[go: up one dir, main page]

CN102208631B - 超长单晶v2o5纳米线/石墨烯正极材料及制备方法 - Google Patents

超长单晶v2o5纳米线/石墨烯正极材料及制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN102208631B
CN102208631B CN2011101076964A CN201110107696A CN102208631B CN 102208631 B CN102208631 B CN 102208631B CN 2011101076964 A CN2011101076964 A CN 2011101076964A CN 201110107696 A CN201110107696 A CN 201110107696A CN 102208631 B CN102208631 B CN 102208631B
Authority
CN
China
Prior art keywords
nanowire
single crystal
ultra
graphene
long single
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Fee Related
Application number
CN2011101076964A
Other languages
English (en)
Other versions
CN102208631A (zh
Inventor
刘海梅
梁丽颖
杨文胜
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Beijing University of Chemical Technology
Original Assignee
Beijing University of Chemical Technology
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Beijing University of Chemical Technology filed Critical Beijing University of Chemical Technology
Priority to CN2011101076964A priority Critical patent/CN102208631B/zh
Publication of CN102208631A publication Critical patent/CN102208631A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN102208631B publication Critical patent/CN102208631B/zh
Expired - Fee Related legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Images

Classifications

    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
    • Y02E60/10—Energy storage using batteries

Landscapes

  • Battery Electrode And Active Subsutance (AREA)

Abstract

一种超长单晶V2O5纳米线/石墨烯正极材料及制备方法，属于锂离子电池电极材料及其制备领域。V2O5纳米线/石墨烯正极材料是由二维石墨烯纳米片与一维V2O5纳米线组成，超长单晶V2O5纳米线有序的分布在透明的石墨烯纳米片表面和层间，形成一种三明治结构。制备方法是：首先分别将钒氧化物粉末和市售石墨分散在去离子水中，再加入氧化剂并充分搅拌均匀，超声，然后将二者混合放入高压釜，在一定温度保持若干时间，真空干燥后得到超长单晶V2O5纳米线/石墨烯复合正极材料。优点在于，复合正极材料的首次放电容量、倍率性能及电化学循环稳定性都得到显著的提高。工艺简单、环保，操作方便，易于实现规模化生产。

Description

超长单晶V2O5纳米线/石墨烯正极材料及制备方法
技术领域
本发明属于锂离子电池电极材料及其制备技术领域，特别是提供了一种超长单晶V2O5纳米线/石墨烯复合正极材料的制备方法，并且这种超长单晶V2O5纳米线/石墨烯复合正极材料表现出良好的电化学性能。
背景技术
锂离子电池是20世纪70年代后发展起来的一种新型电池，由Sony公司于1990年率先投入商业化。由于锂离子电池有工作电压高、能量密度大、循环寿命长、无记忆效应和对环境友好等优点，在实际应用中显示出无法取代的巨大优势，广泛应用于移动电话、笔记本电脑、电动汽车、武器装备等。
近年来，锂离子电池的产量快速增长，应用领域不断扩大，已成为影响国际民生的重要高新技术产品。然而，正极材料研究较为滞后，成为制约锂离子电池整体性能进一步提高的关键。目前，研究、应用最多的正极材料包括“LiCoO2，LiNiO2，LiMn2O4，LiFePO4”等，而V2O5以其可嵌入结构、高容量、低成本、资源丰富等优点，成为最具有发展前途的可充锂电池正极材料。
V2O5，具有二维层状结构，属三斜方晶系，在这种结构中，V处于由5个O原子所包围的一个畸变了的四方棱锥体中的中间，V原子与5个O原子形成5个V-O键，因此V2O5，结构可以看作VO4四面体单元通过桥氧结合为链状，链与链之间通过双键氧与下一条链上的V作用构成锯齿的层状排列结构，从结构上看，分子或原子嵌入V2O5，拉大了层间距离，从而削弱了V2O5层对Li+的静电作用，同时Li+与嵌入物之间具有较好的相容性，使其能较好的脱嵌。V2O5电化学嵌/脱锂离子的电位窗口为4.0～1.5V(vs.Li/Li+)，每个V2O5最多能够嵌入3个Li+，且其理论放电容量可达442mAh g-1，因此我们预计正极材料V2O5可满足下一代锂离子电池能量密度高和比容量大的需求。
自从Whittingham在1975年首次报道锂离子能可逆地嵌入到V2O5中，人们已对V2O5的电化学性质进行了大量的研究，发现它电子导电率低(10-2-10-3S/cm)和锂离子扩散系数小(10-12-10-13cm2/s)等问题，这些限制了V2O5在实际应用中的嵌入容量和倍率性能。为克服V2O5存在的问题，人们研究采取了多种改性措施和方法，这主要包括制备纳米结构的V2O5和掺杂活性碳。
纳米尺度的V2O5可以提高锂离子的扩散系数，因为纳米材料具有较大的表面积和短的扩散路径，可以提供更多的电化学活性位点和减弱电极材料的浓度极化。目前，人们已合成了大量的纳米结构V2O5，如纳米带、纳米线、纳米棒、纳米卷、空心微球等。我们课题组也合成出几十毫米长的V2O5纳米线，并且在电流密度50mA/g下进行充放电性能测试，其首次放电容量高达351mAh g-1，然而充放电循环20周后放电容量衰减到175mAh g-1。由此可知，纳米尺度的V2O5只能在一定程度上提高它的电化学活性。
具有高电导率的V2O5是其作为锂离子电池正极材料的关键因素。掺杂导电碳可提高V2O5的电导率。Dunn课题组将V2O5气凝胶引入单壁碳纳米管，大倍率条件下放电，其首次放电容量高达400mAh g-1；Maier et al等人合成了一种V2O5/CTIT复合物，且表现出好的电化学活性，其中CTIT类似于电线，为活性材料提供电子；V2O5纳米线与碳纳米管的复合物也能够提高V2O5的电导率。
活性碳包括富勒烯、碳纳米管和石墨，石墨烯(GN)是其基本结构单元，为单原子厚度的碳原子层，近年才被发现的二维碳原子晶体。因其具有导电率高(103-104S/m)，表面积大(ca.2630m2/g)，蜂窝状结构和低成本等优点，成为炙手可热的导电支持体。在过去的几年中，人们致力于合成石墨烯纳米片为基础的功能材料，诸如Co3O4/GN，TiO2/GN，Fe3O4/GN，Sn/GN等。这些复合物大多是由二维的石墨烯纳米片(GNS)与零维纳米粒子结合，而2D GNS与1D纳米结构化合物结合的复合物报道甚少。目前，纳米结构的V2O5/GNS(或GONS)还没有报道。
石墨烯纳米片一般是按照Hummer的方法来合成，首先将石墨溶解在浓硫酸中，再用KMnO4和NaNO3氧化，最后得到剥离的石墨烯纳米片。然而，这种方法会产生大量有毒气体，如NO2，N2O4等。因此急需一种简单且环保的方法生产石墨烯纳米片。
发明内容
本发明的目的在于提供了一种超长单晶V2O5纳米线/石墨烯复合正极材料及其制备方法，较厚的石墨片先用H2O2和超声处理得到薄的石墨片，水热条件下较薄的石墨片会再次被H2O2和[VO4]-(V2O5粉末和H2O2反应的中间体)进攻，遂合成出剥离的石墨烯纳米片。与此同时，V2O5纳米线在石墨烯纳米片上同步行成。石墨烯纳米片表面上自组装的纳米线可以有效地减少GNS的重新堆叠和蜷曲。另一方面，具有高电导率的GNS有利于电子在复合材料中的传输，从而超长单晶V2O5纳米线/石墨烯复合正极材料表现出良好的电化学性能。
本发明的V2O5纳米线/石墨烯复合正极材料由二维石墨烯纳米片与一维V2O5纳米线组成，超长单晶V2O5纳米线(大于10微米)有序的分布在透明的石墨烯纳米片表面和层间，形成一种三明治结构。
该超长单晶V2O5纳米线/石墨烯复合正极材料的制备方法按如下步骤进行：首先，将钒氧化物粉末溶解在去离子水中，形成溶液，再在机械搅拌下向上述溶液中加入氧化剂H2O2，室温持续搅拌2～4小时；同时，将片状商业石墨(质量百分比含量为钒氧化物的1～20％)溶解在去离子水中，再在机械搅拌下向上述溶液中加入氧化剂H2O2并100W下超声降解4～15h；然后，将上述两种溶液混合放入高压釜，180～220℃下保持2～8天；最后，产物用去离子水清洗，离心30～120分钟，80～150℃真空干燥箱中烘干8～12小时，在空气气氛中400℃～450℃退火处理10～40分钟后得到超长单晶V2O5纳米线/石墨烯复合正极材料。
本发明所述的钒氧化物可以为五氧化二钒V2O5、二氧化钒VO2、三氧化二钒V2O3、V6O13中的一种；所述的氧化还原剂可以为双氧水、乙醇、异丙醇、丁醇、乙二醇中的一种；所述的片状商业石墨可以为KS-6、KS-15、super-p、天然鳞片石墨、膨胀石墨中的一种。
采用场发射扫描电子显微镜(FE-SEM，Zeiss supra55)和透射电子显微镜(TEM)对超长单晶V2O5纳米线/石墨烯复合正极材料的形貌分析(图2、图3)表明，长约几十毫米的V2O5纳米线有序地分布在透明的石墨烯纳米片表面和层间，形成一种三明治结构；X射线衍射(XRD)分析(图4)表明最终产品分别含有GNS和正交晶系V2O5衍射峰，且V2O5纳米线/石墨烯复合材料中的GNS保持原有结构特征。
将采用本发明方法合成的超长单晶V2O5纳米线/石墨烯复合正极材料与市售乙炔黑导电剂和聚四氟乙烯(PTFE)粘合剂按80∶15∶5的质量比混合，涂在集流体钛网上，80℃烘干后用冲片机制得直径为1cm的电极片，以金属锂片为负极，隔膜为标准的Entek PE，电解质溶液为EC+DMC+EMC+1mol/L LiPF6，在德国布劳恩公司UNlab型惰性气体手套箱(O2和H2O的含量均小于1ppm)内组装成实验电池。采用武汉蓝电CT2001A型电池测试系统进行电化学性能测试(结果见图5、图6、图7所示)，与按照同样合成方法得到的纯V2O5纳米线相比，超长单晶V2O5纳米线/石墨烯复合正极材料的首次放电容量、倍率性能及电化学循环稳定性得到显著的提高。采用上海辰华的CHI650D电化学工作站正极材料进行测试，循环伏安曲线(图8)表明锂离子在超长单晶V2O5纳米线/石墨烯复合正极材料中能快速地嵌入/脱出，动力学明显提高。
本发明的实施效果及优点在于：水热条件下采用H2O2和超声降解法制得的剥离石墨烯纳米片，与文献报道合成GNS的制备方法相比，采用本发明的制备方法不会产生有毒气体，非常环保和简单。同时本发明制备的超长单晶V2O5纳米线/石墨烯复合正极材料，能够明显提高正极材料的首次放电容量、倍率性能及电化学循环稳定性，并且锂离子嵌入/脱出动力学特征有显著的提高。此外本发明的制备方法工艺简单、环保，操作方便，易于扩展制备系列钒氧化物/GNS复合锂离子电极材料，易于实现规模化生产。
附图说明
图1为超长单晶V2O5纳米线/石墨烯复合正极材料的合成机理。其中，(A)V2O5纳米线/GNS复合物的合成路线机理(B)V2O5纳米线/GNS复合物的理想电子传输路径
图2水热条件下石墨薄片剥离过程。
图3.V2O5纳米线/石墨烯复合物的SEM全景图。
图4为V2O5纳米线/石墨烯复合物的SEM局部图。
图5为纯V2O5纳米线的SEM全景图。
图5为V2O5纳米线/石墨烯复合物的TEM图。a.V2O5纳米线/石墨烯复合物的TEM全景图，b.V2O5纳米线/GNS复合物中的V2O5纳米线晶格图
图6V2O5纳米线/GNS复合物和纯V2O5纳米线的TEM图。c.V2O5纳米线/GNS复合物的三明治结构图，d.纯V2O5纳米线的TEM全景图。
图7为商业V2O5粉末、纯V2O5纳米线及采用本发明方法制备的V2O5纳米线/GNS复合物的XRD谱图。横坐标为角度2θ，单位为：度(°)，纵坐标为衍射强度，单位为：绝对单位(a.u.)。其中，
曲线(a)-商业V2O5粉末的XRD谱图；
曲线(b)-V2O5纳米线/GNS复合物的XRD谱图
曲线(c)-纯V2O5纳米线的XRD谱图。
图8为纯V2O5纳米线在不同电流密度下首次充放电曲线。横坐标为质量比容量，单位为：(毫安时/克)；纵坐标为电压，单位为：伏。
图9为V2O5纳米线/石墨烯复合物在不同电流密度下的首次充放电曲线。
图10为纯V2O5纳米线及V2O5纳米线/GNS复合物在电流密度为0.2(0.5C)and 0.4A/g(1C)时的电化学循环性能曲线。横坐标为循环周期，单位为：周；纵坐标为质量比容量，单位为：(毫安时/克)。
图11为V2O5纳米线/石墨烯复合物在电流密度从0.4(1C)到1.6A/g(4C)时的电化学循环性能曲线。横坐标为循环周期，单位为：周；纵坐标为质量比容量，单位为：(毫安时/克)。
具体实施方式
实施例1
