[go: up one dir, main page]

CN102279526B - 滤色器用着色组合物和滤色器 - Google Patents

滤色器用着色组合物和滤色器 Download PDF

Info

Publication number
CN102279526B
CN102279526B CN201110184450.7A CN201110184450A CN102279526B CN 102279526 B CN102279526 B CN 102279526B CN 201110184450 A CN201110184450 A CN 201110184450A CN 102279526 B CN102279526 B CN 102279526B
Authority
CN
China
Prior art keywords
resin
methyl
color filter
acid
parts
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN201110184450.7A
Other languages
English (en)
Other versions
CN102279526A (zh
Inventor
斋藤悠生
北村健一
小久保奈津子
山本昌幸
佐佐木正博
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Toyocolor Co Ltd
Artience Co Ltd
Original Assignee
Toyo Ink SC Holdings Co Ltd
Toyocolor Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Toyo Ink SC Holdings Co Ltd, Toyocolor Co Ltd filed Critical Toyo Ink SC Holdings Co Ltd
Publication of CN102279526A publication Critical patent/CN102279526A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN102279526B publication Critical patent/CN102279526B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • GPHYSICS
    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03FPHOTOMECHANICAL PRODUCTION OF TEXTURED OR PATTERNED SURFACES, e.g. FOR PRINTING, FOR PROCESSING OF SEMICONDUCTOR DEVICES; MATERIALS THEREFOR; ORIGINALS THEREFOR; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED THEREFOR
    • G03F7/00Photomechanical, e.g. photolithographic, production of textured or patterned surfaces, e.g. printing surfaces; Materials therefor, e.g. comprising photoresists; Apparatus specially adapted therefor
    • G03F7/004Photosensitive materials
    • G03F7/0045Photosensitive materials with organic non-macromolecular light-sensitive compounds not otherwise provided for, e.g. dissolution inhibitors
    • GPHYSICS
    • G02OPTICS
    • G02BOPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B5/00Optical elements other than lenses
    • G02B5/20Filters
    • GPHYSICS
    • G02OPTICS
    • G02BOPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B5/00Optical elements other than lenses
    • G02B5/20Filters
    • G02B5/201Filters in the form of arrays
    • GPHYSICS
    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03FPHOTOMECHANICAL PRODUCTION OF TEXTURED OR PATTERNED SURFACES, e.g. FOR PRINTING, FOR PROCESSING OF SEMICONDUCTOR DEVICES; MATERIALS THEREFOR; ORIGINALS THEREFOR; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED THEREFOR
    • G03F7/00Photomechanical, e.g. photolithographic, production of textured or patterned surfaces, e.g. printing surfaces; Materials therefor, e.g. comprising photoresists; Apparatus specially adapted therefor
    • G03F7/004Photosensitive materials
    • GPHYSICS
    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03FPHOTOMECHANICAL PRODUCTION OF TEXTURED OR PATTERNED SURFACES, e.g. FOR PRINTING, FOR PROCESSING OF SEMICONDUCTOR DEVICES; MATERIALS THEREFOR; ORIGINALS THEREFOR; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED THEREFOR
    • G03F7/00Photomechanical, e.g. photolithographic, production of textured or patterned surfaces, e.g. printing surfaces; Materials therefor, e.g. comprising photoresists; Apparatus specially adapted therefor
    • G03F7/004Photosensitive materials
    • G03F7/0047Photosensitive materials characterised by additives for obtaining a metallic or ceramic pattern, e.g. by firing

Landscapes

  • Physics & Mathematics (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Optics & Photonics (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Ceramic Engineering (AREA)
  • Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
  • Materials For Photolithography (AREA)
  • Optical Filters (AREA)

