于调节真空度的氧气的真空室内蒸镀亚化学计量氧化钛,由此在基材上形成亚化学计量氧化钛膜,
上述真空室内的成膜时压力p(Pa)与上述亚化学计量氧化钛膜的光学膜厚(折射率为2.50、设计中心波长为500nm)具有以下所示的关系:
(1)p≥0.005,
(2)光学膜厚≤0.500λ,
(3)光学膜厚≥(0.001exp(905.73p)-0.050)λ,exp是以自然对数的底数e为底数的指数函数。
6.如权利要求5所述的光学部件的制造方法,其特征在于,上述蒸镀是一边用氧离子和/或氩离子辅助一边进行或者一边进行等离子体处理一边进行的。
7.如权利要求5或权利要求6所述的光学部件的制造方法,其特征在于,上述亚化学计量氧化钛膜是作为包含低折射率层和高折射率层的防反射膜的该高折射率层而形成的。
8.一种眼镜用塑料镜片的制造方法,其特征在于,使用权利要求5至权利要求7中的任一项所述的制造方法来制造眼镜用塑料镜片。
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2009-089456 | 2009-04-01 | ||
JP2009089456A JP5266466B2 (ja) | 2009-04-01 | 2009-04-01 | 光学部材、眼鏡用プラスチックレンズ及びそれらの製造方法 |
PCT/JP2010/054297 WO2010113622A1 (ja) | 2009-04-01 | 2010-03-15 | 光学部材、眼鏡用プラスチックレンズ及びそれらの製造方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN102369462A true CN102369462A (zh) | 2012-03-07 |
CN102369462B CN102369462B (zh) | 2014-12-10 |
Family
ID=42827922
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN201080015385.9A Expired - Fee Related CN102369462B (zh) | 2009-04-01 | 2010-03-15 | 光学部件、眼镜用塑料镜片和它们的制造方法 |
Country Status (6)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US8746878B2 (zh) |
EP (1) | EP2416183B1 (zh) |
JP (1) | JP5266466B2 (zh) |
KR (1) | KR20120002577A (zh) |
CN (1) | CN102369462B (zh) |
WO (1) | WO2010113622A1 (zh) |
Cited By (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN102565884A (zh) * | 2010-10-01 | 2012-07-11 | 卡尔蔡司视觉有限责任公司 | 具有抗静电涂层的光学透镜 |
CN102906602A (zh) * | 2010-05-20 | 2013-01-30 | 东海光学株式会社 | 塑料光学制品及眼镜塑料镜片 |
CN105425416A (zh) * | 2015-12-31 | 2016-03-23 | 奥特路(漳州)光学科技有限公司 | 一种过滤蓝光防强光耐磨镜片及其制备方法 |
CN105904798A (zh) * | 2016-04-25 | 2016-08-31 | 苏州普京真空技术有限公司 | 一种多层复合耐用真空镀膜 |
Families Citing this family (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP5740607B2 (ja) * | 2011-02-23 | 2015-06-24 | 東海光学株式会社 | 光学製品の耐久性試験方法 |
JP2012247741A (ja) * | 2011-05-31 | 2012-12-13 | Nikon-Essilor Co Ltd | 光学部品の製造方法 |
TW201427132A (zh) * | 2012-12-19 | 2014-07-01 | Ind Tech Res Inst | 複合漸變折射層結構及包括此結構之封裝結構 |
US9057887B1 (en) | 2014-05-06 | 2015-06-16 | Blue Light Eye Protection, Inc. | Materials and methods for mitigating the harmful effects of blue light |
JP6432270B2 (ja) * | 2014-10-14 | 2018-12-05 | 岩崎電気株式会社 | 波長選択フィルター及び光照射装置 |
KR101655967B1 (ko) * | 2015-04-30 | 2016-09-08 | 박종범 | 질소 및 공기발생부를 포함하는 통합 시료농축기 |
EP3901672A1 (en) * | 2020-04-21 | 2021-10-27 | Essilor International | An optical article comprising a light absorbing compound and a corresponding manufacturing method |
EP4095570A1 (en) * | 2021-05-27 | 2022-11-30 | Essilor International | Optical lens having an asymmetric mirror |
Citations (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US5719705A (en) * | 1995-06-07 | 1998-02-17 | Sola International, Inc. | Anti-static anti-reflection coating |
CN1460539A (zh) * | 2002-05-17 | 2003-12-10 | W.C.贺利氏股份有限及两合公司 | 复合薄膜及其制备方法 |
JP2005234188A (ja) * | 2004-02-19 | 2005-09-02 | Ito Kogaku Kogyo Kk | 光学無機薄膜を備えた光学要素 |
JP2005338366A (ja) * | 2004-05-26 | 2005-12-08 | Olympus Corp | 反射防止膜及び光学部品 |
