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CN102123985B - 杀真菌剂n-环烷基-n-联苯甲基-羧酰胺衍生物 - Google Patents

杀真菌剂n-环烷基-n-联苯甲基-羧酰胺衍生物 Download PDF

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Abstract

本发明涉及通式(I)的N-环烷基-N-联苯甲基-羧酰胺衍生物，其中A、Z1、Z2、Z3、X、n、Y和m表示各种取代基，本发明还涉及该化合物的制备方法，制备中间体化合物，以及它们作为杀真菌活性剂的用途，特别是以杀真菌组合物的形式，以及用这些化合物或组合物来控制植物病原真菌(特别是植物中的植物病原真菌)的方法。

Description

杀真菌剂N-环烷基-N-联苯甲基-羧酰胺衍生物
说明
本发明涉及N-环烷基-N-联苯甲基-羧酰胺衍生物，它们的制备方法，制备中间体化合物，它们作为杀真菌活性剂的用途，特别是以杀真菌组合物的形式，以及用这些化合物或组合物来控制植物病原真菌(特别是植物中的植物病原真菌)的方法。
在国际专利申请WO-2002/083647中，一些杀真菌和杀虫N-联苯甲基-羧酰胺衍生物广义地概括为以下通式表示的多种化合物：
Figure BPA00001309940800011
其中R1可表示C1-C5-烷基，R2可表示C1-C5-烷基等，R3可表示氢或C1-C3-烷基，X可表示各种取代基，包括氢、卤素或C1-C3-烷基。但是，该文献不含其中羧酰胺残基的氮原子可被环烷基取代的化合物。
在国际专利申请WO-1994/05642中，一些杀真菌和杀虫N-联苯甲基-羧酰胺衍生物广义地概括为以下通式表示的多种化合物：
其中R1、R2、R3和R4可表示氢、C1-C4-烷基、C3-C7-环烷基等，X可表示氧，Y可以是直接键，R5可以表示苯基。但是，该文献中没有揭示包括非稠合5元杂环羧酰胺或与羧酰胺残基的氮原子连接的环烷基的任何化合物。
在国际专利申请WO-2007/087906中，一些杀真菌N-苄基-羧酰胺衍生物广义地概括为以下通式表示的多种化合物：
Figure BPA00001309940800021
其中A表示与碳连接的不饱和或部分饱和的5元杂环基，Z1表示C3-C7-环烷基，Z2和Z3可表示氢、C1-C8-烷基、C3-C7-环烷基等，n至少为1，X可表示各种取代基。但是，该文献中没有具体揭示或暗示选择其中X可为苯基的化合物。
在农业领域中，为了避免或控制对活性成分有耐药性的菌株的产生，人们对于使用新型农药化合物一直很感兴趣。而且，为了减少活性化合物的用量，同时保持与已知化合物至少等同的效力，人们对于使用比那些已知的农药活性更高的新颖化合物也很感兴趣。本发明人现已发现一类具有上述效果或益处的新化合物。
因此，本发明提供通式(I)的N-环烷基-N-联苯甲基-羧酰胺衍生物及其盐、N-氧化物、金属络合物、准金属络合物(metalloidic complex)和它们的光学活性异构体或几何异构体；并且排除N-环丙基-N-[(6-甲氧基联苯-3-基)甲基]异噁唑-5-羧酰胺，
Figure BPA00001309940800022
式中
●A表示与碳连接的不饱和或部分饱和的5元杂环基，该基团最多可被4个基团R取代；
●Z1表示未取代的C3-C7-环烷基或最多被10个相同或不同的原子或基团取代的C3-C7-环烷基，所述原子或基团可选自下组：卤原子；氰基；C1-C8-烷基；最多包含9个相同或不同的卤原子的C1-C8-卤代烷基；C1-C8-烷氧基；最多包含9个相同或不同的卤原子的C1-8-卤代烷氧基；C1-C8-烷氧基羰基；最多包含9个相同或不同的卤原子的C1-C8-卤代烷氧基羰基；C1-C8-烷基氨基羰基；或二-C1-C8-烷基氨基羰基；
●Z2和Z3可相同或不同，表示氢原子；C1-C8-烷基；C2-C8-烯基；C2-C8-炔基；氰基；硝基；卤原子；C1-C8-烷氧基；C2-C8-烯氧基；C2-C8-炔氧基；C3-C7-环烷基；C1-C8-烷基次磺酰基(sulphenyl)；氨基；C1-C8-烷基氨基；二-C1-C8-烷基氨基；C1-C8-烷氧基羰基；C1-C8-烷基氨基甲酰基；二-C1-C8-烷基氨基甲酰基；N-C1-C8-烷基-C1-C8-烷氧基氨基甲酰基；或者
Z2和Z3与它们所连接的碳原子一起形成取代或未取代的C3-C7-环烷基；
●X和Y独立地表示卤原子；硝基；氰基；异腈；羟基；硫烷基(sulfanyl)；氨基；五氟-λ6-硫烷基；C1-C8-烷基；最多包含9个相同或不同的卤原子的C1-C8-卤代烷基；C1-C8-烷基氨基；二-C1-C8-烷基氨基；C1-C8-烷氧基；最多包含9个相同或不同的卤原子的C1-C8-卤代烷氧基；C1-C8-烷氧基-C1-C8-烷基；C1-C8-烷氧基-C1-C8-烷氧基；C1-C8-烷基硫烷基(sulphanyl)；最多包含9个相同或不同的卤原子的C1-C8-卤代烷基硫烷基；C2-C8-烯基；最多包含9个相同或不同的卤原子的C2-C8-卤代烯基；C2-C8-炔基；最多包含9个相同或不同的卤原子的C2-C8-卤代炔基；C2-C8-烯氧基；最多包含9个相同或不同的卤原子的C2-C8-卤代烯氧基；C2-C8-炔氧基；最多包含9个相同或不同的卤原子的C2-C8-卤代炔氧基；C3-C7-环烷基；C3-C7-环烷基-C1-C8-烷基；C3-C7-环烷基-C2-C8-烯基；C3-C7-环烷基-C2-C8-炔基；最多包含9个相同或不同的卤原子的C3-C7-卤代环烷基；C3-C7-环烷基-C3-C7-环烷基；C1-C8-烷基-C3-C7-环烷基；C6-C14-双环烷基；甲酰基；甲酰氧基；甲酰基氨基；羧基；氨基甲酰基；N-羟基氨基甲酰基；氨基甲酸酯；(羟基亚氨基)-C1-C8-烷基；C1-C8-烷基羰基；最多包含9个相同或不同的卤原子的C1-C8-卤代烷基羰基；C1-C8-烷基氨基甲酰基；二-C1-C8-烷基氨基甲酰基；N-C1-C8-烷氧基氨基甲酰基；C1-C8-烷氧基氨基甲酰基；N-C1-C8-烷基-C1-C8-烷氧基氨基甲酰基；C1-C8-烷氧基羰基；最多包含9个相同或不同的卤原子的C1-C8-卤代烷氧基羰基；C1-C8-烷基氨基羰基；二-C1-C8-烷基氨基羰基；C1-C8-烷基羰氧基；最多包含9个相同或不同的卤原子的C1-C8-卤代烷基羰氧基；C1-C8-烷基羰基氨基；最多包含9个相同或不同的卤原子的C1-C8-卤代烷基羰基氨基；C1-C8-烷基氨基羰氧基；二-C1-C8-烷基氨基羰氧基；C1-C8-烷氧基羰氧基；C1-C8-烷基次磺酰基；最多包含9个相同或不同的卤原子的C1-C8-卤代烷基次磺酰基；C1-C8-烷基亚磺酰基(sulphinyl)；最多包含9个相同或不同的卤原子的C1-C8-卤代烷基亚磺酰基；C1-C8-烷基磺酰基(sulphonyl)；最多包含9个相同或不同的卤原子的C1-C8-卤代烷基磺酰基；C1-C8-烷氧基亚氨基；(C1-C8-烷氧基亚氨基)-C1-C8-烷基；(C2-C8-烯氧基亚氨基)-C1-C8-烷基；(C2-C8-炔氧基亚氨基)-C1-C8-烷基；(苄氧基亚氨基)-C1-C8-烷基；三(C1-C8-烷基)甲硅烷基；三(C1-C8-烷基)甲硅烷基-C1-C8-烷基；最多可被5个基团Q取代的苄氧基；最多可被5个基团Q取代的苄基硫烷基；最多可被5个基团Q取代的苄基氨基；最多可被5个基团Q取代的芳基；最多可被5个基团Q取代的芳氧基；最多可被5个基团Q取代的芳基氨基；最多可被5个基团Q取代的芳基硫烷基；最多可被5个基团Q取代的芳基-C1-C8-烷基；最多可被5个基团Q取代的芳基-C2-C8-烯基；最多可被5个基团Q取代的芳基-C2-C8-炔基；最多可被5个基团Q取代的芳基-C3-C7-环烷基；最多可被4个基团Q取代的吡啶基和最多可被4个基团Q取代的吡啶氧基；或者
两个取代基X与它们所连接的相邻碳原子一起形成与两个取代基X连接的苯环稠合的5元或6元饱和碳环或杂环，所述杂环最多包含3个杂原子，所述碳环或杂环最多可被4个相同或不同的基团Q取代；或者
两个取代基Y与它们所连接的相邻碳原子一起形成与两个取代基X连接的苯环稠合的5元或6元饱和碳环或杂环，所述杂环最多包含3个杂原子，所述碳环或杂环最多可被4个相同或不同的基团Q取代；
●n表示0、1、2、3或4；
●m表示0、1、2、3、4或5；
●R独立地表示氢原子；卤原子；氰基；异腈；硝基；氨基；硫烷基；五氟-λ6-硫烷基；C1-C8-烷基氨基；二-C1-C8-烷基氨基；三(C1-C8-烷基)甲硅烷基；C1-C8-烷基硫烷基；最多包含9个相同或不同的卤原子的C1-C8-卤代烷基硫烷基；C1-C8-烷基；最多包含9个相同或不同的卤原子的C1-C8-卤代烷基；C2-C8-烯基；最多包含9个相同或不同的卤原子的C2-C8-卤代烯基；C2-C8-炔基；最多包含9个相同或不同的卤原子的C2-C8-卤代炔基；C1-C8-烷氧基；最多包含9个相同或不同的卤原子的C1-C8-卤代烷氧基；C2C8-烯氧基；C2-C8-炔氧基；C3-C7-环烷基；C3-C7-环烷基-C1-C8-烷基；C1-C8-烷基亚磺酰基；C1-C8-烷基磺酰基；C1-C8烷氧基亚氨基；(C1-C8-烷氧基亚氨基)-C1-C8-烷基；(苄氧基亚氨基)-C1-C8-烷基；芳氧基；苄氧基；苄基硫烷基；苄基氨基；芳基；最多包含9个相同或不同的卤原子的卤代芳氧基；C1-C8-烷基羰基；最多包含9个相同或不同的卤原子的C1-C8-卤代烷基羰基；C1-C8-烷氧基羰基；最多包含9个相同或不同的卤原子的C1-C8-卤代烷氧基羰基；C1-C8-烷基氨基羰基；二-C1-C8-烷基氨基羰基；
●Q独立地表示卤原子；氰基；异腈；硝基；C1-C8-烷基；C2-C8-烯基；C2-C8-炔基；C1-C8-烷氧基；C1-C8-烷氧基-C1-C8-烷基；C1-C8-烷氧基-C1-C8-烷氧基；C1-C8-烷基硫烷基；最多包含9个相同或不同的卤原子的C1-C8-卤代烷基；最多包含9个相同或不同的卤原子的C2-C8-卤代烯基；最多包含9个相同或不同的卤原子的C2-C8-卤代炔基；最多包含9个相同或不同的卤原子的C1-C8-卤代烷氧基；最多包含9个相同或不同的卤原子的C1-C8-卤代烷氧基-C1-C8-烷基；三(C1-C8)烷基甲硅烷基和三(C1-C8)烷基甲硅烷基-C1-C8-烷基。
本发明的任何化合物可根据化合物中不对称中心的数目以一种或多种光学或手性异构体的形式存在。因此，本发明同样涉及所有光学异构体，它们的外消旋或成比例消旋(scalemic)混合物(术语“成比例消旋”表示对映异构体以不同比例混合的混合物)，以及所有可能的立体异构体以任何比例混合的混合物。可根据本领域普通技术人员已知的方法分离非对映异构体和/或光学异构体。
根据本发明的任意化合物还可以根据其中双键的数量以一种或多种几何异构体的形式存在。因此本发明同样涉及所有的几何异构体以及所有可能的以任意比例混合的混合物。几何异构体可以通过本领域普通技术人员已知的一般方法分离。
对于本发明化合物，以下一般性术语的含义通常如下文所述：
●卤素表示氟、溴、氯或碘中的任一种；
●杂原子可以是氮、氧或硫；
●任何烷基、烯基或炔基可以是直链或支链；
●术语芳基表示苯基或萘基；
●在氨基或任何其它含氨基的基团中的氨基部分被两个相同或不同的取代基取代的情况中，这两个取代基可与它们连接的氮一起形成杂环基，优选是5-7元杂环基，该杂环基可被取代，可含有其它杂原子，例如吗啉代或哌啶基。
优选的本发明化合物是其中A选自下组的通式(I)的化合物：
-通式(A1)的杂环
Figure BPA00001309940800061
式中：
R1-R3可相同或不同，表示氢原子；卤原子；C1-C5-烷基；最多包含9个相同或不同的卤原子的C1-C5-卤代烷基；C1-C5-烷氧基或最多包含9个相同或不同的卤原子的C1-C5-卤代烷氧基；
-通式(A2)的杂环
Figure BPA00001309940800062
式中：
R4-R6可相同或不同，表示氢原子；卤原子；C1-C5-烷基；最多包含9个相同或不同的卤原子的C1-C5-卤代烷基；C1-C5-烷氧基或最多包含9个相同或不同的卤原子的C1-C5-卤代烷氧基；
-通式(A3)的杂环
Figure BPA00001309940800071
式中：
R7表示氢原子；卤原子；C1-C5-烷基；最多包含9个相同或不同的卤原子的C1-C5-卤代烷基；C1-C5-烷氧基或最多包含9个相同或不同的卤原子的C1-C5-卤代烷氧基；
R8表示氢原子或C1-C5-烷基；
-通式(A4)的杂环
Figure BPA00001309940800072
式中：
R9-R11可相同或不同，表示氢原子；卤原子；C1-C5-烷基；氨基；C1-C5-烷氧基；C1-C5-烷基硫烷基；最多包含9个相同或不同的卤原子的C1-C5-卤代烷基或最多包含9个相同或不同的卤原子的C1-C5-卤代烷氧基；
-通式(A5)的杂环
Figure BPA00001309940800073
式中：
R12和R13可相同或不同，表示氢原子；卤原子；C1-C5-烷基；C1-C5-烷氧基；氨基；最多包含9个相同或不同的卤原子的C1-C5-卤代烷基或最多包含9个相同或不同的卤原子的C1-C5-卤代烷氧基；
R14表示氢原子；卤原子；C1-C5-烷基；C1-C5-烷氧基；氨基；最多包含9个相同或不同的卤原子的C1-C5-卤代烷基或最多包含9个相同或不同的卤原子的C1-C5-卤代烷氧基；
-通式(A6)的杂环
式中：
R15表示氢原子；卤原子；氰基；C1-C5-烷基；C1-C5-烷氧基；最多包含9个相同或不同的卤原子的C1-C5-卤代烷氧基或最多包含9个相同或不同的卤原子的C1-C5-卤代烷基；
R16和R18可相同或不同，表示氢原子；卤原子；C1-C5-烷氧基羰基；C1-C5-烷基；最多包含9个相同或不同的卤原子的C1-C5-卤代烷氧基或最多包含9个相同或不同的卤原子的C1-C5-卤代烷基；
R17表示氢原子或C1-C5-烷基；
-通式(A7)的杂环
Figure BPA00001309940800082
式中：
R19表示氢原子或C1-C5-烷基；
