CN102341554B

CN102341554B - 地板用装饰材料

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Publication number: CN102341554B
Application number: CN201080010899.5A
Authority: CN
Inventors: 木村贤; 土井孝志; 中山宽章
Original assignee: Dai Nippon Printing Co Ltd
Current assignee: Dai Nippon Printing Co Ltd
Priority date: 2009-03-11
Filing date: 2010-03-11
Publication date: 2015-06-17
Anticipated expiration: 2030-03-11
Also published as: JP2015038314A; JP6791282B2; JP2017078333A; JP5648297B2; JP5839097B2; JP2022159274A; CN102341554A; JP5700156B2; JP2021042662A; JP7351381B2; HK1166516A1; WO2010104158A1; JP2023169240A; JP2019107894A; JP2016075141A; KR101256317B1; JP6485583B2; JP2014167252A; JP7563548B2; JP2010236347A

Abstract

本发明提供一种地板用装饰材料，其中，作为木质基材使用每变化1％含水率的尺寸变化量大于0.02％的柳安木代替材料，即使在其表面层叠有透湿性低的装饰片材时，也可以抑制弯曲和翘曲的发生。具体而言，本发明提供一种地板用装饰材料，其特征在于：在木质基材的表面层叠有装饰片材，在上述木质基材的背面层叠有防湿膜，(1)上述木质基材每变化1％含水率的尺寸变化量大于0.02％；(2)上述防湿膜的透湿度为7g/m²·24小时以下。

Description

地板用装饰材料

技术领域

本发明涉及一种可以抑制弯曲和翘曲的地板用装置材料。

背景技术

以往，作为建筑住房的地板用装饰材料使用的木质类装饰板，已知有在从优质的原木得到的木质基材(例如，阔叶树的柳安木胶合板)的上面通过粘合剂粘贴具有天然木材的外观的装饰片材的材料。

作为木质基材，虽然大多使用上述阔叶树的柳安木，但近年来，由于天然资源的匮乏，木材采伐限制等而原木取得困难，材料不足进一步发展。该问题特别对于柳安木等的阔叶树尤为深刻。因此，进行着能够代替柳安木胶合板使用的木质基材的开发。作为柳安木替代材料，例如有针叶树胶合板、利用粘合剂将从木质类废材分离的木质纤维或木质片成型、固化而形成的木质板(例如，中密度木质纤维板：MDF、高密度木质纤维板：HDF、刨花板：PB)、由速生树种构成的速生树种胶合板。

然而，这些柳安木替代材料存在与柳安木胶合板相比每1％含水率变化的尺寸变化量大、尺寸根据周围环境的变化容易变化的问题。具体而言，柳安木胶合板的每1％含水率的尺寸变化量为0.015～0.02％，但MDF或PB为0.045％左右，针叶树胶合板(例如，辐射松)为0.025％左右。因此，柳安木替代材料有随着湿度变化容易发生弯曲和翘曲(地板面的直角错位)的特性。

为了改善上述问题，提出了在柳安木替代材料的背面层叠防湿片材(例如，专利文献1～3)。然而，在专利文献1～3中记载的防湿片材透湿度最大为20g/m²·24小时左右，在防止柳安木替代材料的弯曲和翘曲上性能不充分。特别近年来，由于在柳安木替代材料的表面层叠透湿度低(2g/m²·24小时)的装饰片材的情况多，因此寻求背面的透湿度与表面相等或者进一步降低透湿度。

由上，期待作为木质基材使用每1％含水率变化的尺寸变化量大于0.02％的柳安木替代材料，即使在其表面层叠透湿性低的装饰片材时也可以抑制弯曲和翘曲的发生的地板用装饰材料的开发。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：日本特开2001-193267号公报

专利文献2：日本特开2001-260109号公报

专利文献3：日本特开2006-097321号公报

发明内容

发明所要解决的课题

本发明的目的在于提供一种地板用装饰材料，其中，作为木质基材使用每1％含水率变化的尺寸变化量大于0.02％的柳安木替代材料，即使在其表面上层叠透湿性低的装饰片材时，也可以抑制弯曲和翘曲的发生。

用于解决课题的方法

本发明的发明人反复深入研究，结果发现，在使用特定的防湿膜时能够实现上述目的，从而完成了本发明。

即，本发明涉及下述的地板用装饰材料。

1.一种地板用装饰材料，其特征在于：

在木质基材的表面层叠有装饰片材，在上述木质基材的背面层叠有防湿膜，

(1)上述木质基材每1％含水率变化的尺寸变化量大于0.02％；

(2)上述防湿膜的透湿度为7g/m²·24小时以下。

2.一种地板用装饰材料，其特征在于：

(1)上述木质基材每1％含水率变化的尺寸变化量大于0.02％；

(2)上述防湿膜的透湿度为7g/m²·24小时以下；

(3)上述木质基材平均含水率为6～10重量％，且中央部的含水率与周边部的含水率相比为-1％～+2％的范围。

3.上述项1或2所述的地板用装饰材料，其中，上述木质基材为选自中密度木质纤维板(MDF)、高密度木质纤维板(HDF)、刨花板(PB)、针叶树胶合板和速生树种胶合板中的至少1种。

4.上述项1或2所述的地板用装饰材料，其中，上述防湿膜至少具有合成树脂制基材层和蒸镀层。

5.上述项4所述的地板用装饰材料，其中，上述防湿膜在上述合成树脂制基材层和上述蒸镀层之间具有底涂层。

6.上述项4所述的地板用装饰材料，其中，上述防湿膜包括上述合成树脂制基材层/底涂层/上述蒸镀层/表面涂层。

7.上述项4所述的地板用装饰材料，其中，上述防湿膜的单面或双面还具有底涂层。

8.上述项1或2所述的地板用装饰材料，其中，上述装饰片材和上述防湿膜通过粘合剂层叠在上述木质基材上。

9.作为地热用地板材料的上述项1或2所述的地板用装饰材料。

下面，详细说明本发明的地板用装饰材料。

本发明的地板用装饰材料特征在于，在木质基材的表面层叠有装饰片材，在上述木质基材的背面层叠有防湿膜的地板用装饰材料，

(1)上述木质基材每1％含水率变化的尺寸变化量大于0.02％；

(2)上述防湿膜的透湿度为7g/m²·24小时以下。另外，透湿度为基于JIS Z0208(透湿度试验方法(杯式法))在温度40℃、湿度90％RH环境下的测定值。以下，本说明书中透湿度表示该条件的测定值。

具有上述特征的本发明的地板用装饰材料通过具有透湿度为7g/m²·24小时以下的防湿膜，可以将木质基材背面的透湿性抑制为较低。因此，作为木质基材使用每1％含水率变化的尺寸变化量大于0.02％的柳安木替代材料而在其表面层叠有透湿性低的装饰片材时，也能够同程度地设定木质基材的表面和背面的透湿性，因此可以充分抑制地板用装饰材料的弯曲和翘曲的发生。这样的本发明的地板用装饰材料适于作为在各种建筑物的地面上施工的地板用装饰材料和作为特殊用途用于地热房用途的地板用装饰材料。

下面，说明本发明的地板用装饰材料的各构成。

(木质基材)

作为本发明的木质基材使用柳安木替代材料。即，代替现有的柳安木胶合板等的材料，例如使用中密度木质纤维板(MDF)、高密度木质纤维板(HDF)、刨花板(PB)、针叶树胶合板和速生树种胶合板中的至少1种。作为速生树种，可以列举杨树、南洋楹、合欢属树、卡美里里木、桉树、榄仁树等。这些柳安木替代材料每1％含水率变化的尺寸变化量大于0.02％。

另外，本说明书中“每1％含水率变化的尺寸变化量”是按照下面的步骤所测定的尺寸变化量。

(1)准备切割为纵300mm×横303mm的四边形的木质基材的试验片。

(2)常温(25℃)环境下，以游标卡尺测定试验片的现在的尺寸(四边的长度)。

(3)在40℃烘箱中(湿度自由，干燥气氛气≒0％)放置1周。

(4)1周后，以游标卡尺测定试验片的重量和尺寸(四边的长度)。

(5)从两个条件测定数据测定每1％含水率变化的尺寸变化量。

木质基材的厚度没有特别限定，优选为2～15mm左右，更优选为2～12mm左右。

在本发明中，根据施工场所切割地板用装饰材料而使用时，优选作为木质基材使用平均含水率为6～10重量％且中央部的含水率与周边部的含水率相比为-1％～+2％的范围的木质基材。木质基材的尺寸例如为纵150mm×横1840mm左右(特别是短边的长度为200mm以下)时，由木质基材的中央部和周边部的含水率的偏差容易发生弯曲和翘曲。因此，通过将木质基材的含水率特性设定为上述条件，即使在切割地板用装饰材料而使用时也能够抑制弯曲和翘曲的发生。特别，作为切割使用地板用装饰材料的情况，具体而言，设定为在施工地板用装饰材料的房间的角落部分(墙边或柱的周边)施工的情况。

木质基材的平均含水率优选为6～10重量％，更优选为6.5～8重量％。如果平均含水率在上述范围内，则容易抑制切割后的翘曲和弯曲的发生。其中，在将地板用装饰材料用于地热房用途时，优选将平均含水率设定为6～9重量％。

木质基材的含水率优选中央部的含水率与周边部的含水率相比为-1％～+2％的范围，更优选为-0.5％～+1％的范围。另外，木质基材的周边部是指木质基材的周围5cm的范围，木质基材的中央部是指除了上述周边部的木质基材的内部。

另外，本说明书中木质基材的平均含水率和含水率差(下面，“含水率差”表示木质基材的周边部与中央部的含水率差。)是以下面的步骤所测定的值。

(A)如图3所示，准备纵303mm×横1818mm的木质基材。

(B)将从木质基材的周边5cm的范围作为周边部，将比其内侧作为中央部。如图3中1～35所示均等地收集5cm×5cm的样品35个，通过全干法测定含水率。全干法是指将各样品在105℃的烘箱中放置3天后，从下述计算式测定各样品的含水率的方法。放置前称为处理前，放置后称为处理后。

含水率(％)＝{(处理前重量-处理后重量)/处理后重量}×100

(C)将35个样品的平均值作为“平均含水率”。

(D)将从中央部的样品(15个)的平均值减去周边部的样品(20个)的平均值后的值作为“含水率差”。

(装饰片材)

在木质基材的表面层叠有装饰片材。作为装饰片材优选温度40℃、湿度90％的中透湿度为7g/m²·24小时以下的片材，更优选为5g/m²·24小时以下的片材。装饰片材的结构没有限定，例如优选在基材片材上顺次具有图案层(全涂油墨层、花纹油墨层)、透明性树脂层和表面保护层的片材。以下，例示说明该装饰片材。

作为基材片材可以列举1)薄纸、优质纸、牛皮纸、和纸、钛纸、树脂浸渍纸、纸间强化纸等的纸，2)含有木质纤维、玻璃纤维、石棉、聚酯纤维、维尼纶纤维、尼龙纤维等的织布或无纺布，3)聚烯烃、聚酯、聚丙烯酸酯、聚酰胺、聚氨酯、聚苯乙烯等的合成树脂制片材的1种或2种以上的层叠体。

基材片材的厚度优选为20～300μm左右。基材片材也可以根据需要进行着色。另外，可以对表面实施辉光放电处理、等离子体处理、臭氧处理等的表面处理。

图案层由图案油墨层和/或全涂油墨层构成。图案层能够通过凹版印刷、胶版印刷、丝网印刷等的印刷法形成。图案油墨层的图案例如可以列举木纹模样、石纹模样、布纹模样、皮纹模样、几何图案、文字、记号、线条、各种抽象图案等。全涂油墨层可以通过着色油墨的全涂印刷得到。图案层可以由图案油墨层和全涂油墨层的一方或双方构成。

用于图案层的油墨，作为调漆料，能够使用氯化聚乙烯、氯化聚丙烯等的氯化烯烃、聚酯、由异氰酸酯和多元醇构成的聚氨酯、聚丙烯酸酯、聚乙酸乙烯酯、聚氯乙烯、氯乙烯—乙酸乙烯酯共聚物、纤维素类树脂、聚酰胺类树脂等中的1种或混合2种以上使用，能够使用在其中加入颜料、容器、各种辅助剂等而油墨化的物质。其中，从环境问题、与被印刷面的粘合性等的观点出发，优选聚酯、由异氰酸酯和多元醇构成聚氨酯、聚丙烯酸酯、聚酰胺类树脂等的1种或2种以上的混合物。

透明性树脂层只要是透明性的树脂层即可，没有特别限定，例如，能够优选由透明性的热塑性树脂形成。

具体而言，可以列举软质、半硬质或硬质聚氯乙烯、聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚酰胺、聚乙烯、聚丙烯、乙烯—乙酸乙烯共聚物、乙烯—丙烯酸共聚物、乙烯—丙烯酸酯共聚物、离聚物、丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯等。在上述之中，优选聚丙烯等的聚烯烃类树脂。

透明性树脂层可以被着色。此时，可以在热塑性树脂中添加着色剂。作为着色剂，能够使用在图案层使用的颜料或染料。

透明性树脂层中也可以含有填充剂、消光剂、发泡剂、阻燃剂、防滑剂、抗静电剂、抗氧化剂、紫外线吸收剂、光稳定剂、自由基捕获剂、软质成分(例如，橡胶)等的各种添加剂。

表面保护层(透明性表面保护层)是用于赋予装饰片材所要求的耐擦伤性、耐磨耗性、耐水性、耐污染性等的表面物性而设置的。作为形成该表面保护层的树脂，优选热固化树脂或电离性射线固化型树脂等的硬化型树脂。从高表面硬度、生产性等的观点出发，特别优选电离性射线固化型树脂。

作为热固化树脂，例如，可以列举不饱和聚酯树脂、聚氨酯树脂(也包括双液固化型聚氨酯)、环氧树脂、氨基醇酸树脂、酚醛树脂、尿素树脂、苯二酸二烯丙基树脂、三聚氰胺树脂、三聚氰二胺树脂、三聚氰胺—尿素共缩聚树脂、硅树脂、聚硅氧烷树脂等。

在上述树脂中，能够添加交联剂、聚合引发剂等的固化剂、聚合促进剂。例如，作为固化剂，能够在聚酯树脂或聚氨酯树脂等中添加异氰酸酯、有机磺酸盐等，能够在环氧树脂中可以添加有机胺等，能够在不饱和聚酯树脂中添加甲乙酮过氧化物等过氧化物、偶氮二异丁腈等的自由基引发剂。

作为以热固化树脂形成表面保护层的方法，例如，可以列举以辊涂布法、凹版涂布法等涂布法涂布热固化树脂的溶液，使其干燥、固化的方法。作为溶液的涂布量，固体成分大致为5～30μm，优选为5～20μm左右。

电离性射线固化型树脂只要是通过电离性射线的照射发生交联聚合反应、变为三维的高分子结构的树脂即可，没有限定。例如，能够使用在分子中具有通过电离性射线的照射能够交联的聚合性不饱和键或环氧基的预聚体、寡聚体和单体的1种以上。例如可以列举聚氨酯、聚酯丙烯酸酯、环氧基丙烯酸酯等的丙烯酸酯树脂，硅氧烷等的硅树脂、聚酯树脂、环氧树脂等。