首先，将0.364g V2O5粉末(99.8％)溶解在20mL去离子水中，再在机械搅拌下向上述溶液中加入4.0mL 30％H2O2并室温持续搅拌2小时；同时，将0.0182g(5wt％ofV2O5)商业石墨(KS-6)溶解在10mL去离子水中，再在机械搅拌下向上述溶液中加入3.0mL30％H2O2并100W下超声降解6h；然后，将上述两种溶液混合放入50mL高压釜，205℃下保持5天；最后，产物用去离子水清洗，离心30分钟，80℃真空干燥箱中烘干12小时，再空气气氛中400℃退火处理30分钟，得到超长单晶V2O5纳米线/石墨烯复合正极材料。SEM和TEM分析(图2、图3、图4、图5、图6)表明，长约几十微米的V2O5纳米线有序地分布在透明的石墨烯纳米片表面和层间，形成一种三明治结构；X射线衍射(XRD)分析(图7)表明最终产品分别含有GNS和正交晶系V2O5衍射峰，且V2O5纳米线/石墨烯复合材料中的GNS保持原有结构特征。将所得超长单晶V2O5纳米线/石墨烯复合正极材料与市售乙炔黑导电剂和聚四氟乙烯(PTFE)粘合剂按80∶15∶5的质量比混合，涂在集流体钛网上，80℃烘干后用冲片机制得直径为1cm的电极片，以金属锂片为负极，隔膜为标准的Entek PE，电解质溶液为EC+DMC+EMC+1mol/L LiPF6，在德国布劳恩公司UNlab型惰性气体手套箱(O2和H2O的含量均小于1ppm)内组装成实验电池。采用武汉蓝电CT 2001A型电池测试系统进行电化学性能测试(结果见图8、图9、图10所示)，与按照同样合成方法得到的纯V2O5纳米线相比，超长单晶V2O5纳米线/石墨烯复合正极材料的首次放电容量、倍率性能及电化学循环稳定性得到显著的提高(图10)。
实施例2
首先，将0.182g V2O5粉末(99.8％)溶解在10mL去离子水中，再在机械搅拌下向上述溶液中加入5.0mL异丙醇并室温持续搅拌4小时；同时，将0.0091g(5wt％ofV2O5)商业石墨(super-p)溶解在5mL去离子水中，再在机械搅拌下向上述溶液中加入1.5mL异丙醇并100W下超声降解4h；然后，将上述两种溶液混合放入50mL高压釜，210℃下保持4天；最后，产物用去离子水清洗，离心30分钟，80℃真空干燥箱中烘干12小时，在空气气氛中400℃退火处理30分钟，得到VO2纳米棒/石墨烯复合正极材料。X射线衍射分析表明最终产品分别含有GNS和VO2衍射峰，且VO2纳米棒/石墨烯复合材料中的GNS保持原有结构特征，电化学测试结果表明VO2纳米棒/石墨烯复合正极材料具有良好的倍率性能和循环稳定性。
实施例3
将0.364g V6O13粉末溶解在20mL去离子水中，再在机械搅拌下向上述溶液中加入4.0mL 30％H2O2并室温持续搅拌2小时；同时，将0.0364g(10wt％ofV6O13)商业可膨胀石墨溶解在10mL去离子水中，再在机械搅拌下向上述溶液中加入3.0mL 30％H2O2并100W下超声降解12；然后，将上述两种溶液混合放入50mL高压釜，215℃下焙烧8天；最后，产物用去离子水清洗，离心30分钟，80℃真空干燥箱中烘干12小时，在空气气氛中400℃退火处理30分钟，得到纳米结构的钒氧化物/石墨烯复合正极材料。X射线衍射分析表明最终产品分别含有GNS和钒氧化物衍射峰，且电化学测试结果表明纳米结构的钒氧化物/石墨烯复合正极材料具有较高的首次充放电容量和动力学嵌入/脱出能力。
实施例4
将0.728g V2O3粉末溶解在40mL去离子水中，再在机械搅拌下向上述溶液中加入8.0mL 30％H2O2并室温持续搅拌2小时；同时，将0.0364g(5wt％ofV2O3)商业石墨(KS-15)溶解在20mL去离子水中，再在机械搅拌下向上述溶液中加入3.0mL 30％H2O2并100W下超声降解8；然后，将上述两种溶液混合放入50mL高压釜，190℃下焙烧8天；最后，产物用去离子水清洗，离心30分钟，80℃真空干燥箱中烘干12小时，在空气气氛中400℃退火处理30分钟，得到纳米结构的钒氧化物/石墨烯复合正极材料。X射线衍射分析表明最终产品分别含有GNS和钒氧化物衍射峰，且电化学测试结果表明纳米结构的钒氧化物/石墨烯复合正极材料具有良好的电化学循环性能。
实施例5
将0.364g VO2粉末溶解在20mL去离子水中，再在机械搅拌下向上述溶液中加入4.0mL 30％H2O2并室温持续搅拌2小时；同时，将0.0182g(5wt％ofVO2)商业天然鳞片石墨溶解在10mL去离子水中，再在机械搅拌下向上述溶液中加入3.0mL 30％H2O2并100W下超声降解4h；然后，将上述两种溶液混合放入50mL高压釜，185℃下焙烧6天；最后，产物用去离子水清洗，离心30分钟，80℃真空干燥箱中烘干12小时，再空气气氛中400℃退火处理30分钟，得到纳米结构的钒氧化物/石墨烯复合正极材料。X射线衍射分析表明最终产品分别含有GNS和钒氧化物衍射峰，且电化学测试结果表明纳米结构的钒氧化物/石墨烯复合正极材料具有良好的倍率性能和动力学嵌入/脱出能力。

Claims (5)

1.一种超长单晶V2O5纳米线/石墨烯复合正极材料，其特征在于：V2O5纳米线/石墨烯复合正极材料由二维石墨烯纳米片与一维 V2O5纳米线组成，超长单晶V2O5纳米线有序地分布在透明的石墨烯纳米片表面和层间，单晶V2O5纳米线大于10 微米。
2.一种制备权利要求1所述超长单晶V2O5纳米线/石墨烯复合正极材料的方法，其特征在于，工艺步骤为：首先，将钒氧化物粉末溶解在去离子水中，形成溶液，再在机械搅拌下向上述溶液中加入氧化剂，室温持续搅拌2～4小时；同时，将片状商业石墨溶解在去离子水中，再在机械搅拌下向上述溶液中加入氧化剂并100W下超声降解4~15h；然后，将上述两种溶液混合放入高压釜，180~220°C下保持2~8天；最后，产物用去离子水清洗，离心30 ～120分钟，80°C ～ 150 oC真空干燥箱中烘干8 ~12小时，再在空气气氛中400oC ~ 450 oC退火处理10- 40分钟后得到超长单晶V2O5纳米线/石墨烯复合正极材料，片状商业石墨与钒氧化物的质量比为1～20：100。
3.按照权利要求2所述的方法，其特征在于：所述的钒氧化物为五氧化二钒V2O5、二氧化钒VO2、 三氧化二钒V2O3、 V6O13 中的一种。
4.按照权利要求2所述的方法，其特征在于：所述的氧化还原剂为双氧水H2O2、乙醇、异丙醇、丁醇、乙二醇中的一种。
5.按照权利要求2所述的方法，其特征在于：所述的片状商业石墨为KS-6、KS-15、super-p、天然鳞片石墨、膨胀石墨中的一种。
CN2011101076964A 2011-04-27 2011-04-27 超长单晶v2o5纳米线/石墨烯正极材料及制备方法 Expired - Fee Related CN102208631B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN2011101076964A CN102208631B (zh) 2011-04-27 2011-04-27 超长单晶v2o5纳米线/石墨烯正极材料及制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN2011101076964A CN102208631B (zh) 2011-04-27 2011-04-27 超长单晶v2o5纳米线/石墨烯正极材料及制备方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN102208631A CN102208631A (zh) 2011-10-05
CN102208631B true CN102208631B (zh) 2013-04-03

Family

ID=44697355

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN2011101076964A Expired - Fee Related CN102208631B (zh) 2011-04-27 2011-04-27 超长单晶v2o5纳米线/石墨烯正极材料及制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN102208631B (zh)

Families Citing this family (24)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102836703B (zh) * 2012-09-18 2014-04-23 黑龙江科技学院 钒氧化物/石墨烯复合材料催化剂及其制备方法
CN103117379B (zh) * 2013-01-30 2014-12-03 武汉理工大学 B相二氧化钒自缓冲混合纳米材料及其制备方法和应用
CN104009215B (zh) * 2013-02-25 2016-01-27 张慧娟 一种二氧化钒-石墨烯复合物及其用作锂离子电池正极材料的用途
CN103208619B (zh) * 2013-03-13 2015-02-04 武汉理工大学 钾离子预嵌入型五氧化二钒纳米线及其制备方法和应用
CN103227317A (zh) * 2013-03-26 2013-07-31 武汉理工大学 V2o5量子点/石墨烯复合材料及其制备方法和应用
CN103700826B (zh) * 2013-12-26 2015-09-30 武汉理工大学 超薄预锂化v6o13纳米片及其制备方法和应用
CN103746100B (zh) * 2014-01-21 2015-12-30 中国计量学院 一种v2o5纳米颗粒/石墨烯锂离子电池正极材料及其制备方法
CN103966638B (zh) * 2014-05-07 2017-01-25 哈尔滨工业大学 一种大面积晶态/非晶核壳结构的五氧化二钒纳米线的制备方法
CN104261472B (zh) * 2014-09-22 2016-05-11 安徽工业大学 一种五氧化二钒纳米带及其常温合成方法与应用
CN106006733B (zh) * 2016-05-16 2017-06-13 武汉理工大学 一种水热法制备三氧化二钒的方法
CN106219528B (zh) * 2016-07-26 2018-06-15 湖南师范大学 一种可控制备氧化石墨烯和氧化石墨烯量子点的方法
CN106340633B (zh) * 2016-11-24 2019-09-06 杭州启澄科技有限公司 一种高性能锂离子电池用复合纳米材料及其制备方法
CN107464699A (zh) * 2017-08-04 2017-12-12 郴州国盛新材科技有限公司 一种石墨烯/五氧化二钒正极电极片及其制备方法和应用
CN107611410A (zh) * 2017-09-30 2018-01-19 湖南国盛石墨科技有限公司 v2o5/石墨烯复合材料制备方法及电池正极
CN107455388A (zh) * 2017-11-09 2017-12-12 中国海洋大学 一种明暗场杀菌的ZnO/V2O5复合材料及其制备方法
CN109935781B (zh) * 2017-12-19 2023-11-28 成都大超科技有限公司 正极结构及其制备方法、锂电池
CN109192934A (zh) * 2018-07-24 2019-01-11 北京理工大学 一种石墨烯支撑的多孔二氧化钒微米球复合材料及其制备方法
CN109502578A (zh) * 2018-12-05 2019-03-22 中国科学院城市环境研究所 一种氧化钒—石墨烯插层复合材料的制备方法
CN109638257B (zh) * 2018-12-18 2022-04-26 中科廊坊过程工程研究院 一种复合型五氧化二钒系材料及其制备方法和用途
CN112499682A (zh) * 2020-12-09 2021-03-16 北方民族大学 一种v4+自掺杂v2o5纳米线及其制备方法和应用
CN113224371A (zh) * 2021-04-08 2021-08-06 武汉理工大学 高性能耐热梯度纳米线正级及亲锂性负极复合固态锂电池
CN113948669A (zh) * 2021-09-18 2022-01-18 中南大学 一种金属氧化物-石墨烯量子点复合材料及其制备方法和应用
CN114551892B (zh) * 2022-04-27 2022-08-02 浙江清华柔性电子技术研究院 负载铌酸钴氧化物的石墨烯复合材料及其制备方法和应用
CN115124008B (zh) * 2022-06-29 2024-03-08 西安热工研究院有限公司 一种紫磷纳米长带及其制备方法和应用

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101857221A (zh) * 2010-05-21 2010-10-13 哈尔滨工业大学 高效率制备石墨烯复合物或氧化石墨烯复合物的方法
CN101950593A (zh) * 2010-09-21 2011-01-19 中国科学院苏州纳米技术与纳米仿生研究所 一种复合材料及其作为超级电容器电极材料的用途

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101857221A (zh) * 2010-05-21 2010-10-13 哈尔滨工业大学 高效率制备石墨烯复合物或氧化石墨烯复合物的方法
CN101950593A (zh) * 2010-09-21 2011-01-19 中国科学院苏州纳米技术与纳米仿生研究所 一种复合材料及其作为超级电容器电极材料的用途

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
Zhong-Shuai Wu，et al..High-Energy MnO2 Nanowire/Graphene and Graphene Asymmetric Electrochemical Capacitors.《ACS NANO》.2010,第4卷(第10期),5838-5842. *

Also Published As

Publication number Publication date
CN102208631A (zh) 2011-10-05

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN102208631B (zh) 超长单晶v2o5纳米线/石墨烯正极材料及制备方法
Subalakshmi et al. CuO nano hexagons, an efficient energy storage material for Li-ion battery application
Zhang et al. Preparation and electrochemical performance of SnO2@ carbon nanotube core–shell structure composites as anode material for lithium-ion batteries
Fu et al. Nickel ferrite–graphene heteroarchitectures: toward high-performance anode materials for lithium-ion batteries
Xiao et al. Fe2O3 particles enwrapped by graphene with excellent cyclability and rate capability as anode materials for lithium ion batteries
Ren et al. Preparation of carbon-encapsulated ZnO tetrahedron as an anode material for ultralong cycle life performance lithium-ion batteries
Wang et al. Fast lithium-ion insertion of TiO2 nanotube and graphene composites
Liu et al. NiO/C nanocapsules with onion-like carbon shell as anode material for lithium ion batteries
Zhou et al. Microwave irradiation synthesis of Co3O4 quantum dots/graphene composite as anode materials for Li-ion battery
Fang et al. A facile strategy to prepare nano-crystalline Li4Ti5O12/C anode material via polyvinyl alcohol as carbon source for high-rate rechargeable Li-ion batteries
Ren et al. Ultra-small Fe3O4 nanocrystals decorated on 2D graphene nanosheets with excellent cycling stability as anode materials for lithium ion batteries
Liu et al. Ultrathin nanoribbons of in situ carbon-coated V3O7· H2O for high-energy and long-life Li-ion batteries: synthesis, electrochemical performance, and charge–discharge behavior
Jiang et al. Stabilizing the reversible capacity of SnO2/graphene composites by Cu nanoparticles
Chen et al. Solvothermal synthesis of V2O5/graphene nanocomposites for high performance lithium ion batteries
Wu et al. Sb@ C/expanded graphite as high-performance anode material for lithium ion batteries
Wang et al. One-pot synthesis of hierarchical Co1–xS/NC@ MoS2/C hollow nanofibers based on one-dimensional metal coordination polymers for enhanced lithium and sodium-ion storage
Yuan et al. Porous CoO/C polyhedra as anode material for Li-ion batteries
Zhao et al. Nano-sized FeSe2 decorated rGO as a potential anode material with enhanced lithium-ion storage
Li et al. Carbon coated sodium-titanate nanotube as an advanced intercalation anode material for sodium-ion batteries
Qu et al. Synthesis of MnO nano-particle@ Flourine doped carbon and its application in hybrid supercapacitor
Li et al. Pseudocapacitive Li+ intercalation in ZnO/ZnO@ C composites enables high-rate lithium-ion storage and stable cyclability
Chen et al. CNTs–C@ TiO2 composites with 3D networks as anode material for lithium/sodium ion batteries
CN104795545A (zh) 一种二氧化钼量子点嵌入介孔碳纳米片的复合电极材料及其制备方法和应用
Han et al. Peapod-like one-dimensional (1D) CoP hollow nanorods embedded into graphene networks as an anode material for lithium-ion batteries
Cai et al. Tin dioxide dodecahedral nanocrystals anchored on graphene sheets with enhanced electrochemical performance for lithium-ion batteries

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant
CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee

Granted publication date: 20130403

Termination date: 20160427