Abstract

本发明的滤色器用着色组合物包含着色剂、粘合剂树脂和有机溶剂。着色剂含有使在侧链具有阳离子性基团的树脂与阴离子性染料反应而得到的成盐产物。

Description

滤色器用着色组合物和滤色器
技术领域
本发明涉及在滤色器的制造中所使用的滤色器用着色组合物和具有使用其形成的滤波器节的滤色器,该滤色器用于彩色液晶显示装置、彩色摄像管元件等中。
背景技术
近年来,液晶显示装置由于其薄型,因此被评价为具有节省空间性、轻质量性、和节省电力性等,最近,在电视用途中迅速得到普及。在电视用途中,要求进一步提高亮度和对比度等性能,在作为构成彩色液晶装置的部件的滤色器中,也期望进一步提高透射率、改进对比度等。
作为滤色器的制作方法,已知有如下方法:在利用光致抗蚀剂形成图案后,将图案染色的染色法;预先形成规定图案的透明电极,通过施加电压将在溶剂中溶解、分散的含有颜料的树脂离子化而形成图案的电沉积法;使用含有热固化树脂或紫外线固化树脂的油墨例如进行胶版印刷的印刷法;使用将颜料等着色剂分散在光致抗蚀剂材料中而成的彩色抗蚀剂材料的颜料分散法等。最近,颜料分散法成为主流。然而,使用颜料作为着色剂的滤色器由于颜料粒子产生的光散射等,通过液晶控制的偏振光程度发生混乱,其结果是,存在容易导致彩色液晶显示装置的亮度或对比度降低的问题。
作为解决该问题的技术,提出了含有染料作为着色剂的彩色抗蚀剂材料。然而,对于滤色器中使用的染料,要求耐热和耐光性、以及与构成滤色器的树脂的相容性和在溶解该树脂的有机溶剂中的溶解性。例如,日本特开平6-75375号公开了在固化性树脂组合物中混合染料而成的彩色抗蚀剂材料。然而,该彩色抗蚀剂材料由于可以在较低的温度下进行后烘烤,因此是使用了耐热性低的染料的材料,不是使染料自身的耐热性等提高的材料。
因此,为了增加溶解性并提高耐热性和耐光性,提出了使用阴离子性染料和阳离子化合物的盐作为着色剂的滤色器。例如,在日本特开5-333207号中公开了将阴离子染料用烷基铵、链烷醇铵或环己基铵形成盐而获得的成盐染料,在日本特开2004-307391号中公开了将阴离子染料用萘基铵形成盐而获得的成盐染料。然而,这些成盐染料对在制作滤色器时使用的溶剂的溶解性还不够,与粘合剂树脂的相容性也较差,因此难以提供滤色器用着色组合物的长期保存稳定性、以及涂膜与玻璃等透明基板之间的牢固的密合性。
此外,例如在日本特开2005-350648号中公开了将阴离子染料用阳离子聚合物形成盐而获得的结晶性水性着色材料。然而,该结晶性水性着色材料是为了以粒子状态进行使用而被使用的,对要求在溶解状态下使用的滤色器用途方面,未进行详细的研究。
另一方面,例如在日本特开2000-352819号中提出了在将具有酰胺结构的单体共聚而得到的共聚物溶液中添加阴离子性染料而成的着色树脂组合物。其通过使酰胺结构作为与阴离子性染料的着色点起作用,能使涂膜中的染料稳定化,提高耐受性。然而,在其中公开的方法中,共聚物与阴离子染料在有机溶剂中混合,因此存在极性高的染料无法充分溶解而产生异物这样的问题。
发明内容
发明所要解决的课题
本发明的目的是提供一种保存稳定性优异的滤色器用着色组合物、以及不会产生异物且在与玻璃等透明基板间具有牢固的密合性的滤色器。
用于解决课题的手段
本发明人们为了实现上述目的而进行了精心的研究,结果发现含有通过在侧链具有阳离子性基团的树脂与阴离子性染料的成盐反应而获得的盐(成盐产物)的滤色器用着色组合物具有高的保存稳定性,并且不会在该涂膜上产生异物,密合性优异,基于该发现,从而完成了本发明。
即,根据本发明的一个方面,提供一种滤色器用着色组合物,其特征在于,含有着色剂、粘合剂树脂和有机溶剂,上述着色剂含有在侧链具有阳离子性基团的树脂与阴离子性染料的成盐产物。
在本发明的一个或一个以上的方式中,上述在侧链具有阳离子性基团的树脂是含有下述通式(1)表示的结构单元的乙烯基系树脂。
(在通式(1)中,R1表示氢原子、或者取代或未取代的烷基。R2~R4各自独立地表示氢原子、取代或未取代的烷基、取代或未取代的烯基、或者取代或未取代的芳基,R2~R4中的两个也可以互相结合而形成环。Q表示亚烷基、亚芳基、-CONH-R5-或-COO-R5-,R5表示亚烷基。Y-表示无机或有机的阴离子。)
此外,在本发明的一个或一个以上的方式中,含有上述通式(1)表示的结构单元的乙烯基系树脂的铵盐值为10~200mgKOH/g。
此外,在本发明的一个或一个以上的方式中,上述成盐产物是在水溶液中将上述在侧链具有阳离子性基团的树脂和阴离子性染料混合,将由上述在侧链具有阳离子性基团的树脂的抗衡阴离子与阴离子染料的抗衡阳离子形成的盐除去而制得的产物。
此外,在本发明的一个或一个以上的方式中,上述有机溶剂含有选自二醇乙酸酯类、芳香族醇类和酮类中的1种以上的有机溶剂。
此外,在本发明的一个或一个以上的方式中,上述着色剂还含有颜料。
此外,在本发明的一个或一个以上的方式中,上述滤色器用着色组合物还含有光聚合性单体和/或光聚合引发剂。
此外,根据本发明的另一方面,提供了一种利用本发明的滤色器用着色组合物形成的滤色器。
发明效果
在本发明中,通过使用含有在侧链具有阳离子性基团的树脂与阴离子性染料的成盐产物的滤色器用着色组合物,能获得具有高的保存稳定性、在涂膜形成时不会产生异物、且密合性优异的滤色器。
具体实施方式
以下,对本发明进行详细说明。
本发明的滤色器用着色组合物是在含有粘合剂树脂与有机溶剂的着色剂载体中含有在侧链具有阳离子性基团的树脂与阴离子性染料的成盐产物的滤色器用着色组合物。
<成盐产物>
在侧链具有阳离子性基团的树脂
作为用于获得本发明成盐产物的在侧链具有阳离子性基团的树脂,只要是在侧链具有至少1个鎓盐基团的树脂,就没有特别的限制,作为优选的鎓盐,从获得性等观点出发,优选铵盐、碘鎓盐、锍盐、重氮鎓盐和鏻盐,如果考虑保存稳定性(热稳定性),则更优选铵盐、碘鎓盐和锍盐。进一步优选为铵盐。
为了调制本发明的含有成盐产物的滤色器用着色组合物,体现作为滤色器的特性,在侧链具有阳离子性基团的树脂优选具有与构成滤色器用着色组合物的粘合剂树脂相同种类的树脂骨架(除侧链的阳离子性基团之外的部分)。在本发明中,作为粘合剂树脂,优选使用丙烯酸系树脂,因此作为在侧链具有阳离子性基团的树脂,优选为乙烯基系树脂,特别优选为丙烯酸系树脂。
作为该在侧链具有阳离子性基团的乙烯基系树脂,优选使用含有下述通式(1)表示的结构单元的乙烯基系树脂,特别优选使用丙烯酸系树脂。
在通式(1)中,R1表示氢原子、或者取代或未取代的烷基。作为R1表示的烷基,例如可以举出甲基、乙基、丙基、正丁基、异丁基、叔丁基、正己基、环己基。作为该烷基,优选碳原子数为1~12的烷基,更优选碳原子数为1~8的烷基,特别优选碳原子数为1~4的烷基。
在这些烷基具有取代基的情况下,作为该取代基,例如可以举出羟基、烷氧基等。
作为R1,最优选氢原子或甲基。
在通式(1)中,R2~R4各自独立地表示氢原子、取代或未取代的烷基、取代或未取代的烯基、或者取代或未取代的芳基。
其中,作为R2~R4表示的烷基,例如可以举出直链烷基(甲基、乙基、正丙基、正丁基、正戊基、正辛基、正癸基、正十二烷基、正十四烷基、正十六烷基和正十八烷基等)、支链烷基(异丙基、异丁基、仲丁基、叔丁基、异戊基、新戊基、叔戊基、异己基、2-乙基己基和1,1,3,3-四甲基丁基等)、环烷基(环丙基、环丁基、环戊基和环己基等)和交联环式烷基(降冰片烷基、金刚烷基和蒎基等)。作为烷基,优选碳原子数为1~18的烷基,进一步优选碳原子数为1~8的烷基。
作为R2~R4表示的烯基,例如可以举出直链或支链的烯基(乙烯基、烯丙基、1-丙烯基、2-丙烯基、1-丁烯基、2-丁烯基、3-丁烯基、1-甲基-1-丙烯基、1-甲基-2-丙烯基、2-甲基-1-丙烯基和2-甲基2-丙烯基等)、环烯基(2-环己烯基和3-环己烯基等)。作为烯基,优选碳原子数为2~18的烯基,进一步优选碳原子数为2~8的烯基。
作为R2~R4表示的芳基,例如可以举出单环式芳基(苯基等)、缩合多环式芳基(萘基、蒽基、菲基、蒽醌基、芴基和萘醌基等)和芳香族杂环烃基(噻吩基(由噻吩衍生的基团))、呋喃基(由呋喃衍生的基团)、吡喃基(由吡喃衍生的基团)、吡啶基(由吡啶衍生的基团)、9-呫吨酮基(由呫吨酮衍生的基团)以及9-噻吨酮基(由噻吨酮衍生的基团)等。
对于R2~R4,在上述烷基、烯基、芳基具有取代基的情况下,作为该取代基,例如可以举出选自卤素原子、羟基、烷氧基、芳氧基、烯基、酰基、烷氧基羰基、羧基和苯基等中的取代基。作为取代基,特别优选卤素原子、羟基、烷氧基、苯基。
作为R2~R4,从稳定性的观点出发,优选取代或未取代的烷基,更优选未取代的烷基。
此外,R2~R4中的两个也可以互相结合而形成环。
在通式(1)中,连接丙烯基部位和铵盐基的Q表示亚烷基、亚芳基、-CONH-R5-或-COO-R5-,R5表示亚烷基。其中,从生成包含通式(1)表示的结构单元的丙烯酸系树脂的单体的聚合性、获得性的理由出发,Q优选为-CONH-R5-、-COO-R5-。此外,R5更优选为亚甲基、亚乙基、亚丙基或亚丁基,特别优选为亚乙基。
通式(1)中的Y-(抗衡阴离子)为无机或有机的阴离子即可。作为抗衡阴离子,可以使用公知的阴离子,具体地说,可以举出氢氧根离子;氯离子、溴离子、碘离子等卤离子;甲酸根离子、乙酸根离子等羧酸根离子;碳酸根离子、碳酸氢根离子、硝酸根离子、硫酸根离子、亚硫酸根离子、铬酸根离子、重铬酸根离子、磷酸根离子、高锰酸根离子等无机酸根离子;氰根离子;以及,六氰基高铁(III)酸根离子这样的络合物离子等。从合成适应性和稳定性的观点考虑,优选卤离子和羧酸根离子,最优选卤离子。当抗衡阴离子为羧酸根离子等有机酸根离子时,有机酸根离子可以与树脂骨架共价键合,该有机酸根离子可以与侧链的阳离子性基团形成分子内盐。
作为本发明的优选方式的含有通式(1)表示的结构单元的乙烯基系树脂通常为共聚树脂。为了获得该共聚树脂,不仅可以通过将具有铵盐基的烯键式不饱和单体与共聚单体共聚的方法来得到,还可以通过将具有氨基的烯键式不饱和单体与共聚单体共聚,并使共聚得到的具有氨基的共聚树脂与鎓盐化试剂反应而进行铵盐化的方法来得到。
以下,示出能用于获得作为本发明的优选方式的含有通式(1)表示的结构单元的乙烯基系树脂、尤其是丙烯酸系树脂的烯键式不饱和单体的具体例。另外,在本说明书中,将表示“丙烯酸、甲基丙烯酸”的任一者或两者的情况记载为“(甲基)丙烯酸”。同样,将表示“丙烯酰基、甲基丙烯酰基”的任一者或两者的情况记载为“(甲基)丙烯酰基”。
作为具有季铵盐基的烯键式不饱和单体,例如可以举出(甲基)丙烯酰氧基乙基三甲基氯化铵、(甲基)丙烯酰氧基乙基三乙基氯化铵、(甲基)丙烯酰氧基乙基二甲基苄基氯化铵、(甲基)丙烯酰氧基乙基甲基吗啉基氯化铵等(甲基)丙烯酸烷基酯系季铵盐、(甲基)丙烯酰基氨基丙基三甲基氯化铵、(甲基)丙烯酰基氨基乙基三乙基氯化铵、(甲基)丙烯酰基氨基乙基二甲基苄基氯化铵等烷基(甲基)丙烯酰胺系季铵盐、二甲基二烯丙基铵甲基硫酸盐、三甲基乙烯基苯基氯化铵等。
作为具有氨基的烯键式不饱和单体,例如可以举出(甲基)丙烯酸二甲基氨基乙基酯、(甲基)丙烯酸二乙基氨基乙基酯、(甲基)丙烯酸二丙基氨基乙基酯、(甲基)丙烯酸二异丙基氨基乙基酯、(甲基)丙烯酸二丁基氨基乙基酯、(甲基)丙烯酸二异丁基氨基乙基酯、(甲基)丙烯酸二叔丁基氨基乙基酯、二甲基氨基丙基(甲基)丙烯酰胺、二乙基氨基丙基(甲基)丙烯酰胺、二丙基氨基丙基(甲基)丙烯酰胺、二异丙基氨基丙基(甲基)丙烯酰胺、二丁基氨基丙基(甲基)丙烯酰胺、二异丁基氨基丙基(甲基)丙烯酰胺、二叔丁基氨基丙基(甲基)丙烯酰胺等具有二烷基氨基的(甲基)丙烯酸酯或(甲基)丙烯酰胺,可以举出二甲基氨基苯乙烯、二甲基氨基甲基苯乙烯等具有二烷基氨基的苯乙烯类、二烯丙基甲基胺、二烯丙基胺等二烯丙基胺化合物、N-乙烯基吡咯烷、N-乙烯基吡咯烷酮、N-乙烯基咔唑等含有氨基的芳香族乙烯基系单体。
作为鎓盐化剂,例如可以举出硫酸二甲酯、硫酸二乙酯或硫酸二丙酯等硫酸烷基酯、对甲苯磺酸甲酯、或苯磺酸甲酯等磺酸酯、甲基氯、乙基氯、丙基氯或辛基氯等烷基氯、甲基溴、乙基溴、丙基溴或辛基溴等烷基溴、或苄基氯、或苄基溴等。
具有氨基的烯键式不饱和单体与鎓盐化剂的反应通常是将相对于氨基为等摩尔以下的鎓盐化剂向具有氨基的烯键式不饱和单体溶液中滴加而进行。铵盐化反应时的温度为90℃左右以下,尤其是在将乙烯基单体铵盐化的情况下,优选为30℃左右以下,反应时间为1~4小时左右。
此外,作为鎓盐化剂,还可以使用烷氧基羰基烷基卤化物。烷氧基羰基烷基卤化物可以用下述通式(2)表示。
Z-R6-COOR7   通式(2)
(在通式(2)中,Z为氯、溴等卤素,优选为溴,R6为碳原子数为1~6、优选为1~5、更优选为1~3的亚烷基,R7为碳原子数为1~6、优选为1~3的低级烷基。)
具有氨基的烯键式不饱和单体与烷氧基羰基烷基卤化物的反应是通过将相对于氨基为等摩尔以下的烷氧基羰基烷基卤化物与上述鎓盐化剂同样地反应,然后使-COOR7水解,转化为羧酸根离子(-COO-)而获得。由此,能获得具有羧基甜菜碱结构且具有铵盐基团的烯键式不饱和单体。
此外,如上所述,通过与上述相同的方法,使由具有氨基的烯键式不饱和单体与共聚单体共聚而获得的具有氨基的共聚树脂与鎓盐化剂反应,从而可获得具有季铵盐基的共聚树脂。
作为上述共聚单体,可以使用烯键式不饱和单体。作为该烯键式不饱和单体,例如优选(甲基)丙烯酸酯类、巴豆酸酯类、乙烯基酯类、马来酸二酯类、富马酸二酯类、衣康酸二酯类、(甲基)丙烯酰胺类、乙烯基醚类、乙烯醇的酯类、苯乙烯类、(甲基)丙烯腈等。
作为该乙烯基单体(共聚单体)的具体例,例如可以举出如下的化合物。
作为(甲基)丙烯酸酯类的例子,可以举出(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丙酯、(甲基)丙烯酸异丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸正己酯、(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸叔丁基环己基酯、(甲基)丙烯酸2-乙基环己基酯、(甲基)丙烯酸叔辛酯、(甲基)丙烯酸十二烷基酯、(甲基)丙烯酸十八烷基酯、(甲基)丙烯酸乙酰氧基乙酯、(甲基)丙烯酸苯基酯、(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸2-甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸2-乙氧基乙酯、(甲基)丙烯酸2-(2-甲氧基乙氧基)乙酯、(甲基)丙烯酸3-苯氧基-2-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸苄酯、(甲基)丙烯酸二甘醇单甲醚、(甲基)丙烯酸二甘醇单乙醚、(甲基)丙烯酸三甘醇单甲醚、(甲基)丙烯酸三甘醇单乙醚、(甲基)丙烯酸聚乙二醇单甲醚、(甲基)丙烯酸聚乙二醇单乙醚、(甲基)丙烯酸β-苯氧基乙氧基乙酯、(甲基)丙烯酸壬基苯氧基聚乙二醇酯、(甲基)丙烯酸二环戊烯酯、(甲基)丙烯酸二环戊烯基氧基乙酯、(甲基)丙烯酸三氟乙酯、(甲基)丙烯酸八氟戊酯、(甲基)丙烯酸全氟辛基乙酯、(甲基)丙烯酸二环戊酯、(甲基)丙烯酸三溴苯酯、(甲基)丙烯酸三溴苯基氧基乙酯等。
作为巴豆酸酯类的例子,可以举出巴豆酸丁酯和巴豆酸己酯等。
作为乙烯基酯类的例子,可以举出乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、丁酸乙烯酯、甲氧基乙酸乙烯酯和苯甲酸乙烯酯等。作为马来酸二酯类的例子,可以举出马来酸二甲酯、马来酸二乙酯和马来酸二丁酯等。
作为富马酸二酯类的离子,可以举出富马酸二甲酯、富马酸二乙酯和富马酸二丁酯等。
作为衣康酸二酯类的例子,可以举出衣康酸二甲酯、衣康酸二乙酯和衣康酸二丁酯等。
作为(甲基)丙烯酰胺类的例子,可以举出(甲基)丙烯酰胺、N-甲基(甲基)丙烯酰胺、N-乙基(甲基)丙烯酰胺、N-丙基(甲基)丙烯酰胺、N-异丙基(甲基)丙烯酰胺、N-正丁基(甲基)丙烯酰胺、N-叔丁基(甲基)丙烯酰胺、N-环己基(甲基)丙烯酰胺、N-(2-甲氧基乙基)(甲基)丙烯酰胺、N,N-二甲基(甲基)丙烯酰胺、N,N-二乙基(甲基)丙烯酰胺、N-苯基(甲基)丙烯酰胺、N-苄基(甲基)丙烯酰胺、(甲基)丙烯酰基吗啉、双丙酮丙烯酰胺等。
作为乙烯基醚类的例子,可以举出甲基乙烯基醚、丁基乙烯基醚、己基乙烯基醚和甲氧基乙基乙烯基醚等。作为苯乙烯类的例子,可以举出苯乙烯、甲基苯乙烯、二甲基苯乙烯、三甲基苯乙烯、乙基苯乙烯、异丙基苯乙烯、丁基苯乙烯、羟基苯乙烯、甲氧基苯乙烯、丁氧基苯乙烯、乙酰氧基苯乙烯、氯代苯乙烯、二氯代苯乙烯、溴代苯乙烯、氯代甲基苯乙烯、由能被酸性物质脱保护的基团(例如t-Boc等)保护的羟基苯乙烯、乙烯基苯甲酸甲酯和α-甲基苯乙烯等。
此外,作为共聚单体的烯键式不饱和单体可以具有酸基。作为具有酸基的烯键式不饱和单体,可以举出丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、α-氯代丙烯酸、肉桂酸等不饱和单羧酸类;马来酸、马来酸酐、富马酸、衣康酸、衣康酸酐、柠康酸、柠康酸酐、中康酸等不饱和二羧酸或其酸酐类;3元以上的不饱和多元羧酸或其酸酐类;琥珀酸单(2-丙烯酰氧基乙基)酯、琥珀酸单(2-甲基丙烯酰氧基乙基)酯、苯二甲酸单(2-丙烯酰氧基乙基)酯、苯二甲酸单(2-甲基丙烯酰氧基乙基)酯等二元以上的多元羧酸的单[(甲基)丙烯酰氧基烷基]酯类;ω-羧基—聚己内酯单丙烯酸酯、ω-羧基—聚己内酯单甲基丙烯酸酯等两末端为羧基的聚合物的单(甲基)丙烯酸酯类等。
作为获得本发明优选的含有通式(1)表示的结构单元的乙烯基系树脂的方法,可以使用阴离子聚合、活性阴离子聚合、阳离子聚合、活性阳离子聚合、自由基聚合和活性自由基聚合等公知的方法。其中,优选自由基聚合或活性自由基聚合。
在自由基聚合法的情况下,优选使用聚合引发剂。作为聚合引发剂,可以使用例如偶氮系化合物和有机过氧化物。作为偶氮系化合物的例子,可以举出2,2’-偶氮二异丁腈、2,2’-偶氮二(2-甲基丁腈)、1,1’-偶氮二(环己烷1-腈)、2,2’-偶氮二(2,4-二甲基戊腈)、2,2’-偶氮二(2,4-二甲基-4-甲氧基戊腈)、二甲基2,2’-偶氮二(2-甲基丙酸酯)、4,4’-偶氮二(4-氰基戊酸)、2,2’-偶氮二(2-羟基甲基丙腈)、2,2’-偶氮二[2-(2-咪唑啉-2-基)丙烷]等。作为有机过氧化物的例子,可以举出过氧化苯甲酰、过氧化苯甲酸叔丁基酯、氢过氧化枯烯、二异丙基过氧化二碳酸酯、二正丙基过氧化二碳酸酯、二(2-乙氧基乙基)过氧化二碳酸酯、叔丁基过氧化新癸酸酯、叔丁基过氧化新戊酸酯、(3,5,5-三甲基己酰基)过氧化物、二丙酰基过氧化物、二乙酰基过氧化物等。这些聚合引发剂可以单独使用,也可以将2种以上组合使用。聚合反应温度优选为40~150℃,更优选为50~110℃,聚合反应时间优选为3~30小时,更优选为5~20小时。
活性自由基聚合法由于能抑制由通常的自由基聚合产生的副反应,且能均匀地进行聚合生长,因此能更容易地合成嵌段聚合物和分子量均匀的树脂。
其中,以有机卤化物或卤化磺酰基化合物为引发剂、以过渡金属络合物为催化剂的原子转移自由基聚合法,从能适应于广泛的单体的方面以及能够采用能与现有设备相适应的聚合温度的方面出发,是优选的。原子转移自由基聚合法可以根据下述参考文献1~8等中记载的方法进行。
(参考文献1)Fukuda等,Prog.Polym.Sci.2004,29,329
(参考文献2)Matyjaszewski等,Chem.Rev.2001,101,2921
(参考文献3)Matyjaszewski等,J.Am.Chem.Soc.1995,117,5614
(参考文献4)Macromolecules 1995,28,7901,Science,1996,272,866
(参考文献5)WO96/030421
(参考文献6)WO97/018247
(参考文献7)日本特开平9-208616号公报
(参考文献8)日本特开平8-41117号公报
在上述聚合中优选使用有机溶剂。作为有机溶剂,没有特别的限定,例如可以使用乙酸乙酯、乙酸正丁酯、乙酸异丁酯、甲苯、二甲苯、丙酮、己烷、甲乙酮、环己酮、丙二醇单甲醚乙酸酯、二丙二醇单乙醚乙酸酯、乙二醇单乙醚乙酸酯、乙二醇单丁醚乙酸酯、二甘醇单乙醚乙酸酯或二甘醇单丁醚乙酸酯等。这些聚合溶剂还可以将2种以上混合使用。
本发明优选的含有通式(1)表示的结构单元的乙烯基系树脂中存在的铵盐基的量没有特别的限定,优选树脂的铵盐值为10~200mgKOH/g,更优选为20~130mgKOH/g。如果铵盐值少于10mgKOH/g,则反应的阴离子性染料的比例较少,因此着色力降低,在抗蚀剂材料中需要更多的成盐产物。因此,原本添加到抗蚀剂材料中的粘合剂树脂或固化性树脂等减少,会引起抗蚀剂膜的玻璃密合性恶化和抗蚀剂膜的涂膜耐受性恶化。另一方面,如果多于200mgKOH/g,则成盐产物的溶剂溶解性恶化,会在抗蚀剂材料中以杂质的形式析出。
另外,铵盐值是相当于所谓的总盐基值的用语,在包含通式(1)表示的结构单元的乙烯基系树脂中存在的盐基(阳离子性基团)仅为铵盐基,因此在本说明书中,使用铵盐值这样的表述。在本发明中,铵盐值由与将1g包含通式(1)表示的结构单元的乙烯基系树脂中的全部铵盐基中和所需要的硝酸银等量的氢氧化钾(KOH)的毫克数来表示。
本发明中使用的包含通式(1)表示的结构单元的乙烯基系树脂的分子量没有特别的限定,用凝胶渗透色谱法(GPC)测定的换算重均分子量优选为1000~500000,更优选为3000~15000。
此外,本发明中优选的包含通式(1)表示的结构单元的乙烯基系树脂优选具有溶解于在滤色器用着色组合物中被广泛使用的溶剂中的特性。由此,能获得不会产生异物的涂膜。尤其是更优选溶于丙二醇单甲醚乙酸酯中。
在侧链中具有阳离子性基团的树脂中,对上述通式(1)表示的结构单元的总含量没有特别的限定,在侧链中具有阳离子性基团的树脂中所含的全部结构单元为100质量%的情况下,从成盐产物的溶剂溶解性和着色力的方面出发,上述通式(1)表示的结构单元的总含量优选为5质量%以上,更优选为10~50质量%。
阴离子性染料
作为用于获得本发明的成盐产物的阴离子性染料,只要是与上述在侧链具有阳离子性基团的树脂离子键合(成盐)的着色性化合物即可。作为该着色性化合物,只要是在分子中具有羧酸基、磺酸基、酚性羟基、磷酸基或它们的金属盐等的化合物即可,没有特别的限定,可以考虑对有机溶剂或显影液的溶解性、成盐性、吸光度、与本组合物中的其他成分的相互作用、耐光性、耐热性等所需的所有性能而进行适当选择。
作为阴离子性染料,例如可以举出蒽醌系阴离子性染料、单偶氮系阴离子性染料、双偶氮系阴离子性染料、噁嗪系阴离子性染料、氨基酮系阴离子性染料、呫吨系阴离子性染料、喹啉系阴离子性染料、三苯基甲烷系阴离子性染料等。以下,通过颜色索引号表示能用于成盐产物合成的阴离子性染料的具体例。
作为红色系染料,可以举出C.I.酸性红1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、13、14、15、16、17、18、19、20、22、23、24、25、25:1、26、26:1、26:2、27、29、30、31、32、33、34、35、36、37、39、40、41、42、43、44、45、47、50、52、53、54、55、56、57、59、60、62、64、65、66、67、68、70、71、73、74、76、76:1、80、81、82、83、85、86、87、88、89、91、92、93、97、99、102、104、106、107、108、110、111、113、114、115、116、120、123、125、127、128、131、132、133、134、135、137、138、141、142、143、144、148、150、151、152、154、155、157、158、160、161、163、164、167、170、171、172、173、175、176、177、181、229、231、237、239、240、241、242、249、252、253、255、257、260、263、264、266、267、274、276、280、286、289、299、306、309、311、323、333、324、325、326、334、335、336、337、340、343、344、347、348、350、351、353、354、356、388等。
此外,还可以使用C.I.直接红1、2、2:1、4、5、6、7、8、10、10:1、13、14、15、16、17、18、21、22、23、24、26、26:1、28、29、31、33、33:1、34、35、36、37、39、42、43、43:1、44、46、49、52、53、54、55、56、57、58、59、60、61、62、67、67:1、68、72、72:1、73、74、75、77、78、79、81、81:1、85、86、88、89、90、97、100、101、101:1、107、108、110、114、116、117、120、121、122、122:1、124、125、127、127:1、127:2、128、129、130、132、134、135、136、137、138、140、141、148、149、150、152、153、154、155、156、169、171、172、173、174、175、176、177、179、180、181、182、185、186、189、204、211、213、214、217、222、224、225、226、227、228、232、236、237、238等作为红色系染料。
作为黄色系染料,可以举出C.I.酸性黄2、3、4、5、6、7、8、9、9:1、10、11、11:1、12、13、14、15、16、17、17:1、18、20、21、22、23、25、26、27、29、30、31、33、34、36、38、39、40、40:1、41、42、42:1、43、44、46、48、51、53、55、56、60、63、65、66、67、68、69、72、76、82、83、84、86、87、90、94、105、115、117、122、127、131、132、136、141、142、143、144、145、146、149、153、159、166、168、169、172、174、175、178、180、183、187、188、189、190、191、192、199等。
此外,还可以使用C.I.直接黄1、2、4、5、12、13、15、20、24、25、26、32、33、34、35、41、42、44、44:1、45、46、48、49、50、51、61、66、67、69、70、71、72、73、74、81、84、86、90、91、92、95、107、110、117、118、119、120、121、126、127、129、132、133、134等作为黄色染料。
作为橙色系染料,可以举出C.I.酸性橙1、1:1、4、5、6、7、8、9、10、12、14、16、17、18、19、20、20:1、22、23、24、24:1、25、27、28、28:1、30、31、33、35、36、37、38、41、45、49、50、51、54、55、56、59、79、83、94、95、102、106、116、117、119、128、131、132、134、136、138等。
此外,还可以使用C.I.直接橙1、2、3、4、5、6、7、8、10、13、17、19、20、21、24、25、26、29、29:1、30、31、32、33、43、49、51、56、59、69、72、73、74、75、76、79、80、83、84、85、87、88、90、91、92、95、96、97、98、101、102、102:1、104、108、112、114等作为橙色系染料。
作为蓝色染料,可以举出C.I.酸性蓝1、2、3、4、5、6、7、8、9、11、13、14、15、17、19、21、22、23、24、25、26、27、29、34、35、37、40、41、41:1、43、44、45、46、47、48、49、50、51、52、53、54、55、56、57、58、62、62:1、63、64、65、68、69、70、73、75、78、79、80、81、83、84、85、86、88、89、90、90:1、91、92、93、95、96、99、100、103、104、108、109、110、111、112、113、114、116、117、118、119、120、123、124、127、127:1、128、129、135、137、138、143、145、147、150、155、159、169、174、175、176、183、198、203、204、205、206、208、213、227、230、231、232、233、235、239、245、247、253、257、258、260、261、262、264、266、269、271、272、273、274、277、278、280等。
此外,还可以使用C.I.直接蓝1、2、3、4、6、7、8、8:1、9、10、12、14、15、16、19、20、21、21:1、22、23、25、27、29、31、35、36、37、40、42、45、48、49、50、53、54、55、58、60、61、64、65、67、79、96、97、98:1、101、106、107、108、109、111、116、122、123、124、128、129、130、130:1、132、136、138、140、145、146、149、152、153、154、156、158、158:1、164、165、166、167、168、169、170、174、177、181、184、185、188、190、192、193、206、207、209、213、215、225、226、229、230、231、242、243、244、253、254、260、263等作为蓝色染料。
作为紫色染料,可以举出C.I.酸性紫1、2、3、4、5、5:1、6、7、7:1、9、11、12、13、14、15、16、17、19、20、21、23、24、25、27、29、30、31、33、34、36、38、39、41、42、43、47、49、51、63、67、72、76、96、97、102、103、109等。
此外,还可以使用C.I.直接紫1、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、13、14、16、17、18、21、22、25、26、27、28、29、30、31、32、34、35、36、37、38、39、40、41、42、43、45、51、52、54、57、58、61、62、63、64、71、72、77、78、79、80、81、82、83、85、86、87、88、93、97等作为紫色染料。
作为绿色染料,可以举出C.I.酸性绿2、3、5、6、7、8、9、10、11、13、14、15、16、17、18、19、20、22、25、25:1、27、34、36、37、38、40、41、42、44、54、55、59、66、69、70、71、81、84、94、95等。
此外,还可以使用C.I.直接绿11、13、14、24、30、34、38、42、49、55、56、57、60、78、79、80等作为绿色染料。
成盐
本发明的成盐产物通过将溶解了在侧链具有阳离子性基团的树脂和阴离子性染料的水溶液搅拌或振荡、或者将在侧链具有阳离子性基团的树脂的水溶液与阴离子性染料的水溶液在搅拌或振荡下混合,从而能容易地获得。在水溶液中,树脂的阳离子性基团和染料的阴离子性基团离子化,它们发生离子键合而形成盐,该盐是水不溶性的,因此析出。相反,由树脂的抗衡阴离子与阴离子性染料的抗衡阳离子形成的盐是水溶性的,因此可以通过水洗等除去。使用的在侧链具有阳离子性基团的树脂和阴离子性染料可以分别仅使用单一的种类,也可以使用结构不同的多种种类。
作为在成盐时使用的水溶液,为了使在侧链具有阳离子性基团的树脂和阴离子性染料溶解,可以使用水与水溶性有机溶剂的混合溶液。作为水溶性有机溶剂,可以举出甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、1-甲氧基-2-丙醇、1-乙氧基-2-丙醇、正丁醇、异丁醇、2-(甲氧基甲氧基)乙醇、2-丁氧基乙醇、(2-异戊氧基)乙醇、2-(己氧基)乙醇、乙二醇、乙二醇单乙醚、乙二醇单丁醚、二甘醇、二甘醇单甲醚、二甘醇单乙醚、二甘醇单丁醚、丙二醇、丙二醇单甲醚乙酸酯、二丙二醇、二丙二醇单甲醚、二丙二醇单乙醚、三甘醇、三甘醇单甲醚、聚乙二醇、甘油、四甘醇、二丙二醇、丙酮、二丙酮醇、苯胺、吡啶、乙酸乙酯、乙酸异丙酯、甲乙酮、N,N-二甲基甲酰胺、二甲基亚砜、四氢呋喃(THF)、二噁烷、2-吡咯烷酮、2-甲基吡咯烷酮、N-甲基-2-吡咯烷酮、1,2-己二醇、2,4,6-己三醇、四糠基醇、4-甲氧基-4-甲基庚酮等。这些水溶性有机溶剂以水溶液的总重量为基准,优选以5~50重量%的比例使用,最优选以5~20重量%的比例使用。
在侧链具有阳离子性基团的树脂与阴离子性染料的比例只要树脂的全部阳离子性结构单元与阴离子性染料的全部阴离子性基团的摩尔比在10/1~1/4的范围内,就能适当地调制本发明的成盐产物,该摩尔比更优选在2/1~1/2的范围内。
<颜料>
本发明的滤色器用着色组合物还可以含有颜料。
作为颜料,可以将有机或无机颜料单独使用或将2种以上混合使用。颜料优选发色性高且耐热性高的颜料、特别优选耐热分解性高的颜料,通常使用有机颜料。以下,以颜色索引号表示能在滤色器用着色组合物中使用的有机颜料的具体例。
在用于形成红色滤波器节的红色着色组合物中,例如可以使用C.I.颜料红7、9、14、41、48:1、48:2、48:3、48:4、57:1、81、81:1、81:2、81:3、81:4、122、123、146、150、166、168、169、176、177、178、179、180、184、185、187、192、200、202、208、210、215、216、217、220、221、223、224、226、227、228、240、242、246、254、255、264、268、270、272、273、274、276、277、278、279、280、281、282、283、284、285、286或287等红色颜料。此外,在红色着色组合物中,还可以联用C.I.颜料橙36、38、43、71或73等橙色颜料和/或C.I.颜料黄1、2、3、4、5、6、10、12、13、14、15、16、17、18、24、31、32、34、35、35:1、36、36:1、37、37:1、40、42、43、53、55、60、61、62、63、65、73、74、77、81、83、93、94、95、97、98、100、101、104、106、108、109、110、113、114、115、116、117、118、119、120、123、126、127、128、129、138、139、147、150、151、152、153、154、155、156、161、162、164、166、167、168、169、170、171、172、173、174、175、176、177、179、180、181、182、185、187、188、193、194、198、199、213、214、218、219、220或221等黄色颜料。
在用于形成绿色滤波器节的绿色着色组合物中,例如可以使用C.I.颜料绿7、10、36、37、58等绿色颜料。此外,在绿色着色组合物中,可以联用C.I.颜料黄1、2、3、4、5、6、10、12、13、14、15、16、17、18、24、31、32、34、35、35:1、36、36:1、37、37:1、40、42、43、53、55、60、61、62、63、65、73、74、77、81、83、93、94、95、97、98、100、101、104、106、108、109、110、113、114、115、116、117、118、119、120、123、126、127、128、129、138、139、147、150、151、152、153、154、155、156、161、162、164、166、167、168、169、170、171、172、173、174、175、176、177、179、180、181、182、185、187、188、193、194、198、199、213、214、218、219、220或221等黄色颜料。
在用于形成蓝色滤波器节的蓝色着色组合物中,例如可以使用C.I.颜料蓝1、1:2、1:3、2、2:1、2:2、3、8、9、10、10:1、11、12、15、15:1、15:2、15:3、15:4、15:6、16、18、19、22、24、24:1、53、56、56:1、57、58、59、60、61、62、64等蓝色颜料。此外,在蓝色着色组合物中,还可以联用C.I.颜料紫1、19、23、27、29、30、32、37、40、42、50等紫色颜料。
在用于形成青色滤波器节的青色着色组合物中,例如可以将C.I.颜料蓝15:1、15:2、15:4、15:3、15:6、16、81等蓝色颜料单独使用或者混合使用。
在用于形成品红色滤波器节的品红色着色组合物中,例如可以将C.I.颜料紫1、19、C.I.颜料红144、146、177、169、81等紫色颜料和红色颜料单独使用或混合使用。在品红色组合物中还可以联用黄色颜料。
此外,作为无机颜料,可以举出氧化钛、硫酸钡、锌白、硫酸铅、铬黄、锌黄、铁丹(红色氧化铁(III))、镉红、群青、普鲁士蓝、氧化铬绿、钴绿、棕土、合成铁黑等。为了获得彩色度与明亮度的平衡并确保良好的涂布性、感度、显影性等,无机颜料还可以与有机颜料组合使用。
在本发明中,在使用颜料的情况下,从明亮度和稳定性的观点出发,相对于100重量份颜料,优选成盐产物在1~800重量份的范围内。
颜料的微细化
作为在本发明着色组合物中添加的颜料,为了与高透射率和高对比度对应,优选通过盐磨处理等实现微细化。从在着色剂载体中的分散良好的方面出发,颜料的一次粒径优选为10nm以上。此外,从能形成对比度高的滤波器节的方面出发,优选为80nm以下。特别优选的范围为20~60nm的范围。
所谓的盐磨处理是用捏合机、2辊磨、3辊磨、球磨机、磨碎机、砂磨机等混炼机将颜料与水溶性无机盐和水溶性有机溶剂的混合物边加热边机械混炼,然后通过水洗除去水溶性无机盐和水溶性有机溶剂的处理。水溶性无机盐起到粉碎助剂的作用,在盐磨处理时,利用无机盐的高硬度将颜料粉碎。通过使对颜料进行盐磨处理时的条件最佳化,能够获得一次粒径非常微细、且分布宽度窄、具有狭窄的粒度分布的颜料。
作为水溶性无机盐,可以使用氯化钠、氯化钡、氯化钾、硫酸钠等,从价格方面出发,优选使用氯化钠(食盐)。从处理效率和生产效率两者出发,水溶性无机盐相对于100重量份颜料,优选以50~2000重量份的比例使用,最优选以300~1000份的比例使用。
水溶性有机溶剂具有湿润颜料和水溶性无机盐的作用,只要能在水中溶解(混合),且实质上不会溶解所用的无机盐,就没有特别的限定。其中,由于盐磨时温度提高,形成溶剂容易蒸发的状态,因此从安全性的观点出发,优选沸点为120℃以上的高沸点溶剂。例如可以使用2-甲氧基乙醇、2-丁氧基乙醇、2-(异戊氧基)乙醇、2-(己氧基)乙醇、二甘醇、二甘醇单乙醚、二甘醇单丁醚、三甘醇、三甘醇单甲醚、液状的聚乙二醇、1-甲氧基-2-丙醇、1-乙氧基-2-丙醇、二丙二醇、二丙二醇单甲醚、二丙二醇单乙醚、液状的聚丙二醇等。水溶性有机溶剂相对于100重量份颜料,优选以5~1000重量份的比例使用,最优选以50~500重量份的比例使用。
在对颜料进行盐磨处理时,根据需要,还可以添加树脂。所使用的树脂的种类没有特别的限定,可以使用天然树脂、改性天然树脂、合成树脂、用天然树脂等改性的合成树脂等。所用的树脂优选在室温下为固体且为水不溶性的,且更优选在上述有机溶剂中部分可溶。树脂的使用量相对于100重量份颜料,优选以5~200重量份的比例使用。
<粘合剂树脂>
粘合剂树脂是用于分散着色剂、尤其是分散成盐产物和颜料的物质,或者是用于使成盐产物染色、浸透的物质,包括热塑性树脂。
作为粘合剂树脂,优选在可见光区域的400~700nm的全部波长区域中光谱透射率优选为80%以上、更优选95%以上的树脂。此外,在以碱显影型着色抗蚀剂材料的方式使用的情况下,优选使用将含有酸性基团的烯键式不饱和单体共聚而成的碱可溶性乙烯基系树脂。此外,为了进一步提高光感度,还可以使用具有烯键式不饱和活性双键的能量线固化性树脂。
热塑性树脂
作为热塑性树脂,例如可以举出丙烯酸树脂、丁醛树脂、苯乙烯—马来酸共聚物、氯化聚乙烯、氯化聚丙烯、聚氯乙烯、氯乙烯—乙酸乙烯酯共聚物、聚乙酸乙烯酯、聚氨酯系树脂、聚酯树脂、乙烯基系树脂、醇酸树脂、聚苯乙烯树脂、聚酰胺树脂、橡胶系树脂、环化橡胶系树脂、纤维素类、聚乙烯(HDPE、LDPE)、聚丁二烯、和聚酰亚胺树脂等。
碱可溶性乙烯基系树脂
作为将含有酸性基团的烯键式不饱和单体共聚而成的碱可溶性乙烯基系树脂,例如可以举出具有羧基、磺基等酸性基团的树脂。作为碱可溶性树脂,具体地说,可以举出具有酸性基团的丙烯酸树脂、α-烯烃/马来酸(酐)共聚物、苯乙烯/苯乙烯磺酸共聚物、乙烯/(甲基)丙烯酸共聚物、或异丁烯/马来酸(酐)共聚物等。其中,选自具有酸性基团的丙烯酸树脂、和苯乙烯/苯乙烯磺酸共聚物中的至少1种树脂、尤其是具有酸性基团的丙烯酸树脂由于耐热性、透明性较高,因此优选使用。
作为具有烯键式不饱和活性双键的能量线固化性树脂,可以使用下述树脂,该树脂是通过使具有羟基、羧基、氨基等反应性取代基的高分子与具有异氰酸酯基、醛基、环氧基等反应性取代基的(甲基)丙烯酸化合物或肉桂酸反应,在该高分子中导入(甲基)丙烯酰基、苯乙烯基等光交联性基团而成的树脂。此外,还可以使用将苯乙烯—马来酸酐共聚物或α-烯烃—马来酸酐共聚物等含有酸酐的高分子利用(甲基)丙烯酸羟基烷基酯等具有羟基的(甲基)丙烯酸化合物进行半酯化而得到的树脂。
作为热塑性树脂,同时具有碱可溶性能和能量线固化性能的树脂对于滤色器用着色组合物来说也是优选的。
本发明中使用的粘合剂树脂的分子量没有特别的限定,通过凝胶渗透色谱法(GPC)测定的换算重均分子量优选为5000~100000,更优选为7000~50000。粘合剂树脂的换算重均分子量如果为5000~100000,则在显影时很难产生膜减少,此外,在显影时,具有非像素部分的脱落性良好的倾向,是优选的。
从成膜性和各种耐受性良好的方面出发,粘合剂树脂相对于100重量份着色剂的合计量,优选以30重量份以上的量使用,从着色剂浓度高、并能体现出良好的颜色特性的方面出发,优选以500重量份以下的量使用。
<热固性化合物>
在本发明中,优选还包含与作为粘合剂树脂的热塑性树脂联用的热固性树脂。在使用本发明的滤色器用着色组合物制作滤色器时,通过包含热固性化合物,从而在滤波器节的烧成时反应,提高涂膜的交联密度,因此能获得滤波器节的耐热性提高、抑制滤波器节烧成时的颜料凝聚、对比度提高这样的效果。
作为热固性化合物,例如可以举出环氧化合物和/或树脂、苯并胍胺化合物和/或树脂、松香改性马来酸化合物和/或树脂、松香改性富马酸化合物和/或树脂、蜜胺化合物和/或树脂、尿素化合物和/或树脂、和苯酚化合物和/或树脂,但本发明并不限定于此。在本发明的滤色器用着色组合物中,优选使用环氧化合物和/或树脂。
环氧化合物可以是低分子化合物,也可以是如树脂那样的高分子量化合物。
作为该环氧化合物的例子,可以举出双酚类(双酚A、双酚F、双酚S、联苯、联苯AD等)、苯酚类(苯酚、烷基取代苯酚、芳香族取代苯酚、萘酚、烷基取代萘酚、二羟基苯、烷基取代二羟基苯、二羟基萘等)与各种醛(甲醛、乙醛、烷基醛、苯甲醛、烷基取代苯甲醛、羟基苯甲醛、萘甲醛、戊二醛、邻苯二甲醛、巴豆醛、肉桂醛等)的缩聚物、苯酚类与各种二烯化合物(二环戊二烯、萜类、乙烯基环己烯、降冰片二烯、乙烯基降冰片烯、四氢茚、二乙烯基苯、二乙烯基联苯、二异丙烯基联苯、丁二烯、异戊二烯等)的聚合物、苯酚类与酮类(丙酮、甲乙酮、甲基异丁基酮、苯乙酮、二苯甲酮等)的缩聚物、苯酚类与芳香族二甲醇类(苯二甲醇、α,α,α’,α’-苯二甲醇、联苯二甲醇、α,α,α’,α’-联苯二甲醇等)的缩聚物、苯酚类与芳香族二氯甲基类(α,α’-二氯二甲苯、双氯甲基联苯等)的缩聚物、双酚类与各种醛的缩聚物、将醇类等缩水甘油基化而成的缩水甘油基醚系环氧树脂、脂环式环氧树脂、缩水甘油基胺系环氧树脂、缩水甘油酯系环氧树脂等,只要是通常使用的环氧化合物,就不限定于这些。它们可以单独使用,也可以使用2种以上。
作为市售品,例如可以举出Epicoat 807、Epicoat 815、Epicoat 825、Epicoat 827、Epicoat 828、Epicoat 190P、Epicoat 191P(以上为商品名;油化SHELL EPOXY株式会社制造)、Epicoat 1004、Epicoat 1256(以上为商品名;JAPAN EPOXY RESINS株式会社制造)、TECHMORE VG3101L(商品名;三井化学株式会社制造)、EPPN-501H、502H(商品名;日本化药株式会社制造)、JER 1032H60(商品名;JAPAN EPOXY RESINS株式会社制造)、JER 157S65、157S70(商品名;JAPAN EPOXY RESINS株式会社制造)、EPPN-201(商品名;日本化药株式会社制造)、JER152、JER154(以上为商品名;JAPAN EPOXY RESINS株式会社制造)、EOCN-102S、EOCN-103S、EOCN-104S、EOCN-1020(以上为商品名;日本化药株式会社制造)、CELLOXIDE 2021、EHPE-3150(以上为商品名;DAICEL化学工业株式会社制造)、DENACOL EX-810、EX-830、EX-851、EX-512、EX-421、EX-313、EX-201、EX-111(以上为商品名;Nagasechemtex株式会社制造)等,但并不限定于这些。
环氧化合物的混合量相对于100重量份着色剂,优选为0.5~300重量份,更优选为1.0~50重量份。不足0.5重量份的情况下,耐热性改善效果小,如果多于300重量份,则在通过光刻形成滤波器节时,有时会产生不良情况。
此外,在本发明的滤色器用着色组合物中,为了辅助热固性化合物的固化,根据需要,还可以含有固化剂、固化促进剂。作为固化剂,胺系化合物、酸酐、活性酯、羧酸系化合物、磺酸系化合物等是有效的,但是并非特别地限定于这些,只要是能与热固性化合物反应的物质,就可以使用任意的固化剂。作为上述固化促进剂,例如可以使用胺化合物(例如双氰胺、苄基二甲基胺、4-(二甲基氨基)-N,N-二甲基苄基胺、4-甲氧基-N,N-二甲基苄基胺、4-甲基-N,N-二甲基苄基胺等)、季铵盐化合物(例如三乙基苄基氯化铵等)、嵌段异氰酸酯化合物(例如二甲胺等)、咪唑衍生物二环式脒化合物及其盐(例如咪唑、2-甲基咪唑、2-乙基咪唑、2-乙基-4-甲基咪唑、2-苯基咪唑、4-苯基咪唑、1-氰基乙基-2-苯基咪唑、1-(2-氰基乙基)-2-乙基-4-甲基咪唑等)、磷化合物(例如三苯基膦等)、S-三嗪衍生物(例如2,4-二氨基-6-甲基丙烯酰氧基乙基-S-三嗪、2-乙烯基-2,4-二氨基-S-三嗪、2-乙烯基-4,6-二氨基-S-三嗪·异氰脲酸加成物、2,4-二氨基-6-甲基丙烯酰氧基乙基-S-三嗪·异氰脲酸加成物等)。这些物质可以单独使用1种,也可以将2种以上联用。作为上述固化促进剂的含量,相对于100重量份热固性化合物,优选为0.01~15重量份。
<有机溶剂>
为了使着色剂在着色剂载体中充分分散、浸透、并在玻璃基板等基板上以干燥膜厚成为0.2~5μm的方式进行涂布而容易地形成滤波器节,在本发明的着色组合物中含有有机溶剂。
作为有机溶剂,例如可以举出乳酸乙酯、苄醇、1,2,3-三氯丙烷、1,3-丁烷二醇、1,3-丁二醇、1,3-丁二醇二乙酸酯、1,4-二噁烷、2-庚醇、2-甲基-1,3-丙二醇、3,5,5-三甲基-2-环己烯-1-酮、3,3,5-三甲基环己酮、3-乙氧基丙酸乙酯、3-甲基-1,3-丁二醇、3-甲氧基-3-甲基-1-丁醇、3-甲氧基-3-甲基丁基乙酸酯、3-甲氧基丁醇、3-甲氧基丁基乙酸酯、4-庚酮、间二甲苯、间二乙苯、间二氯苯、N,N-二甲基乙酰胺、N,N-二甲基甲酰胺、正丁醇、正丁基苯、乙酸正丙酯、邻二甲苯、邻氯甲苯、邻二乙苯、邻二氯苯、对氯甲苯、对二乙基苯、仲丁基苯、叔丁基苯、γ-丁内酯、异丁醇、异佛尔酮、乙二醇二乙醚、乙二醇二丁醚、乙二醇单异丙基醚、乙二醇单乙醚、乙二醇单乙醚乙酸酯、乙二醇单叔丁基醚、乙二醇单丁醚、乙二醇单丁醚乙酸酯、乙二醇单丙醚、乙二醇单己醚、乙二醇单甲醚、乙二醇单甲醚乙酸酯、二异丁酮、二甘醇二乙醚、二甘醇二甲醚、二甘醇单异丙醚、二甘醇单乙醚乙酸酯、二甘醇单丁醚、二甘醇单丁醚乙酸酯、二甘醇单甲醚、环己醇、环己醇乙酸酯、环己酮、二丙二醇二甲醚、二丙二醇甲醚乙酸酯、二丙二醇单乙醚、二丙二醇单丁醚、二丙二醇单丙醚、二丙二醇单甲醚、二丙酮醇、甘油三乙酸酯、三丙二醇单丁醚、三丙二醇单甲醚、丙二醇二乙酸酯、丙二醇苯基醚、丙二醇单乙醚、丙二醇单乙醚乙酸酯、丙二醇单丁醚、丙二醇单丙醚、丙二醇单甲醚、丙二醇单甲醚乙酸酯、丙二醇单甲醚丙酸酯、苄醇、甲基异丁基酮、甲基环己醇、乙酸正戊酯、乙酸正丁酯、乙酸异戊酯、乙酸异丁酯、乙酸丙酯、二元酸酯等。
其中,从本发明的颜料、成盐产物的分散、溶解良好的方面出发,优选使用乳酸乙酯、丙二醇单甲醚乙酸酯、丙二醇单乙醚乙酸酯、乙二醇单甲醚乙酸酯、乙二醇单乙醚乙酸酯等二元醇乙酸酯类、苄醇等芳香族醇类或环己酮等等酮类。尤其是从安全卫生方面和低粘度化的观点出发,更优选丙二醇单甲醚乙酸酯。
这些有机溶剂可以单独使用1种,或将2种以上混合使用。在为2种以上的混合溶剂的情况下,上述优选的有机溶剂优选含有65~95重量%。
此外,从将着色组合物调节成适当的粘度、形成目标的均匀膜厚的滤波器节的方面出发,有机溶剂相对于总计100重量份的着色剂,优选以800~4000重量份的量使用。
<分散>
本发明的着色组合物可以将上述成盐产物和上述包含粘合剂树脂及溶剂的着色剂载体、进而在在含颜料的情况下优选与色素衍生物等分散助剂一起,使用三辊磨、双辊磨、砂磨机、捏合机、或者磨碎机等各种分散设备进行细微分散而制造。另外,本发明的着色组合物也可将使颜料、成盐产物、其他着色剂等分别分散到着色剂载体中而成的物质混合来制造。
分散助剂
在着色剂载体中分散着色剂时,可以适当使用色素衍生物、树脂型分散剂、表面活性剂等分散助剂。分散助剂有益于着色剂的分散,且防止分散后的着色剂的再凝聚的效果好,因此在使用通过分散助剂将着色剂在着色剂载体中分散而成的着色组合物的情况下,能获得光谱透射率高的滤色器。
在本发明中,还期待成盐产物具有作为颜料分散助剂的效果。
作为色素衍生物,可以举出在有机颜料、蒽醌、吖啶或三嗪中导入碱性取代基、酸性取代基或可以具有取代基的苯二酰亚胺甲基而成的化合物,例如,可以使用在日本特开昭63-305173号公报、日本特公昭57-15620号公报、日本特公昭59-40172号公报、日本特公昭63-17102号公报、日本特公平5-9469号公报等中记载的化合物,它们可以单独使用,也可以将2种以上混合使用。
从提高添加颜料的分散性的观点出发,色素衍生物的混合量相对于总计100重量份的添加颜料,优选为0.5重量份以上,更优选为1重量份以上,最优选为3重量份以上的比例。此外,从耐热性、耐光性的观点出发,色素衍生物的混合量相对于总计100重量份的添加颜料,优选为40重量份,更优选为35重量份以下的比例。
树脂型分散剂包含具有吸附于添加颜料的性质的颜料亲和性部位和与着色剂载体具有相容性的部位,起到吸附于添加颜料而使其在着色剂载体中稳定分散的作用。作为树脂型分散剂,具体地说,可以使用聚氨酯、聚丙烯酸酯等聚羧酸酯、不饱和聚酰胺、聚羧酸、聚羧酸(部分)胺盐、聚羧酸铵盐、聚羧酸烷基胺盐、聚硅氧烷、长链聚氨基酰胺磷酸盐、含有羟基的聚羧酸酯、它们的改性物、聚(低级亚烷基亚胺)与具有游离羧基的聚酯反应而形成的酰胺或其盐等油性分散剂、(甲基)丙烯酸—苯乙烯共聚物、(甲基)丙烯酸—(甲基)丙烯酸酯共聚物、苯乙烯—马来酸共聚物、聚乙烯醇、聚乙烯基吡咯烷酮等水溶性树脂或水溶性高分子化合物、聚酯系、改性聚丙烯酸酯系、环氧乙烷/环氧丙烷加成化合物、磷酸酯系等,它们可以单独使用,也可以将2种以上混合使用。
作为市售的树脂型分散剂,可以举出BYK Chemie·Japan公司制作的Disperbyk-101、103、107、108、110、111、116、130、140、154、161、162、163、164、165、166、170、171、174、180、181、182、183、184、185、190、2000、2001、2020、2025、2050、2070、2095、2150、2155或Anti-Terra-U、203、204、或BYK-P104、P104S、220S、6919、或Lactimon、Lactimon-WS或Bykumen等、日本Lubrizol公司制造的SOLSPERSE-3000、9000、13000、13240、13650、13940、16000、17000、18000、20000、21000、24000、26000、27000、28000、31845、32000、32500、32550、33500、32600、34750、35100、36600、38500、41000、41090、53095、55000、76500等、Ciba·Japan公司制造的EFKA-46、47、48、452、4008、4009、4010、4015、4020、4047、4050、4055、4060、4080、4400、4401、4402、4403、4406、4408、4300、4310、4320、4330、4340、450、451、453、4540、4550、4560、4800、5010、5065、5066、5070、7500、7554、1101、120、150、1501、1502、1503等、Ajinomoto Fine-Techno公司制造的Ajisper PA111、PB711、PB821、PB822、PB824等。
作为表面活性剂,可以举出月桂基硫酸钠、聚氧乙烯烷基醚硫酸盐、十二烷基苯磺酸钠、苯乙烯—丙烯酸共聚物的碱盐、硬脂酸钠、烷基萘磺酸钠、烷基二苯基醚二磺酸钠、月桂基硫酸单乙醇胺、月桂基硫酸三乙醇胺、月桂基硫酸铵、硬脂酸单乙醇胺、苯乙烯—丙烯酸共聚物的单乙醇胺、聚氧乙烯烷基醚磷酸酯等阴离子性表面活性剂;聚氧乙烯油基醚、聚氧乙烯月桂基醚、聚氧乙烯壬基苯基醚、聚氧乙烯烷基醚磷酸酯、聚氧乙烯山梨糖醇酐单硬脂酸酯、聚乙二醇单月桂酸酯等非离子性表面活性剂;烷基季铵盐或它们的环氧乙烷加成物等阳离子性表面活性剂;烷基二甲基氨基乙酸甜菜碱等烷基甜菜碱、烷基咪唑啉等两性表面活性剂,它们可以单独使用,也可以将2种以上混合使用。
添加树脂型分散剂、表面活性剂情况下的混合量相对于总计100重量份的添加颜料,优选为0.1~55重量份、更优选为0.1~45重量份的比例。在树脂型分散剂、表面活性剂的混合量相对于总计100重量份的添加颜料不足0.1重量份的情况下,难以获得添加的效果,如果混合量多于55重量份,则过量的分散剂会对分散产生不好的影响。
<光聚合性单体>
本发明的着色组合物还可以含有光聚合性单体和/或光聚合引发剂。
在光聚合性单体中,含有通过紫外线或热等固化而生成透明树脂的单体或低聚物,它们可以单独使用,也可以将2种以上混合使用。单体的混合量相对于总计100重量份的着色剂,优选为5~400重量份的比例,从光固化性和显影性的观点出发,更优选为10~300重量份的比例。
作为通过紫外线或热等固化而生成透明树脂的单体或低聚物,例如可以举出(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸β-羧基乙酯、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二(甲基)丙烯酸1,6-己二醇酯、二(甲基)丙烯酸三甘醇酯、二(甲基)丙烯酸三丙二醇酯、三(甲基)丙烯酸三羟甲基丙酯、三(甲基)丙烯酸季戊四醇酯、四(甲基)丙烯酸季戊四醇酯、1,6-己二醇二缩水甘油基醚二(甲基)丙烯酸酯、双酚A二缩水甘油基醚二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二缩水甘油基醚二(甲基)丙烯酸酯、六(甲基)丙烯酸二季戊四醇酯、五(甲基)丙烯酸二季戊四醇酯、(甲基)丙烯酸三环癸基酯、酯丙烯酸酯、羟甲基化蜜胺的(甲基)丙烯酸酯、环氧(甲基)丙烯酸酯、氨基甲酸酯丙烯酸酯等各种丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸、苯乙烯、乙酸乙烯酯、羟基乙基乙烯基醚、乙二醇二乙烯基醚、季戊四醇三乙烯基醚、(甲基)丙烯酰胺、N-羟基甲基(甲基)丙烯酰胺、N-乙烯基甲酰胺、丙烯腈等,但并不限定于这些。
<光聚合引发剂>
本发明的滤色器用着色组合物在通过紫外线使该着色该组合物固化、并通过光刻法形成滤波器节的情况下,可以加入光聚合引发剂等,以溶剂显影型或碱显影型着色抗蚀剂材料的方式制作。使用光聚合引发剂时的混合量基于全部着色剂,优选为5~200重量%,从光固化性和显影性的观点出发,更优选为10~150重量%。
作为光聚合引发剂,可以使用4-苯氧基二氯苯乙酮、4-叔丁基二氯苯乙酮、二乙氧基苯乙酮、1-(4-异丙基苯基)-2-羟基-2-甲基丙烷-1-酮、1-羟基环己基苯基酮、2-甲基-1-[4-(甲基硫基)苯基]-2-吗啉代丙烷-1-酮、2-(二甲基氨基)-2-[(4-甲基苯基)甲基]-1-[4-(4-吗啉)苯基]-1-丁酮、或2-苄基-2-二甲基氨基-1-(4-吗啉代苯基)-丁烷-1-酮等苯乙酮系化合物;苯偶姻、苯偶姻甲醚、苯偶姻乙醚、苯偶姻异丙基醚、或苄基二甲基缩酮等苯偶姻系化合物;二苯甲酮、苯甲酰基苯甲酸、苯甲酰基苯甲酸甲酯、4-苯基二苯甲酮、羟基二苯甲酮、丙烯酸化二苯甲酮、4-苯甲酰基-4’-甲基二苯基硫醚、或3,3’,4,4’-四(叔丁基过氧化羰基)二苯甲酮等二苯甲酮系化合物;噻吨酮、2-氯噻吨酮、2-甲基噻吨酮、异丙基噻吨酮、2,4-二异丙基噻吨酮、或2,4-二乙基噻吨酮等噻吨酮系化合物;2,4,6-三氯-s-三嗪、2-苯基-4,6-二(三氯甲基)-s-三嗪、2-(对甲氧基苯基)-4,6-二(三氯甲基)-s-三嗪、2-(对甲苯基)-4,6-二(三氯甲基)-s-三嗪、2-胡椒基-4,6-二(三氯甲基)-s-三嗪、2,4-二(三氯甲基)-6-苯乙烯基-s-三嗪、2-(萘-1-基)-4,6-二(三氯甲基)-s-三嗪、2-(4-甲氧基-萘-1-基)-4,6-二(三氯甲基)-s-三嗪、2,4-三氯甲基-(胡椒基)-s-三嗪、或2,4-三氯甲基-(4’-甲氧基苯乙烯基)-6-三嗪等三嗪系化合物;1,2-辛烷二酮,1-[4-(苯基硫基)-,2-(O-苯甲酰基肟)]、或O-(乙酰基)-N-(1-苯基-2-氧代-2-(4’-甲氧基—萘基)亚乙基)羟基胺等肟酯系化合物;二(2,4,6-三甲基苯甲酰基)苯基膦氧化物、或2,4,6-三甲基苯甲酰基二苯基膦氧化物等膦系化合物;9,10-菲醌、樟脑醌、乙基蒽醌等醌系化合物;硼酸盐系化合物;咔唑系化合物;咪唑系化合物;或二茂钛系化合物等。
这些光聚合引发剂可以使用1种,或根据需要,以任意的比例将2种以上混合使用。这些光聚合引发剂相对于总计100重量份的滤色器用着色组合物中的着色剂,优选为5~200重量份的比例,从光固化性和显影性的观点出发,更优选为10~150重量份的比例。
<增感剂>
进而,在本发明的滤色器用着色组合物中可以含有增感剂。