作为电离放射线为可见光线、紫外线(近紫外线、真空紫外线等)、X射线、电子射线、离子射线等，其中，优选紫外线、电子射线。

作为紫外线源，能够使用超高压水银灯、高压水银灯、低压水银灯、碳弧灯、黑光荧光灯、金属卤化物灯的光源。作为紫外线的波长，为190～380nm左右。

作为电子射线源，例如，能够使用科克罗夫特—华尔顿型、范得格喇夫型、共振变压器型、绝缘芯变压器型、直线型、地纳米(dynamitron)型、高频型等的各种电子射线加速器。电子射线的能量优选100～1000keV左右，更优选为100～300keV左右。电子射线的照射量优选2～15Mrad左右。

电离性射线固化型树脂只要照射电子射线则充分固化，但在照射紫外线使其固化时，优选添加光聚合引发剂(增感剂)。

在具有自由基聚合性不饱和基团的树脂类时的光聚合引发剂，例如，能够使用苯乙酮类、二苯甲酮类、噻吨酮类、苯偶姻、苯偶姻甲醚、米其勒苯甲酰苯甲酸酯、米其勒酮、苯硫醚、二苄二硫、乙醚、三苯基联咪唑、异丙基-N，N-二甲基氨基苯甲酸酯等中的至少1种。此外，在具有阳离子聚合性官能基的树脂类时，例如，能够使用芳香族重氮鎓盐、芳香族锍盐、茂金属化合物、苯偶姻磺酸酯、呋喃氧基氧化锍二烯丙基碘氧基盐等中的至少1种。

光聚合引发剂的添加量没有特别限定，通常相对于100重量份电离性射线固化型树脂为0.1～10重量份左右。

以电离性射线固化型树脂形成保护层的方法，例如，可以采用凹版涂布法、辊涂布法等的涂布法电离性射线固化型树脂的溶液。作为溶液的涂布量，固体成分大致为5～30μm，优选为5～20μm左右。

对由电离性射线固化型树脂形成表面保护层进一步赋予耐擦伤性、耐磨耗性时，也可以配合无机填充材料。作为无机填充材料，例如，可以列举粉末状的氧化铝、碳化硅、二氧化硅、钛酸钙、钛酸钡、magnesium pyroboleite、氧化锌、氮化硅、氧化锆、氧化铬、氧化铁、氮化硼、钻石、金刚砂、玻璃纤维等。

作为无机填充材的添加量，相对于电离性射线固化型树脂100重量份为1～80重量份左右。

各层的层叠，例如，可以通过在基材片材的一侧的面顺次通过印刷形成图案层(全涂油墨层、花纹油墨层)之后，在图案层上隔着双液固化型聚氨酯树脂等的公知的干式层压用粘合剂以干式层压法、T模挤出法等进行层叠，再形成表面保护层的方法进行。

可以通过从表面保护层侧实施压花加工形成凹凸花纹。凹凸花纹能够通过加热冲压、拉丝加工等形成。作为凹凸花纹，可以列举导管沟、石板表面凹凸、布表面纹理、梨纹、砂纹、拉丝、万线沟等。

上述装饰片材可以在最下层(与木质基材粘合的层)具有厚度100μm以上的合成树脂层(即衬底层)。另外，衬底层是指在地板用装饰材料中以吸收冲击为目的的缓冲层。作为构成衬底层的材料，例如，可以列举聚丙烯、乙烯—乙烯醇共聚物、聚亚甲基、聚甲基戊烯、聚对苯二甲酸乙二醇酯、耐热性高的聚亚烷基对苯二甲酸酯[例如，以1，4-环己烷二甲醇或二乙二醇等取代乙二醇的一部分的聚对苯二甲酸乙二醇酯，即商品名PET-G(Eastman Chemical Company制)]、聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯—间苯二甲酸共聚物、聚碳酸酯、聚芳酯、聚酰亚胺、聚苯乙烯、聚酰胺、ABS等。这些树脂能够单独使用也可以使用2种以上。衬底层的厚度的上限没有限定，优选600μm。

在木质基材上层叠上述装饰片材时，能够使用公知的粘合剂。作为粘合剂，例如，可以列举以聚乙酸乙烯酯、聚氯乙烯、氯乙烯—乙酸乙烯酯共聚物、乙烯—丙烯酸共聚物、离聚物、丁二烯—丁腈橡胶、氯丁橡胶、天然橡胶等为有效成分的粘合剂。粘合剂层的厚度没有限定，但优选0.1～50μm左右。

(防湿膜)

防湿膜设置于木质基材的背面。在本发明中，防湿膜使用温度40℃、湿度90％中的透湿度为7g/m²·24小时以下的膜。其中优选透湿度为5g/m²·24小时以下的膜。

防湿膜只要满足上述透湿度即可，没有限定，例如，可以使用聚乙烯、聚丙烯等烯烃类热塑性树脂、聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯等酯类热塑性树脂等的合成树脂制膜。其中，特别优选至少具有合成树脂制基材层和蒸镀层。下面，例示说明该方式。

作为合成树脂制基材层，可以列举聚乙烯、聚丙烯、乙烯—丙烯共聚物、乙烯—乙烯醇共聚物、它们的混合物等烯烃类热塑性树脂，聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯—间苯二甲酸共聚物、聚碳酸酯、聚芳酯等酯类热塑性树脂，聚甲基丙烯酸甲酯、聚甲基丙烯酸乙酯、聚丙烯酸丁酯等丙烯酸类热塑性树脂，聚酰亚胺、聚氨酯、聚苯乙烯、丙烯腈—丁二烯—苯乙烯树脂等非卤素类热塑性树脂等。