JP2007520738A (ja) * | 2003-12-17 | 2007-07-26 | エシロール アテルナジオナール カンパニー ジェネラーレ デ オプティック | 可視光吸収性多層抗反射コーティングで被覆された光学体とその製造方法 |
CN100436640C (zh) * | 2002-09-30 | 2008-11-26 | 英科特有限责任公司 | 复合材料 |
Family Cites Families (11)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CH391198A (de) * | 1958-10-30 | 1965-04-30 | Balzers Patent Beteilig Ag | Verfahren zur Herstellung dünner Oxydschichten |
EP0762151A3 (en) | 1995-08-30 | 1998-08-05 | Nikon Corporation | Optical article with coat and method of making the same |
JPH09105801A (ja) * | 1995-10-11 | 1997-04-22 | Nikon Corp | 被膜を備えた光学物品とその製造方法 |
JPH0990102A (ja) * | 1995-09-26 | 1997-04-04 | Nikon Corp | 被膜を備えた光学物品およびその製造方法 |
US5827580A (en) * | 1996-03-27 | 1998-10-27 | Regents Of The University Of California | Low temperature formation of electrode having electrically conductive metal oxide surface |
GB9619781D0 (en) * | 1996-09-23 | 1996-11-06 | Secr Defence | Multi layer interference coatings |
KR20030025914A (ko) * | 2000-04-10 | 2003-03-29 | 세끼쑤이 케미컬 가부시기가이샤 | 대전방지 하드코트용 조성물, 대전방지 하드코트, 그제조방법 및 대전방지 하드코트를 갖는 적층체 필름 |
DE10065647A1 (de) | 2000-12-29 | 2002-07-04 | Merck Patent Gmbh | Aufdapfmaterial zur Herstellung hochbrechender optischer Schichten und Verfahren zur Herstellung des Aufdampfmaterials |
DE10140514A1 (de) * | 2001-08-17 | 2003-02-27 | Heraeus Gmbh W C | Sputtertarget auf Basis von Titandioxid |
US6958191B2 (en) * | 2002-08-29 | 2005-10-25 | Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. | Lens with stain resistant surface layer |
US8535774B2 (en) * | 2007-08-22 | 2013-09-17 | Unitika Ltd. | Release sheet |
-
2009
- 2009-04-01 JP JP2009089456A patent/JP5266466B2/ja active Active
-
2010
- 2010-03-15 WO PCT/JP2010/054297 patent/WO2010113622A1/ja active Application Filing
- 2010-03-15 EP EP10758398.1A patent/EP2416183B1/en active Active
- 2010-03-15 KR KR1020117022623A patent/KR20120002577A/ko not_active Ceased
- 2010-03-15 CN CN201080015385.9A patent/CN102369462B/zh not_active Expired - Fee Related
-
2011
- 2011-09-22 US US13/240,067 patent/US8746878B2/en active Active
Patent Citations (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US5719705A (en) * | 1995-06-07 | 1998-02-17 | Sola International, Inc. | Anti-static anti-reflection coating |
CN1460539A (zh) * | 2002-05-17 | 2003-12-10 | W.C.贺利氏股份有限及两合公司 | 复合薄膜及其制备方法 |
CN100436640C (zh) * | 2002-09-30 | 2008-11-26 | 英科特有限责任公司 | 复合材料 |
JP2007520738A (ja) * | 2003-12-17 | 2007-07-26 | エシロール アテルナジオナール カンパニー ジェネラーレ デ オプティック | 可視光吸収性多層抗反射コーティングで被覆された光学体とその製造方法 |
JP2005234188A (ja) * | 2004-02-19 | 2005-09-02 | Ito Kogaku Kogyo Kk | 光学無機薄膜を備えた光学要素 |
JP2005338366A (ja) * | 2004-05-26 | 2005-12-08 | Olympus Corp | 反射防止膜及び光学部品 |
Cited By (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN102906602A (zh) * | 2010-05-20 | 2013-01-30 | 东海光学株式会社 | 塑料光学制品及眼镜塑料镜片 |
US9022561B2 (en) | 2010-05-20 | 2015-05-05 | Tokai Optical Co., Ltd. | Plastic optical product and plastic lens for spectacles |