作为增感剂,可以举出以查耳酮衍生物及二苄叉丙酮等为代表的不饱和酮类、以苯偶酰及樟脑醌等为代表的1,2-二酮衍生物、苯偶姻衍生物、芴衍生物、萘醌衍生物、蒽醌衍生物、呫吨衍生物、噻吨衍生物、呫吨酮衍生物、噻吨酮衍生物、香豆素衍生物、香豆素酮衍生物、花青衍生物、部花青衍生物、氧杂菁衍生物等聚甲炔色素、吖啶衍生物、吖嗪衍生物、噻嗪衍生物、噁嗪衍生物、吲哚啉衍生物、甘菊环衍生物、甘菊环鎓衍生物、方形酸内鎓衍生物、卟啉衍生物、四苯基卟啉衍生物、三芳基甲烷衍生物、四苯并卟啉衍生物、四吡嗪并紫菜嗪衍生物、酞菁衍生物、四氮杂紫菜嗪衍生物、四喹喔啉并紫菜嗪衍生物、萘花青衍生物、亚酞菁衍生物、吡喃鎓(pyrylium)衍生物、噻喃鎓(thiopyrylium)衍生物、四叶萝芙灵(tetraphylline)衍生物、轮烯衍生物、螺吡喃衍生物、螺噁嗪衍生物、硫代螺吡喃衍生物、金属芳烃络合物、有机钌络合物、或米蚩酮衍生物、α-酰氧基酯、酰基膦氧化物、苯甲酰甲酸甲酯、苯偶酰、9,10-菲醌、樟脑醌、乙基蒽醌、4,4’-二乙基异二苯代酚酞(isophthalophenone)、3,3’-或4,4’-四(叔丁基过氧化羰基)二苯甲酮、4,4’-二乙基氨基二苯甲酮等。
更具体地说,可以举出大河原信等编、《色素ハンドブツク》(1986年,講談社)、大河原信等编、《機能性色素の化学》(1981年,シ—エムシ—)、池森忠三郎等编、和《特殊機能材料》(1986年,シ—エムシ—)中记载的增感剂,但并不限定于此。此外,还可以含有对紫外至近红外区域的光显示出吸收的增感剂。
根据需要,增感剂可以以任意的比例使用2种以上。使用增感剂时的混合量相对于着色组合物中所含的光聚合引发剂总计100重量份,优选为3~60重量份的比例,从光固化性、显影性的观点出发,更优选为5~50份的比例。
<胺系化合物>
此外,在本发明的着色组合物中,可以含有具有将溶解的氧还原的功能的胺系化合物。
作为该胺系化合物,可以举出三乙醇胺、甲基二乙醇胺、三异丙醇胺、4-二甲基胺苯甲酸甲酯、4-二甲基氨基苯甲酸乙酯、4-二甲基氨基苯甲酸异戊酯、苯甲酸2-二甲基氨基乙酯、4-二甲基氨基苯甲酸2-乙基己酯、和N,N-二甲基对甲苯胺等。
<流平剂>
在本发明的着色组合物中,为了使透明基板上组合物的流平性良好,优选添加流平剂。作为流平剂,优选在主链上具有聚醚结构或聚酯结构的二甲基硅氧烷。作为在主链上具有聚醚结构的二甲基硅氧烷的具体例,可以举出东丽·道康宁公司制造的FZ-2122、BYK Chemie公司制造的BYK-333等。作为在主链上具有聚酯结构的二甲基硅氧烷的具体例,可以举出BYK Chemie公司制造的BYK-310、BYK-370等。还可以将在主链上具有聚醚结构的二甲基硅氧烷和在主链上具有聚酯结构的二甲基硅氧烷联用。流平剂的含量通常基于着色组合物的全部重量,优选使用0.003~0.5重量%。
作为特别优选用作流平剂的物质,可以是在分子内具有疏水基和亲水基的所谓的表面活性剂的一种,并且虽然具有亲水基但是相对于水的溶解性小,在添加到着色组合物中的情况下,具有其表面张力降低能力低的特征,此外,虽然表面张力降低能力低但是对玻璃板的润湿性良好的物质是有用的,并且可以优选使用在不会出现由起泡引起的涂膜缺陷的添加量下能充分抑制带电性的物质。作为具有该优选特性的流平剂,可以优选使用具有聚氧化烯单元的二甲基聚硅氧烷。作为聚氧化烯单元,有聚氧化乙烯单元、聚氧化丙烯单元,并且二甲基聚硅氧烷也可以同时具有聚氧化乙烯单元和聚氧化丙烯单元。
此外,聚氧化烯单元与二甲基聚硅氧烷的键合方式可以是聚氧化烯单元在二甲基聚硅氧烷的重复单元中键合的侧基型、在二甲基聚硅氧烷的末端键合的末端改性型、与二甲基聚硅氧烷交替重复键合的直链状嵌段共聚物型中的任一种。具有聚氧化烯单元的二甲基聚硅氧烷可以由东丽·道康宁株式会社购得,例如可以举出FZ-2110、FZ-2122、FZ-2130、FZ-2166、FZ-2191、FZ-2203、FZ-2207,但并不限定于这些。
在流平剂中,还可以辅助添加阴离子性、阳离子性、非离子性或两性的表面活性剂。表面活性剂可以将2种以上混合使用。
作为在流平剂中辅助添加的阴离子性表面活性剂,可以举出聚氧乙烯烷基醚硫酸盐、十二烷基苯磺酸钠、苯乙烯—丙烯酸共聚物的碱盐、烷基萘磺酸钠、烷基二苯基醚二磺酸钠、月桂基硫酸单乙醇胺、月桂基硫酸三乙醇胺、月桂基硫酸铵、硬脂酸单乙醇胺、硬脂酸钠、月桂基硫酸钠、苯乙烯—丙烯酸共聚物的单乙醇胺、聚氧乙烯烷基醚磷酸酯等。
作为在流平剂中辅助添加的阳离子性表面活性剂,可以举出烷基季铵盐或它们的氧化乙烯加成物。作为在流平剂中辅助添加的非离子性表面活性剂,可以举出聚氧乙烯油烯基醚、聚氧乙烯月桂基醚、聚氧乙烯壬基苯基醚、聚氧乙烯烷基醚磷酸酯、聚氧乙烯山梨糖醇酐单硬脂酸酯、聚乙二醇单月桂酯等;烷基二甲基氨基乙酸甜菜碱等烷基甜菜碱、烷基咪唑啉等两性表面活性剂、以及氟系或硅酮系表面活性剂。
<其它添加剂成分>
在本发明的着色组合物中,为了使组合物的经时粘度稳定化,可以含有储藏稳定剂。此外,为了提高与透明基板的密合性,还可以含有硅烷偶联剂等密合提高剂。
作为储藏稳定剂,例如可以举出苄基三甲基氯化物、二乙基羟基胺等季铵盐氯化物、乳酸、草酸等有机酸及其甲醚、叔丁基焦儿茶酚、四乙基膦、四苯基膦等有机膦、亚磷酸盐等。储藏稳定剂相对于总计100重量份的着色剂,可以使用0.1~10重量份的量。
作为密合提高剂,可以举出乙烯基三(β-甲氧基乙氧基)硅烷、乙烯基乙氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷等乙烯基硅烷类、γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷等(甲基)丙烯酰基硅烷类、β-(3,4-环氧基环己基)乙基三甲氧基硅烷、β-(3,4-环氧基环己基)甲基三甲氧基硅烷、β-(3,4-环氧基环己基)乙基三乙氧基硅烷、β-(3,4-环氧基环己基)甲基三乙氧基硅烷、γ-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、γ-环氧丙氧基丙基三乙氧基硅烷等环氧基硅烷类、N-β(氨基乙基)γ-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-β(氨基乙基)γ-氨基丙基三乙氧基硅烷、N-β(氨基乙基)γ-氨基丙基甲基二乙氧基硅烷、γ-氨基丙基三乙氧基硅烷、γ-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-苯基-γ-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-苯基-γ-氨基丙基三乙氧基硅烷等氨基硅烷类、γ-巯基丙基三甲氧基硅烷、γ-巯基丙基三乙氧基硅烷等硫代硅烷类等硅烷偶联剂。密合提高剂相对于着色组合物中的着色剂总计100重量份,可以使用0.01~10重量份,优选使用0.05~5重量份的量。
<粗大粒子的除去>
本发明的着色组合物优选通过离心分离、烧结过滤器、膜滤器等手段,将5μm以上的粗大粒子、优选1μm以上的粗大粒子、更优选0.5μm以上的粗大粒子和混入的灰尘除去。该着色组合物优选实质上不含有0.5μm以上的粒子。更优选为0.3μm以下。
<滤色器>
接着,对本发明的滤色器进行说明。本发明的滤色器具有使用本发明的滤色器用着色组合物形成的滤波器节。作为滤色器,可以举出具有红色滤波器节、绿色滤波器节和蓝色滤波器节的滤色器,或具有品红色滤波器节、青色滤波器节和黄色滤波器节的滤色器。
作为透明基板,可以使用钠钙玻璃(soda-lime glass)、低碱硼硅酸玻璃、无碱铝硼硅酸玻璃等玻璃板、或者聚碳酸酯、聚甲基丙烯酸甲酯、聚对苯二甲酸乙二酯等树脂板。此外,为了实现面板化后的液晶驱动,在玻璃板或树脂板的表面也可以形成有由氧化铟、氧化锡等形成的透明电极。
滤色器的制造方法
本发明的滤色器可以通过印刷法或光刻法制造。
通过印刷法形成滤波器节由于只要通过反复进行调制成印刷油墨的着色组合物的印刷和干燥,就能进行图案化,因此作为滤色器的制造方法,是低成本的,且量产性优异。此外,随着印刷技术的发展,还可以进行具有高尺寸精度和平滑度的微细图案的印刷。为了进行印刷,优选形成为在印刷版上或在橡皮布(blanket)上形成油墨不会干燥、固化的组成。此外,控制印刷机上的油墨的流动性也是重要的,还可以通过分散剂或体质颜料来调整油墨粘度。
在通过光刻法形成滤波器节的情况下,通过喷涂法、旋涂法、狭缝涂布法、辊涂法等涂布方法,将调制为上述溶剂显影型或碱显影型着色抗蚀剂材料的着色组合物涂布在透明基板上,使干燥膜厚为0.2~5μm。根据需要对干燥的膜通过以与该膜接触或非接触状态而设置的具有规定图案的掩模进行紫外线曝光。然后,通过在溶剂或碱显影液中浸渍或通过喷雾器等对显影液进行喷雾,将未固化部分除去,形成期望的图案,然后,对于其它的颜色也重复同样的操作,从而能制造出滤色器。进而,为了促进着色抗蚀剂材料的聚合,还可以根据需要进行加热。根据光刻法,能制造比上述印刷法精度更高的滤色器。
在显影时,作为碱显影液,可以使用碳酸钠、氢氧化钾等水溶液,还可以使用二甲基苄基胺、三乙醇胺等有机碱。此外,在显影液中,还可以添加消泡剂或表面活性剂。另外,为了提高紫外线曝光感度,可以在将上述着色抗蚀剂材料涂布并干燥后,涂布水溶性或碱水溶性树脂、例如聚乙烯醇或水溶性丙烯酸树脂等并干燥,从而形成防止由氧引起的聚合阻碍的膜,之后进行紫外线曝光。
本发明的滤色器除了上述方法以外,可以通过电沉积法、转印法等进行制造,本发明的着色组合物可以使用任意的方法。另外,电沉积法是利用在基板上形成的透明导电膜,通过胶体粒子的电泳,在透明导电膜上电沉积形成各色滤波器节,从而制造滤色器的方法。此外,转印法是在剥离性的转印基片的表面预先形成滤波器节,并将该滤波器节转印到期望的基板上的方法。
在透明基板或反射基板上形成各色滤波器节前,可以预先形成黑色矩阵。作为黑色矩阵,可以使用铬或铬/氧化铬的多层膜、氮化钛等无机膜、或分散了遮光剂的树脂膜,但并不限定于此。此外,可以预先在上述透明基板或反射基板上形成薄膜二级管(TFT),然后形成各色滤波器节。此外,在本发明的滤色器上,根据需要,可以形成外覆膜或透明电膜等。
实施例
以下,基于实施例对本发明进行说明,但本发明并不限定于此。另外,只要没有特别说明,“份”是指“重量份”。
首先,由实施例和比较例中使用的粘合剂树脂、微细化颜料、在侧链具有阳离子性基团的树脂、成盐产物的制造进行说明。
<粘合剂树脂的调制>
粘合剂树脂溶液1的调制
向具有温度计、冷却管、氮气导入管、搅拌装置、滴液管的可拆卸式4口烧瓶中加入70.0份环己酮,升温至80℃,将烧瓶内进行氮置换,然后由滴液管用2小时滴加13.3份甲基丙烯酸正丁酯、4.6份甲基丙烯酸2-羟基乙酯、4.3份甲基丙烯酸、7.4份对枯基苯酚氧化乙烯改性丙烯酸酯(东亚合成株式会公司制造的“ARONIX M110”)、0.4份2,2’-偶氮二异丁腈的混合物。在滴加结束后,再继续反应3小时,获得重均分子量为26000的丙烯酸树脂的溶液。将该溶液冷却至室温后,取出约2g树脂溶液作为试样,在180℃下加热干燥20分钟,测定不挥发成分,基于该测定值,向之前合成的树脂溶液中按不挥发成分成为20重量%的方式添加甲氧基丙基乙酸酯,从而调制粘合剂树脂溶液1。
这里,粘合剂树脂的重均分子量(Mw)是通过以聚苯乙烯为标准物质的凝胶渗透色谱法(GPC)测定的。
<微细化颜料的制造>
蓝色微细化颜料(P-1)
在不锈钢制的1加仑捏合机(井上制作所制造)中加入100份酞菁系蓝色颜料C.I.颜料蓝15:6(东洋油墨制造公司制造的“LIONOL BLUE ES”)、800份粉碎的食盐和100份二甘醇,在70℃下混炼12小时。将该混合物加入到3000份温水中,边加热至约70℃边用高速混合器搅拌约1小时,形成浆液状,反复过滤、水洗,除去食盐和溶剂后,在80℃下干燥24小时,获得98份蓝色微细化颜料(P-1)。所得颜料的平均一次粒径为28.3nm。
这里,颜料的平均一次粒径使用透射型电子显微镜(日本电子公司制造“JEM-1200EX”),测量5万倍下的观察试样中全部颜料粒子的一次粒径,使用其平均值。另外,在粒子形状不是球状的情况下,测量长径和短径,将由(长径+短径)/2求出的值作为粒径。
紫色微细化颜料(P-2)
在不锈钢制的1加仑捏合机(井上制作所制造)中加入120份二噁烷系紫色颜料C.I.颜料紫23(Clariant公司制造的“Fast Violet RL”)、1600份粉碎的食盐和100份二甘醇,在90℃下混炼18小时。将该混合物加入到5000份温水中,边加热至约70℃边用高速混合器搅拌约1小时,形成浆液状,反复过滤、水洗,除去食盐和溶剂后,在80℃下干燥24小时,获得118份紫色微细化颜料(P-2)。所得颜料的平均一次粒径为26.4nm。
红色微细化颜料(P-3)
在不锈钢制的1加仑捏合机(井上制作所制造)中加入120份二酮基吡咯并吡咯系红色颜料C.I.颜料红254(Ciba·Japan公司制造的“IRGAZINRED 2030”)、1000份粉碎的食盐和120份二甘醇,在60℃下混炼10小时。将该混合物加入到2000份温水中,边加热至约80℃边用高速混合器搅拌约1小时,形成浆液状,反复过滤、水洗,除去食盐和溶剂后,在80℃下干燥24小时,获得115份红色微细化颜料(P-3)。所得颜料的平均一次粒径为24.8nm。
黄色微细化颜料(P-4)
在不锈钢制的1加仑捏合机(井上制作所制造)中加入100份镍络合物系黄色颜料C.I.颜料黄150(Lanxess公司制造的“E-4GN”)、700份氯化钠和180份二甘醇,在80℃下混炼6小时。将该混合物加入到2000份温水中,边加热至约80℃边用高速混合器搅拌约1小时,形成浆液状,反复过滤、水洗,除去食盐和溶剂后,在80℃下干燥24小时,获得95份黄色微细化颜料(P-4)。所得颜料的平均一次粒径为39.2nm。
绿色微细化颜料(P-5)
在不锈钢制的1加仑捏合机(井上制作所制造)中加入120份酞菁系绿色颜料C.I.颜料绿36(东洋油墨制造公司制造的“LIONOL GREEN6YK”)、1600份氯化钠和270份二甘醇,在70℃下混炼12小时。将该混合物加入到5000份温水中,边加热至约70℃边用高速混合器搅拌约1小时,形成浆液状,反复过滤、水洗,除去食盐和溶剂后,在80℃下干燥24小时,获得117份红色微细化颜料(P-5)。所得颜料的平均一次粒径为32.6nm。
<在侧链具有阳离子性基团的树脂的调制>
在侧链具有阳离子性基团的树脂1的调制
在具有温度计、搅拌机、蒸馏管、冷却器的4口可拆卸式烧瓶中,加入67.3份甲乙酮,在氮气流下升温至75℃。另外,将34.0份甲基丙烯酸甲酯、28.0份甲基丙烯酸正丁酯、28.0份甲基丙烯酸2-乙基己酯、10.0份甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯、6.5份2,2’-偶氮二(2,4-二甲基戊腈)和25.1份甲乙酮均匀混合后,将所得的混合物加入到滴液漏斗中,将该滴液漏斗安装在上述4口可拆卸式烧瓶上,用2小时滴加该混合物。在滴加结束2小时后,由固体成分确认聚合收率为98%以上、重均分子量(Mw)为6830,冷却至50℃。在该冷却的反应混合物中,再加入3.2份氯甲烷、22.0份乙醇,在50℃下反应2小时,然后用1小时升温至80℃,再反应2小时。由此,获得树脂成分为47重量%的在侧链具有阳离子性基团的树脂1。所得树脂的铵盐值为34mgKOH/g。
这里,在侧链具有阳离子性基团的树脂的重均分子量(Mw)是通过以聚苯乙烯为标准物质的凝胶渗透色谱法(GPC)测定得到的。此外,在侧链具有阳离子性基团的树脂的铵盐值是以5%铬酸钾水溶液为指示剂,用0.1N的硝酸银水溶液滴定,求出将铵盐基中和所需要的硝酸银量后,换算成氢氧化钾的当量的值,表示为固体成分的铵盐值。
在侧链具有阳离子性基团的树脂2的调制
在具有温度计、搅拌机、蒸馏管、冷却器的4口可拆卸式烧瓶中,加入62.4份异丙醇,在氮气流下升温至75℃。另外,将32.1份甲基丙烯酸乙酯、25.1份甲基丙烯酸正丙酯、25.1份甲基丙烯酸月桂基酯、17.7份甲基丙烯酰基氨基丙基三甲基氯化铵、5.7份2,2’-偶氮二(2,4-二甲基戊腈)和15.6份甲乙酮均匀混合后,将所得的混合物加入到滴液漏斗中,将该滴液漏斗安装在上述4口可拆卸式烧瓶上,用2小时滴加该混合物。在滴加结束2小时后,由固体成分确认聚合收率为98%以上、重均分子量(Mw)为7420,冷却至50℃。在该冷却的反应混合物中,加入72份异丙醇,获得树脂成分为40重量%的在侧链具有阳离子性基团的树脂2。所得树脂的铵盐值为45mgKOH/g。
在侧链具有阳离子性基团的树脂3的调制
在具有温度计、搅拌机、蒸馏管、冷却器的4口可拆卸式烧瓶中,加入67.3份甲乙酮,在氮气流下升温至75℃。另外,将27.5份甲基丙烯酸异丙酯、25.0份甲基丙烯酸苄酯、27.5份甲基丙烯酸2-乙基己酯、20.0份N,N-二甲基氨基甲基苯乙烯、6.7份2,2’-偶氮二(2,4-二甲基戊腈)和25.1份甲乙酮均匀混合后,加入到滴液漏斗中,将该滴液漏斗安装在4口可拆卸式烧瓶上,用2小时滴加。在滴加结束2小时后,由固体成分确认聚合收率为98%以上、重均分子量(Mw)为6770,冷却至50℃。在该冷却的反应混合物中,再加入15.7份氯化苄、22.0份乙醇,在50℃下反应2小时,然后用1小时升温至80℃,再反应2小时。由此,获得树脂成分为50重量%的在侧链具有阳离子性基团的树脂3。所得树脂的铵盐值为60mgKOH/g。
在侧链具有阳离子性基团的树脂4的调制
在具有温度计、搅拌机、蒸馏管、冷却器的4口可拆卸式烧瓶中,加入62.4份异丙醇,在氮气流下升温至75℃。另外,将25.0份甲基丙烯酸甲酯、25.0份甲基丙烯酸硬脂酯、20.0份甲基丙烯酸环己酯、15.0份BlenmerPE90(日油公司制造,二甘醇单甲基丙烯酸酯)、20.0份N-乙烯基吡咯烷酮、4.7份2,2’-偶氮二(2,4-二甲基戊腈)和15.6份异丙醇均匀混合后,将得到的混合物加入到滴液漏斗中,将该滴液漏斗安装在上述4口可拆卸式烧瓶上,用2小时滴加该混合物。在滴加结束2小时后,由固体成分确认聚合收率为98%以上、重均分子量(Mw)为7550,冷却至50℃。在该冷却的反应混合物中,再加入9.0份氯甲烷、22.0份异丙醇,在50℃下反应2小时,然后用1小时升温至80℃,再反应2小时。然后,加入50份异丙醇,获得树脂成分为44重量%的在侧链具有阳离子性基团的树脂4。所得树脂的铵盐值为92mgKOH/g。
在侧链具有阳离子性基团的树脂5的调制
在具有温度计、搅拌机、蒸馏管、冷却器的4口可拆卸式烧瓶中,加入82.0份甲乙酮,在氮气流下升温至75℃。另外,将23.5份甲基丙烯酸乙酯、26.0份甲基丙烯酸叔丁酯、25.0份甲基丙烯酸月桂基酯、10.0份KayamerPM-21(日本化药公司制造,加成1molε-己内酯的甲基丙烯酸2-羟基乙酯的磷酸酯)、17.5份二乙基氨基丙基甲基丙烯酸酯、6.0份2,2’-偶氮二(2,4-二甲基戊腈)和25.6份甲乙酮均匀混合后,将所得的混合物加入到滴液漏斗中,将该滴液漏斗安装在上述4口可拆卸式烧瓶上,用2小时滴加该混合物。在滴加结束2小时后,由固体成分确认聚合收率为98%以上、重均分子量(Mw)为7010,冷却至50℃。由此,获得树脂成分为48重量%的在侧链具有阳离子性基团的树脂5。所得树脂的铵盐值为49mgKOH/g。
在侧链具有阳离子性基团的树脂6的调制
在具有温度计、搅拌机、蒸馏管、冷却器的4口可拆卸式烧瓶中,加入62.4份异丙醇,在氮气流下升温至75℃。另外,将32.1份丙烯酸甲酯、30.1份甲基丙烯酸正丙酯、32.1份甲基丙烯酸月桂基酯、5.7份甲基丙烯酰基氨基乙基三甲基氯化铵、6份2,2’-偶氮二(2,4-二甲基戊腈)和25.0份甲乙酮均匀混合后,将所得的混合物加入到滴液漏斗中,将该滴液漏斗安装在上述4口可拆卸式烧瓶上,用2小时滴加该混合物。在滴加结束2小时后,由固体成分确认聚合收率为98%以上、重均分子量(Mw)为7000,冷却至50℃。然后加入65份异丙醇,获得树脂成分为40重量%的在侧链具有阳离子性基团的树脂6。所得树脂的铵盐值为15mgKOH/g。
在侧链具有阳离子性基团的树脂7的调制