合成树脂制基材层可以是在单轴或双轴方向上延伸的片材，也可以未延伸。合成树脂制基材层优选进一步层叠蒸镀层，从作为形成蒸镀层的基材的定位、从机械强度高、尺寸稳定性优异等的理由出发，优选双轴方向延伸的片材。合成树脂制基材层的厚度优选大概为9～25μm。

作为蒸镀层，可以列举由以铝为代表的金属薄膜构成的无机物的蒸镀层，由以氧化硅、氧化镁、氧化铝为代表的无机氧化物薄膜构成的无机氧化物蒸镀层。蒸镀层可以通过真空蒸镀法、等离子体活化化学反应蒸镀法等的众所周知的蒸镀法在合成树脂制基材层形成。更优选蒸镀层为透明的无机氧化物蒸镀层。

以进一步提高蒸镀层的气体屏蔽性为目的，也可以在蒸镀层设置表面涂层。作为表面涂层，可以列举聚乙烯醇类树脂。另外，可以列举含有通式R¹ _nM(OR²)_m(其中，式中，R¹、R²表示碳原子数为1～8的有机基团，M表示金属原子，n表示0以上的整数，m表示1以上的整数，n+m表示M的原子价)所示的至少1种以上的醇盐、聚乙烯醇类树脂和/或乙烯—乙烯醇共聚物、还有在溶胶—凝胶法催化剂、酸、水和有机溶剂的存在下通过溶胶凝胶法缩聚制备的组合物。另外，通过组合聚乙烯醇和乙烯—乙烯醇共聚物，气体屏蔽性、耐水性、耐候性等显著提高。也可以在上述组合物中添加硅烷偶联剂等。可以通过辊涂布法、凹版涂布法等的众所周知的涂布方法涂布这些树脂或组合物得到表面涂层。表面涂层也可以作为蒸镀层的保护层发挥作用，其厚度优选大概为1～10μm。

上述合成树脂制基材层和/或上述表面涂层可以根据需要实施电晕处理等的表面处理。通过这样的表面处理能够进一步提高与邻接层的粘合强度。

在本发明中，可以在合成树脂制基材层和蒸镀层之间以及在防湿膜的单面或双面上进一步设置底涂层。因此，防湿膜的优选方式例如为“合成树脂制基材层/底涂层/蒸镀层/表面涂层”的方式，进一步也可以在该防湿膜的单面或双面上设置底涂层的方式。

这些底涂层为了提高合成树脂制基材层和蒸镀层的粘合性以及为了提高在其它层层叠防湿膜时的粘合性而设置的。

作为这样的底涂层中使用的树脂，能够列举酯类树脂、聚氨酯类树脂、丙烯酸酯类树脂、聚碳酸酯类树脂、氯乙烯—乙酸乙烯共聚物、聚乙烯醇缩丁醛类树脂、硝化纤维素类树脂等，这些树脂能够单独使用或混合使用。底涂层的形成可以使用辊涂布法或凹版涂布法等的适当的涂布方法进行。

这些之中，底涂层优选由(i)丙烯酸酯树脂和聚氨酯树脂的共聚物和(ii)异氰酸酯形成。即，(i)的丙烯酸酯树脂和聚氨酯树脂的共聚物是通过配合末端上具有羟基的丙烯酸酯聚合物成分(成分A)、两末端具有羟基的聚酯多元醇成分(成分B)和二异氰酸酯成分(成分C)而使其反应形成预聚物，在该预聚物中进一步添加二胺等的链延长剂(成分D)而进行链延伸而得到的物质。由该反应在形成聚酯型聚氨酯，并且在分子中导入丙烯酸酯聚合物成分，形成在末端具有羟基的丙烯酸酯—聚酯型聚氨酯共聚物。使该丙烯酸酯—聚酯型聚氨酯共聚物的末端的羟基与(ii)的异氰酸酯反应而使其固化形成。

上述成分A使用在末端具有羟基的直链状的丙烯酸酯聚合物。具体而言，从耐候性(特别是对于光劣化的特性)优异、与聚氨酯共聚合容易的观点出发，优选在末端具有羟基的直链状的聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)。上述成分A是在共聚物中形成丙烯酸树脂成分的成分，分子量为5000～7000(重均分子量)的物质耐候性、粘合性特别优异，故而优选使用。另外，上述成分A可以仅使用在两末端具有羟基的物质，但也可以将单侧末端上残留有共轭双键的物质与上述的在两末端有羟基的物质混合使用。

上述成分B与二异氰酸酯反应形成聚酯型聚氨酯，在共聚物中构成聚氨酯树脂成分。上述成分B使用在两末端具有羟基的聚酯二醇。作为该聚酯二醇，能够列举具有芳香族或螺环骨架的二醇化合物和内酯化合物或其衍生物、或与环氧化合物的加成反应产物、二元酸和二醇的缩合产物、以及从环状酯化合物衍生的聚酯化合物等。作为上述二醇，能够列举乙二醇、丙二醇、二乙二醇、丁二醇、己二醇、甲基戊二醇等的短链二醇，1，4-环己烷二甲醇等脂环族短链二醇等。另外，作为二元酸，能够列举己二酸、邻苯二甲酸、间苯二甲酸、对苯二甲酸等。作为聚酯多元醇优选的为作为酸成分使用己二酸或己二酸和对苯二甲酸的混合物，特别优选己二酸，作为二醇成分使用3-甲基戊二醇和1，4-环己烷二甲醇的己二酸类聚酯。

上述底涂层中，上述成分B和上述成分C反应而形成的聚氨酯树脂成分对上述底涂层赋予柔软性，并有助于粘合性的提高。另外，由丙烯酸酯聚合物构成的丙烯酸树脂成分有助于上述底涂层中的耐候性和耐粘连性。聚氨酯树脂中，上述成分B的分子量只要在可以得到能够在上述底涂层充分发挥柔软性的聚氨酯树脂的范围即可，在由己二酸或己二酸和对苯二甲酸的混合物与3-甲基戊二醇和1，4-环己烷二甲醇构成的聚酯二醇时，优选为500～5000(重均分子量)。

上述成分C使用在1分子中具有2个异氰酸酯基的脂肪族或脂肪族的二异氰酸酯化合物。作为该二异氰酸酯，例如，能够列举四亚甲基二异氰酸酯、2，2，4(2，4，4，)-1，6-六亚甲基二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、4，4’-二环己基甲烷二异氰酸酯、1，4’-环己基二异氰酸酯等。作为二异氰酸酯成分，从物性和成本的观点出发优选异佛尔酮二异氰酸酯。使上述的成分A～C反应时的丙烯酸酯聚合物、聚酯多元醇和下述的链延长剂的总和的羟基(也有氨基的情况)和异氰酸酯基的当量比设为异氰酸酯基过剩。

若使上述的三成分A、B、C以60～120℃反应2～10小时左右，则二异氰酸酯的异氰酸酯基与聚酯多元醇末端的羟基反应而形成聚酯型聚氨酯树脂成分，同时也混合存在在丙烯酸酯聚合物末端的羟基加成二异氰酸酯的化合物，形成过剩的异氰酸酯基和羟基残存的状态的预聚物。在该预聚物中作为链延长剂，例如，添加异佛尔酮二胺、己二胺等二胺而使异氰酸酯基与上述链延长剂反应，进行链延伸，由此在聚酯型聚氨酯的分子中导入丙烯酸酯聚合物成分，能够得到在末端具有羟基的(i)的丙烯酸—聚酯型聚氨酯共聚物。

在(i)的丙烯酸—聚酯型聚氨酯共聚物中，加入(ii)的异氰酸酯，同时考虑涂布法、干燥后的涂布量而形成调节成需要粘度的涂布液，通过由凹版涂布法、辊涂布法等的众所周知的涂布法进行涂布，形成上述底涂层即可。另外，作为(ii)的异氰酸酯，只要是能够与(i)的丙烯酸—聚酯型聚氨酯共聚物的羟基反应而交联固化的物质即可，例如，能够使用2价以上的脂肪族或芳香族异氰酸酯。具体而言，能够列举甲苯二异氰酸酯、二甲苯二异氰酸酯、4，4’-二环己基甲烷二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、赖氨酸二异氰酸酯的单体、它们的二聚体、三聚体等的多聚体、或在多元醇加成这些的异氰酸酯的衍生物(加合物)这样的聚异氰酸酯等。

另外，作为上述底涂层干燥后的涂布量，为1～20g/m²，优选为1～5g/m²。另外，上述底涂层也可以作为根据需要添加有氧化硅粉末等的填充剂、光稳定剂、着色剂等的添加剂的层。

在木质基材层叠上述防湿片材时，能够使用公知的粘合剂。作为粘合剂，例如，可以列举以聚乙酸乙烯酯、聚氯乙烯、氯乙烯—乙酸乙烯共聚物、乙烯—丙烯酸共聚物、离聚物、丁二烯—丁腈橡胶、氯丁橡胶、天然橡胶等为有效成分的粘合剂。粘合剂层的厚度没有特别限定，优选为0.1～50μm左右。

发明的效果

本发明的地板用装饰材料通过具有透湿度为7g/m²·24小时以下的防湿膜，可以将木质基材背面的透湿性抑制为较低。因此，即使作为木质基材使用每1％含水率变化的尺寸变化量大于0.02％的柳安木替代材料而在其表面层叠有透湿性低的装饰片材时，也能够将木质基材的表面和背面的透湿性设定为同程度，因此可以充分抑制地板用装饰材料的弯曲和翘曲的发生。这样的本发明的地板用装饰材料适于作为对各种建筑物的地面进行施工的地板用装饰材料和作为特殊用途用于地热房用途的地板用装饰材料。

附图说明

图1是本发明的地板用装饰材料的模式图(一个例子)。

图2是表示地板用装饰材料的弯曲和翘曲的模式图。

图3是表示在木质基材的平均含水率和含水率差的测定中使用样品的图。

图4是地热房系统试验基准II的模式图。

符号说明

1.装饰片材

2.粘合剂层

3.木质基材(柳安木替代材料)

4.粘合剂层

5.防湿膜

具体实施方式

以下表示实施例和比较例更加详细地说明本发明。但本发明并不受实施例限定。

实施例1

(1)使用中央理化工业制的粘合剂(BA-10L/BA-11B，9g/平方尺)将含有合成树脂层的装饰片材(0.4mm)贴合于5.5mm厚的MDF(木质基材)的表面。该MDF的每1％含水率的尺寸变化率为0.05％。另外，平方尺是指由长303mm×宽303mm所示的平面的面积(以下相同)。

(2)在MDF的背面，使用中央理化工业制的粘合剂(BA-10L/BA-11B，9g/平方尺)贴合防湿膜。将该状态的层叠体称为装饰板。

(3)以排锯将装饰板切割为长313mm×宽1840mm的大小。

(4)另外，以开榫加工机进行榫头加工、端部倒角加工和V槽加工(V槽加工宽度为1.5mm宽)。

(5)再以喷漆线在榫头加工部、端部倒角部以及V槽加工部涂布涂料(涂料：含有双液固化型聚氨酯树脂的涂料)。

经过上面的工序制作地板用装饰材料。

防湿膜的制作如下。即，准备12μm厚度的双轴拉伸聚对苯二甲酸乙二醇酯，在单面设置由双液固化型聚氨酯树脂构成的底涂层。再在底涂层之上设置铝蒸镀层。由此得到的膜称为“蒸镀PET膜”。

在上述蒸镀PET膜上形成由PVA/硅酸盐类构成的表面涂层0.2g/m²(干燥状态)，制作层叠体(合成树脂制基材层(PET)/蒸镀层/表面涂层)。对上述层叠体的双面进行电晕放电处理之后，在两面分别以凹版印刷法以固体成分5g/m²的涂布量涂布在主剂(聚氨酯树脂和硝化棉类树脂的混合物)中添加了固化剂(异氰酸酯)的双液固化型聚氨酯树脂，形成粘合用底涂层。由此得到防湿膜(透湿度1g/m²·24小时)。

实施例2

除了作为木质基材使用9mm厚的刨花板(每1％含水率变化的尺寸变化率为0.049％)之外，与实施例1相同制作地板用装饰材料。

实施例3

除了作为木质基材使用12mm厚的针叶树胶合板(辐射松，每1％含水率变化的尺寸变化率为0.026％)之外，与实施例1相同制作地板用装饰材料。

实施例4

除了作为防湿膜使用PE(聚乙烯片材。透湿度为7g/m²·24小时)之外，与实施例1相同制作地板用装饰材料。

比较例1

除了不使用防湿膜以外，与实施例1相同制作地板用装饰材料。

比较例2

除了不使用防湿膜以外，与实施例2相同制作地板用装饰材料。

比较例3

除了不使用防湿膜以外，与实施例3相同制作地板用装饰材料。

比较例4

除了作为防湿膜使用防湿纸(以聚乙烯作为芯层，在其双面上用纸层叠得到的防湿纸。透湿度为10g/m²·24小时)以外，与实施例1相同制作地板用装饰材料。

现有例1

作为木质基材使用12mm厚的柳安木胶合板(每1％含水率变化的尺寸变化率为0.016％)，不使用防湿膜，除此以外，与实施例1相同制作地板用装饰材料。

试验例1(40℃气氛气中的弯曲和翘曲)

将实施例1～4，比较例1～4和现有例1中制作的地板用装饰材料在40℃气氛气(干燥气氛气)中放置(7天)，测定地板用装饰材料的弯曲量和翘曲量。

图2中表示弯曲量和翘曲量的模式图。使用测隙规测定弯曲量和翘曲量。弯曲量在20mm/1840mm(相对于横向长度的弯曲量)以下为合格(适于实用)。另外，翘曲量在0.3mm/1840mm(相对于横向长度的翘曲量)以下为合格(适于实用)。在表1中表示结果。

试验例2(40℃、90％RH气氛气的弯曲和翘曲)

将实施例和比较例中制作的地板用装饰材料在40℃、90％RH气氛气中放置(7天)，与试验例1相同测定地板用装饰材料的弯曲量和翘曲量。在表1中表示结果。

表1

从上述表1的结果可知，设置有透湿度为7g/m²·24小时以下的防湿膜的本发明的地板用装饰材料通过防湿膜的存在可以有效地抑制由木质基材的湿度造成的尺寸变化。其结果，可以防止地板用装饰材料的弯曲和翘曲，得到与现有例1(使用柳安木胶合板)的试验结果更为接近的结果。

实施例5

(1)使用中央理化工业制的粘合剂(BA-10L/BA-11B，9g/平方尺)在12mm厚的刨花板(PB)(木质基材)的表面贴合地板用装置片材(0.16mm厚，透湿度：3g/m²·24小时)。该PB的每1％含水率的尺寸变化率为0.045％，平均含水率为6.5重量％。

(2)在PB的背面，使用中央理化工业制的粘合剂(BA-10L/BA-11B，9g/平方尺)贴合防湿膜(PET膜+蒸镀层，透湿度：3g/m²·24小时)。将该状态的层叠体称为装饰板。

(3)以排锯将装饰板切割为长313mm×宽1840mm的大小。

(5)再以喷漆线在榫头加工部、端部倒角部以及V槽加工部上涂布涂料(涂料：含有双液固化型聚氨酯树脂的涂料)。

经过上面的工序制作地板用装饰材料。另外，在各工序间用PP膜(30μm厚，透湿度15g)包住装饰板进行防湿处理。

实施例6

除了在各工序间不使用PP膜进行防湿处理以外，与实施例5相同制作地板用装饰材料。由此，使木质基材的周边部的含水率高于中央部。

实施例7

除了使用了木质基材的中央部的含水率高于周边部2％的PB基材以外，与实施例5相同制作地板用装饰材料。

实施例8

除了使用了木质基材的中央部的含水率高于周边部1.7％的针叶树胶合板以外，与实施例5相同制作地板用装饰材料。

比较例5

除了作为木质基材使用平均含水率5.5％的PB以外，与实施例6相同制作地板用装饰材料。

比较例6

在开榫加工后不进行防湿处理而放置1周以外，与实施例6相同制作地板用装饰材料。

比较例7

除了使用了木质中央部的含水率高于周边部2.5％的PB基材以外，与实施例5相同制作地板用装饰材料。

比较例8

除了将平均含水率调整为10.5％、使用木质中央部的含水率低于周边部1.3％的PB基板以外，与实施例5相同制作地板用装饰材料。

试验例3(切割地板用装饰材料后的翘曲和施工适应性评价)

<切割后的翘曲量评价>

将实施例5～8和比较例5～8中制作的地板用装饰材料(长313mm×宽1840mm)在中央部切割成约一半(长150mm×宽1840mm)。

将切割后的地板材料使用直尺和测隙规测定横向的翘曲量。测定在切割后30分钟以内进行。翘曲量、各榫头侧(阳榫头、阴榫头)为凸的状态表示为+。

另外，切割后的翘曲量只要在“-1.0mm/宽1840mm～+0.7mm/宽1840mm”的范围即可被容许。

<施工适应性评价>

首先将实施例5～8以及比较例5～8中制作的地板用装饰材料(长313mm×宽1840mm)以其直接的大小施工。之后，将在中央部切割成约一半(长150mm×宽1840mm)的地板用装饰材料在切割后30分钟以内进行施工，评价切割后的施工适应性。评价标准如下。

○：能够与切割前相同没有问题地进行施工，在接缝没有观察到间隙。

△：花费功夫能够进行施工，在接缝没有观察到间隙。

×：施工困难，而且在接缝观察到超过0.3mm的间隙。

试验例4(地热房系统试验)

将实施例5～8以及比较例5～8中制作的地板用装饰材料(长313mm×宽1840mm)供给地热房系统试验。地热房系统中，在房间的角落部分(墙边或柱的周边)一般不进行施工，除了角落部分在房间的中心部进行施工。由此，在试验例4中，对地板用装饰材料(长313mm×宽1840mm)进行地热房系统试验。

具体而言，将榫头组合施工的地板用装饰材料作为试验片，供给图4所示的地热房系统试验(装饰材料·基底材料编“II.耐久性能热耐久试验”，80℃温水×1100小时连续通热水，燃气公司统一标准方式)。

对试验后的试验片，按照以下标准进行评价：

(1)榫头组合部分(啮合部)的间隙位移量为0.5mm以下为合格

(2)榫头组合部分(啮合部)的高差位移量为0.5mm以下为合格

(3)横向(1840mm)的弯曲(＝宽度弯曲)量不足1mm为合格

全部合格的作为○，有1个没有满足的条件的作为×。

在下述表2中表示各评价、试验结果。

表2

从上述表2的结果可知，特别是通过使用平均含水率6～10重量％、且中央部的含水率与周边部的含水率相比为-1％～+2％的范围的木质基材，能够有效地抑制切割后的翘曲。另外，本发明的地板用装饰材料通过使防湿膜的透湿度为7g/m²·24小时以下，也能够作为地热房用地板材料在实际中使用。

Claims

1.一种地板用装饰材料，其特征在于：

在木质基材的表面层叠有装饰片材，在所述木质基材的背面层叠有防湿膜，

(1)所述木质基材每1％含水率变化的尺寸变化量大于0.02％，

(2)所述防湿膜的透湿度为7g/m²·24小时以下，

(3)所述木质基材的平均含水率为6～10重量％，且中央部的含水率与周边部的含水率相比为-1％～+2％的范围，

所述防湿膜至少具有合成树脂制基材层和蒸镀层，

所述防湿膜在所述合成树脂制基材层和所述蒸镀层之间具有底涂层，

所述底涂层由(i)丙烯酸酯树脂和聚氨酯树脂的共聚物和(ii)异氰酸酯形成。

2.如权利要求1所述的地板用装饰材料，其特征在于：

所述木质基材为选自中密度木质纤维板(MDF)、高密度木质纤维板(HDF)、刨花板(PB)、针叶树胶合板和速生树种胶合板中的至少1种。

3.如权利要求1所述的地板用装饰材料，其特征在于：

所述防湿膜包括所述合成树脂制基材层/底涂层/所述蒸镀层/表面涂层。

4.如权利要求1所述的地板用装饰材料，其特征在于：

在所述防湿膜的单面或双面还具有底涂层。

5.如权利要求1所述的地板用装饰材料，其特征在于：

所述装饰片材和所述防湿膜通过粘合剂层叠在所述木质基材上。

6.如权利要求1所述的地板用装饰材料，其特征在于：

其为地热用地板材料。