CN102906602B (zh) * | 2010-05-20 | 2016-06-08 | 东海光学株式会社 | 塑料光学制品及眼镜塑料镜片 |
CN102565884A (zh) * | 2010-10-01 | 2012-07-11 | 卡尔蔡司视觉有限责任公司 | 具有抗静电涂层的光学透镜 |
CN105425416A (zh) * | 2015-12-31 | 2016-03-23 | 奥特路(漳州)光学科技有限公司 | 一种过滤蓝光防强光耐磨镜片及其制备方法 |
CN105904798A (zh) * | 2016-04-25 | 2016-08-31 | 苏州普京真空技术有限公司 | 一种多层复合耐用真空镀膜 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
EP2416183B1 (en) | 2014-04-23 |
JP2010243601A (ja) | 2010-10-28 |
KR20120002577A (ko) | 2012-01-06 |
US20120062833A1 (en) | 2012-03-15 |
EP2416183A4 (en) | 2012-09-05 |
EP2416183A1 (en) | 2012-02-08 |
JP5266466B2 (ja) | 2013-08-21 |
US8746878B2 (en) | 2014-06-10 |
WO2010113622A1 (ja) | 2010-10-07 |
CN102369462B (zh) | 2014-12-10 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN102369462A (zh) | 光学部件、眼镜用塑料镜片和它们的制造方法 | |
US8908275B2 (en) | Optical product and spectacle plastic lens | |
US10663634B2 (en) | ND filter with plastic base material, and ND filter with plastic base material for eyeglasses | |
KR102414418B1 (ko) | 다각 효율을 갖는 반사 방지 코팅을 포함하는 광학 렌즈 | |
KR100496557B1 (ko) | 증착 조성물의 제조방법, 증착 조성물 및 반사방지막을갖는 광학부품의 제조방법 | |
JP2009128820A (ja) | 多層反射防止膜を有するプラスチックレンズおよびその製造方法 | |
US20130050636A1 (en) | Plastic optical product and plastic lens for spectacles | |
ITMI960162A1 (it) | Substrato trasparente fotocromatico comprendente un rivestimento superficiale antiriflesso | |
US20140329072A1 (en) | Optical product and method for manufacturing same | |
AU2015331263B2 (en) | Spectacle lens and spectacles | |
CN110462451A (zh) | 具有低折射率层与高折射率层的厚度比得到优化的耐磨且耐温干涉涂层的光学制品 | |
DE2738044C2 (de) | Linse aus einem synthetischen Polymerisat | |
CN105324343A (zh) | 涂布有改进外涂层性能的硅/有机层的物品 | |
BR112021009285A2 (pt) | lente óptica tendo um revestimento de espelho e um sistema multicamada para melhoramento da resistência à abrasão | |
US20160209679A1 (en) | Spectacle lens | |
EP3581675A1 (en) | Optical article having directional micro- or nanostructured thin film coating, and its process | |
JP2010271479A (ja) | 光学製品及び眼鏡プラスチックレンズ | |
US20180113238A1 (en) | Optical product, plastic lens, and eye glasses | |
JP2007279203A (ja) | 多層反射防止層およびその製造方法、プラスチックレンズ | |
BR112021006664A2 (pt) | artigo óptico tendo um revestimento interferencial com uma elevada resistência à abrasão | |
CN214623097U (zh) | 防水减反膜和透镜 | |
JPH02291502A (ja) | プラスチックレンズ用多層反射防止膜 | |
JP2724260B2 (ja) | 反射防止膜を有する光学部材 | |
JP7385894B2 (ja) | プラスチック基材ndフィルタ及び眼鏡用プラスチック基材ndフィルタ | |
JP2004300580A (ja) | 蒸着組成物の製造方法、蒸着組成物及び反射防止膜を有する光学部品の製造方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
C06 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
C10 | Entry into substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
C14 | Grant of patent or utility model | ||
GR01 | Patent grant | ||
CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |
Granted publication date: 20141210 |
|
CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |