CN102187864A - 丙草胺水乳剂及其制备方法 - Google Patents

Abstract

本发明提供了一种丙草胺水乳剂，所述丙草胺水乳剂包括：丙草胺30～60重量份，乳化剂1～8重量份，增稠剂0.1～3重量份，抗冻剂3～10重量份，稳定剂1～3重量份，水0.1-100重量份。本发明还提供了该水乳剂的制备方法。本发明的丙草胺水乳剂不使用有机溶剂，生产成本低，环保，贮存和运输过程安全，本发明的生产方法简单，利于工业化操作。

Description

丙草胺水乳剂及其制备方法

技术领域

本发明涉及农药剂型加工领域，具体涉及一种农药水乳剂及其制备方法。

背景技术

丙草胺(Pretilachlor)，CAS号是51218-45-2，化学名称是2-氯N-(1-甲基-2-甲氧乙基)N-(2-乙基-6-甲基苯基)乙酰胺.理化性质：纯品为无色液体。b.p.135℃/0.1Pa，相对密度1.076(20℃)，蒸气压0.133×10-3Pa。易溶于大多数有机溶剂，20℃时在水中的溶解度为50mg/L，分配系数(正辛醇/水)12020。常温贮存2年稳定。20℃时水解半衰期200d(pH＝1～9)、14d(pH＝13)，土壤中半衰期20～50d。

丙草胺是选择性芽前除草剂，细胞分裂抑制剂。杂草通过中下胚轴和胚芽鞘吸收药剂，干扰蛋白质合成，对杂草的光合作用和呼吸作用也有间接影响。一般通过土壤处理，防除水稻田稗草、鸭叶草、异型莎草、母草、牛毛毡、慈藻、萤蔺等杂草，对多年生杂草防效较差。

目前我国丙草胺销售市场中仍然是以乳油为主，乳油加工中大量使用有机溶剂(甲苯、二甲苯)作为基质，这类有机溶剂易燃易爆，严重污染环境，而且对人畜构成直接危害，还浪费大量不可再生资源。近年来，随着全球各国对环境保护的重视，要求开发安全、环保的农药新剂型，其中水乳剂(EW)代替易燃易爆有毒的油基制剂乳油，正成为国际上农药制剂发展的方向。

发明内容

因此，本发明的目的在于提供一种不使用有机溶剂、环保安全的丙草胺制剂，同时提供其制备方法。

本发明的技术方案是，一种丙草胺水乳剂，所述丙草胺水乳剂包括：丙草胺30～60重量份，乳化剂1～10重量份，增稠剂0.1～3重量份，抗冻剂3～10重量份，水0.1-100重量份。

进一步地，根据实际需要，所述丙草胺水乳剂还可包括以下成分的一种或一种以上：pH调节剂，杀菌防腐剂，消泡剂。

根据本发明所述的丙草胺水乳剂，较好的是，所述乳化剂选自以下成分中的一种或一种以上：AEO系列脂肪醇聚氧乙烯醚、烷基酚聚氧乙烯聚醚及其硫酸盐或磷酸脂、NP系列壬基酚聚氧乙烯、壬基酚聚氧乙烯醚磷酸酯、苯乙烯基酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚、苯乙烯苯酚甲醛树脂聚氧乙烯醚磷酸酯盐、高分子EO-PO嵌段聚醚、斯盘SPAN、土温TWEEN。

根据本发明所述的丙草胺水乳剂，较好的是，所述增稠剂选自：黄原胶XG、纤维素醚及其衍生物、聚乙烯醇PVA、硅酸镁铝、明胶、阿拉伯胶、膨润土、糊精、聚乙烯吡咯烷酮PVP和白炭黑。更优选的是，所述增稠剂选自：黄原胶、纤维素醚及其衍生物。纤维素醚及其衍生物包括：羧甲基纤维素钠CMC、羧甲基淀粉钠CMS、羟乙基纤维素HEC、甲基纤维素MC、羟丙基甲基纤维素HPMC、乙基纤维素EC等。

根据本发明所述的丙草胺水乳剂，较好的是，所述抗冻剂选自乙二醇、丙二醇、丙三醇、聚乙二醇、异丙醇、尿素。更优选的是，所述抗冻剂为乙二醇。

根据本发明所述的丙草胺水乳剂，较好的是，所述pH调节剂选自：冰醋酸、盐酸、氨水、乙醇胺、三乙醇胺；所述杀菌防腐剂选自：山梨酸钾、苯甲酸钠、甲醛、异噻唑啉酮；所述消泡剂选自有机硅类、低碳醇。

本发明还提供了一种丙草胺水乳剂的制备方法，该方法按以下步骤进行：

(1)在30～60重量份的丙草胺中加入1～10重量份的乳化剂，形成油相；

(2)将0.1～3重量份的增稠剂加入到0.1-100重量份的水中，搅拌形成水相；

(3)把配置好的油相到入水相并开启高速剪切乳化，转速为1000转/分钟～20000转/分钟，形成稳定的O/W乳液；

(4)开启搅拌，后加入3-10重量份的抗冻剂，搅拌均匀，即制得丙草胺水乳剂。

在本发明的制备方法中，在步骤(2)中可加入适量消泡剂；在步骤(4)中可加入pH调节剂，杀菌防腐剂。步骤(4)中的搅拌速度优选为300-700转/min。

本发明要制备丙草胺环保新剂型-----水乳剂。高含量的水乳剂使用少量或甚至不用有机溶剂，它是用水来代替乳油中有机溶剂作为介质，是一种水基性制剂。与乳油相比，水乳剂以水为基质，节省有机溶剂，因此其制造成本低、毒性低、不易燃烧、对环境安全等优点。

农药水乳剂(EW)是不溶于水的液态原药或固态原药溶于有机溶剂的溶液被分散成1μm左右的水包油型(O/W)液滴在水中形成的一种对环境友好型农药剂型。本发明的丙草胺水乳剂EW与乳油EC相比主要优点是：

(1)去除全部或大部分(挥发性)有机溶剂避免易燃易爆问题的产生。(2)用水代替有机溶剂作为介质，降低环境污染，节省成本。(3)无溶剂气味，对眼无刺激性，对人的皮肤毒性非常低，制剂的毒性降低。(4)制造和使用时安全，包装、贮存和运输费用低。

本发明采用了一种低成本，便于工业化生产的丙草胺水乳剂制备方法和工艺路线。本发明以丙草胺为油相与乳化剂、增稠剂、稳定剂、抗冻剂等组成的水相混合后高速均化，最后调配成丙草胺水乳剂。该方法工艺简单，利于工业化生产。

具体实施方式

实施例1

将折百丙草胺的原药31.58g加入1g的ZS-614(钟山化工有限公司的高分子EO-PO嵌段共聚物)(油相)；将3.0g的乳化剂SEP-760(南京秦宇化工研究所的磷酸酯助剂)、10g的10％聚乙烯醇PVA水溶液加入到41.62g的去离子水中搅匀(水相)；把配置好的油相到入水相并开启高速剪切均化2分钟(均化速度为3000转/分钟)，形成稳定的O/W乳液；开启搅拌(维持600转/min)，后加入7.5g的2％黄原胶水溶液、丙二醇5g、甲醛0.3g(防腐剂)搅拌均匀，即制得30％的丙草胺水乳剂EW。

实施例2

将折百丙草胺的原药52.63g加入2g的Ethylan NS-500LQ(阿克苏公司的羟基聚环氧乙烷嵌段共聚物)(油相)；将5.0g的乳化剂ZS-T(钟山化工公司聚氧乙烯醚衍生物产品)、有机硅消泡剂0.2g、1％的CMC水溶液5g、加入到27.57g的去离子水中搅匀(水相)；把配置好的油相到入水相并开启高速剪切均化2分钟(均化速度为5000转/分钟)，形成稳定的O/W乳液；开启搅拌(维持300转/min)，后加入2.5g的2％黄原胶水溶液、乙二醇5g、Proxell GXL 0.1g(杀菌剂)搅拌均匀，加入适量冰醋酸将pH调至7.0左右，即制得50％的丙草胺水乳剂EW。