R20-R22可相同或不同，表示氢原子；卤原子；C1-C5-烷基或最多包含9个相同或不同的卤原子的C1-C5-卤代烷基；
-通式(A8)的杂环
Figure BPA00001309940800091
式中：
R23表示氢原子；卤原子；C1-C5-烷基或最多包含9个相同或不同的卤原子的C1-C5-卤代烷基；
R24表示氢原子或C1-C5-烷基或最多包含9个相同或不同的卤原子的C1-C5-卤代烷基；
-通式(A9)的杂环
式中：
R25表示氢原子；卤原子；C1-C5-烷基或最多包含9个相同或不同的卤原子的C1-C5-卤代烷基；
R26表示氢原子；C1-C5-烷基或最多包含9个相同或不同的卤原子的C1-C5-卤代烷基；
-通式(A10)的杂环
Figure BPA00001309940800093
式中：
R27表示氢原子；卤原子；C1-C5-烷基或最多包含9个相同或不同的卤原子的C1-C5-卤代烷基；
R28表示氢原子；卤原子；C1-C5-烷基；最多包含9个相同或不同的卤原子的C1-C5-卤代烷基；最多包含9个相同或不同的卤原子的C1-C5-卤代烷氧基；氨基；C1-C5-烷基氨基或二(C1-C5-烷基)氨基；
-通式(A11)的杂环
Figure BPA00001309940800101
式中：
R29表示氢原子；卤原子；C1-C5-烷基；C1-C5-烷氧基；最多包含9个相同或不同的卤原子的C1-C5-卤代烷氧基或最多包含9个相同或不同的卤原子的C1-C5-卤代烷基；
R30表示氢原子；卤原子；C1-C5-烷基；最多包含9个相同或不同的卤原子的C1-C5-卤代烷基；最多包含9个相同或不同的卤原子的C1-C5-卤代烷氧基；氨基；C1-C5-烷基氨基或二(C1-C5-烷基)氨基；
-通式(A12)的杂环
Figure BPA00001309940800102
式中：
R31表示氢原子或C1-C5-烷基；
R32表示氢原子；卤原子；C1-C5-烷基或最多包含9个相同或不同的卤原子的C1-C5-卤代烷基；
R33表示氢原子；卤原子；硝基；C1-C5-烷基；C1-C5-烷氧基；最多包含9个相同或不同的卤原子的C1-C5-卤代烷氧基或最多包含9个相同或不同的卤原子的C1-C5-卤代烷基；
-通式(A13)的杂环
Figure BPA00001309940800111
式中：
R34表示氢原子；卤原子；C1-C5-烷基；C3-C5-环烷基；最多包含9个相同或不同的卤原子的C1-C5-卤代烷基；C1-C5-烷氧基；C2-C5-炔氧基或最多包含9个相同或不同的卤原子的C1-C5-卤代烷氧基；
R35表示氢原子；卤原子；C1-C5-烷基；氰基；C1-C5-烷氧基；C1-C5-烷基硫烷基；最多包含9个相同或不同的卤原子的C1-C5-卤代烷基；最多包含9个相同或不同的卤原子的C1-C5-卤代烷氧基；氨基；C1-C5-烷基氨基或二(C1-C5-烷基)氨基；
R36表示氢原子或C1-C5-烷基；
-通式(A14)的杂环
Figure BPA00001309940800112
式中：
R37和R38可相同或不同，表示氢原子；卤原子；C1-C5-烷基；最多包含9个相同或不同的卤原子的C1-C5-卤代烷基；C1-C5-烷氧基或C1-C5-烷基硫烷基；
R39表示氢原子或C1-C5-烷基；
-通式(A15)的杂环
Figure BPA00001309940800113
式中：
R40和R41可相同或不同，表示氢原子；卤原子；C1-C5-烷基或最多包含9个相同或不同的卤原子的C1-C5-卤代烷基；
-通式(A16)的杂环
Figure BPA00001309940800121
式中：
R42和R43可相同或不同，表示氢原子；卤原子；C1-C5-烷基；最多包含9个相同或不同的卤原子的C1-C5-卤代烷基或氨基；
-通式(A17)的杂环
Figure BPA00001309940800122
式中：
R44和R45可相同或不同，表示氢原子；卤原子；C1-C5-烷基或最多包含9个相同或不同的卤原子的C1-C5-卤代烷基；
-通式(A18)的杂环
Figure BPA00001309940800123
式中：
R47表示氢原子；卤原子；C1-C5-烷基或最多包含9个相同或不同的卤原子的C1-C5-卤代烷基；
R46表示氢原子；卤原子；C1-C5-烷基；最多包含9个相同或不同的卤原子的C1-C5-卤代烷基或C1-C5-烷基硫烷基；
-通式(A19)的杂环
Figure BPA00001309940800131
式中：
R49和R48可相同或不同，表示氢原子；卤原子；C1-C5-烷基；C1-C5-烷氧基；最多包含9个相同或不同的卤原子的C1-C5-卤代烷氧基或最多包含9个相同或不同的卤原子的C1-C5-卤代烷基；
-通式(A20)的杂环
Figure BPA00001309940800132
式中：
R50和R51可相同或不同，表示氢原子；卤原子；C1-C5-烷基；C1-C5-烷氧基；最多包含9个相同或不同的卤原子的C1-C5-卤代烷氧基或最多包含9个相同或不同的卤原子的C1-C5-卤代烷基；
-通式(A21)的杂环
Figure BPA00001309940800133
式中：
R52表示氢原子；卤原子；C1-C5-烷基或最多包含9个相同或不同的卤原子的C1-C5-卤代烷基。
-通式(A22)的杂环
Figure BPA00001309940800134
式中：
R53表示氢原子；卤原子；C1-C5-烷基或最多包含9个相同或不同的卤原子的C1-C5-卤代烷基。
-通式(A23)的杂环
Figure BPA00001309940800141
式中：
R54和R56可相同或不同，表示氢原子；卤原子；C1-C5-烷基或最多包含9个相同或不同的卤原子的C1-C5-卤代烷基；
R55表示氢原子或C1-C5-烷基；
-通式(A24)的杂环
Figure BPA00001309940800142
式中：
R57和R59可相同或不同，表示氢原子；卤原子；C1-C5-烷基或最多包含9个相同或不同的卤原子的C1-C5-卤代烷基；
R58表示氢原子或C1-C5-烷基；
-通式(A25)的杂环
Figure BPA00001309940800143
式中：
R60和R61可相同或不同，表示氢原子；卤原子；C1-C5-烷基或最多包含9个相同或不同的卤原子的C1-C5-卤代烷基；
R62表示氢原子或C1-C5-烷基；
-通式(A26)的杂环
Figure BPA00001309940800151
式中：
R65表示氢原子；卤原子；C1-C5-烷基；C3-C5-环烷基；最多包含9个相同或不同的卤原子的C1-C5-卤代烷基；C1-C5-烷氧基；C2-C5-炔氧基或最多包含9个相同或不同的卤原子的C1-C5-卤代烷氧基；
R63表示氢原子；卤原子；C1-C5-烷基；氰基；C1-C5-烷氧基；C1-C5-烷基硫烷基；最多包含9个相同或不同的卤原子的C1-C5-卤代烷基；最多包含9个相同或不同的卤原子的C1-C5-卤代烷氧基；氨基；C1-C5-烷基氨基或二(C1-C5-烷基)氨基；
R64表示氢原子或C1-C5-烷基。
更优选的本发明化合物是其中A选自文中定义的A2、A6、A10和A13的通式(I)的化合物。
更优选的化合物是具有以下特征的通式(I)的化合物：其中A表示A13，其中R34表示C1-C5-烷基、最多包含9个相同或不同的卤原子的C1-C5-卤代烷基、或C1-C5-烷氧基；R35表示氢原子或卤原子，R36表示C1-C5-烷基。
其它优选的本发明化合物是具有以下特征的通式(I)的化合物：其中Z1表示最多被10个相同或不同的选自下组的基团或原子取代的C3-C7环烷基：卤原子；C1-C8-烷基；最多包含9个相同或不同的卤原子的C1-C8-卤代烷基；C1-C8-烷氧基或最多包含9个相同或不同的卤原子的C1-C8-卤代烷氧基；更优选Z1表示未取代的C3-C7-环烷基；更优选Z1表示环丙基。
其它优选的本发明化合物是具有以下特征的通式(I)的化合物：其中X独立地表示卤原子；C1-C8-烷基；最多包含9个相同或不同的卤原子的C1-C8-卤代烷基；三(C1-C8-烷基)甲硅烷基；C1-C8-烷氧基或最多包含9个相同或不同的卤原子的C1-C8-卤代烷氧基。
其它优选的本发明化合物是具有以下特征的通式(I)的化合物：两个相邻的取代基X与苯环一起形成取代或未取代的1，3-苯并二氧杂环戊二烯基；1，2，3，4-四氢-喹喔啉基；3，4-二氢-2H-1，4-苯并噁嗪基；1，4-苯并二噁烷基；茚满基；2，3-二氢苯并呋喃基；或二氢吲哚。
其它优选的本发明化合物是具有以下特征的通式(I)的化合物：其中Y独立地表示卤原子；氰基；C1-C8-烷基；最多包含9个相同或不同的卤原子的C1-C8-卤代烷基；或(C1-C8-烷氧基亚氨基)-C1-C8-烷基。
其它更优选的本发明化合物是具有以下特征的通式(I)的化合物：其中两个相邻的取代基Y与苯环一起形成取代或未取代的1，3-苯并二氧杂环戊二烯基；1，2，3，4-四氢-喹喔啉基；3，4-二氢-2H-1，4-苯并噁嗪基；1，4-苯并二噁烷基；茚满基；2，3-二氢苯并呋喃基；或二氢吲哚。
其它优选的依据本发明的化合物是具有以下特征的通式(I)的化合物：其中R独立地表示氢原子；卤原子；氰基；C1-C8-烷基氨基；二-C1-C8-烷基氨基；三(C1-C8-烷基)甲硅烷基；C1-C8-烷基；最多包含9个相同或不同的卤原子的C1-C8-卤代烷基；C1-C8-烷氧基；最多包含9个相同或不同的卤原子的C1-C8-卤代烷氧基；C1-C8-烷基硫烷基；氨基；羟基；硝基；C1-C8-烷氧基羰基；或C2-C8-炔氧基。
上述关于本发明化合物的取代基的优选方案可以任何方式进行组合。因此这些优选特征的组合提供了依据本发明的化合物的亚类(sub-class)。本发明优选化合物的这些亚类的例子可具有以下组合特征：
-A的优选特征与Z1、Z2、Z3、X、Y、n、m、R和Q的优选特征；
-Z1的优选特征与A、Z2、Z3、X、Y、n、m、R和Q的优选特征；
-Z2的优选特征与A、Z1、Z3、X、Y、n、m、R和Q的优选特征；
-Z3的优选特征与A、Z1、Z2、X、Y、n、m、R和Q的优选特征；
-X的优选特征与A、Z1、Z2、Z3、Y、n、m、R和Q的优选特征；
-Y的优选特征与A、Z1、Z2、Z3、X、n、m、R和Q的优选特征；
-n的优选特征与A、Z1、Z2、Z3、X、Y、m、R和Q的优选特征；
-m的优选特征与A、Z1、Z2、Z3、X、Y、n、R和Q的优选特征；
-R的优选特征与A、Z1、Z2、Z3、X、Y、n、m和Q的优选特征；
-Q的优选特征与A、Z1、Z2、Z3、X、Y、n、m和R的优选特征。
在这些依据本发明的化合物的取代基的优选特征的组合中，所述优选特征还可选自各A、Z1、Z2、Z3、X、Y、n、m、R和Q的更优选特征，以形成最优选的依据本发明的化合物的亚类。
本发明还涉及通式(I)的化合物的制备方法。
因此，依据本发明的另一方面，提供一种制备通式(I)的化合物的方法P1，如以下反应方案所示
Figure BPA00001309940800171
方法P1
其中
●A、Z1-Z3、X、Y、n和m如文中所定义；
●U1表示卤原子或离去基团。
在依据本发明的方法P1中，如果合适，步骤1可以在溶剂的存在下进行，并且如果合适，还可以在酸结合剂(acid binder)的存在下进行。
通式(II)的N-环烷基-胺衍生物是已知的，或者可通过已知方法制备，例如醛或酮的还原氨化(Bioorganics and Medicinal Chemistry Letters，2006，第2014页，化合物7和8的合成)，或亚胺的还原(Tetrahedron，2005，第11689页)，或卤素、甲磺酸酯或甲苯磺酸酯的亲核取代(Journal of MedicinalChemistry，2002，第3887页，化合物28的中间体的制备)。
通式(III)的羧酸衍生物是已知的，或者可通过已知方法制备(WO-93/11117；EP-A 0 545 099；核苷和核苷酸(Nucleosides & Nucleotides)，1987，第737-759页，Bioorg.Med.Chem.，2002，第2105-2108页)。
在各种情况中，适用于进行依据本发明的方法P1的酸结合剂是所有常用于这类反应的无机碱和有机碱。优选使用碱土金属、碱金属氢化物，碱金属氢氧化物或碱金属醇盐如氢氧化钠、氢化钠、氢氧化钙、氢氧化钾、叔丁醇钾或其它氢氧化铵，碱金属碳酸盐如碳酸铯、碳酸钠、碳酸钾、碳酸氢钾、碳酸氢钠，碱金属或碱土金属乙酸盐如乙酸钠、乙酸钾、乙酸钙，以及叔胺如三甲胺、三乙胺、二异丙基乙胺、三丁胺、N，N-二甲基苯胺、吡啶、N-甲基哌啶、N，N-二甲基氨基吡啶、二氮杂二环辛烷(DABCO)、二氮杂二环壬烯(DBN)或二氮杂二环十一碳烯(DBU)。
还可以在不加入额外的缩合剂的情况下进行反应，或者使用过量的胺组分，使得该组分可以同时作为酸结合剂。
在各种情况中，适用于进行本发明的方法P1的溶剂是所有普通惰性有机溶剂。优选使用任选卤代的脂族、脂环族或芳族烃，例如石油醚、己烷、庚烷、环己烷、甲基环己烷、苯、甲苯、二甲苯或萘烷；氯苯、二氯苯、二氯甲烷、氯仿、四氯化碳、二氯乙烷或三氯乙烷；醚，例如乙醚、二异丙醚、甲基叔丁基醚、甲基叔戊基醚、二噁烷、四氢呋喃、1，2-二甲氧基乙烷、1，2-二乙氧基乙烷或茴香醚；腈，例如乙腈、丙腈、正丁腈或异丁腈或苯甲腈；酰胺，例如N，N-二甲基甲酰胺、N，N-二甲基乙酰胺、N-甲基甲酰苯胺、N-甲基吡咯烷酮或六甲基磷酰三胺；酯，例如乙酸甲酯或乙酸乙酯；亚砜，例如二甲亚砜；或砜，例如环丁砜。
当进行依据本发明的方法P1时，反应温度可以独立地在较宽的范围内变化。通常，依据本发明的方法在0-160℃的温度下进行，优选在10-120℃的温度下进行。控制依据本发明的方法的温度的一种方法是使用微波技术。
依据本发明的方法P1一般独立地在大气压下进行。但是，在各情况中，也可以在升高或降低的压力下进行。
当进行依据本发明的方法P1的步骤1时，通常对于每摩尔通式(II)的胺衍生物，使用1摩尔或过量的通式(III)的酸衍生物和1-3摩尔的酸结合剂。还可以其它比例使用反应组分。
按照常规的方法进行后处理(work-up)。通常，用水处理反应混合物，分离出有机相，干燥后，在减压下浓缩。如果合适，通过常规的方法除去剩余的残余物中任何可能仍然存在的杂质，这些方法例如色谱法或重结晶。
依据本发明的另一方面，提供制备通式(I)的化合物的第二种方法P2，如以下反应方案所示：
Figure BPA00001309940800191
方法P2
其中
●A、Z1-Z3、X、Y、n和m如文中所定义；
●U2表示卤原子，例如氯、溴或碘；
●W表示硼衍生物，例如硼酸(boronic acid)、硼酸酯或三氟硼酸钾。
方法P2可在钯催化剂存在下进行，如果合适，还可以在膦配体或N-杂环卡宾配体存在下进行，在碱存在下进行，如果合适，还可以在溶剂存在下进行。
通式(IV)的化合物可通过已知的方法(WO-2007/087906)制备，通式(V)的化合物的制备是众所周知的。
本发明的方法P2可在催化剂存在下进行，例如金属盐或络合物。适合该目的的金属衍生物是基于钯。适合该目的金属盐或络合物是氯化钯、乙酸钯、四(三苯基膦)钯、二(二亚苄基丙酮)钯、二氯化二(三苯基膦)钯或氯化1，1′-二(二苯基膦基)二茂铁钯(II)。
还可以通过单独向反应混合物中加入钯盐和配体或盐而直接在反应混合物中产生钯络合物，所述配体或盐例如是三乙基膦、三叔丁基膦、三环己基膦、2-(二环己基膦)联苯、2-(二-叔丁基膦)联苯、2-(二环己基膦)-2′-(N，N-二甲基氨基)-联苯、三苯基膦、三-(邻甲苯基)膦、3-(二苯基膦基)苯磺酸钠、三-2-(甲氧基苯基)膦、2，2′-二-(二苯基膦)-1，1′-联萘、1，4-二(二苯基膦)丁烷、1，2-二(二苯基膦)乙烷、1，4-二(二环己基膦)丁烷、1，2-二(二环己基膦)乙烷、2-(二环己基膦)-2′-(N，N-二甲基氨基)-联苯、1，1′-二(二苯基膦基)二茂铁、(R)-(-)-1-[(S)-2-(二苯基膦基)二茂铁基]乙基二环己基膦、三-(2，4-叔丁基苯基)-亚磷酸酯或氯化1，3-二(2，4，6-三甲基苯基)咪唑鎓。
还可以有利地从商品目录中选自合适的催化剂和/或配体，所述商品目录例如是斯瑞姆化学公司(Strem Chemicals)的“用于有机合成的金属催化剂(MetalCatalysts for Organic Synthesis)”或斯瑞姆化学公司的“磷配体和化合物(Phosphorous Ligands and Compounds)”。
适用于进行本发明方法P2的碱可以是常用于这类反应的无机碱和有机碱。优选使用碱土金属或碱金属氢氧化物，例如氢氧化钠、氢氧化钙、氢氧化钾或其它氢氧化铵衍生物；碱土金属、碱金属或铵的氟化物，例如氟化钾、氟化铯或氟化四丁铵；碱土金属或碱金属碳酸盐，例如碳酸钠、碳酸钾、碳酸氢钾、碳酸氢钠或碳酸铯；碱金属或碱土金属乙酸盐，例如乙酸钠、乙酸钾或乙酸钙；碱金属醇盐，例如叔丁醇钾或叔丁醇钠；碱金属磷酸盐，例如磷酸钾；以及叔胺，例如三甲胺、三乙胺、三丁胺、N，N-二甲基苯胺、吡啶、N-甲基哌啶、N，N-二甲基氨基吡啶、二氮杂二环辛烷(DABCO)、二氮杂二环壬烯(DBN)或二氮杂二环十一碳烯(DBU)。
适用于进行本发明的方法P2的溶剂可以是普通惰性有机溶剂。优选使用任选卤代的脂族、脂环族或芳族烃，例如石油醚、己烷、庚烷、环己烷、甲基环己烷、苯、甲苯、二甲苯或萘烷；氯苯、二氯苯、二氯甲烷、氯仿、四氯化碳、二氯乙烷或三氯乙烷；醚，例如乙醚、二异丙醚、甲基叔丁基醚、甲基叔戊基醚、二噁烷、四氢呋喃、1，2-二甲氧基乙烷、1，2-二乙氧基乙烷或茴香醚；腈，例如乙腈、丙腈、正丁腈或异丁腈或苯甲腈；酰胺，例如N，N-二甲基甲酰胺、N，N-二甲基乙酰胺、N-甲基甲酰苯胺、N-甲基吡咯烷酮或六甲基磷酰三胺；酯，例如乙酸甲酯或乙酸乙酯；亚砜，例如二甲亚砜；或砜，例如环丁砜。
还可以有利地在助溶剂存在下进行本发明的方法P2，所述助溶剂例如是水或醇，例如甲醇、乙醇、丙醇、异丙醇或叔丁醇。
当进行依据本发明的方法P2时，反应温度可以独立地在较宽的范围内变化。通常，本发明方法在0-160℃的温度下进行，优选在10-120℃的温度下进行。控制依据本发明的方法的温度的一种方法是使用微波技术。
依据本发明的方法P2一般独立地在大气压下进行。但是，在各情况中，也可以在升高或降低的压力下进行。
当进行依据本发明的方法P2的步骤2时，对于每摩尔通式(IV)的化合物，可以使用1摩尔或过量的通式(V)的硼衍生物、1-5摩尔的碱和0.01-20摩尔％的钯络合物。
还可以其它比例使用反应组分。
按照常规的方法进行后处理(work-up)。通常，用水处理反应混合物，分离出有机相，干燥后，在减压下浓缩。如果合适，通过常规的方法除去剩余的残余物中任何可能仍然存在的杂质，这些方法例如色谱法或重结晶。
本发明的化合物可依据上述方法制备。然而要理解，本领域技术人员基于其所掌握的常识和可获得的出版物，可以根据所需合成的各种具体的本发明化合物对本发明方法进行相应调整。
另一方面，本发明涉及可用作本发明制备方法的中间体化合物或原料的通式(II)的化合物。
因此，本发明提供通式(II)的化合物：
Figure BPA00001309940800211
式中Z2、Z3、X、Y、n和m如文中所定义，但是排除N-(联苯-4-基甲基)环丙胺和N-[1-(联苯-4-基)乙基]环丙胺。
另一方面，本发明还涉及含有有效且非植物毒性量的通式(I)的活性化合物的杀真菌组合物。
“有效且非植物毒性量”的表达方式指本发明组合物的量足以控制或破坏存在于或易于出现在作物上的真菌，而该剂量并不会使所述作物产生任何可以观察到的植物毒性症状。该量根据以下因素可在很宽的范围内变化：要控制的真菌、作物的类型、气候条件和包含在本发明的杀真菌组合物中的化合物。该量可通过系统性田间试验来确定，这在本领域技术人员的能力范围内。
因此，依据本发明，提供一种杀真菌组合物，该组合物包含有效量的上述通式(I)的化合物作为活性组分以及农业上可接受的担体(support)、载体或填料(filler)。
依据本发明，术语“担体”表示天然或合成的有机或无机化合物，它与通式(I)的活性化合物组合或联合使用，使活性化合物更容易施用，特别是施用到植物各部分上。因此，此担体通常是惰性的，并且应该是农业上可接受的。担体可为固体或液体。合适的担体的例子包括粘土、天然或合成的硅酸盐、氧化硅、树脂、蜡、固体肥料、水、醇(特别是丁醇)、有机溶剂、矿物油和植物油以及它们的衍生物。也可以使用这些担体的混合物。
依据本发明的组合物也可以包含其它的组分。具体地，所述组合物还可包含表面活性剂。表面活性剂可为离子或非离子型乳化剂、分散剂或润湿剂或这些表面活性剂的混合物。例如，聚丙烯酸盐、木质素磺酸盐、苯酚磺酸盐或萘磺酸盐、环氧乙烷与脂肪醇或脂肪酸或脂肪胺的缩聚物、取代的苯酚(特别是烷基苯酚或芳基苯酚)、磺基琥珀酸酯的盐、牛磺酸衍生物(特别是牛磺酸烷基酯(alkyl taurate))、聚氧乙基化醇或苯酚的磷酸酯、多元醇的脂肪酸酯，以及含有硫酸、磺酸和磷酸官能团的上述化合物的衍生物。当活性化合物和/或惰性担体不溶于水并且当施用的媒介试剂是水时，至少一种表面活性剂的存在通常是至关重要的。较佳地，以组合物的重量计，表面活性剂的含量为5重量％至40重量％。
任选地，还可包括附加的组分，例如，保护性胶体、胶粘剂、增稠剂、触变剂、渗透剂、稳定剂(stabilisers)、掩蔽剂(sequestering agent)。一般来说，活性化合物可根据常用的配方技术与任何固体或液体添加剂相混合。
本发明的组合物一般可含有0.05重量％至99重量％的活性化合物，较佳为10重量％至70重量％。
本发明的组合物可以各种形式使用，诸如气溶胶分散剂、胶囊悬浮剂(capsule suspension)、冷雾浓缩剂、可撒粉剂、可乳化的浓缩剂、水包油乳剂、油包水乳剂、微囊粒剂、细粒剂、种子处理用可流动的浓缩剂、气体制剂(在压力下)、气体发生剂、颗粒剂、热雾浓缩剂、大粒剂、微粒剂、油可分散性粉剂、油可混溶性可流动的浓缩剂、油可混溶液体、糊剂、植物棒剂、干种子处理用粉剂、农药包衣的种子、可溶性浓缩剂、可溶性粉剂、种子处理用溶液、悬浮浓缩剂(可流动的浓缩剂)、超低量(ULV)液体、超低量(ULV)悬浮剂、水可分散粒剂或片剂、浆液处理用水可分散性粉剂、水溶性粒剂或片剂、种子处理用水溶性粉剂和可润湿性粉剂。这些组合物不仅包括通过合适的设备如喷雾或撒粉设备施用到待处理的植物或种子上的现成组合物，还包括在施用到作物之前必须稀释的浓缩商品组合物。
依据本发明的化合物还可与一种或多种以下物质混合：杀虫剂、杀真菌剂、杀细菌剂、引诱剂、杀螨剂或信息素活性物质或其它有生物活性的化合物。这样得到的混合物具广谱的活性。与其它杀真菌化合物的混合物尤其有利。合适的可进行混合的杀真菌剂的例子选自以下：
(1)核酸合成抑制剂，例如苯霜灵、苯霜灵-M(benalaxyl-M)、乙嘧酚磺酸酯、柯罗泽尔昆(clozylacon)、甲菌定、乙嘧酚、呋霜灵、恶霉灵、甲霜灵、高效甲霜灵、呋酰胺、恶霜灵和恶喹酸。
(2)有丝分裂和细胞分裂抑制剂，例如苯菌灵、多菌灵、氯芬唑(chlorfenazole)、乙霉威、噻唑菌胺、麦穗宁、戊菌隆、噻菌灵、硫菌灵、甲基硫菌灵和苯酰菌胺。
(3)呼吸抑制剂，例如作为CI-呼吸抑制剂的氟嘧菌胺(diflumetorim)；作为CII-呼吸抑制剂的百克芬(bixafen)、啶酰菌胺(boscalid)、萎锈灵、甲呋酰胺、氟酰胺、氟吡菌酰胺(fluopyram)、呋吡菌胺(furametpyr)、弗灭克(furmecyclox)、异皮姆(isopyrazam)(顺差向异构(syn-epimeric)外消旋1RS，4SR，9RS和反差向异构(anti-epimeric)外消旋体1RS，4SR，9SR的混合物)、异皮姆(顺差向异构外消旋体1RS，4SR，9RS)、异皮姆(顺差向异构对映异构体1R，4S，9R)、异皮姆(顺差向异构对映异构体1S，4R，9S)、异皮姆(反差向异构外消旋体1RS，4SR，9SR)、异皮姆(反差向异构对映异构体1R，4S，9S)、异皮姆(反差向异构对映异构体1S，4R，9R)、灭锈胺、氧化萎锈灵(oxycarboxine)、皮弗芬(penflufen)、吡噻菌胺(penthiopyrad)、斯德恩(sedaxane)、噻氟菌胺；作为CIII-呼吸抑制剂的吲唑磺菌胺(amisulbrom)、嘧菌酯、氰霜唑、醚菌胺(dimoxystrobin)、厄内斯卓宾(enestrobin)、恶唑菌酮、咪唑菌酮、氟嘧菌酯(fluoxastrobin)、醚菌酯、苯氧菌胺、肟醚菌胺(orysastrobin)、啶氧菌酯(picoxystrobin)、唑菌胺酯(pyraclostrobin)、唑菌酯(pyraoxystrobin)、唑胺菌酯(pyrametostrobin)、派本卡必(pyribencarb)、肟菌酯。
(4)能起解偶联剂作用的化合物，例如乐杀螨、消螨普、氟啶胺和密特克(meptyldinocap)。
(5)ATP产生抑制剂，例如三苯基乙酸锡、三苯基氯化锡、三苯基氢氧化锡和硅噻菌胺。
(6)氨基酸和/或蛋白质生物合成抑制剂，例如胺扑灭(andoprim)、杀稻瘟菌素-S、嘧菌环胺、春雷霉素、水合盐酸春雷霉素(kasugamycin hydrochloridehydrate)、嘧菌胺和嘧霉胺。
(7)信号转导抑制剂，例如拌种咯、咯菌腈和苯氧喹啉。
(8)脂质和膜合成抑制剂，例如联苯、乙菌利、敌瘟磷、土菌灵、依杜卡(iodocarb)、异稻瘟净、异菌脲、稻瘟灵、腐霉利、霜霉威、霜霉威盐酸盐、吡菌磷、甲基立枯磷和乙烯菌核利。
(9)麦角固醇生物合成抑制剂，例如阿尔迪莫(aldimorph)、氧环唑、联苯三唑醇、糠菌唑、环丙唑醇、苄氯三唑醇(diclobutrazole)、苯醚甲环唑、烯唑醇、烯唑醇-M(diniconazole-M)、十二环吗啉、十二环吗啉乙酸酯(dodemorphacetate)、氟环唑、乙环唑、氟苯嘧啶醇、腈苯唑、环酰菌胺、苯锈啶、丁苯吗啉(fenpropimorph)、氟喹唑、呋嘧醇(flurprimidol)、氟硅唑、粉唑醇、呋菌唑、呋醚唑、己唑醇、抑霉唑、抑霉唑硫酸盐(imazalil sulfate)、亚胺唑、种菌唑、叶菌唑、腈菌唑、萘替芬(naftifine)、氯苯嘧啶醇、恶咪唑、多效唑、稻瘟酯、戊菌唑、病花灵、咪鲜胺、丙环唑、丙硫菌唑(prothioconazole)、稗草丹、啶斑肟、喹唑(quinconazole)、硅氟唑、螺环菌胺、戊唑醇、特比萘芬(terbinafine)、四氟醚唑、三唑酮、三唑醇、十三吗啉、氟菌唑、嗪胺灵、灭菌唑、烯效唑、烯霜苄(viniconazole)和伏立康唑(voriconazole)。
(10)细胞壁合成抑制剂，例如苯噻菌胺(benthiavalicarb)、烯酰吗啉、氟吗啉、异丙菌胺、双炔酰菌胺(mandipropamid)、多抗霉素(polyoxins)、多氧霉素(polyoxorim)、硫菌威、有效霉素A和维芬乐特(valifenalate)。
(11)黑素生物合成抑制剂，例如环丙酰菌胺、双氯氰菌胺、氰菌胺、四氯苯酞(phthalide)、咯喹酮和三环唑。
(12)能诱导宿主防御的化合物，例如活化酯-S-甲基(acibenzolar-S-methyl)、噻菌灵和噻酰菌胺(tiadinil)。
(13)具有多位点(multisite)作用的化合物，例如波尔多液、敌菌丹、克菌丹、百菌清、环烷酸铜、氧化铜、氧氯化铜、铜制剂如氢氧化铜、硫酸铜、抑菌灵、二噻农、多果定、多果定游离碱、福美铁、氟佛匹特(fluorofolpet)、灭菌丹、双胍辛(guazatine)、双胍辛乙酸盐、双胍辛胺、双胍三辛烷基苯磺酸盐(iminoctadine albesilate)、双胍辛胺三乙酸盐、代森锰铜、代森锰锌、代森锰、代森联(metiram)、代森联锌(metiram zinc)、喹啉铜、普罗帕脒(propamidine)、丙森锌、硫和硫制剂，包括多硫化钙、福美双、甲苯氟磺胺、代森锌和福美锌。