在具有温度计、搅拌机、蒸馏管、冷却器的4口可拆卸式烧瓶中,加入62.4份异丙醇,在氮气流下升温至75℃。另外,将17.0份甲基丙烯酸丁酯、16.0份甲基丙烯酸正丙酯、16.0份苯乙烯、51.0份甲基丙烯酰基氨基乙基三甲基氯化铵、6份2,2’-偶氮二(2,4-二甲基戊腈)和25.0份甲乙酮均匀混合后,将所得的混合物加入到滴液漏斗中,将该滴液漏斗安装在上述4口可拆卸式烧瓶上,用2小时滴加该混合物。在滴加结束2小时后,由固体成分确认聚合收率为98%以上、重均分子量(Mw)为7050,冷却至50℃。然后在该冷却的反应混合物中加入65份异丙醇,获得树脂成分为40重量%的在侧链具有阳离子性基团的树脂7。所得树脂的铵盐值为138mgKOH/g。
这里,在侧链具有阳离子性基团的树脂的胺值是在使用0.1N的盐酸水溶液通过电位差滴定法求出中和所需的盐酸的量后,换算成氢氧化钾的当量。
<成盐产物的制造>
成盐产物(A-1)
按照下述顺序,制造由C.I.酸性红289与在侧链具有阳离子性基团的树脂1形成的成盐产物(A-1)。
在2000份水中添加51份在侧链具有阳离子性基团的树脂1,充分搅拌混合,然后将所得的树脂溶液加热至60℃。将在90份水中溶解了10份C.I.酸性红289的水溶液向上述树脂溶液中缓慢滴加。在滴加后,在60℃下搅拌120分钟,充分进行反应。作为反应终点的确认,向滤纸滴加反应液,以渗透消失时作为终点,判断获得成盐产物。边搅拌所得的反应混合物,边放冷至室温,然后进行抽滤,水洗,之后将残留在滤纸上的成盐产物用干燥机除去水分而干燥,获得32份由C.I.酸性红289与在侧链具有阳离子性基团的树脂1形成的成盐产物(A-1)。
成盐产物(A-2)
按照下述顺序,制造由C.I.酸性蓝112与在侧链具有阳离子性基团的树脂2形成的成盐产物(A-2)。
在2000份10%的甲醇水溶液中添加88份在侧链具有阳离子性基团的树脂2,充分搅拌混合,然后将所得的树脂溶液加热至60℃。将在90份水中溶解了10份C.I.酸性蓝112的水溶液向上述树脂溶液中缓慢滴加。在滴加后,在60℃下搅拌120分钟,充分进行反应。作为反应终点的确认,向滤纸滴加反应液,以渗透消失时作为终点,判断获得成盐产物。边搅拌所得的反应混合物边放冷至室温,然后进行抽滤,水洗,之后将残留在滤纸上的成盐产物用干燥机除去水分而干燥,获得43份由C.I.酸性蓝112与在侧链具有阳离子性基团的树脂2形成的成盐产物(A-2)。
成盐产物(A-3)
按照下述顺序,制造由C.I.酸性蓝93与在侧链具有阳离子性基团的树脂3形成的成盐产物(A-3)。
在2000份10%的N,N-二甲基甲酰胺水溶液中添加46.7份在侧链具有阳离子性基团的树脂3,充分搅拌混合,然后将所得的树脂溶液加热至70℃。将在90份水中溶解了10份C.I.酸性蓝93的水溶液向上述树脂溶液中缓慢滴加。在滴加后,在70℃下搅拌120分钟,充分进行反应。作为反应终点的确认,向滤纸滴加反应液,以渗透消失时作为终点,判断获得成盐产物。边搅拌所得的反应混合物边放冷至室温,然后进行抽滤,水洗,之后将残留在滤纸上的成盐产物用干燥机除去水分而干燥,获得29份由C.I.酸性红93与在侧链具有阳离子性基团的树脂3形成的成盐产物(A-3)。
成盐产物(A-4)
按照下述顺序,制造由C.I.颜料黄138的酸性衍生物与在侧链具有阳离子性基团的树脂4形成的成盐产物(A-4)。
在100份101%的硫酸中添加10份C.I.颜料黄138,加热至60℃进行磺化。然后,将该反应溶液注入大量的冰水中,析出反应产物(磺酸衍生物),用压滤机对其进行过滤,水洗。将所得的磺酸衍生物的水糊状物在2000份的水中再分散,使用氢氧化钠水溶液将pH调整为弱碱性。将在190份水中溶解了20.0份在侧链具有阳离子性基团的树脂4的溶液向上述调整了pH的磺酸衍生物的水分散液中缓慢滴加。在滴加后,在60℃下搅拌120分钟,充分进行反应。作为反应终点的确认,向滤纸滴加反应液,以渗透消失时作为终点,判断获得成盐产物。边搅拌所得的反应混合物边放冷至室温,然后进行抽滤,水洗,之后将残留在滤纸上的成盐产物用干燥机除去水分而干燥,获得19份由C.I.颜料黄138的酸性衍生物与在侧链具有阳离子性基团的树脂4形成的成盐产物(A-4)。
成盐产物(A-5)
按照下述顺序,制造由C.I.酸性红249与在侧链具有阳离子性基团的树脂5形成的成盐产物(A-5)。
在2000份20%的乙酸中添加63.2份在侧链具有阳离子性基团的树脂5,充分搅拌混合,然后加热至60℃,进行侧链的叔氨基的铵盐化。将在90份水中溶解了10份C.I.酸性红249的水溶液向上述铵盐化的树脂溶液中缓慢滴加。在滴加后,在60℃下搅拌120分钟,充分进行反应。作为反应终点的确认,向滤纸滴加反应液,以渗透消失时作为终点,判断获得成盐产物。边搅拌所得的反应混合物边放冷至室温,然后进行抽滤,水洗,之后将残留在滤纸上的成盐产物用干燥机除去水分而干燥,获得38份由C.I.酸性红249与在侧链具有阳离子性基团的树脂5形成的成盐产物(A-5)。
成盐产物(A-6)
按照下述顺序,制造由C.I.直接蓝86与Disperbyk-2000(BYKChemie·Japan公司制造,改性丙烯酸系嵌段共聚物、铵盐值61mgKOH/g)形成的成盐产物(A-6)。
在2000份水中添加50.9份Disperbyk-2000,充分搅拌混合,然后将所得的树脂溶液加热至60℃。将在90份水中溶解了10份C.I.直接蓝86的水溶液向上述树脂溶液中缓慢滴加。在滴加后,在60℃下搅拌120分钟,充分进行反应。作为反应终点的确认,向滤纸滴加反应液,以渗透消失时作为终点,判断获得成盐产物。边搅拌所得的反应混合物边放冷至室温,然后进行抽滤,水洗,之后将残留在滤纸上的成盐产物用干燥机除去水分而干燥,获得31份由C.I.直接蓝86与Disperbyk-2000形成的成盐产物(A-6)。
成盐产物(A-7)
按照下述顺序,制造由C.I.酸性蓝93与在侧链具有阳离子性基团的树脂6形成的成盐产物(A-7)。
在2000份10%的N,N-二甲基甲酰胺水溶液中添加186.8份在侧链具有阳离子性基团的树脂6,充分搅拌混合,然后将所得的树脂溶液加热至70℃。将在90份水中溶解了10份C.I.酸性蓝93的水溶液向上述树脂溶液中缓慢滴加。在滴加后,在70℃下搅拌120分钟,充分进行反应。作为反应终点的确认,向滤纸滴加反应液,以渗透消失时作为终点,判断获得成盐产物。边搅拌所得的反应混合物边放冷至室温,然后进行抽滤,水洗,之后将残留在滤纸上的成盐产物用干燥机除去水分而干燥,获得75份由C.I.酸性红93与在侧链具有阳离子性基团的树脂6形成的成盐产物(A-7)。
成盐产物(A-8)
按照下述顺序,制造由C.I.酸性蓝93与在侧链具有阳离子性基团的树脂1形成的成盐产物(A-8)。
在2000份10%的N,N-二甲基甲酰胺水溶液中添加93.4份在侧链具有阳离子性基团的树脂1,充分搅拌混合,然后将所得的树脂溶液加热至70℃。将在90份水中溶解了10份C.I.酸性蓝93的水溶液向上述树脂溶液中缓慢滴加。在滴加后,在70℃下搅拌120分钟,充分进行反应。作为反应终点的确认,向滤纸滴加反应液,以渗透消失时作为终点,判断获得成盐产物。边搅拌所得的反应混合物边放冷至室温,然后进行抽滤,水洗,之后将残留在滤纸上的成盐产物用干燥机除去水分而干燥,获得48份由C.I.酸性红93与在侧链具有阳离子性基团的树脂1形成的成盐产物(A-8)。
成盐产物(A-9)
按照下述顺序,制造由C.I.酸性蓝93与在侧链具有阳离子性基团的树脂4形成的成盐产物(A-9)。
在2000份10%的N,N-二甲基甲酰胺水溶液中添加31.1份在侧链具有阳离子性基团的树脂4,充分搅拌混合,然后将所得的树脂溶液加热至70℃。将在90份水中溶解了10份C.I.酸性蓝93的水溶液向上述树脂溶液中缓慢滴加。在滴加后,在70℃下搅拌120分钟,充分进行反应。作为反应终点的确认,向滤纸滴加反应液,以渗透消失时作为终点,判断获得成盐产物。边搅拌所得的反应混合物边放冷至室温,然后进行抽滤,水洗,之后将残留在滤纸上的成盐产物用干燥机除去水分而干燥,获得22份由C.I.酸性红93与在侧链具有阳离子性基团的树脂4形成的成盐产物(A-9)。
成盐产物(A-10)
按照下述顺序,制造由C.I.酸性蓝93与在侧链具有阳离子性基团的树脂7形成的成盐产物(A-10)。
在2000份10%的N,N-二甲基甲酰胺水溶液中添加23.2份在侧链具有阳离子性基团的树脂7,充分搅拌混合,然后将所得的树脂溶液加热至70℃。将在90份水中溶解了10份C.I.酸性蓝93的水溶液向上述树脂溶液中缓慢滴加。在滴加后,在70℃下搅拌120分钟,充分进行反应。作为反应终点的确认,向滤纸滴加反应液,以渗透消失时作为终点,判断获得成盐产物。边搅拌所得的反应混合物边放冷至室温,然后进行抽滤,水洗,之后将残留在滤纸上的成盐产物用干燥机除去水分而干燥,获得19份由C.I.酸性红93与在侧链具有阳离子性基团的树脂7形成的成盐产物(A-10)。
成盐产物(C-1)
按照下述顺序,制造由C.I.酸性红289与二硬脂基二甲基氯化铵(QUARTAMIN D86P)形成的成盐产物(C-1)。
在2000份10%的氢氧化钠水溶液中添加11.5份QUARTAMIN D86P,充分搅拌混合,然后将所得的溶液加热至60℃。将在90份水中溶解了10份C.I.酸性红289的水溶液向上述溶液中缓慢滴加。在滴加后,在60℃下搅拌120分钟,充分进行反应。作为反应终点的确认,向滤纸滴加反应液,以渗透消失时作为终点,判断获得成盐产物。边搅拌所得的反应混合物边放冷至室温,然后进行抽滤,水洗,之后将残留在滤纸上的成盐产物用干燥机除去水分而干燥,获得17份由C.I.酸性红289与QUARTAMIN D86P形成的成盐产物(C-1)。
成盐产物(C-2)
按照下述顺序,制造由C.I.酸性蓝112与单月桂基三甲基氯化铵(QUARTAMIN 24P)形成的成盐产物(C-2)。
在2000份7%的氢氧化钠水溶液中添加8.1份QUARTAMIN 24P,充分搅拌混合,然后将所得的溶液加热至50℃。将在90份水中溶解了10份C.I.酸性蓝112的水溶液向上述溶液中缓慢滴加。在滴加后,在50℃下搅拌120分钟,充分进行反应。作为反应终点的确认,向滤纸滴加反应液,以渗透消失时作为终点,判断获得成盐产物。边搅拌所得的反应混合物边放冷至室温,然后进行抽滤,水洗,之后将残留在滤纸上的成盐产物用干燥机除去水分而干燥,获得16份由C.I.酸性蓝112与QUARTAMIN 24P形成的成盐产物(C-2)。
<溶剂溶解性试验方法>
对上述得到的成盐产物评价溶剂溶解性。评价是观察调整成5wt%的浓度的成盐产物溶液的溶液状态进行的。溶剂使用环己酮和丙二醇单甲醚乙酸酯(PGMAC)。将各成盐产物溶液调整为5%的浓度后,用混合器搅拌,再静置1小时,将其作为评价溶液。溶解状态按照以下所示的4个层次的标准进行评价。
◎:完全溶解;○:基本溶解;△:部分溶解;×:不溶解
结果在下表1中示出。
表1:
  成盐产物   环己酮   PGMAC
  A-1   ◎   ◎
  A-2   ◎   ○
  A-3   ◎   ○
  A-4   ◎   ◎
  A-5   ◎   ◎
  A-6   ◎   ○
  A-7   ◎   ○
  A-8   ◎   ○
  A-9   ◎   ○
  A-10   ○   △
  C-1   ○   △
  C-2   △   ×
实施例1:着色组合物(DB-1)的制作
将下表A所示的成分搅拌混合均匀后,使用直径为0.5mm的氧化锆珠,用艾格尔(Eiger)磨机(Eiger Japan公司制造的“Mini model M-250MKII”)分散5小时后,用5.0μm的过滤器过滤,制作颜料分散体(DB-1)。
表A:
实施例2~8、17~20、比较例1~3:着色组合物(DB-2~15)的制作
除了将成盐产物、微细化颜料改变为表2中所示的组成以外,与实施例1同样制作着色组合物(DB-2~15)。
<着色组合物的评价>
对所得的着色组合物(DB-1~15),按照下述方法进行涉及保存稳定性和涂膜异物的试验。在表2中示出试验的结果。
保存稳定性试验方法
使用E型粘度计(东机产业公司制造的TUE-20L型),以转速20rpm测定制作的着色组合物在25℃下的粘度。由着色组合物的制作当日的初期粘度与在40℃的恒温室保存7天后的促进经时粘度,计算出粘度变化率,按照以下标准评价保存稳定性。
◎:少于1成;○:1成以上且少于2成;△:2成以上且少于5成;×:5成以上
结果在下表2中示出。
涂膜异物试验方法
用刚调制的着色组合物制作试验基板,通过计算粒子数来进行评价。首先,在透明基板上涂布着色组合物,使干燥膜厚约为2.0μm,在烘箱中,在230℃下加热20分钟,获得试验基板。然后,使用Olympus-systems公司制造的金属显微镜“BX60”观察表面(倍率为500倍),通过透射计算在任意的5个视野中能够观测到的粒子数,按照下述标准进行评价。在评价结果中,◎和○是异物数较少、良好,△是异物数较多、但使用上不存在问题的水平,×相当于因发生由异物引起的涂布不匀(斑点)而无法使用的状态。
◎:不足5个;
○:5个以上且少于20个;
△:20个以上且少于100个;
×:100个以上
结果在下表2中示出。
表2
含有包含在侧链具有阳离子性基团的树脂的成盐产物(A-1~10)的着色组合物结果是总体保存稳定性优异,涂膜也基本不会产生异物。另一方面,包含使用烷基胺系的阳离子的成盐产物(C-1,2)的着色组合物在涂膜异物的方面,发现也落入了容许的范围,但总体上保存稳定性恶化,通过经时保存的着色组合物难以制作涂膜。
实施例9~16、21~24、比较例4~6
实施例9;抗蚀剂材料(R-1)
均匀搅拌混合下述表B中所示的成分,然后用1.0μm的过滤器过滤,制作碱显影型抗蚀剂材料R-1。
表B:
实施例10~16、21~24、比较例4~6;抗蚀剂材料(R-2~15)
除了将着色组合物(DB-1)改变为表3所示的着色组合物以外,与实施例9同样,制作碱显影型抗蚀剂材料(R-2~15)。
<抗蚀剂材料的评价>
对所得的抗蚀剂材料(R-1~15),按照下述方法进行涉及涂膜异物和玻璃密合性的试验。
涂膜异物试验方法
将实施例9~16、21~24、比较例4~6中所得的抗蚀剂材料以干燥后的膜厚成为2.5μm的转速旋涂在100mm~100mm、1.1mm厚的玻璃基板上,在70℃下干燥20分钟后,通过具有宽度为100μm的条状开口部的光掩模,使用超高压汞灯,以累计光量150mJ/cm2进行紫外线曝光,用5%的碳酸钠水溶液对未曝光部分进行冲洗,然后在230℃下,用热风烘箱烘烤20分钟,从而在基板上形成宽度为100μm的条状图案。然后,对该制作基板使用Olympus-systems公司制造的金属显微镜“BX60”进行表面观察(倍率500倍),通过透射计算在任意5个视野中能观察到的粒子数,按照下述标准进行评价。在评价结果中,◎和○是异物数较少、良好,△是异物数较多、但使用上不存在问题的水平,×相当于因发生由异物引起的涂布不匀(斑点)而无法使用的状态。
◎:不足5个;
○:5个以上且不足20个;
△:20个以上且不足100个;
×:100个以上
结果在下表3中示出。
玻璃密合性试验方法
作为关于在玻璃上的密合性试验,按照与上述涂膜异物试验相同的顺序形成涂膜,通过确认所得的涂膜的耐化学试剂性来进行评价。作为试验方法,在5%氢氧化钠水溶液中在25℃下浸渍30分钟,目视观察浸渍前后对玻璃的密合性,分3个层次进行评价。
○:确认完全没有剥离;△:确认稍微剥离;×:确认剥离
结果在表3中示出。
表3
  抗蚀剂材料   着色组合物   涂膜异物   玻璃密合性
  实施例9   R-1   DB-1   ◎   ○
  实施例10   R-2   DB-2   ○   ○
  实施例11   R-3   DB-3   ◎   ○
  实施例12   R-4   DB-4   ○   △
  实施例13   R-5   DB-5   ◎   ○
  实施例14   R-6   DB-6   ○   ○
  实施例15   R-7   DB-7   ○   ○
  实施例16   R-8   DB-8   ○   ○
  实施例21   R-12   DB-12   ◎   △
  实施例22   R-13   DB-13   ◎   ○
  实施例23   R-14   DB-14   ○   ○
  实施例24   R-15   DB-15   △   ○
  比较例4   R-9   DB-9   ○   ×
  比较例5   R-10   DB-10   △   ×
  比较例6   R-11   DB-11   ×   ×
实施例9~16、21~24的抗蚀剂材料(R-1~15)的涂膜异物在可用作滤色器的范围内,玻璃密合性也为良好的结果。另一方面,比较例4、5的抗蚀剂材料(R-9、10)的玻璃密合性差,比较例6的抗蚀剂材料(R-11)产生较多的异物,因此无法达到可用作滤色器的质量。由此,发现含有使用在侧链具有阳离子性基团的树脂的成盐产物的着色组合物能提供同时具有良好的涂膜状态和玻璃密合性的优异的滤色器。
实施例25:抗蚀剂材料(R-16)
将下表C所示的成分搅拌混合均匀后,用1.0μm的过滤器过滤,制作碱显影型抗蚀剂材料R-16。
表C:
实施例26:抗蚀剂材料(R-17)
除了将实施例25(碱显影型抗蚀剂材料R-1)的环氧化合物溶液1替换为环氧化合物2(Nagasechemtex公司制造的“EX-201”20%的PGMA溶液)以外,与抗蚀剂材料R-1同样地获得碱显影型抗蚀剂材料(R-17)。
实施例27:抗蚀剂材料(R-18)
除了将实施例25(碱显影型抗蚀剂材料R-1)的环氧化合物溶液1替换为环氧化合物3(油化SHELL EPOXY公司制造的“Epicoat 825”20%的PGMA溶液)以外,与抗蚀剂材料R-1同样地获得碱显影型抗蚀剂材料(R-18)。
<对比度的评价>
以在C光源中成为x=0.150,y=0.060的方式的膜厚在玻璃基板上涂布抗蚀剂材料,将该基板在230℃下加热20分钟,通过以下方法测定所得的基板的对比度,结果在表4中示出。
涂膜的对比度的测定方法
将设置了抗蚀剂材料的干燥涂膜的玻璃基板夹持在第1偏振片和第2偏振片之间,从第1偏振片侧使用液晶显示装置用背光单元照射光。来自背光单元的光从第1偏振片通过而起偏,接着,从抗蚀剂材料的干燥涂膜和玻璃基板通过,到达第2偏振片。只要第1偏振片和第2偏振片的偏振轴相互平行,则光能透过第2偏振片,但在两偏振片的偏振轴互相垂直的情况下,光被第2偏振片阻断。然而,通过第1偏振片起偏的光在通过涂布了抗蚀剂材料的基板时,如果发生由着色剂成分引起的散射等而在偏振面的一部分发生偏移,则在两偏振片的偏振轴平行时,透过第2偏振片的光量减少,在两偏振片的偏振轴垂直时,一部分光会透过第2偏振片。利用第2偏振片上的亮度计测定该透射光的亮度,将两偏振片的偏振轴平行时的亮度(平行时亮度)相对于两偏振片的偏振轴垂直时的亮度(垂直时的亮度)的比作为对比度。即,对比度通过下式计算求出。
对比度=(平行时的亮度)/(垂直时的亮度)
因此,如果由于抗蚀剂材料涂膜中的着色剂引起散射,则平行时亮度降低,且垂直时亮度增加,因此对比度降低。
另外,作为亮度计,使用色彩亮度计(TOPCON公司制造的“BM-5A”),作为偏振片,使用日东电工社制造的“NPF-G1220RU”偏振片。另外,在测定时,为了遮蔽不需要的光,在测定部分上安放开有1cm见方的孔的黑色掩模。
表4
  抗蚀剂材料   着色组合物  热固性化合物   对比度
  实施例9   R-1   DB-1  -   9500
  实施例25   R-16   DB-1  环氧化合物溶液1   10500
  实施例26   R-17   DB-1  环氧化合物溶液2   10200
  实施例27   R1-18   DB-1  环氧化合物溶液3   10300
含有环氧化合物的抗蚀剂材料(R-16~18)具有高的对比度,能提供更优异的滤色器。