实施例3

将折百丙草胺的原药61.86g加入1g的Atlox 4912(英国禾大公司非离子型嵌段共聚物产品)；将6g的乳化剂Emulson AG TRST(宁柏迪公司苯乙基酚磷酸酯类助剂)、0.5g的乳化剂Plutonic PE6400(德国BASF公司的EO/PO嵌段聚醚)、0.5g的增稠剂聚乙烯吡咯烷酮PVP、有机硅消泡剂0.1g加入到24g的去离子水中搅匀(水相)；把配置好的油相到入水相并开启高速均化，时间2分钟(均化速度为8000转/分钟)，形成稳定的O/W乳液；开启搅拌(维持400转/min)，后加入2.5g的2％黄原胶水溶液、丙三醇3g、凯松0..05g(防腐剂)搅拌均匀，即制得60％的丙草胺水乳剂。

实施例4

将折百丙草胺的原药42g加入1g的Atlox 4912(英国禾大公司非离子型嵌段共聚物产品)；将6g的乳化剂Emulson AG TRST(宁柏迪公司苯乙基酚磷酸酯类助剂)、1g的乳化剂Plutonic PE6400(德国BASF公司的EO/PO嵌段聚醚)、0.5g的增稠剂聚乙烯吡咯烷酮PVP、有机硅消泡剂0.1g加入到45g的去离子水中搅匀(水相)；把配置好的油相到入水相并开启高速均化，时间2分钟(均化速度为10000转/分钟)，形成稳定的O/W乳液；开启搅拌(维持400转/min)，后加入2.5g的2％黄原胶水溶液、丙三醇3g、山梨酸钾0..05g(防腐剂)搅拌均匀，即制得丙草胺水乳剂。

实施例5

将折百丙草胺的原药48g加入2g的Ethylan NS-500LQ(阿克苏公司的羟基聚环氧乙烷嵌段共聚物)(油相)；将5.0g的乳化剂ZS-T(钟山化工公司聚氧乙烯醚衍生物产品)、1％的CMC水溶液5g、加入到32g的去离子水中搅匀(水相)；把配置好的油相到入水相并开启高速剪切均化2分钟(均化速度为12000转/分钟)，形成稳定的O/W乳液；开启搅拌(维持300转/min)，后加入3g的黄原胶、乙二醇5g搅拌均匀，加入适量冰醋酸将pH调至7.0左右，即制得丙草胺水乳剂EW。

以上三个实施例的产品性能指标见表1：

表1制剂的常规性能指标

热贮稳定性试验

将丙草胺水乳剂在(54±2)℃恒温箱中贮存14d，在贮存前后分别用高效液相色谱分析有效成份的含量，分析误差为±1％，结果见表2。可见丙草胺水乳剂热贮稳定性良好。

表2丙草胺水乳剂热贮稳定性结果

实施例二药效试验结果

实施例二、50％丙草胺水乳剂药效试验

1.试验条件

作物和栽培品种的选择：水稻(龙稻7)；试验对象杂草的选择：稗草、狼巴草、野慈菇、三棱草、稻李氏禾等；栽培条件：试验地土壤类型为砂壤土，肥力中等，有机质含量2.6％，pH值6.5。

2.试验设计和安排

2.1试验药剂：50％丙草胺水乳剂，实施例二。对照药剂：50％丙草胺乳油，市购。30％苄嘧磺隆可湿性粉剂，市购。设人工除草和空白对照处理。

2.2供试药剂试验设计

2.3施药方法

在水稻插秧后5～7天施药，方法为毒肥法，用肥量为每亩6公斤，施药后保水3～5cm，保水5～7天。

3.调查、记录和测量方法

3.1杂草调查：施药后15、30天调查残存杂草数量，计算防治效果，并在最后一次调查中调查杂草鲜重，计算鲜重防效。方法为z字型四点取样法，每点0.25。同时记录杂草受害症状及药剂作用方式。杂草基数：平方米株数为稗草44.2、狼巴草22.7、野慈菇42.3、三棱草15.9、稻李氏禾15.9。

3.2药效计算方法

防治效果％＝((CK-PT)/CK)×100

注：ck一空白对照区活草数(或鲜重)，pt一处理区残存草数(或鲜重)

试验结果与分析

安全性：施药后15天内观察，没有出现药害症状，水稻生长发育正常，50％丙草胺水乳剂在试验剂量范围内对水稻安全。

防效：药后15天、30天调查了两次株防效和一次鲜重防效，从调查结果来看，50％丙草胺水乳剂与30％苄嘧磺隆可湿性粉剂混用能有效防除水稻田中的稗草、狼巴草、野慈菇、三棱草，对稗草的株防效和鲜重防效都在92.2％以上；对狼巴草、野慈菇的株防效和鲜重防效都

在91.5％以上；对三棱草的株防效为85.3～87.6％，鲜重防效为86.6～90.7％；对稻李氏禾基本无防效。试验药剂总株防效达81.3～84.7％，总鲜重防效达82.3～86.1％。随着剂量的增加，防效也随之提高。对照药剂的防效都低于试验药剂。

产量分析：从秋季测产结果看，各处理区水稻每公顷产量分别为7483.63、7878.68、8219.89、8053.95、7778.86kg，较空白对照区公顷产量3906.05kg增产91.46～109.36.％，较人工除草区公顷产量7684.28kg增产2.59～6.87％.

结论：50％丙草胺水乳剂剂与30％苄嘧磺隆可湿粉混用能有效防除水稻田中的稗草狼巴草、野慈菇、三棱草，总株防效达80.2～84.7％，总鲜重防效达82.3～87.4％；在试验剂量范围内对水稻安全；增产作用明显，较人工除草增产6.96％。该药剂具有安全性好、防效高、增产作用明显等特点。

Claims (10)

1.一种丙草胺水乳剂，其特征在于：所述丙草胺水乳剂包括：丙草胺30～60重量份，乳化剂1～10重量份，增稠剂0.1～3重量份，抗冻剂3～10重量份，水0.1-100重量份。

2.根据权利要求1所述的丙草胺水乳剂，其特征在于：所述丙草胺水乳剂包括以下成分的一种或一种以上：pH调节剂，杀菌防腐剂，消泡剂。

3.根据权利要求1所述的丙草胺水乳剂，其特征在于：所述乳化剂选自以下成分中的一种或一种以上：AEO系列脂肪醇聚氧乙烯醚、烷基酚聚氧乙烯聚醚及其硫酸盐或磷酸脂、NP系列壬基酚聚氧乙烯、壬基酚聚氧乙烯醚磷酸酯、苯乙烯基酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚、苯乙烯苯酚甲醛树脂聚氧乙烯醚磷酸酯盐、高分子EO-PO嵌段聚醚、斯盘SPAN、土温TWEEN。

4.根据权利要求1所述的丙草胺水乳剂，其特征在于：所述增稠剂选自：黄原胶XG、纤维素醚及其衍生物、聚乙烯醇PVA、硅酸镁铝、明胶、阿拉伯胶、膨润土、糊精、聚乙烯吡咯烷酮PVP和白炭黑。

5.根据权利要求4所述的丙草胺水乳剂，其特征在于：所述增稠剂选自：黄原胶、纤维素醚及其衍生物。

6.根据权利要求1所述的丙草胺水乳剂，其特征在于：所述抗冻剂选自乙二醇、丙二醇、丙三醇、聚乙二醇、异丙醇、尿素。

7.根据权利要求6所述的丙草胺水乳剂，其特征在于：所述抗冻剂为乙二醇。

8.根据权利要求2所述的丙草胺水乳剂，其特征在于：所述pH调节剂选自：冰醋酸、盐酸、氨水、乙醇胺、三乙醇胺；所述杀菌防腐剂选自：山梨酸钾、苯甲酸钠、甲醛、异噻唑啉酮；所述消泡剂选自有机硅类、低碳醇。

9.一种丙草胺水乳剂的制备方法，其特征在于：该方法按以下步骤进行：

(1)在30～60重量份的丙草胺中加入1～10重量份的乳化剂，形成油相；

(2)将0.1～3重量份的增稠剂加入到0.1-100重量份的水中，搅拌形成水相；

(3)把配置好的油相到入水相并开启高速剪切乳化，转速为1000转/分钟～20000转/分钟，形成稳定的O/W乳液；

(4)开启搅拌，后加入3-10重量份的抗冻剂，搅拌均匀，即制得丙草胺水乳剂。

10.根据权利要求9所述的丙草胺水乳剂的制备方法，其特征在于：在步骤(2)中加入消泡剂；在步骤(4)中加入pH调节剂，杀菌防腐剂。