(14)其它化合物例如2，3-二丁基-6-氯噻吩并[2，3-d]嘧啶-4(3H)-酮、(2Z)-3-氨基-2-氰基-3-苯基丙-2-烯酸乙酯、N-[2-(1，3-二甲基丁基)苯基]-5-氟-1，3-二甲基-1H-吡唑-4-羧酰胺、3-(二氟甲基)-1-甲基-N-(3′，4′，5′-三氟联苯-2-基)-1H-吡唑-4-羧酰胺、3-(二氟甲基)-N-[4-氟-2-(1，1，2，3，3，3-六氟丙氧基)苯基]-1-甲基-1H-吡唑-4-羧酰胺、(2E)-2-(2-{[6-(3-氯-2-甲基苯氧基)-5-氟嘧啶-4-基]氧基}苯基)-2-(甲氧基亚氨基)-N-甲基乙酰胺、(2E)-2-{2-[({[(2E，3E)-4-(2，6-二氯苯基)丁-3-烯-2-亚基(ylidene)]氨基}氧基)甲基]苯基}-2-(甲氧基亚氨基)-N-甲基乙酰胺、2-氯-N-(1，1，3-三甲基-2，3-二氢-1H-茚-4-基)吡啶-3-羧酰胺、N-(3-乙基-3，5，5-三甲基环己基)-3-(甲酰基氨基)-2-羟基苯甲酰胺、5-甲氧基-2-甲基-4-(2-{[({(1E)-1-[3-(三氟甲基)苯基]亚乙基(ethylidene)}氨基)氧基]甲基}苯基)-2，4-二氢-3H-1，2，4-三唑-3-酮、(2E)-2-(甲氧基亚氨基)-N-甲基-2-(2-{[({(1E)-1-[3-(三氟甲基)苯基]亚乙基}氨基)氧基]甲基}苯基)乙酰胺、(2E)-2-(甲氧基亚氨基)-N-甲基-2-{2-[(E)-({1-[3-(三氟甲基)苯基]乙氧基}亚氨基)甲基]苯基}乙酰胺、(2E)-2-{2-[({[(1E)-1-(3-{[(E)-1-氟-2-苯基乙烯基]氧基}苯基)亚乙基]氨基}氧基)甲基]苯基}-2-(甲氧基亚氨基)-N-甲基乙酰胺、1-(4-氯苯基)-2-(1H-1，2，4-三唑-1-基)环庚醇、1-(2，2-二甲基-2，3-二氢-1H-茚-1-基)-1H-咪唑-5-羧酸甲酯、N-乙基-N-甲基-N′-{2-甲基-5-(三氟甲基)-4-[3-(三甲基甲硅烷基)丙氧基]苯基}亚氨基(imido)甲酰胺、N′-{5-(二氟甲基)-2-甲基-4-[3-(三甲基甲硅烷基)丙氧基]苯基}-N-乙基-N-甲基亚氨基甲酰胺、O-{1-[(4-甲氧基苯氧基)甲基]-2，2-二甲基丙基}1H-咪唑-1-硫代羟酸酯(carbothioate)、N-[2-(4-{[3-(4-氯苯基)丙-2-炔-1-基]氧基}-3-甲氧基苯基)乙基]-N2-(甲基磺酰基)缬氨酰胺、5-氯-7-(4-甲基哌啶-1-基)-6-(2，4，6-三氟苯基)[1，2，4]三唑并[1，5-a]嘧啶、5-氨基-1，3，4-噻二唑-2-硫醇、霜霉威乙膦酸盐(propamocarb-fosetyl)、1H-咪唑-1-羧酸1-[(4-甲氧基苯氧基)甲基]-2，2-二甲基丙基酯、1-甲基-N-[2-(1，1，2，2-四氟乙氧基)苯基]-3-(三氟甲基)-1H-吡唑-4-羧酰胺、2，3，5，6-四氯-4-(甲基磺酰基)吡啶、2-丁氧基-6-碘-3-丙基-4H-色烯-4-酮、2-苯基苯酚及盐、3-(二氟甲基)-1-甲基-N-[2-(1，1，2，2-四氟乙氧基)苯基]-1H-吡唑-4-羧酰胺、3，4，5-三氯吡啶-2，6-二腈、3-[5-(4-氯苯基)-2，3-二甲基异噁唑烷-3-基]吡啶、3-氯-5-(4-氯苯基)-4-(2，6-二氟苯基)-6-甲基哒嗪、4-(4-氯苯基)-5-(2，6-二氟苯基)-3，6-二甲基哒嗪、喹啉-8-醇，喹啉-8-醇硫酸盐(2∶1)(盐)、特弗喹啉(tebufloquin)、5-甲基-6-辛基-3，7-二氢[1，2，4]三唑并[1，5-a]嘧啶-7-胺、5-乙基-6-辛基-3，7-二氢[1，2，4]三唑并[1，5-a]嘧啶-7-胺、辛唑嘧菌胺(ametoctradin)、苯并噻唑、贝斯氧杂嗪(bethoxazin)、卡巴西霉素(capsimycin)、香芹酮(carvone)、灭螨猛、氯苯甲醚、硫杂灵(cufraneb)、环氟菌胺(cyflufenamid)、霜脲氰、赛皮磺酰胺(cyprosulfamide)、棉隆、咪菌威、双氯酚、哒菌酮、氯硝胺、野燕枯、野燕枯甲基硫酸盐(difenzoquat methylsulphate)、二苯胺、埃克玛(ecomate)、嘧菌腙、氟酰菌胺、氟吡菌胺(fluopicolide)、氟氯菌核利(fluoroimide)、磺菌胺、福多宁(flutianil)、三乙膦酸铝(fosetyl-aluminium)、乙膦酸钙(fosetyl-calcium)、乙膦酸钠(fosetyl-sodium)、六氯苯、人间霉素(irumamycin)、异太乐(isotianil)、磺菌威(methasulfocarb)、(2E)-2-{2-[({环丙基[(4-甲氧基苯基)亚氨基]甲基}硫代(thio))甲基]苯基}-3-甲氧基丙烯酸甲酯、异硫氰酸甲酯、苯菌酮(metrafenone)、(5-氯-2-甲氧基-4-甲基吡啶-3-基)(2，3，4-三甲氧基-6-甲基苯基)甲酮、米多霉素(mildiomycin)、特尼芬德(tolnifanide)、N-(4-氯苄基)-3-[3-甲氧基-4-(丙-2-炔-1-基氧基)苯基]丙酰胺、N-[(4-氯苯基)(氰基)甲基]-3-[3-甲氧基-4-(丙-2-炔-1-基氧基)苯基]丙酰胺、N-[(5-溴-3-氯吡啶-2-基)甲基]-2，4-二氯吡啶-3-羧酰胺、N-[1-(5-溴-3-氯吡啶-2-基)乙基]-2，4-二氯吡啶-3-羧酰胺、N-[1-(5-溴-3-氯吡啶-2-基)乙基]-2-氟-4-碘吡啶-3-羧酰胺、N-{(Z)-[(环丙基甲氧基)亚氨基][6-(二氟甲氧基)-2，3-二氟苯基]甲基}-2-苯基乙酰胺、N-{(E)-[(环丙基甲氧基)亚氨基][6-(二氟甲氧基)-2，3-二氟苯基]甲基}-2-苯基乙酰胺、纳他霉素(natamycin)、二甲基二硫代氨基甲酸镍、酞菌酯、辛噻酮、奥克斯莫卡宾(oxamocarb)、氧代奋欣(oxyfenthiin)、五氯苯酚和盐、吩嗪-1-羧酸、苯醚菊酯、亚磷酸及其盐、霜霉威乙膦酸盐(propamocarbfosetylate)、普罗帕诺欣钠(propanosine-sodium)、丙氧喹啉(proquinazid)、吡咯叠氮(pyrrolnitrine)、五氯硝基苯、S-丙-2-烯-1-基5-氨基-2-(1-甲基乙基)-4-(2-甲基苯基)-3-氧代-2，3-二氢-1H-吡唑-1-硫代羟酸酯、叶枯酞、四氯硝基苯、咪唑嗪、水杨菌胺、5-氯-N′-苯基-N′-丙-2-炔-1-基噻吩-2-磺酰肼(sulfonohydrazide)、氰菌胺、N-甲基-2-(1-{[5-甲基-3-(三氟甲基)-1H-吡唑-1-基]乙酰基}哌啶-4-基)-N-[(1R)-1，2，3，4-四氢萘-1-基]-1，3-噻唑-4-羧酰胺、N-甲基-2-(1-{[5-甲基-3-(三氟甲基)-1H-吡唑-1-基]乙酰基}哌啶-4-基)-N-(1，2，3，4-四氢萘-1-基)-1，3-噻唑-4-羧酰胺、3-(二氟甲基)-N-[4-氟-2-(1，1，2，3，3，3-六氟丙氧基)苯基]-1-甲基-1H-吡唑-4-羧酰胺和{6-[({[(1-甲基-1H-四唑-5-基)(苯基)亚甲基]氨基}氧基)甲基]吡啶-2-基}氨基甲酸戊酯。
包含通式(I)的化合物与杀细菌化合物的混合物的本发明组合物也是特别有利的。合适的可进行混合的杀细菌剂的例子可选自以下：溴硝醇、双氯酚、三氯甲基吡啶、二甲基二硫代氨基甲酸镍、春雷霉素、辛噻酮、呋喃羧酸、土霉素、噻菌灵、链霉素、叶枯酞、硫酸铜和其它铜制剂。
本发明的通式(I)的化合物和杀真菌组合物可用来治疗性或预防性地控制植物或作物的植物病原真菌。
因此，依据本发明的另一方面，本发明还提供了一种治疗性或预防性地控制植物或农作物植物病原真菌的方法，该方法的特征在于将本发明的通式(I)的化合物或杀真菌组合物施用到种子、植物或植物的果实或者正在生长或需要生长植物的土壤中。
本发明的处理方法还可用于处理繁殖材料如块茎或根茎，并且可用于处理种子、幼苗或移植(pricking out)苗以及植物或移植植物。该处理方法也可用于处理根。本发明的处理方法也可用于处理植物的地上部分如有关植物的干、茎或梗、叶子、花和果实。
在可用本发明的方法保护的植物中，包括棉花；亚麻；葡萄藤；水果或蔬菜作物，诸如蔷薇科(Rosaceae sp.)(例如，仁果类水果，如苹果和梨，还有核果，如杏、杏仁和桃子)、茶蔗子科(Ribesioidae sp.)、胡桃科(Juglandaceaesp.)、桦木科(Betulaceae sp.)、漆树科(Anacardiaceae sp.)、山毛榉科(Fagaceaesp.)、桑科(Moraceae sp.)、木犀科(Oleaceae sp.)、猕猴桃科(Actinidaceae sp.)、樟科(Lauraceae sp.)、芭蕉科(Musaceae sp.)(例如香蕉树和粉芭蕉(plantins))、茜草科(Rubiaceae sp.)、山茶科(Theaceae sp.)、梧桐科(Sterculiceae sp.)、芸香科(Rutaceae sp.)(例如柠檬、橙子和葡萄柚)；茄科(Solanaceae sp.)(例如，西红柿)、百合科(Liliaceae sp.)、紫菀科(Asteraceae sp.)(例如莴苣)、伞形科(Umbelliferae sp.)、十字花科(Cruciferae sp.)、藜科(Chenopodiaceae sp.)、葫芦科(Cucurbitaceae sp.)、蝶形花科(Papilionaceae sp.)(例如豌豆)、蔷薇科(Rosaceae sp.)(例如草莓)；大作物，诸如禾本科(Graminae sp.)(例如玉米、菌苔或谷物如小麦、黑麦、稻、大麦和黑小麦)、紫菀科(Asteraceae sp.)(例如向日葵)、十字花科(Cruciferae sp.)(例如油菜(colza))、豆科(Fabacae sp.)(例如花生)、蝶形花科(Papilionaceae sp.)(例如大豆)、茄科(Solanaceae sp.)(例如马铃薯)、藜科(Chenopodiaceae sp.)(例如甜菜根)；油棕科(Elaeis sp.)(例如油棕榈)；园艺作物和森林作物；以及这些作物的遗传修饰的同系物。
依据本发明的处理方法可用于处理遗传修饰生物体(GMOs)，例如植物或种子。遗传修饰植物(或转基因植物)是异源基因已经稳定整合到基因组中的植物。术语“异源基因”本质上是这样一种基因，该基因在植物外部提供或组装，当该基因被引入核基因组、叶绿体基因组或线粒体基因组时，通过表达感兴趣的蛋白质或多肽或者通过下调植物中存在的其它基因或使这些基因沉默来得到具有新的或改进的农学性质或其它性质的转化植物(使用例如反义技术、共抑制技术或RNA干扰-RNAi技术)。位于基因组中的异源基因也称为转基因。通过其在植物基因组中的特定位置定义的转基因称为转化或转基因事件。
根据植物物种或植物品种以及它们的场所和生长环境(土壤、气候、生长期、饮食)，依据本发明的处理也可能产生超加(“协同”)效应。因此，例如，减少可依据本发明使用的活性化合物和组合物的施用率和/或拓宽其活性范围和/或增加其活性，有可能获得以下效果：更好的植物生长，对高温或低温的耐受性增加，对干旱或水或土壤盐含量的耐受性增加，开花性能提高，更容易收获，加快的成熟，更高的收获率，更大的果实，更高的植物高度，叶子的颜色更绿，开花更早，收获的产品的品质或营养价值更高，果实中糖浓度更高，收获的产品的储存稳定性和/或加工性更佳，这些益处超过了实际预估的效应。
在某些施用率下，依据本发明的活性化合物组合还可能在植物中产生加强效应。因此，它们也适用于动员植物的防御系统来抵抗不利的植物病原真菌和/或微生物和/或病毒的进攻。如果合适，这种作用可能是依据本发明的组合例如在抵抗真菌方面活性增强的原因之一。在本申请上下文中，植物加强(抗性诱导)物质应理解为是指能以某种方式刺激植物的防御系统从而在随后被不利的植物病原真菌和/或微生物和/或病毒接种时经过处理的植物对这些不利的植物病原真菌和/或微生物和/或病毒表现出明显的抵抗性的物质或物质的组合。在此情况中，不利的植物病原真菌和/或微生物和/或病毒应理解为是指植物病原真菌、细菌和病毒。因此，依据本发明的物质可用于保护植物，使其在经过处理后的一段时间内能抵抗上述病原体的攻击。保护起作用的时间通常为在用活性化合物处理植物后1-10天，优选1-7天。
适宜依据本发明处理的植物和栽培植物包括所有具有遗传物质的植物，这些遗传物质赋予这些植物特别有利且有用的性质(无论是通过培育和/或生物技术手段获得的)。
也适宜依据本发明处理的植物和栽培植物能抵抗一种或多种生物胁迫，即所述植物对动物和微生物害虫表现出更佳的防御性，例如抵抗线虫、昆虫、螨、植物病原真菌、细菌、病毒和/或类病毒。
也可以依据本发明处理的植物和栽培植物是对一种或多种非生物胁迫具有抵抗性的植物。非生物胁迫情况可包括例如干旱、冷温暴露、热暴露、渗透性应激、水灾、增加的土壤盐渍度、增加的矿物暴露、臭氧暴露、高光暴露、氮营养成分的有限利用率、磷营养成分的有限利用率、蔽阴。
也可以依据本发明处理的植物和栽培植物是具有增强的产率特征的植物。所述植物的产率提高的原因可能是例如改进的植物生理学、生长和发育，例如水利用效率、水保持效率、改进的氮利用、增强的碳同化作用、改进的光合作用、提高的发芽效率和加快的成熟。产率还可能受到植物结构(plant architecture)改进(在胁迫和非胁迫条件下)的影响，包括但不限于早期开花，对杂交种子生产的开花控制，幼苗活力、植物尺寸、节间数目和距离、根生长、种子尺寸、果实尺寸、豆荚尺寸、豆荚或穗数目、每豆荚或穗的种子数目、种子质量、加强的种子填充、减小的种子散布、减小的豆荚开裂和抗倒伏性。其它产率特征包括种子组成，例如碳水化合物含量、蛋白质含量、油含量和组成、营养价值、抗营养化合物的减少、改进的加工性和更佳的储存稳定性。
可依据本发明处理的植物是已经表现出杂种或杂交活力特征并由此产生更佳的产率、活力、健康状况和对生物和非生物胁迫的耐受性的杂交植物。这类植物通常通过将一个近亲交配的雄性不育的亲代系(母本)与另一个近亲交配的雄性能育的亲代系(父本)杂交而制得。杂种种子通常从雄性不育植物采集，出售给种植者。雄性不育植物有时(例如，在玉米中)可以通过去雄来生产，即机械除去雄性生殖器官(或雄花)，但是更通常的是，雄性不育是植物基因组中遗传定子的结果。在那种情况中，特别是在种子是要从杂交植物中采集的所需产品时，通常可用于确保杂交植物的雄性能育性得到完全恢复。这可以通过确保父本具有合适的育性恢复基因来实现，该育性恢复基因能恢复含有造成雄性不育的遗传定子的杂交植物的雄性能育性。造成雄性不育的遗传定子位于细胞质中。例如，描述了芸苔属的细胞质雄性不育(CMS)的例子(WO 1992/005251、WO 1995/009910、WO 1998/27806、WO 2005/002324、WO 2006/021972和US 6,229,072)。但是，造成雄性不育的遗传定子也可位于核基因组中。雄性不育植物也可通过植物生物技术方法得到，例如遗传工程。获得雄性不育植物的特别有用的手段参见例如WO 89/10396，其中，核糖核酸酶如芽孢杆菌RNA酶选择性地表达在雄蕊的毯毡层细胞中。然后，可通过在毯毡层细胞中表达核糖核酸酶抑制剂如芽孢杆菌RNA酶抑制剂来恢复能育性(例如WO 1991/002069)。
可依据本发明处理的植物或栽培植物(通过植物生物技术方法如遗传工程获得)是耐受除草剂的植物，即能耐受一种或多种给定的除草剂的植物。这种植物可通过遗传转化或通过选择含赋予这种除草剂耐受性的突变的植物来获得。
例如，耐除草剂的植物是耐草甘膦的植物，即对除草剂草甘膦或其盐具有耐受性的植物。可通过不同的手段使植物对草甘膦具有耐受性。例如，耐草甘膦的植物可通过用编码5-烯醇丙酮莽草酸-3-磷酸合酶(5-enolpyruvylshikimate-3-phosphate synthase，EPSPS)的基因转化植物而获得。这类EPSPS基因的例子是细菌鼠伤寒杆菌(Salmonella typhimurium)的AroA基因(突变体CT7)(Comai等，Science(1983)，221，370-371)，细菌农杆菌属(Agrobacterium sp.)的CP4基因(Barry等，Curr.Topics Plant Physiol.(1992)，7，139-145)，编码矮牵牛EPSPS(Petunia EPSPS)的基因(Shah等，Science(1986)，233，478-481)，番茄EPSPS(Tomato EPSPS)(Gasser等，J.Biol.Chem.(1988)，263，4280-4289)，或牛筋草EPSPS(Eleusine EPSPS)(WO 2001/66704)。这类基因还可以是突变的EPSPS，如EP-A 0837944、WO 2000/066746、WO 2000/066747或WO2002/026995中所述的。耐草甘膦的植物还可以通过表达编码草甘膦氧化还原酶的基因来得到，例如如US 5,776,760和US 5,463,175号中所描述的。耐草甘膦的植物还可以通过表达编码草甘膦乙酰转移酶的基因来得到，例如如WO 2002/036782、WO 2003/092360、WO 2005/012515和WO 2007/024782中所描述的。耐草甘膦的植物还可以通过选择含上述基因的自然发生突变体的植物来得到，例如如WO 2001/024615或WO 2003/013226中所描述的。
其它耐受除草剂的植物例如是能耐受抑制谷氨酰胺合酶的除草剂(例如双丙氨磷、草胺膦(phosphinothricin)或草铵膦(glufosinate))的植物。这类植物可通过表达解毒除草剂的酶或对抑制作用具有耐受性的突变谷氨酰胺合酶而得到。一种有效的解毒酶是编码草胺膦乙酰转移酶的酶(例如来自链霉菌属的BAR或PAT蛋白)。例如，在US 5,561,236、US 5,648,477、US 5,646,024、US 5,273,894、US 5,637,489、US 5,276,268、US 5,739,082、US 5,908,810和US 7,112,665中描述了表达外源草胺膦乙酰转移酶的植物。
其它能耐受除草剂的植物还有能耐受抑制羟苯丙酮酸二加氧酶(HPPD)的除草剂的植物。羟苯丙酮酸二加氧酶是催化对羟苯丙酮酸(HPP)转化为高龙胆酸盐的反应的酶。对HPPD抑制剂具有耐受性的植物可用编码天然产生的耐HPPD酶的基因或编码突变HPPD酶的基因进行转化，如WO 1996/038567、WO 1999/024585和WO 1999/024586中所描述的。对HPPD抑制剂的耐受性还可以通过用编码某些能形成高龙胆酸盐的酶的基因来转化植物而获得，虽然天然HPPD酶受到HPPD抑制剂的抑制。WO 1999/034008和WO2002/36787中描述了这些植物和基因。植物对HPPD抑制剂的耐受性还可以通过用编码预苯酸脱氢酶的基因以及编码HPPD耐受酶的基因来转化植物而得到提高，如WO 2004/024928中所描述的。
其它耐除草剂的植物是对乙酸乳酸合酶(ALS)抑制剂具有耐受性的植物。已知的ALS抑制剂包括例如磺酰脲、咪唑啉酮、三唑并嘧啶、吡啶氧基(硫代)苯甲酸盐/酯、和/或磺酰基氨基羰基三唑啉酮除草剂。已经知道，ALS酶(也称为乙酰羟酸合酶，AHAS)中的不同突变体能提供对不同除草剂和除草剂组的耐受性，例如如Tranel和Wright(Weed Science(2002)50：700-712)以及US5,605,011、US 5,378,824、US 5,141,870和US 5,013,659中所述的。在US5,605,011、US 5,013,659、US 5,141,870、US 5,767,361、US 5,731,180、US5,304,732、US 4,761,373、US 5,331,107、US 5,928,937和US 5,378,824以及国际公开WO 1996/033270中描述了磺酰脲耐受植物和咪唑啉酮耐受植物的生产。例如，在WO 2004/040012、WO 2004/106529、WO 2005/020673、WO2005/093093、WO 2006/007373、WO 2006/015376、WO 2006/024351和WO 2006/060634中还描述了其它咪唑啉酮耐受植物。例如，在WO2007/024782中还描述了其它耐受磺酰脲和咪唑啉酮的植物。
其它耐受咪唑啉酮和/或磺酰脲的植物可通过在除草剂或诱变育种存在下进行诱变、细胞培养选择来获得，如US 5,084,082所述的用于大豆的，WO1997/41218所述的用于大米的，US 5,773,702和WO 1999/057965所述的用于甜菜的，US 5,198,599所述的用于莴苣的，或WO 2001/065922所述用于向日葵的。
也可以依据本发明处理的植物或栽培植物(通过植物生物技术方法如遗传工程得到)是抗虫的转基因植物，即能抵抗某些靶虫攻击的植物。这类植物可通过遗传转化或通过选择含有赋予这种抗虫性的突变的植物来获得。
文中使用的“抗虫转基因植物”包括含有至少一个包含编码序列的转基因的任何植物，所述编码序列编码：
1)来自苏云金芽孢杆菌(Bacillus thuringiensis)的杀虫晶体蛋白或其杀虫部分，例如Crickmore等(，微生物学和分子生物学综述(Microbiology andMolecular Biology Reviews)(1998)，62，807-813)列出的杀虫晶体蛋白，Crickmore等(2005)对苏云金芽孢杆菌毒素命名进行了更新，见http://www.lifesci.sussex.ac.uk/Home/Neil_Crickmore/Bt/)，或其杀虫部分，例如Cry蛋白类的蛋白Cry1Ab、Cry1Ac、Cry1F、Cry2Ab、Cry3Aa或Cry3Bb或其杀虫部分；或
2)来自苏云金芽孢杆菌的晶体蛋白或其部分，该晶体蛋白或其部分在来自苏云金芽孢杆菌的第二其它晶体蛋白或其部分存在下具有杀虫性，例如由Cry34和Cry35晶体蛋白构成的二元毒素(Moellenbeck等，Nat.Biotechnol.(2001)，19：668-72；Schnepf等，Applied Environm.Microbiol.(2006)，71，1765-1774)；或
3)杂化杀虫蛋白，其包含不同的来自苏云金芽孢杆菌的杀虫晶体蛋白的部分，例如1)中所述蛋白的杂化或2)中所述蛋白的杂化，例如通过玉米事件MON89034生产的Cry1A.105蛋白(WO 2007/027777)；或
4)上述1)-3)中任何一种蛋白，其中一些(特别是1-10)氨基酸已经被另一种氨基酸替换，以得到对靶虫物种更高的杀虫活性，以及/或者扩大受影响的靶虫物种的范围，以及/或者由于在克隆或转化过程中在编码DNA中引入变化，例如玉米事件MON863或MON88017中的Cry3Bb1蛋白或玉米事件MIR604中的Cry3A蛋白；或
5)来自苏云金芽孢杆菌或蜡样芽孢杆菌(Bacillus cereus)的杀虫分泌性蛋白，或其杀虫部分，例如http://www.lifesci.sussex.ac.uk/home/Neil_Crickmore/Bt/vip.html中所列的营养期杀虫蛋白(VIP)，例如来自VIP3Aa蛋白类的蛋白；或
6)来自苏云金芽孢杆菌或蜡样芽孢杆菌的分泌性蛋白，该蛋白在来自苏云金芽孢杆菌或蜡样芽孢杆菌的第二分泌性蛋白存在下具有杀虫性，例如由VIP1A和VIP2A蛋白构成的二元毒素(WO 1994/21795)；或
7)杂化杀虫蛋白，其包含不同的来自苏云金芽孢杆菌或蜡样芽孢杆菌的分泌性蛋白的部分，例如1)中所述蛋白的杂化或2)中所述蛋白的杂化；或
8)上述1)-3)中任何一种蛋白，其中一些(特别是1-10)氨基酸已经被另一种氨基酸替换，以得到对靶虫物种更高的杀虫活性，以及/或者扩大受影响的靶虫物种的范围，以及/或者由于在克隆或转化过程中在编码DNA中引入变化(同时仍然编码杀虫蛋白)，例如棉花事件COT102中的VIP3Aa蛋白。
当然，文中所用的抗虫转基因植物还包括包含编码上述1-8类中任何一种蛋白质的基因的组合的任何植物。在一个实施方式中，抗虫植物含有不止一个编码上述1-8类中任何一种蛋白质的转基因，以扩大在使用指向不同靶虫物种的不同蛋白质时受影响的靶虫物种的范围，或者通过使用对相同靶虫物种具有杀虫性但具有不同作用模式的不同蛋白质来延迟对植物的抗虫性发展，例如结合到昆虫不同受体结合位点。
也可依据本发明处理的植物或栽培植物(通过植物生物技术方法如遗传工程得到)对非生物胁迫具有耐受性。这类植物可通过遗传转化或通过选择含有能赋予这种抗胁迫性的突变的植物来获得。特别有用的抗胁迫植物包括：
a.含有能减少植物细胞或植物中聚(ADP-核糖)聚合酶(PARP)基因表达和/或活性的转基因的植物，如WO 2000/004173、WO2006/045633或PCT/EP07/004142中所述的。
b.含有能减少植物或植物细胞中PARG编码基因表达和/或活性的抗胁迫增强转基因的植物，如WO 2004/090140中所述的。
c.含有一种抗胁迫增强转基因的植物，该转基因编码烟酰胺腺嘌呤二核苷酸补救合成路径的植物功能酶，该酶包括烟酰胺酶，烟酰酸磷酸核糖基转移酶，烟酸单核苷酸磷酸腺苷转移酶、烟酰胺腺嘌呤二核苷合成酶或烟酰胺磷酸核糖基转移酶，如WO2006/032469或WO2006/133827或PCT/EP07/002433。
也可依据本发明处理的植物或栽培植物(通过植物生物技术方法如遗传工程制得)表现出收获产品数量、品质和/或储存稳定性的改变，以及/或者收获产品特定成分的性质改变，例如：
1)合成变性淀粉的转基因植物，该变性淀粉与野生型植物细胞或植物中的合成淀粉相比，其物理化学性质，尤其是直链淀粉含量或直链淀粉/支链淀粉比值、支化度、平均链长、侧链分布、粘度行为、凝胶强度、淀粉粒度和/或淀粉颗粒形态改变，因而更适宜用于一些特殊应用。所述合成变性淀粉的转基因植物例如在以下文献中进行了揭示：EP 0571427、WO 1995/004826、EP 0719338、WO 1996/15248、WO 1996/19581、WO 1996/27674、WO1997/11188、WO 1997/26362、WO 1997/32985、WO 1997/42328、WO1997/44472、WO 1997/45545、WO 1998/27212、WO 1998/40503、WO99/58688、WO 1999/58690、WO 1999/58654、WO 2000/008184、WO2000/008185、WO 2000/008175、WO 2000/28052、WO 2000/77229、WO2001/12782、WO 2001/12826、WO 2002/101059、WO 2003/071860、WO2004/056999、WO 2005/030942、WO 2005/030941、WO 2005/095632、WO2005/095617、WO 2005/095619、WO 2005/095618、WO 2005/123927、WO2006/018319、WO 2006/103107、WO 2006/108702、WO 2007/009823、WO2000/22140、WO 2006/063862、WO 2006/072603、WO 2002/034923、EP06090134.5、EP 06090228.5、EP 06090227.7、EP 07090007.1、EP07090009.7、WO 2001/14569、WO 2002/79410、WO 2003/33540、WO2004/078983、WO 2001/19975、WO 1995/26407、WO 1996/34968、WO1998/20145、WO 1999/12950、WO 1999/66050、WO 1999/53072、US6,734,341、WO 2000/11192、WO 1998/22604、WO 1998/32326、WO2001/98509、WO 2001/98509、WO 2005/002359、US 5,824,790、US6,013,861、WO 1994/004693、WO 1994/009144、WO 1994/11520、WO1995/35026、WO 1997/20936；