Claims (7)

1.一种滤色器用着色组合物,其特征在于,其包含着色剂、粘合剂树脂和有机溶剂,所述着色剂含有使在侧链具有阳离子性基团的树脂与阴离子性染料反应而得到的成盐产物,
所述在侧链具有阳离子性基团的树脂是含有下述通式(1)表示的结构单元的乙烯基系树脂,
通式(1)
在通式(1)中,R1表示氢原子、或者取代或未取代的烷基,R2~R4各自独立地表示氢原子、取代或未取代的烷基、取代或未取代的烯基、或者取代或未取代的芳基,R2~R4中的两个也可以互相结合而形成环,Q表示亚烷基、亚芳基、或-COO-R5-,R5表示亚烷基,Y-表示无机或有机的阴离子,
所述乙烯基系树脂用凝胶渗透色谱法即GPC测定的换算重均分子量为1000~500000。
2.根据权利要求1所述的滤色器用着色组合物,其特征在于,含有所述通式(1)表示的结构单元的乙烯基系树脂的铵盐值为10~200mgKOH/g。
3.根据权利要求1或2所述的滤色器用着色组合物,其特征在于,所述成盐产物是在水溶液中将所述在侧链具有阳离子性基团的树脂和阴离子性染料混合,将由所述在侧链具有阳离子性基团的树脂的抗衡阴离子与阴离子染料的抗衡阳离子形成的盐除去而制得的化合物。
4.根据权利要求1或2所述的滤色器用着色组合物,其特征在于,所述有机溶剂含有选自二醇乙酸酯类、芳香族醇类和酮类中的1种以上的有机溶剂。
5.根据权利要求1或2所述的滤色器用着色组合物,其特征在于,所述着色剂还含有颜料。
6.根据权利要求1或2所述的滤色器用着色组合物,其特征在于,所述滤色器用着色组合物还含有光聚合性单体和/或光聚合引发剂。
7.一种滤色器,其是利用权利要求1~6中任一项所述的滤色器用着色组合物形成的滤色器。
CN201110184450.7A 2010-04-21 2011-04-21 滤色器用着色组合物和滤色器 Active CN102279526B (zh)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2010097517 2010-04-21
JP097517/2010 2010-04-21

