CN102302018A - 一种含有烯啶虫胺和苦参碱的杀虫组合物 - Google Patents

Abstract

本发明涉及一种农药复配领域杀虫组合物，其有效成分为苦参碱与烯啶虫胺，两种有效成分的重量百分比为0.01～15∶80～1，优选重量百分比为5～0.1∶5～50；杀虫组合物中有效成分总的质量百分含量为1％～90％，优选为5％-50％，其余为农药中允许使用和可以接受的辅助成分，用已知的方法可制备成水剂、乳油、悬浮剂、可溶液剂、可湿性粉剂、水分散粒剂；以苦参碱与烯啶虫胺为有效成分的杀虫该组合物主要用于防治水稻、棉花、小麦和十字花科蔬菜上的害虫。

Description

一种含有烯啶虫胺和苦参碱的杀虫组合物

技术领域

本发明涉及农药复配技术领域，具体涉及一种以苦参碱与烯啶虫胺为有效成分两元复配的杀虫组合物。

背景技术

苦参碱是由中草药苦参的根、茎、叶、果实经乙醇等有机溶剂提取制成的，是生物碱，一般为苦参总碱，其成分主要有苦参碱、氧化苦参碱、槐果碱、氧化槐果碱、槐定碱等多种生物碱，以苦参碱、氧化苦参碱的含量最高。苦参碱是天然植物农药，具有胃毒和触杀作用，苦参碱对人畜低毒，是广谱杀虫剂，可用来防治水稻稻飞虱、二化螟、三化螟，十字花科蔬菜蚜虫、菜青虫、小菜蛾，韭菜韭蛆，茶树茶毛虫、茶尺蠼，烟草烟青虫、烟蚜等有害生物。

烯啶虫胺属于烟酰亚胺类杀虫剂，主要作用于昆虫神经，抑制乙酰胆碱酯酶活性，作用于胆碱能受体，直接刺激副交感植物神经节骨骼肌神经肌肉接头处，对害虫的突触受体具有神经阻断作用。具有很好的内吸和渗透作用，低毒、高效、广谱、持效期较长、对作物安全无药害等特点，广泛用于水稻、果树、蔬菜和茶防治刺吸口器类昆虫，对于传统杀虫剂具抗性的害虫也有良好的活性，对各种蚜虫、粉虱、水稻叶蝉显示卓越的活性。

但是，苦参碱化合物结构复杂，不易合成或合成成本太高。并且由于苦参的分布存在地域性，在加工场地的选择上受到的限制因素很多。另外苦参的采集还具有季节性，材料来源受到限制。单纯的大量植物中提取苦参碱，会破坏生态环境，不利于环保，不利于生态的可持续发展。并且随着近几年农业生产中对烯啶虫胺等烟碱类农药的大量使用，防效已经大大下降，反复用药次数增加，用药量增加，对环境造成了一定的影响。

我公司长期致力于农药复配领域的科学研究，为了解决以上农业生产中的实际问题，我公司研发人员尝试用活性较好的化学农药与生物源农药进行复配，以获得高效、环保、速效性与持效期都不错的较理想的新型农药组合物，降低用药成本，减少农药残留，更加环境友好。经过我公司研发人员长期大量的室内、室外实验配方筛选，发现以苦参碱与烯啶虫胺为有效成分按一定比例进行混配具有很好的增效作用，能够较好的解决以上问题，因而完成了本发明。且关于此两种成分的混配，目前尚未见相关公开的研究或报道。

发明内容

基于以上背景，为了满足农业生产的需要，充分利用两种活性组分混配所产生的增效作用、提高防效、降低农用成本并延缓害虫抗药性的产生，本发明提出了一种新的杀虫剂组合物，该杀虫组合物是以苦参碱与烯啶虫胺为有效成分进行的两元混配，其余为农药中常用助剂或填料。

本发明所述的以苦参碱和烯啶虫胺为有效成分进行两元混配的杀虫组合物，其中有效活性成分苦参碱与烯啶虫胺的重量百分比为1～80∶15～0.01。在具体配比筛选实验结果的基础上，有效活性成分苦参碱与烯啶虫胺的重量百分比可进一步优选为5～50∶5～0.1。

苦参碱、烯啶虫胺两种活性组分按照一定比例复配成新组合物是本发明的重要特征之一，另一特征是所述的以苦参碱和烯啶虫胺为有效成分两元复配的杀虫组合物可制成的剂型为水剂、乳油、悬浮剂、可溶液剂、可湿性粉剂、水分散粒剂。

本发明所述的以苦参碱和烯啶虫胺为有效成分两元复配的杀虫组合物，苦参碱、烯啶虫胺两种活性组分的总质量占整个制剂总质量的1％-90％，优选5％-50％；其余为农药中常用助剂或添料。

本发明所述的杀虫组合物具有明显的增效作用，防效大大提高，减少了反复用药次数，减少了有效成分用量，有效减少环境污染，尤其是苦参碱的用药量，从而减少了对苦参的提取利用，便于边种植边利用，维持了生态稳定、平衡；降低了生产成本和用药成本，延缓害虫抗药性的产生；此复配组合物对害虫速效性更强，持效性更加稳定。

本发明所述的杀虫组合物在防治稻纵卷叶螟、水稻稻飞虱、二化螟、三化螟、水稻叶蝉，十字花科蔬菜蚜虫、菜青虫、小菜蛾、斜纹夜蛾或甜菜夜蛾，烟草烟青虫、烟蚜等同翅目、缨翅目害虫方面防效十分显著，对农业生产意义重大。

具体实施方式

为了使本发明的目的、技术方案及优点更加清楚明白，本发明用以下具体实施例进行说明，但本发明绝非限于这些例子。以下所述仅为本发明较好的实施例，仅仅用于解释本发明，并不能因此而理解为对本发明专利范围的限制。应当指出的是，凡在本发明的精神和原则之内所做的任何修改、等同替换和改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。因此，本发明专利的保护范围应以所附权利要求书为准。

本发明组合物可制成的农药剂型简单实施方式如下：

本发明的技术方案之一，所述的杀虫组合物为水剂，组分的重量百分比为：

该水剂的具体生产步骤为：首先将原药苦参碱和烯啶虫胺、乳化剂、渗透剂、防冻剂加在一起，填入余量水，在温度为30℃条件下，开动搅拌超声分散30分钟，全部溶解，即可制成本发明组合物的水剂，产品为透明液体。

本发明的技术方案之二，所述的杀虫组合物为乳油制剂，组分的质量百分比为：

该乳油制剂的具体生产步骤为先将有效成分苦参碱、烯啶虫胺加入溶剂中完全溶解后再加入乳化剂、增效剂搅拌均匀后成均一透明的油状液体，灌装，即可制成本发明组合物的乳油制剂。

本发明的技术方案之三，所述的杀虫组合物为悬浮剂，组分的重量百分比为：

该悬浮剂的具体生产步骤为先将其他助剂混合，经高速剪切混合均匀，加入有效成分苦参碱、烯啶虫胺，在磨球机中磨球2～3小时，使粒直径均在5mm以下，即可制成本发明组合物的悬浮剂制剂。

本发明的技术方案之四，所述的杀虫组合物是可湿性粉剂，组分的重量百分比为：

该可湿性粉剂的具体生产步骤为：按上述配方将有效成分苦参碱、烯啶虫胺以及分散剂、润湿剂和填料混合，在搅拌釜中均匀搅拌，经气流粉碎机后在混合均匀，即可制成本发明组合物的可湿性粉剂。

本发明的技术方案之五，所述的杀虫组合物为水分散粒剂，组分的重量百分比为：

该水分散粒剂的具体生产步骤为：按上述配方将有效成分苦参碱、烯啶虫胺和分散剂、润湿剂、崩解剂以及填料混合均匀，用超微气流粉碎机粉碎，经捏合，然后加入流化床造粒干燥机中进行造粒、干燥、筛分后经取样分析，即可制成本发明组合物的水分散粒剂。

乳化剂为烷基苯萘磺酸盐、烷基酚聚氧乙烯醚磷酸盐、二苯基酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚、苯乙烯酚聚氧乙烯醚、烷基酚聚氧乙烯醚甲醛缩合物、二苯基酚聚氧乙烯聚甲醛缩合物、蓖麻油环氧乙烷加成物及其衍生物，例如农乳300、农乳500、农乳600、农乳700、农乳SorplKS、OX2511、NNO、NP系列等，乳化剂可以是一种或几种的混合物。

分散剂有木质素磺酸盐、脂肪酰胺N-甲基牛磺酸钠盐、烷基酚聚氧乙烯醚硫酸盐、亚硫酸纸浆废液、脂肪酸酯硫酸盐、聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段共聚物、烷基酚聚氧乙烯醚、脂肪醇聚氧乙烯醚中的一或几种的混合物。

湿润剂为脂肪酰胺N-甲基牛磺酸钠盐、木质素磺酸盐、烷基酚聚氧乙烯醚硫酸盐、石油磺酸钠、烷基萘磺酸盐、脂肪酸酯硫酸盐、烷基酚聚氧乙烯醚、脂肪醇聚氧乙烯醚、亚硫酸纸浆废液、茶枯粉、皂角粉中的一或几种的混合物。

增稠剂为羟甲基纤维素、聚乙烯醇、黄原胶、阿拉伯树胶、海藻酸钠、聚乙烯吡咯烷酮、膨润土、硅酸镁铝、石膏中的一种或几种的混合物。

促渗剂为月桂氮卓酮、JFC中的一种或两种的混合物。

消泡剂可以是有机硅油、甲醇、乙醇、环氧大豆油中的一种或几种的混合物。

防冻剂为乙二醇、丙二醇、丙三醇、聚乙二醇、山梨醇中的一种或几种的混合物。

pH值调节剂为氢氧化钠、氢氧化钾、氨水、盐酸、醋酸、磷酸或柠檬酸中的一种或几种的混合物。

溶剂和助溶剂有水、甲醇、乙醇、丁醇、乙二醇、丙二醇、丙三醇、聚乙二醇、丙酮、环己酮、吡咯烷酮、甲苯、二甲苯、乙酸乙酯、二甲基甲酰胺(DMF)、二甲基亚砜(DMSO)中的一种或几种的混合物。

崩解剂可以是尿素、氯化镁、氯化铝、氯化钠、硫酸铵、膨润土中的一种或几种的混合物。

载体为高岭土、硅藻土、活性白土、白碳黑、粘土、轻质碳酸钙、滑石粉、蒙脱石中的一种或几种的混合物。

室内生测筛选与大田试验：

本发明采用室内生物测定和田间试验相结合的方法去证明本发明组合物的增效作用。如无特别说明，以下提及的比例(包括百分比)都是质量比。

活性测定实例1：

(1)试验药剂

10％苦参碱原药，赤峰中农大生化科技有限责任公司；95％烯啶虫胺原药，江苏南通江山农药化工股份有限公司。

先用丙酮溶解原药，根据预备实验的结果将适量的两原药配成5个不同配比，再用丙酮将各处理分别稀释成5个系列浓度梯度待用。

(2)试验靶标

水稻稻飞虱。以稻褐飞虱为测试对象，虫种取自高青县赵店镇大卢村水稻田，在养虫室内多代人工饲养，选择健康一致的4～5龄若虫，备用。

(3)试验方法

采用NY/T1154.1-2006推荐的点滴法进行测定。将微量点滴器用溶剂清洗，调节点滴器至备用状态。用毛笔选取整齐一致的试虫用CO₂轻度麻醉后置于9cm培养皿中，接着用微量点滴器将药剂逐头点滴于试虫的虫体腹部，每头点滴药液0.1L，以点滴0.1L含有相应丙酮的处理为对照。将点滴后的试虫分别转移至(26±2)℃、相对湿度为65％的培养室中正常培养。每处理4次重复，每重复试虫120头，每处理试虫480头。

(4)数据统计与分析

处理后24h调查试虫死亡情况(判断供试虫死亡标准是以针轻刺无自主反应)，记录总虫数和死虫数。

根据调查数据，计算各处理的校正死亡率。并参照NY/T1154.7-2006采用孙云沛法计算混剂的共毒系数(CTC值)。若对照死亡率＜5％，不校正；对照死亡率在5％～20％之间，按公式2进行校正；对照死亡率＞20％，试验需重做。

以药剂浓度(mg/L)的对数值为自变量X，以校正死亡率的机率值为因变量Y，分别建立毒力回归方程式，采用DPS软件计算单剂及各配比混剂的LC₅₀及其混剂共毒系数，比较增效情况。计算LC₅₀按照孙云沛方法计算共毒系数(CTC)。共毒系数CTC，计算公式如下：(以A苦参碱为标准药剂，其毒力指数为100，B为烯啶虫胺)：

B的毒力指数(TI)＝A的LC₅₀/B的LC₅₀×100

M的实际毒力指数(ATI)＝A的LC₅₀/M的LC₅₀×100

M的理论毒力指数(TTI)＝A的TI×PA+B的TI×PB

M的共毒系数(CTC)＝M的ATI/M的TTI×100

式中：

M为B与A不同配比的混合物

PB为B在混剂中所占的比例

PA为A在混剂中所占的比例

(5)毒力测定结果及分析

表1苦参碱、烯啶虫胺对水稻稻飞虱的室内测定结果

从表中可以看出，在不同比例的混配中，其共毒系数均大于120，表现出一定的增效作用，其中苦参碱∶烯啶虫胺为0.2∶15时增效作用最明显，共毒系数为195.99。试验结果表明，在室内条件下苦参碱、烯啶虫胺两种药剂对水稻稻飞虱均有较高的活性，不同配比的试验结果表明，按有效成分比例苦参碱∶烯啶虫胺为0.1∶15；0.2∶15；0.3∶15；0.4∶15；0.5∶15分别稀释时，均表现出较强的增效作用，其中以苦参碱∶烯啶虫胺为0.2∶15时，增效效果最好。建议对适宜配比0.2∶15左右范围的混配制剂进行进一步的田间药效试验，以评价其田间实际应用效果。

活性测定实例2：

(1)实验供试药剂

10％苦参碱原药，赤峰中农大生化科技有限责任公司；95％烯啶虫胺原药，江苏南通江山农药化工股份有限公司。

(2)试验靶标

室内累代饲养的小菜蛾，室内条件：温度(26±2)℃，相对湿度70％±5％，光照周期16/8h(L/D)。

实验方法同活性测定实例1

(3)毒力测定结果及分析：

表2苦参碱、烯啶虫胺对小菜蛾的室内测定结果

从表中可以看出，在不同比例的混配中，其共毒系数均大于120，表现出一定的增效作用，其中苦参碱∶烯啶虫胺为0.3∶12的增效作用最明显，共毒系数为195.51。试验结果表明，在室内条件下苦参碱、烯啶虫胺两种药剂对小菜蛾均有较高的活性，不同比例配比的试验结果表明，按有效成分比例苦参碱∶烯啶虫胺为分别稀释时，均表现出较强的增效作用，其中以苦参碱∶烯啶虫胺为0.3∶12时，增效效果最好。建议对适宜配比0.3∶12左右范围的混配制剂进行进一步的田间药效试验，以评价其田间实际应用效果。

大田试验例1：田间试验防治稻纵卷叶螟

(1)试验方法

试验在湖北省荆州市监利县程集镇罗湾村的双季稻田进行，试验地土壤为壤土，肥力中等，排灌方便，四周均种植双季稻。供试水稻用药前水稻长势良好。小区间筑小泥埂以防串灌，施药时田间有3～4cm浅水层，药后保水7d，试验在四(2)代稻纵低龄若虫发生高峰期(8月27日)下午用药1次，对水50kg/hm²，用工农16型背负式手动喷雾器均匀粗喷雾，此时水稻处于灌浆中期，且1～3龄若虫占90％。施药当天为晴天，平均气温29.5℃；药后7d均无雨，天气对本试验基本无影响。

(2)调查时间和方法

共调查5次，药前(8月27日)调查虫口基数，药后2d(8月29日)，药后7d(9月3日)，药后14d(9月10日)和药后21d(9月17日)分别调查1次。采取每小区平行跳跃式随机取样15点，每点2丛，共30丛稻，用盆拍法分别记录稻纵卷叶螟的活虫数，然后计算其校正防效(以下简称防效)。

(3)药效计算方法

防效(％)＝(处理区虫口减退率-对照区虫口减退率)/(100-照区虫口减退率)×100

(4)药害调查方法

在药后2，7，14，21d观察水稻生长情况，目测药剂对水稻均无药害。

(5)田间药效试验试验结果

表3处理药剂防治稻纵卷叶螟田间药效试验结果

从表3可以看出，不同比例的混配药剂，按不同的用量进行大田试验，药后其对稻纵卷叶螟的防治效果均优于对照药剂，0.2％苦参碱+15％烯啶虫胺在药后14天的杀虫效果分别为90.01％、91.22％和92.79％，杀虫效果随着用量的增加而递增。根据田间目测，在试验剂量范围内，作物生长正常，各处理药剂均未出现对水稻的药害现象，说明其对水稻是安全的。在试验过程中，试验人员发现其对水稻稻飞虱等害虫也有很好防治效果，建议与作用机理不同的杀虫剂混合使用以延缓害虫抗药性的产生。

大田试验例2：田间实验防治水稻稻飞虱

(1)试验方法

试验在湖北省荆州市监利县程集镇罗湾村的双季稻田进行，试验地土壤为壤土，肥力中等，排灌方便，四周均种植双季稻。供试水稻用药前水稻长势良好。小区间筑小泥埂以防串灌，施药时田间有3～4cm浅水层，药后保水7d，试验在四(2)代稻飞虱低龄若虫发生高峰期(8月27日)下午用药1次，对水50kg/hm²，用工农16型背负式手动喷雾器均匀粗喷雾，时水稻处于灌浆中期，田间主要为白背飞虱，其次为灰飞虱，且1～3龄若虫占90％。施药当天为晴天，平均气温29.5℃；药后7d均无雨，天气对本试验基本无影响。

(2)调查方法

共调查5次，药前(8月27日)调查虫口基数，药后3d(8月30日)，药后7d(9月3日)，药后14d(9月10日)分别调查1次。采取每小区平行跳跃式随机取样15点，每点2丛，共30丛稻，用盆拍法分别记录白背飞虱、灰飞虱的活虫数，然后计算其校正防效(以下简称防效)。

(3)药效计算方法

(4)药害调查方法

在药后1，3，7d观察水稻生长情况，目测药剂对水稻均无药害。

(5)田间药效试验试验结果

表4处理药剂防治水稻稻飞虱田间药效试验结果

从表4可以看出，不同比例的混配药剂，按不同的用量进行大田试验，药后其对水稻稻飞虱的防治效果均优于对照药剂，12％烯啶虫胺+0.3％苦参碱在药后7天的杀虫效果分别为89.79％、91.31％和92.83％，杀虫效果随着用量的增加而递增。根据田间目测，在试验剂量范围内，作物生长正常，各处理药剂均未出现对水稻的药害现象，说明其对水稻是安全的。

综上几次大田试验结果验证，本发明所述的以烯啶虫胺和苦参碱为有效成分两元复配的杀虫组合物，对稻纵卷叶螟、水稻稻飞虱、二化螟、三化螟、水稻叶蝉，十字花科蔬菜蚜虫、菜青虫、小菜蛾、斜纹夜蛾或甜菜夜蛾，烟草烟青虫、烟蚜等同翅目、缨翅目害虫方面防效十分显著，对靶标作物安全，与单剂相比，本发明杀虫组合物具有作用机理独特，用量少，速效性好、持效期长的优点。所以，在本发明的研发及推广有着重大的社会意义，会产生很大的经济效益，对广大水稻和蔬菜主产区的农户的增产增收以及当地生态环境的保护具有十分重要的意义。

Claims (5)

1.一种新的农药杀虫组合物，其特征在于：该杀虫组合物是以苦参碱与烯啶虫胺为有效成分进行的两元复配的农药制剂，其余为农药助剂和补足填料，其中该杀虫组合物中有效成分苦参碱与烯啶虫胺的重量百分比为0.01～15∶80～1。

2.根据权利要求1所述的新的杀虫组合物，其特征在于：该杀虫组合物中有效成分苦参碱与烯啶虫胺的重量百分比优选为5～0.1∶5～50。

3.根据权利要求1所述的新的杀虫组合物，其特征在于：该杀虫组合物中有效成分苦参碱和烯啶虫胺的总质量占整个制剂质量的1％-90％。

4.根据权利要求1所述新的杀虫组合物，其特征在于：该杀虫组合物中有效成分苦参碱和烯啶虫胺的总质量占整个制剂质量的百分比可优选为5％-50％。

5.根据权利要求1所述新的杀虫组合物，其特征在于：本发明杀虫组合物可以配制成的农药剂型是水剂、乳油、悬浮剂、可溶液剂、可湿性粉剂、水分散粒剂。