2)合成非淀粉碳水化合物聚合物的转基因植物，或与未经过遗传修饰的野生型植物相比具有改变的性质的合成非淀粉碳水化合物聚合物的转基因植物。例子是：产生聚果糖，特别是菊糖和果聚糖类型的植物，如EP0663956、WO 1996/001904、WO 1996/021023、WO 1998/039460和WO1999/024593所述的；产生α-1，4-葡聚糖的植物，如WO 1995/031553、US2002/031826、US 6,284,479、US 5,712,107、WO 1997/047806、WO1997/047807、WO 1997/047808和WO 2000/014249所述的；产生α-1，6支化的α-1，4-葡聚糖的植物，如WO 2000/73422所述的；产生阿塔娜(alternan)的植物，如WO 2000/047727、EP 06077301.7、US 5,908,975和EP 0728213中所述的；
3)产生透明质烷(hyaluronan)的转基因植物，例如，如WO2006/032538、WO 2007/039314、WO 2007/039315、WO 2007/039316、JP2006/304779和WO 2005/012529中所述的。
也可依据本发明处理的植物或栽培植物(可通过植物生物技术方法如遗传工程获得)是具有改变的纤维性质的植物，如棉花植物。这类植物可通过遗传转化或通过选择含有赋予这种改变的纤维性质的突变的植物来获得，这类植物包括：
a)含有改变形式的纤维素合酶基因的植物，例如棉花植物，如WO1998/000549中所述的；
b)含有改变形式的rsw2或rsw3同源核酸的植物，例如棉花植物，如WO 2004/053219中所述的；
c)具有增强的蔗糖磷酸合酶表达的植物，例如棉花植物，如WO2001/017333中所述的；
d)具有增强的蔗糖合酶表达的植物，例如棉花植物，如WO 02/45485中所述的；
e)植物，例如棉花植物，其中在纤维状细胞基础上的胞间连丝的定时改变，例如通过下调纤维选择性β-1，3-葡聚糖酶来实现，如WO 2005/017157中所述的；
f)具有纤维的植物，例如棉花植物，所述纤维具有改变的反应活性，例如通过包括nodC的N-乙酰基葡糖胺转移酶基因和几丁质合成酶基因的表达来实现，如WO 2006/136351中所述的。
也可以依据本发明处理的植物或栽培植物(可通过植物生物技术方法如遗传工程获得)是具有改变的油曲线(oil profile)性质的植物，例如油籽油菜(oilseed rape)或相关的芸苔属植物。这类植物可通过遗传转化或通过选择含有赋予这种改变的油性质的突变的植物来获得，这类植物包括：
a)产生具有高油酸含量的油的植物，例如油籽油菜植物，如US5,969,169、US 5,840,946、US 6,323,392或US 6,063,947中所述的；
b)产生具有低亚麻酸含量的油的植物，例如油籽油菜植物，如US6,270,828、US 6,169,190或US 5,965,755中所述的；
c)产生具有低含量饱和脂肪酸的油的植物，例如油籽油菜植物，例如，如US 5,434,283中所述的。
可依据本发明处理的特别有用的转基因植物是包含一种或多种编码一种或多种毒素的基因的植物，例如以以下商品名出售的植物：YIELD GARD
Figure BPA00001309940800371
(例如玉米、棉花、大豆)，KnockOut
Figure BPA00001309940800372
(例如玉米)，BiteGard(例如玉米)，Bt-Xtra
Figure BPA00001309940800374
(例如玉米)，StarLink
Figure BPA00001309940800375
(例如玉米)，Bollgard
Figure BPA00001309940800376
(棉花)，Nucotn
Figure BPA00001309940800377
(棉花)，Nucotn 33B
Figure BPA00001309940800378
(棉花)，NatureGard(例如玉米)，Protecta
Figure BPA000013099408003710
和NewLeaf
Figure BPA000013099408003711
(马铃薯)。可提及的能耐受除草剂的植物的例子是以以下商品名出售的玉米品种、棉花品种和大豆品种：Roundup Ready
Figure BPA000013099408003712
(耐受草甘膦，例如玉米、棉花、大豆)，Liberty Link(耐受膦基霉素(phosphinotricin)，例如含油种子)，IMI
Figure BPA000013099408003714
(耐受咪唑啉酮)和STS
Figure BPA000013099408003715
(耐受磺酰基脲，例如玉米)。可提及的耐受除草剂的植物(以常规方式培养耐受除草剂的植物)包括以名称Clearfield
Figure BPA000013099408003716
(例如玉米)出售的品种。
可依据本发明处理的特别有用的转基因植物是含转化事件或转化事件组合的植物，它们例如在各个国家或地方性管理机构的数据库中列出(参见，例如http://gmoinfo.jrc.it/gmp_browse.aspx和http://www.agbios.com/dbase.php)。
本发明的组合物还可以用来抵抗易于生长在木材上或木材内部的真菌疾病。术语“木材”指所有种类的木材，和所有用于建筑的此类木材的加工材料，例如实木、高密度木材、层压木材和胶合板。本发明的处理木材的方法主要包括：使木材与本发明的一种或多种化合物或本发明的组合物接触；这包括例如直接施涂、喷涂、浸涂、注入或任何其它合适的方式。
在可通过本发明方法控制的植物或作物疾病中，可提及的有：
●白粉病(powdery mildew)，例如：
小麦白粉病(Blumeria diseases)，例如由小麦白粉菌(Blumeria graminis)引起；
叉丝单囊壳属病(Podosphaera diseases)，例如由白叉丝单囊壳(Podosphaera leucotricha)引起；
单丝壳属病(Sphaerotheca diseases)，例如由苍耳单丝壳(Sphaerothecafuliginea)引起；
钩丝壳属病(Uncinula diseases)，例如由葡萄钓丝壳(Uncinula necator)引起；
●锈病，例如：
胶锈属病(Gymnosporangium diseases)，例如由赛宾锈菌(Gymnosporangium sabinae)引起；
驼孢锈病(Hemileia diseases)，例如由咖啡驼孢锈菌(Hemileia vastatrix)引起；
层锈菌属病(Phakopsora diseases)，例如由豆薯层锈菌(Phakopsorapachyrhizi)或山马蝗层锈菌(Phakopsora meibomiae)引起；
柄锈菌属病(Puccinia diseases)，例如由隐匿柄锈菌(Puccinia recondite)引起；
单孢锈菌属病(Uromyces diseases)，例如由疣顶单胞锈菌(Uromycesappendiculatus)引起；
●卵菌病(Oomycete diseases)，例如：
白锈病(Albugo diseases)，例如由白锈菌(Albugo candida)引起；
盘梗霉属病(Bremia diseases)，例如由莴苣盘梗霉(Bremia lactucae)引起；
霜霉属病(Peronospora diseases)，例如由豌豆霜霉(Peronospora pisi)或芸苔霜霉(P.brassicae)引起；
疫霉属病(Phytophthora diseases)，例如由致病疫霉(Phytophthorainfestans)引起；
单轴霉属病(Plasmopara diseases)，例如由葡萄生单轴霉(Plasmoparaviticola)引起；
假霜霉属(Pseudoperonospora diseases)，例如由葎草假霜霉(Pseudoperonospora humuli)或古巴假霜霉(Pseudoperonospora cubensis)引起；
腐霉属病(Pythium diseases)，例如由终极腐霉(Pythium ultimum)引起；
●叶斑病(Leafspot disease)、污叶病(leaf blotch disease)和叶枯病(leafblight disease)，例如：
支链孢属病(Alternaria diseases)，例如由茄链格孢(Alternaria solani)引起；
尾孢霉属病(Cercospora diseases)，例如由甜菜生尾孢(Cercosporabeticola)引起；
金孢子菌属病(Cladiosporum diseases)，例如由瓜枝孢(Cladiosporiumcucumerinum)引起；
旋孢腔菌病(Cochliobolus diseases)，例如由禾旋孢腔菌(Cochliobolussativus)引起；
刺盘孢属病(Colletotrichum diseases)，例如由豆刺盘孢(Colletotrichumlindemuthanium)引起；
油橄榄孔雀斑病(Cycloconium diseases)，例如由油橄榄孔雀斑菌(Cycloconium oleaginum)引起；
腐皮壳菌层病(Diaporthe diseases)，例如由桔柑间座壳(Diaporthecitri)；Drechslera，Syn：Helminthosporium)或宫部旋孢腔菌(Cochliobolusmiyabeanus)引起；
痂囊腔菌属病(Elsinoe diseases)，例如由桔柑痂囊腔菌(Elsinoe fawcettii)引起；
长孢属病(Gloeosporium diseases)，例如由悦色盘长孢(Gloeosporiumlaeticolor)引起；
小丛壳属病(Glomerella diseases)，例如由围小丛壳(Glomerellacingulata)引起；
球座菌属病(Guignardia diseases)，例如由葡萄球座菌(Guignardiabidwelli)引起；
小球腔菌属病(Leptosphaeria diseases)，例如由十字花科小球腔菌(Leptosphaeria maculans)；颖枯小球腔菌(Leptosphaeria nodorum)引起；
稻瘟病(Magnaporthe diseases)，例如由稻瘟菌(Magnaporthe grisea)引起；
球腔菌属病(Mycosphaerella diseases)，例如由禾生球腔菌(Mycosphaerella graminicola)；落花生球腔菌(Mycosphaerella arachidicola)；香蕉黑条叶斑病菌(Mycosphaerella fijiensisi)引起；
壳针孢属病(Phaeosphaeria diseases)，例如由颖枯壳针孢(Phaeosphaerianodorum)引起；
核腔菌属病(Pyrenophora diseases)，例如由圆核腔菌(Pyrenophora teres)引起；
柱隔孢属病(Ramularia diseases)，例如由辛加柱隔孢(Ramularia collo-cygni)引起；
喙孢属病(Rhynchosporium diseases)，例如由黑麦喙孢(Rhynchosporiumsecalis)引起；
壳针孢属病(Septoria diseases)，例如由芹菜小壳针孢(Septoria apii)或番茄壳针孢(Septoria lycopercisi)引起；
核瑚菌属病(Typhula diseases)，例如由肉孢核瑚菌(Typhula incarnata)引起；
黑星菌属病(Venturia diseases)，例如由苹果黑星菌(Venturia inaequalis)引起；
●根和茎疾病，例如：
伏革菌病(Corticium diseases)，例如由禾伏革菌(Corticium graminearum)引起；
镰孢菌(霉)属病(Fusarium diseases)，例如由尖镰孢(Fusarium oxysporum)引起；
鲟形属病(Gaeumannomyces diseases)，例如由禾顶囊壳(Gaeumannomyces graminis)引起；
丝核菌属病(Rhizoctonia diseases)，例如由立枯丝核菌(Rhizoctoniasolani)引起；
水稻叶鞘腐败病(Sarocladium diseases)，例如由稻帚枝霉(Sarocladiumoryzae)引起；
小核菌病(Sclerotium diseases)，例如由稻腐小核菌(Sclerotium oryzae)引起
塔普斯(Tapesia)病，例如由塔普斯梭状芽胞杆菌(Tapesia acuformis)引起；
根串珠霉属病(Thielaviopsis diseases)，例如由根串珠霉(Thielaviopsisbasicola)引起；
●耳穗和圆锥花序疾病，包括玉米穗轴(Maize cob)，例如：
链格孢属病(Alternaria diseases)，例如由链格孢(Alternaria spp.)引起；
曲霉病(Aspergillus diseases)，例如由黄曲霉(Aspergillus flavus)引起；
枝孢属病(Cladosporium diseases)，例如由枝孢属(Cladiosporium spp.)引起；
麦角菌属病(Claviceps diseases)，例如由麦角菌(Claviceps purpurea)引起；
镰孢菌(霉)属病(Fusarium diseases)，例如由大刀镰孢菌(Fusariumculmorum)引起；
赤霉属病(Gibberella diseases)，例如由玉米赤霉(Gibberella zeae)引起；
水稻云形病(Monographella diseases)，例如由水稻云形菌(Monographella nivalis)引起；
●黑穗病和腥黑穗病，例如：
轴黑粉菌属病(Sphacelotheca diseases)，例如由丝轴黑粉菌(Sphacelotheca reiliana)引起；
腥黑粉菌属病(Tilletia diseases)，例如由小麦网腥黑粉菌(Tilletia caries)引起；
条黑粉菌属病(Urocystis diseases)，例如由隐条黑粉菌(Urocystisocculta)引起；
黑粉菌属病(Ustilago diseases)，例如由裸黑粉菌(Ustilago nuda)引起；
●果实腐烂和霉菌病，例如：
曲霉病(Aspergillus diseases)，例如由黄曲霉(Aspergillus flavus)引起；
葡萄孢属病(Botrytis diseases)，例如由灰葡萄孢(Botrytis cinerea)引起；
青霉菌病(Penicillium diseases)，例如由扩展青霉(Penicillium expansum)引起；
根霉病(Rhizopus)，例如由匍枝根霉(Rhizopus stolonifer)引起；
核盘菌属病(Sclerotinia diseases)，例如由核盘菌(Sclerotiniasclerotiorum)引起；
轮枝孢属病(Verticilium diseases)，例如由黑白轮枝孢(Verticiliumalboatrum)引起；
●种子和土壤传播的腐烂，霉菌，枯萎，腐烂和猝倒病：
链格孢属病(Alternaria diseases)，例如由芥生链格孢(Alternariabrassicicola)引起；
丝囊霉病(Aphanomyces diseases)，例如由豌豆丝囊霉(Aphanomyceseuteiches)引起；
壳二孢病(Ascochyta diseases)，例如由壳二孢(Ascochyta lentis)引起；
曲霉病(Aspergillus diseases)，例如由黄曲霉(Aspergillus flavus)引起；
枝孢病(Cladosporium diseases)，例如由多主枝孢(Cladosporiumherbarum)引起；
旋孢腔菌病(Cochliobolus diseases)，例如由禾旋孢腔菌(Cochliobolussativus)(Conidiaform：Drechslera，Bipolaris Syn：Helminthosporium)引起；
刺盘孢属病(Colletotrichum diseases)，例如由番茄刺盘孢(Colletotrichumcoccodes)引起；
镰孢菌(霉)属病(Fusarium diseases)，例如由大刀镰孢菌(Fusariumculmorum)引起；
赤霉属病(Gibberella diseases)，例如由玉蜀黍赤霉(Gibberella zeae)引起；
球孢菌病(Macrophomina diseases)，例如由豆类球孢菌(Macrophominaphaseolina)引起；
雪霉病(Monographella diseases)，例如由小麦雪霉(Monographellanivalis)引起；
青霉菌病(Penicillium diseases)，例如由扩展青霉(Penicillium expansum)引起；
茎点霉属病(Phoma diseases)，例如由黑胫茎点霉(Phoma lingam)引起；
拟茎点霉属病(Phomopsis diseases)，例如由大豆拟茎点霉(Phomopsissojae)引起；
疫霉属病(Phytophthora diseases)，例如由恶疫霉(Phytophthoracactorum)引起；
核腔菌病(Pyrenophora diseases)，例如由麦类核腔菌(Pyrenophoragraminea)引起；
梨孢属病(Pyricularia diseases)，例如由稻梨孢菌(Pyricularia oryzae)引起；
腐霉属病(Pythium diseases)，例如由终极腐霉(Pythium ultimum)引起；
丝核菌属病(Rhizoctonia diseases)，例如由立枯丝核菌(Rhizoctoniasolani)引起；
根霉病(Rhizopus diseases)，例如由米根霉(Rhizopus oryzae)引起；
小核菌病(Sclerotium diseases)，例如由齐整小核菌(Sclerotium rolfsii)引起；
壳针孢属病(Septoria diseases)，例如由颖枯壳针孢(Septoria nodorum)引起；
核瑚菌病(Typhula diseases)，例如由肉孢核瑚菌(Typhula incarnata)引起；
轮枝孢属病(Verticillium diseases)，例如由大丽花轮枝孢(Verticilliumdahliae)引起；
●溃疡病(Canker)、松碎(broom)和梢枯病，例如：
丛赤壳属病(Nectria diseases)，例如由干癌丛赤壳菌(Nectria galligena)引起；
●枯萎病，例如：
链核盘菌属病(Monilinia diseases)，例如由核果链核盘菌(Monilinialaxa)引起；
●叶疱病或缩叶病，例如：
外担子菌病(Exobasidium diseases)，例如由坏损外担子菌(Exobasidiumvexans)引起；
外囊菌属病(Taphrina diseases)，例如由畸形外囊菌(Taphrina deformans)引起；
●木质植物的衰退病，例如：
依科病(Esca diseases)，例如由根霉格孢菌(Phaemoniellaclamydospora)、鸡腿蘑丝孢(Phaeoacremonium aleophilum)和地中海孢孔菌(Fomitiporia mediterranea)引起；
葡萄顶枯病(Eutypa dyeback)，例如由葡萄弯孢壳(Eutypa lata)引起；
榆树荷兰病(Dutch elm disease)，例如由榆长喙壳(Ceratocystis ulmi)引起；
灵芝病(Ganoderma diseases)，例如由狭长孢灵芝(Ganoderma boninense)引起；
●花和种子的疾病，例如：
葡萄孢属病(Botrytis diseases)，例如由灰葡萄孢(Botrytis cinerea)引起；
●根茎类疾病，例如：
丝核菌属病(Rhizoctonia diseases)，例如由立枯丝核菌(Rhizoctoniasolani)引起；
长蠕孢属病(Helminthosporium diseases)，例如由茄病长蠕孢(Helminthosporium solani)引起。
●根茎类疾病，例如：
丝核菌属病(Rhizoctonia diseases)，例如由立枯丝核菌(Rhizoctoniasolani)引起；
长蠕孢属病(Helminthosporium diseases)，例如由茄病长蠕孢(Helminthosporium solani)引起。
●根肿病，例如：
根肿菌病(Plasmodiophora diseases)，例如由芸苔根肿菌(Plamodiophorabrassicae)引起；
●由细菌微生物引起的病，例如：
黄单胞菌病，例如由野油菜黄单胞菌水稻致病变种(Xanthomonascampestris pv.oryzae)引起；
假单胞菌病，例如由丁香假单胞菌黄瓜致病变种(Pseudomonas syringaepv.lachrymans)引起；
欧文氏菌病，例如由解淀粉欧文氏菌(Erwinia amylovora)引起的。
本发明的杀真菌组合物还可以用来抵抗易于在木材上或木材内部生长的真菌疾病。术语“木材”指所有种类的木材，以及对该木材进行加工用于建筑物的所有类型的加工材料，例如实木、高密度木材、层压木材和胶合板。本发明处理木材的方法主要包括：使木材与本发明的一种或多种化合物或本发明的组合物接触；这包括例如直接施用、喷涂、浸涂、注入或任何其它合适的方式。
在根据本发明的处理方法中，对于应用于叶处理时，活性化合物通常施用剂量优选为10-800克/公顷，更好为50-300克/公顷。对于种子处理，活性物质的施用剂量通常优选为2-200克/100千克种子，更好为3-150克/100千克种子。
应该清楚地理解，上述剂量是作为本发明方法的说明性例子给出。本领域技术人员知道如何根据待处理植物或农作物的性质调节施用剂量。
本发明的杀真菌剂组合物也可以用于处理用本发明的化合物或本发明的农用化学组合物遗传修饰的生物体。遗传修饰的植物是其基因组被稳定地整合入编码相关蛋白的异源基因的植物。“编码相关蛋白的异源基因”主要是指给予转化植物新的农学性质的基因，或用于改善改良植物的农学性质的基因。
本发明的化合物或混合物也可以用于制备对于治疗性或预防性处理人或动物真菌疾病有用的组合物，这些疾病例如霉菌病(mycose)、皮肤病、藓菌病和念珠菌病或由曲霉属(Aspergillus spp.)如烟曲霉(Aspergillus fumigatus)引起的疾病。
下面将参考以下化合物实施例列表和制备或药效实施例对本发明的各方面进行说明。
下面的列表中列举了本发明的通式(I)的化合物的非限制性实施例。
在下表中，M+H(ApcI+)表示通过正大气压化学电离在质谱中观察到的+1a.m.u.(原子质量单位)的分子离子峰。
在下表中，依据EEC Directive 79/831 Annex V.A8，通过HPLC(高效液相色谱)使用以下方法在反相柱(C18)上测量logP值：
温度：40℃；流动相：0.1％的甲酸和乙腈的水溶液；线性梯度为10％乙腈至90％乙腈。
使用logP值已知的直链型烷-2-酮(包含3-16个碳原子)进行校准(logP值是采用两个相邻烷酮之间的线性内插法由保留时间确定的)。
使用190纳米至400纳米的紫外光谱，在色谱信号最大值处确定λmax值。
在下表中，“位置”表示第二苯环连接在第一苯环上的点。
表1：
Figure BPA00001309940800461
Figure BPA00001309940800462
Figure BPA00001309940800471
Figure BPA00001309940800481
Figure BPA00001309940800501
Figure BPA00001309940800511
Figure BPA00001309940800521
以下实施例以非限制性的方式说明了依据本发明的通式(I)的化合物的制备和药效。
制备实施例1：N-[1-(联苯-2-基)乙基]-N-环丙基-5-氟-1，3-二甲基-1H-吡唑- 4-羧酰胺(化合物1)
向300毫克(0.789毫摩尔)N-(2-溴苄基)-N-环丙基-5-氟-1，3-二甲基-1H-吡唑-4-羧酰胺的10毫升四氢呋喃溶液中相继加入120毫克(0.986毫摩尔)苯基硼酸、溶解在5毫升水中的163毫克(1.183毫摩尔)碳酸钾和9毫克(0.01当量)四(三苯基膦)钯。将反应混合物在80℃加热4小时。然后，使反应混合物冷却到环境温度，倒在50毫升盐水上。用乙醚萃取水层三次，合并的有机层相继用1M氢氧化钠溶液、盐水洗涤，然后在相分离过滤器上过滤，在浓缩后得到310毫克褐色油。通过柱色谱处理(梯度庚烷/乙酸乙酯)，得到220毫克(产率68％)的白色固体N-[1-(联苯-2-基)乙基]-N-环丙基-5-氟-1，3-二甲基-1H-吡唑-4-羧酰胺；熔点[mp]＝100℃。
制备实施例2：N-[(3-氯联苯-4-基)甲基]-N-环丙基-5-氟-1，3-二甲基-1H-吡 唑-4-羧酰胺(化合物33)
步骤1：制备3-氯联苯-4-甲醛(carbaldehyde)
向5克(22.78毫摩尔)4-溴-2-氯苯甲醛的30毫升四氢呋喃溶液中相继加入3.47克(28.47毫摩尔)苯基硼酸、溶解在15毫升水中的4.72克(34.17毫摩尔)碳酸钾和263毫克(0.01当量)四(三苯基膦)钯。将反应混合物在80℃加热3小时。然后，使反应混合物冷却到环境温度，倒在150毫升盐水中。用二氯甲烷萃取水层三次，合并的有机层相继用1M氢氧化钠溶液、盐水洗涤，然后在ChemElut滤筒上过滤，在浓缩后得到4.6克褐色固体。通过柱色谱处理(梯度 庚烷/氯仿)，得到3.29克(产率65％)白色固体3-氯联苯-4-甲醛；mp＝90-91℃。
步骤2：制备N-[(3-氯联苯-4-基)甲基]环丙胺
向冷却的1.82毫升(26毫摩尔)环丙胺和1.90毫升(33毫摩尔)乙酸(与3克分子筛一起)的45毫升甲醇溶液中加入2.85克(13.1毫摩尔)3-氯联苯-4-甲醛。将反应混合物在回流下搅拌4小时。然后，使反应混合物冷却到环境温度，缓慢加入1.24克(19.7毫摩尔)氰基硼氢化钠。将反应混合物在回流下继续搅拌2小时。在真空下除去溶剂，然后向残余物中加入100毫升水，用氢氧化钠调节pH到10。用二氯甲烷(3x 50毫升)萃取水层三次；合并的有机层在相分离过滤器上过滤，浓缩后得到11.61克黄色油。通过柱色谱处理(梯度庚烷/乙酸乙酯)，得到2.84克(产率79％)无色油N-[(3-氯联苯-4-基)甲基]环丙胺(M+H＝258)。
步骤3：制备N-[(3-氯联苯-4-基)甲基]-N-环丙基-5-氟-1，3-二甲基-1H-吡唑-4-羧酰胺
在环境温度下，将226毫克(1.28毫摩尔)5-氟-1，3-二甲基-1H-吡唑-4-酰氯的1毫升四氢呋喃溶液滴加到300毫克(1.164毫摩尔)N-[(3-氯联苯-4-基)甲基]环丙胺和0.18毫升三乙胺的5毫升四氢呋喃溶液中。将反应混合物在室温下搅拌15小时。在真空下除去溶剂，然后向残余物中加入10毫升水。用乙酸乙酯(2x 50ml)萃取水层两次，合并的有机相相继用1M HCl溶液、饱和碳酸钾溶液和盐水洗涤，在ChemElut滤筒上过滤，浓缩后得到350毫克(产率72％)的黄色油N-[(3-氯联苯-4-基)甲基]-N-环丙基-5-氟-1，3-二甲基-1H-吡唑-4-羧酰胺(M+H＝398)。
实施例A：对芸苔链格孢(Alternaria brassicae)(十字花科植物叶枯病)的 体内试验
测试用的活性组分通过以下步骤制备：在丙酮/吐温(tween)/水的混合物中均化。然后用水稀释该悬浮液，得到所需的活性材料浓度。
将小红萝卜植物(Pernot品种)在起始杯中播种到50/50泥炭土-火山灰底物中，并在18-20℃生长，在子叶阶段，通过喷洒上述制备的活性组分来处理该植物。
用不含有活性材料的丙酮/吐温/水的混合物处理植物，作为对照。
24小时后，通过向植物喷洒芸苔链格孢孢子的水性悬浮液(40,000个孢子/厘米3)而使它们受到污染。孢子是从12-13天龄的培养物收集。
被污染的小红萝卜植物在约18℃和潮湿气氛中培养6-7天。
在污染后6-7天，与对照植物相比较进行分级。
在这些条件下，使用500ppm剂量的下列化合物可以观察到好的(至少70％)保护：3，5，7，8，11，12，15，21，25，26，27，29，31，33，34，38，39，42和43。
实施例B：圆核腔菌(Pyrenophora teres)(大麦网斑病)的体内测试
测试用的活性组分通过以下步骤制备：在丙酮/吐温/DMSO的混合物中均化，然后用水稀释，得到所需的活性材料浓度。
将大麦植物(Express品种)在起始杯中播种到50/50泥炭土-火山灰底物中，并在12℃生长，在1-叶阶段(10厘米高)，通过喷洒上述制备的活性组分来处理该植物。用不含有活性材料的丙酮/吐温/DMSO/水的混合物处理植物，作为对照。
24小时后，通过向植物喷洒圆核腔菌孢子的水性悬浮液(12,000个孢子/毫升)而使它们受到污染。孢子是从12天龄的培养物中收集的。被污染的大麦植物在约20℃和100％相对湿度下培养24小时，然后再在80％相对湿度下培养12天。
在污染后12天，与对照植物相比较进行分级。
在这些条件下，使用500ppm剂量的下列化合物可以观察到好的(至少70％)或完全的保护：1，2，4，5，11，12，14，15，17，19，22，23，24，25，28，29，30，31，33，34，38，39和42。
实施例C：苍耳单丝壳(Sphaerotheca fuliginea)(葫芦霉粉病)的体内测试
测试用的活性组分通过以下步骤制备：在丙酮/吐温/水的混合物中均化。然后用水稀释该悬浮液，得到所需的活性材料浓度。
将小黄瓜植物(Vert petit de Paris品种)放置在起始杯中，播种到50/50泥炭土-火山灰底物中，并在20℃/23℃生长，在两叶阶段，通过喷洒上述水性悬浮液来处理该植物。用不含有活性材料的水溶液处理植物，作为对照。
24小时后，通过向植物喷洒苍耳单丝壳孢子的水性悬浮液(100,000个孢子/毫升)而使它们受到污染。孢子是从受污染的植物中收集的。被污染的小黄瓜植物在约20℃/25℃和60/70％相对湿度下培养。
在污染后21天，与对照植物相比较进行分级(％功效)。
在这些条件下，使用500ppm剂量的下列化合物可以观察到好的(至少70％)或完全的保护：1，2，3，5，7，8，22，25，38，39和42。
实施例D：禾生球腔菌(Mycosphaerella graminicola)(小麦叶斑枯病)的体 内测试
测试用的活性组分通过以下步骤制备：在丙酮/吐温/DMSO的混合物中均化。然后用水稀释，得到所需的活性材料浓度。
将小麦植物(Scipion品种)放置在起始杯中，播种到50/50泥炭土-火山灰底物中，并在12℃生长，在1叶阶段(10厘米高)，通过喷洒按照上述制备的活性组分来处理该植物。用不含有活性材料的水溶液处理植物，作为对照。
24小时后，通过向植物喷洒禾生球腔菌孢子的水性悬浮液(500,000个孢子/毫升)而使它们受到污染。孢子是从7天龄的培养物中收集的。被污染的小麦植物在18℃和100％相对湿度下培养72小时，然后在90％相对湿度下培养21-28天。
在污染后21-28天，与对照植物相比较进行分级(％功效)。
在这些条件下，使用500ppm剂量的下列化合物可以观察到好的(至少70％)或完全的保护：1，2，3，4，5，8，9，11，14，15，17，19，20，21，22，23，24，25，28，29，30，31，32，34，35，36，37，39，40，41和42。
实施例E：寄生霜霉(Peronospora parasitica)(十字花科霜霉病)的体内比较 测试
将甘蓝植物(Eminenc品种)放入起始杯中，播种到50/50泥炭土-火山灰基材中，并在18-20℃生长，在子叶阶段通过喷洒上述水性悬浮液来处理该植物。用不含有活性物质的水溶液处理植物，作为对照。24小时后，通过向植物喷洒寄生霜霉孢子的水性悬浮液(50000孢子/毫升)而使它们受到污染。孢子是从受感染的植物中收集的。被污染的甘蓝植物在20℃和潮湿气氛下培养5天。在污染5天后，进行分级，与对照植物比较。
在这些条件下，依据本发明的以下化合物在剂量为500ppm的情况下观察到良好(至少70％的疾病控制)至完全的保护(100％疾病控制)：7、14和30，而国际专利申请WO-2007/087906中揭示的实施例358和489的化合物在剂量为500ppm的情况下观察到弱保护(小于30％的疾病控制)至完全无保护。专利申请WO-2007/087906中揭示的实施例358和489分别相当于以下化合物：
-N-环丙基-N-[4-(2，4-二氯苯氧基)苄基]-5-氟-1，3-二甲基-1H-吡唑-4-羧酰胺；
-N-[4-(4-氯苯氧基)苄基]-N-环丙基-3-(二氟甲基)-1-甲基-1H-吡唑-4-羧酰胺。
这些结果表明依据本发明的化合物比WO-2007/087906中揭示的结构最接近的化合物具有明显更佳的生物活性。

Claims (8)

1.一种通式(I)的化合物及其盐
Figure FDA0000411704440000011
式中
A表示：
-通式(A12)的杂环
Figure FDA0000411704440000012
式中：
R31表示氢原子或C1-C5-烷基；
R32表示氢原子；卤原子；C1-C5-烷基或最多包含9个相同或不同的卤原子的C1-C5-卤代烷基；
R33表示氢原子；卤原子；C1-C5-烷基；C1-C5-烷氧基；最多包含9个相同或不同的卤原子的C1-C5-卤代烷氧基或最多包含9个相同或不同的卤原子的C1-C5-卤代烷基；
-通式(A13)的杂环
式中：
R34表示氢原子；卤原子；C1-C5-烷基；最多包含9个相同或不同的卤原子的C1-C5-卤代烷基；C1-C5-烷氧基；最多包含9个相同或不同的卤原子的C1-C5-卤代烷氧基；
R35表示氢原子；卤原子；C1-C5-烷基；C1-C5-烷氧基；最多包含9个相同或不同的卤原子的C1-C5-卤代烷基；最多包含9个相同或不同的卤原子的C1-C5-卤代烷氧基；
R36表示氢原子或C1-C5-烷基；
-通式(A14)的杂环
Figure FDA0000411704440000021
式中：
R37和R38相同或不同，表示氢原子；卤原子；C1-C5-烷基；最多包含9个相同或不同的卤原子的C1-C5-卤代烷基；C1-C5-烷氧基；
R39表示氢原子或C1-C5-烷基；
Z1表示未取代的环丙基；
Z2和Z3相同或不同，表示氢原子；C1-C8-烷基；
X和Y独立地表示卤原子；C1-C8-烷基；最多包含9个相同或不同的卤原子的C1-C8-卤代烷基；C1-C8-烷氧基；最多包含9个相同或不同的卤原子的C1-C8-卤代烷氧基；C1-C8-烷氧基-C1-C8-烷基；C1-C8-烷氧基亚氨基；或(C1-C8-烷氧基亚氨基)-C1-C8-烷基；
n表示0、1、2、3或4；
m表示0、1、2、3、4或5。
2.如权利要求1所述的化合物，其特征在于，A是A13。
3.如权利要求2所述的化合物，其特征在于，A表示A13，其中R34表示C1-C5-烷基、最多包含9个相同或不同的卤原子的C1-C5-卤代烷基或C1-C5-烷氧基；R35表示氢原子或卤原子；R36表示C1-C5-烷基。
4.如权利要求1-3中任一项所述的化合物，其特征在于，X独立地表示卤原子。
5.如权利要求1-3中任一项所述的化合物，其特征在于，Y独立地表示卤原子或C1-C8-烷氧基。
6.一种通式(II)的化合物
Figure FDA0000411704440000031
其中，Z2、Z3、X、Y、n和m如权利要求1-5中任一项所定义，并且排除N-(联苯-4-基甲基)环丙胺和N-[1-(联苯-4-基)乙基]环丙胺。
7.一种杀真菌组合物，其包含有效量的作为活性成分的如权利要求1-5中任一项所述的通式(I)的化合物和农学上可接受的担体、载体或填料。
8.一种控制作物的植物病原真菌的方法，其特征在于，将农学有效且基本无植物毒性量的如权利要求1-5中任一项所述的通式(I)的化合物或其盐施用到植物在其中生长或能够在其中生长的土壤中，或施用到植物的叶子或果实上，或施用到植物的种子上，所述植物病原真菌是寄生霜霉。
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Families Citing this family (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102119150B (zh) 2008-08-01 2015-06-03 拜尔农科股份公司 杀真菌剂n-(2-苯氧基乙基)羧酰胺衍生物及其氮杂、硫杂和硅杂类似物
WO2010134631A1 (ja) * 2009-05-20 2010-11-25 住友化学株式会社 アミド化合物とその植物病害防除用途
JP2011001353A (ja) * 2009-05-20 2011-01-06 Sumitomo Chemical Co Ltd アミド化合物とその用途
JP2011001355A (ja) * 2009-05-20 2011-01-06 Sumitomo Chemical Co Ltd アミド化合物とその植物病害防除用途
JP2011001357A (ja) * 2009-05-20 2011-01-06 Sumitomo Chemical Co Ltd アミド化合物とその植物病害防除用途
WO2010134635A1 (ja) * 2009-05-20 2010-11-25 住友化学株式会社 アミド化合物とその植物病害防除用途
JP2011001358A (ja) * 2009-05-20 2011-01-06 Sumitomo Chemical Co Ltd アミド化合物とその植物病害防除用途
PT2619182T (pt) 2010-09-21 2017-01-17 Eisai R&D Man Co Ltd Composição farmacêutica
EP2662363A1 (en) * 2012-05-09 2013-11-13 Bayer CropScience AG 5-Halogenopyrazole biphenylcarboxamides
CN105636939B (zh) 2013-06-26 2018-08-31 拜耳作物科学股份公司 N-环烷基-n-[(二环基苯基)亚甲基]-(硫代)甲酰胺衍生物
US9603369B2 (en) 2014-07-14 2017-03-28 Adjuvants Plus Usa, Inc. Clonostachys rosea inoculated plant materials with fungicides and adjuvants
CN109384722B (zh) * 2017-08-14 2021-06-11 华中师范大学 N-取代酰胺类化合物及其制备方法和应用和一种杀菌剂
CN109422691B (zh) * 2017-08-24 2021-01-01 华中师范大学 N-取代酰胺类化合物及其制备方法和应用及杀菌剂
US11608743B1 (en) 2022-02-04 2023-03-21 General Electric Company Low-noise blade for an open rotor
US12049306B2 (en) 2022-02-04 2024-07-30 General Electric Company Low-noise blade for an open rotor

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1091426A (zh) * 1992-08-28 1994-08-31 希巴-盖吉股份公司 吲唑衍生物
CN1511142A (zh) * 2001-04-06 2004-07-07 日本农药株式会社 吡唑酰胺衍生物及用于制备该衍生物的中间体、以该衍生物为活性成分的有害生物防治剂
WO2007087906A1 (en) * 2006-02-01 2007-08-09 Bayer Cropscience Sa Fungicide n-cycloalkyl-benzyl-amide derivatives

Family Cites Families (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE602008005320D1 (de) * 2007-07-31 2011-04-14 Bayer Cropscience Ag Fungizide n-cycloalkyl-benzyl-thiocarboxamide oder n-cycloalkyl-benzyl-n'-substituierte amidin-derivate
CN102119150B (zh) 2008-08-01 2015-06-03 拜尔农科股份公司 杀真菌剂n-(2-苯氧基乙基)羧酰胺衍生物及其氮杂、硫杂和硅杂类似物

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1091426A (zh) * 1992-08-28 1994-08-31 希巴-盖吉股份公司 吲唑衍生物
CN1511142A (zh) * 2001-04-06 2004-07-07 日本农药株式会社 吡唑酰胺衍生物及用于制备该衍生物的中间体、以该衍生物为活性成分的有害生物防治剂
WO2007087906A1 (en) * 2006-02-01 2007-08-09 Bayer Cropscience Sa Fungicide n-cycloalkyl-benzyl-amide derivatives

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