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN102279526A CN102279526A (zh) 2011-12-14
CN102279526B true CN102279526B (zh) 2014-07-09

Family

ID=45031498

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201110184450.7A Active CN102279526B (zh) 2010-04-21 2011-04-21 滤色器用着色组合物和滤色器

Country Status (4)

Country Link
JP (1) JP4873101B2 (zh)
KR (1) KR101329577B1 (zh)
CN (1) CN102279526B (zh)
TW (1) TWI439513B (zh)

Families Citing this family (20)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP5715380B2 (ja) * 2010-06-30 2015-05-07 富士フイルム株式会社 着色硬化性組成物、カラーフィルタ、その製造方法、固体撮像素子、液晶表示装置、および色素多量体
JP2013148850A (ja) * 2011-12-22 2013-08-01 Toyo Ink Sc Holdings Co Ltd 撮像素子用着色膜、着色膜セット、カラーフィルタ、及び撮像素子
JP6368068B2 (ja) * 2012-02-16 2018-08-01 Jsr株式会社 着色剤、カラーフィルタ用着色組成物、カラーフィルタ及び表示素子
JP6031807B2 (ja) * 2012-04-13 2016-11-24 Jsr株式会社 着色組成物、カラーフィルタ及び表示素子
WO2014002335A1 (ja) * 2012-06-26 2014-01-03 保土谷化学工業株式会社 カラーフィルター用キサンテン系色素並びに該色素を用いたカラーフィルター
JP2014074803A (ja) * 2012-10-04 2014-04-24 Jsr Corp 着色剤、着色組成物、カラーフィルタ及び表示素子
JP2014215474A (ja) * 2013-04-25 2014-11-17 東洋インキScホールディングス株式会社 カラーフィルタ用着色組成物、およびカラーフィルタ
JP6129783B2 (ja) * 2013-06-20 2017-05-17 富士フイルム株式会社 着色組成物、硬化膜、カラーフィルタおよび積層体
JP6162084B2 (ja) 2013-09-06 2017-07-12 富士フイルム株式会社 着色組成物、硬化膜、カラーフィルタ、カラーフィルタの製造方法、固体撮像素子、画像表示装置、ポリマー、キサンテン色素
JP2015151530A (ja) * 2014-02-19 2015-08-24 富士フイルム株式会社 複合体およびその製造方法、着色組成物、硬化膜、カラーフィルタ、カラーフィルタの製造方法、固体撮像素子および画像表示装置、ならびに、積層体よび積層体
JP6418590B2 (ja) * 2014-05-30 2018-11-07 東友ファインケム株式会社Dongwoo Fine−Chem Co., Ltd. 化合物及び着色硬化性樹脂組成物
JP2017025305A (ja) * 2015-07-21 2017-02-02 Jsr株式会社 着色剤及びその製造方法、着色組成物、着色硬化膜並びに表示素子
WO2017122738A1 (ja) 2016-01-15 2017-07-20 東洋インキScホールディングス株式会社 固体撮像素子用近赤外線吸収性組成物およびフィルタ
JP6721670B2 (ja) 2016-03-14 2020-07-15 富士フイルム株式会社 組成物、膜、硬化膜、光学センサおよび膜の製造方法
CN108333872B (zh) * 2017-01-19 2021-06-29 东友精细化工有限公司 绿色像素用着色感光性树脂组合物、滤色器及其应用
JP6787249B2 (ja) * 2017-05-12 2020-11-18 東洋インキScホールディングス株式会社 レーザーマーキング用組成物及びその利用
JP6958128B2 (ja) * 2017-08-30 2021-11-02 東洋インキScホールディングス株式会社 カラーフィルタ用着色組成物及びカラーフィルタ
JP7087788B2 (ja) * 2018-07-30 2022-06-21 東洋インキScホールディングス株式会社 固体撮像素子用カラーフィルタの感光性着色組成物、カラーフィルタ、およびそれを用いた固体撮像素子
JP2020033533A (ja) * 2018-08-27 2020-03-05 東洋インキScホールディングス株式会社 成形用樹脂組成物および成形体
TWI851818B (zh) 2019-09-26 2024-08-11 日商富士軟片股份有限公司 導熱層的製造方法、積層體的製造方法及半導體器件的製造方法

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2000154206A (ja) * 1998-09-18 2000-06-06 Sekisui Chem Co Ltd 染料組成物、着色樹脂エマルジョン及び着色微粒子
JP2000352819A (ja) * 1999-06-11 2000-12-19 Toppan Printing Co Ltd 感光性着色樹脂組成物及びカラーフィルター
JP2009251482A (ja) * 2008-04-10 2009-10-29 Toyo Ink Mfg Co Ltd カラーフィルタ用着色組成物およびカラーフィルタ

Family Cites Families (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH01168775A (ja) * 1987-12-25 1989-07-04 Dainippon Ink & Chem Inc カラーフィルター用インキ、着色表示板及び液晶表示パネル
JP2643307B2 (ja) * 1988-05-28 1997-08-20 凸版印刷株式会社 感光性樹脂組成物
JPH05333207A (ja) * 1992-05-29 1993-12-17 Nippon Kayaku Co Ltd カラーフィルター
JPH11189733A (ja) * 1997-12-26 1999-07-13 Nippon Kayaku Co Ltd 色素組成物及びそれを用いる感光性着色樹脂組成物
JP2002121417A (ja) * 1999-10-12 2002-04-23 Sekisui Chem Co Ltd 着色微粒子エマルジョン
JP4199580B2 (ja) * 2003-04-07 2008-12-17 オリヱント化学工業株式会社 酸性染料のカチオン交換に用いる4級アンモニウム塩および造塩染料
JP4785379B2 (ja) * 2004-05-12 2011-10-05 Dic株式会社 結晶性水性着色材料及びその製造方法
JP4553128B2 (ja) * 2005-02-02 2010-09-29 東洋インキ製造株式会社 着色組成物、それを用いたカラーフィルタおよびその製造方法
JP4622844B2 (ja) * 2005-12-21 2011-02-02 Dic株式会社 水性着色材料及びその製造方法
JP5142579B2 (ja) * 2007-04-16 2013-02-13 東洋インキScホールディングス株式会社 着色組成物およびそれを用いたカラーフィルタ
KR20080107128A (ko) * 2007-06-05 2008-12-10 동우 화인켐 주식회사 착색 감광성 수지 조성물, 컬러필터, 및 이를 구비한액정표시장치
JP2011068866A (ja) * 2009-08-26 2011-04-07 Mitsubishi Chemicals Corp 着色組成物、カラーフィルター、有機elディスプレイおよび液晶表示装置
JP4492760B1 (ja) * 2009-12-01 2010-06-30 東洋インキ製造株式会社 カラーフィルタ用青色着色組成物、およびカラーフィルタ

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2000154206A (ja) * 1998-09-18 2000-06-06 Sekisui Chem Co Ltd 染料組成物、着色樹脂エマルジョン及び着色微粒子
JP2000352819A (ja) * 1999-06-11 2000-12-19 Toppan Printing Co Ltd 感光性着色樹脂組成物及びカラーフィルター
JP2009251482A (ja) * 2008-04-10 2009-10-29 Toyo Ink Mfg Co Ltd カラーフィルタ用着色組成物およびカラーフィルタ

Also Published As

Publication number Publication date
KR101329577B1 (ko) 2013-11-15
CN102279526A (zh) 2011-12-14
KR20110117614A (ko) 2011-10-27
TWI439513B (zh) 2014-06-01
TW201144390A (en) 2011-12-16
JP2011242752A (ja) 2011-12-01
JP4873101B2 (ja) 2012-02-08

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN102279526B (zh) 滤色器用着色组合物和滤色器
CN102253599B (zh) 滤色器用红色着色组合物及滤色器
CN102736413B (zh) 滤色器用红色着色组合物和滤色器
CN103959109B (zh) 滤色器用着色组合物及滤色器
CN102736414B (zh) 着色组合物以及使用了该着色组合物的滤色器
CN102549460B (zh) 着色组合物以及滤色器
CN102279522B (zh) 滤色器用着色组合物及滤色器
CN103926641B (zh) 滤色器用着色组合物及滤色器
CN103360790B (zh) 着色剂分散液
CN104031200B (zh) 一种高分子染料化合物及其感光性树脂组合物和应用
CN106019837A (zh) 着色感光性树脂组合物、滤色器和具备其的图像显示装置
CN107229186A (zh) 着色感光性树脂组合物、包含其的滤色器和显示装置
JP2015091947A (ja) 着色剤分散液
JP2020075959A (ja) スクアリリウム色素、及びその用途
CN102445847A (zh) 着色感光性树脂组合物、滤色器以及液晶显示装置
KR102111443B1 (ko) 활성 에너지선 경화형 수지 조성물, 그것을 이용한 표시 소자용 착색 스페이서 및 블랙 매트릭스
CN103969949B (zh) 着色感光性树脂组合物
TWI478950B (zh) 非水系分散劑,色材分散液及其製造方法,著色樹脂組成物及其製造方法,彩色濾光片,暨液晶顯示裝置及有機發光顯示裝置
TW200921271A (en) Colored photosensitive resin composition
CN105037627B (zh) 一种低聚树脂及其制备方法和其在彩色光阻剂中的应用
CN107621750A (zh) 着色感光性树脂组合物、使用该组合物制造的滤色器及图像显示装置
JP2015028587A (ja) カラーフィルタ用着色組成物、およびカラーフィルタ
CN103543605A (zh) 着色感光性树脂组合物及使用该组合物的彩色滤光片
CN108459466A (zh) 红色像素用着色感光性树脂组合物、滤色器及其应用
CN103576461A (zh) 感光性树脂组合物、滤色器、液晶显示装置和摄像元件

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
ASS Succession or assignment of patent right

Owner name: TOYOCOLOR CO., LTD.

Free format text: FORMER OWNER: TOYOCHEM CO., LTD.

Effective date: 20121109

C41 Transfer of patent application or patent right or utility model
TA01 Transfer of patent application right

Effective date of registration: 20121109

Address after: Tokyo, Japan, Japan

Applicant after: Toyo Ink SC Holdings Co., Ltd.

Applicant after: Toyocolor Co., Ltd.

Address before: Tokyo, Japan, Japan

Applicant before: Toyo Ink SC Holdings Co., Ltd.

Applicant before: Toyochem Co., Ltd.

C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant