CN102119349B - 带粘合剂光学膜和使用其的光学层叠体 - Google Patents
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Abstract
本发明提供在光学膜(10)设置有由包含以下的(A)、(B)及(C)的组合物形成的粘合剂层(20)的带粘合剂光学膜。(A)包含(A-1)、(A-2)及(A-3)的单体混合物的共聚物,重均分子量Mw为100万~200万、分子量分布Mw/Mn为3~7的丙烯酸树脂100重量份;(B)具有有机阳离子且熔点为80℃以下的离子性化合物0.2~8重量份;(C)交联剂0.01~5重量份;(A-1)下式(I)的(甲基)丙烯酸酯80~96重量%,(式中,R1表示氢或甲基,R2表示C1~14烷基);(A-2)在分子内具有芳香环和一个烯烃性双键的不饱和单体3~15重量%;(A-3)具有极性官能团的不饱和单体0.1~5重量%。
Description
技术领域
本发明涉及一种形成有粘合剂层的光学膜。作为在本发明中作为对象的光学膜,可以举出例如偏振板或相位差板。本发明还涉及一种使用形成有该粘合剂层的光学膜的液晶显示用光学层叠体。
背景技术
偏振板是安装在液晶显示装置中而被广泛使用的,其是以在偏振片的两面层叠透明保护膜、在至少一方保护膜的表面形成粘合剂层,并在该粘合剂层上粘贴剥离膜的状态流通的。另外,也有在偏振片的两面粘贴有保护膜的状态的偏振板上层叠相位差膜做成椭圆偏振板,并在该相位差膜侧粘贴粘合剂层/剥离膜的偏振板。进而,有时还会在相位差膜的表面粘贴粘合剂层/剥离膜。粘贴在液晶单元之前,要从这些偏振板、椭圆偏振板、相位差膜等上将剥离膜剥下,经由露出的粘合剂层粘贴在液晶单元上。由于这样的偏振板、椭圆偏振板或相位差膜在将剥离膜剥离而粘贴到液晶单元上时会产生静电,因此希望开发出其防止对策。
作为其对策之一,在日本特开平6-313807号公报(专利文献1)中提出了一种在偏振片膜的表面层叠保护膜并在保护膜的表面设有粘合剂层的偏振板,该偏振板使用包含由电解质盐和有机聚硅氧烷构成的离子导电性组合物及丙烯酸系共聚物的组合物作为粘合剂。通过使用这种粘合剂,表现出了抗静电性,但其性能未必充分,而且粘合持久性也不能说是充分的。
另一方面,在日本特表2004-536940号公报(专利文献2)中公开了,在压敏胶粘剂(粘合剂)中配合有机盐类的抗静电剂,并对该粘合剂赋予抗静电性。此外,在日本特开2004-114665号公报(专利文献3)中记载了,通过在胶粘剂等中包含由总碳数为4~20的季铵阳离子和含有氟原子的阴离子形成的盐来赋予抗静电性。进而,在日本特开2006-307238号公 报(专利文献4)中记载了,使粘合剂中含有在室温(25℃)下为液体的离子性液体以获得抗静电。但是,将涂布有粘合剂的偏振板长时间放置时,因经时变化有时抗静电性变差。一般的偏振板的流通及保存时间从制作开始最长为6个月,所以要求直到顾客使用的期间内要保持抗静电性能。
另外,如上所述的带粘合剂光学膜以其粘合剂层侧粘贴在液晶单元上制成液晶显示装置,但以该状态置于高温或高温高湿条件下、或反复加热与冷却时,会伴随光学膜的尺寸变化在粘合剂层产生发泡、或者在光学膜与粘合剂层间或粘合剂层与液晶单元玻璃之间产生鼓起或剥离等,因此,要求不发生这种不良状况而耐久性优良。进而,暴露在高温下时,作用于光学膜的残留应力的分布不均匀,应力会集中在光学膜的外周部,结果,在黑显示时产生外周部变白的被称为漏白的现象、或色斑,因此,还要求抑制这种漏白或色斑。进而,另外,在液晶单元上粘贴带粘合剂光学膜时,准备不完全时,一旦将其光学膜剥离,则要重新粘贴新膜,要求在这样的剥离时粘合剂层随着光学膜一起剥离而不在单元玻璃上残留粘合剂且不产生模糊等的所谓的再加工性。
在日本特开2007-138056号公报(专利文献5)中记载了,使丙烯酸烷基酯与含芳香环单体共聚,使得到的树脂的重均分子量(Mw)和数均分子量(Mn)的比(Mw/Mn)表示的分子量分布扩展至10~50,从而抑制漏光的方法。通过使用这样的粘合剂,可以减少漏光,但并不能说是充分,并且,由于分子量分布广,有时在高温条件下发泡。
先行技术文献
专利文献
专利文献1:日本特开平6-313807号公报
专利文献2:日本特表2004-536940号公报
专利文献3:日本特开2004-114665号公报
专利文献4:日本特开2006-307238号公报
专利文献5:日本特开2007-138056号公报
发明的概要
发明要解决的问题
本发明的课题在于,提供一种可赋予高的抗静电性的同时其抗静电性不易经时改变,即使大型化,漏白抑制也优异的在光学膜表面设有粘合剂(日文:粘着剂)层的带粘合剂光学膜。本发明人等为了解决上述课题进行了专心研究,结果发现,通过在光学膜的表面设置以下组合物作为粘合剂层,可以得到漏白防止性、抗静电性及耐久性优异的带粘合剂光学膜,从而完成了本发明,所述组合物以丙烯酸酯为主要成分,配合包含来自分子内具有芳香环的不饱和单体的结构单元的丙烯酸树脂、及特定的离子性化合物。
用于解决问题的手段
即,本发明的带粘合剂光学膜的特征在于,在光学膜的至少一面形成粘合剂层,该粘合剂层由含有100重量份(A)丙烯酸树脂、0.2~8重量份(B)具有有机阳离子且熔点为80℃以下的离子性化合物和0.01~5重量份(C)交联剂的粘合剂组合物形成,该粘合剂层具有70~99重量%的凝胶分率,
所述(A)丙烯酸树脂是由包含80~96重量%(A-1)(甲基)丙烯酸酯、3~15重量%(A-2)分子内具有一个烯烃性双键和至少一个芳香环的不饱和单体及0.1~5重量%(A-3)具有极性官能团的不饱和单体的单体混合物得到的共聚物,且重均分子量(Mw)为100万~200万、重均分子量(Mw)与数均分子量(Mn)之比(Mw/Mn)所示的分子量分布为3~7的丙烯酸树脂;
所述(A-1)(甲基)丙烯酸酯是下式(I)所示的(甲基)丙烯酸酯,
[化1]
(式中,R1表示氢原子或甲基,R2表示可以被碳数1~10的烷氧基取代的碳数1~14的烷基)。
另外,根据本发明,还提供一种所述带粘合剂光学膜以其粘合剂层侧层叠在玻璃基板而成的光学层叠体。
发明的效果
本发明中,作为用于形成粘合剂层的粘合剂组合物,通过使用配合有以在分子内具有1个烯烃性双键和至少一个芳香环的不饱和单体(A-2)为构成成分的丙烯酸树脂(A)、及具有有机阳离子且熔点为80℃以下的离子性化合物(B)的组合物,可以防止由应力分布不均匀引起的光学缺陷,因此,可以抑制漏白,同时有效抑制光学部件的带电,即使从制作开始长时间保管,也可以保持初期的抗静电性能。
另外,本发明的带粘合剂光学膜是在将其一旦层叠在玻璃基板上后,在有任何不妥当的情况下,将该光学膜与粘合剂一起从玻璃基板剥离时,在剥离后的玻璃基板的表面上也很少产生残胶或模糊,可以再次用作玻璃基板,再加工性优异。
进而,本发明的带粘合剂光学膜通过使用分子量分布(Mw/Mn)为3~7的丙烯酸树脂(A)作为用于形成粘合剂层的粘合剂组合物,可以有效地防止形成光学层叠体时的漏白,同时,在高温条件下也可以防止发泡等不良情况。进而,另外,通过将粘合剂层的凝胶分率设定为70~99重量%的范围,可以改良粘合剂层的耐久性,可以抑制以将该带粘合剂光学膜粘贴在液晶单元的玻璃基板上的状态进行耐热、耐湿热、耐热冲击等试验时的外观变化。
该带粘合剂光学膜例如通过层叠在液晶单元的玻璃基板上,可以提供液晶显示用光学层叠体。该光学层叠体在湿热条件下其粘合剂层吸收并缓和由光学膜及玻璃基板的尺寸变化引起的应力,因此,可以减轻局部的应力集中,可以抑制相对于玻璃基板的粘合剂层的鼓起或剥离等。
附图说明
图1是表示本发明的光学层叠体的优选层构成的例子的截面示意图。
具体实施方式
以下,对本发明进行详细说明。本发明的带粘合剂光学膜在光学膜的至少一面形成有粘合剂层,形成所述粘合剂层的粘合剂组合物由含有(A) 丙烯酸树脂、(B)具有有机阳离子且熔点为80℃以下的离子性化合物、及(C)交联剂的组合物形成。首先,对构成粘合剂组合物的各成分进行说明。
[丙烯酸树脂(A)]
本发明的带粘合剂光学膜中,粘合剂组合物所使用的丙烯酸树脂(A)以来自上述式(I)所示的(甲基)丙烯酸酯的结构单元作为主成分,具体而言,除该来自(甲基)丙烯酸酯的结构单元以外,还包含来自分子内具有1个烯烃性双键和至少1个芳香环的不饱和单体的结构单元,来自具有以游离羧基、羟基、氨基、环氧环为代表的杂环基等极性官能团的单体、优选具有极性官能团的(甲基)丙烯酸系化合物的结构单元。在此,(甲基)丙烯酸是指可以为丙烯酸或甲基丙烯酸中的任一种,此外,称为(甲基)丙烯酸酯等时的“(甲基)”也具有相同的意思。
在作为丙烯酸树脂(A)的主要结构单元的所述式(I)中,R1为氢原子或甲基,R2为碳数1~14的烷基。R2所示的烷基的各基团中的氢原子可以被碳数1~10的烷氧基取代。
式(I)所示的(甲基)丙烯酸酯(A-1)中,作为R2为非取代烷基的(甲基)丙烯酸酯,具体可以例示:丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸正辛酯、丙烯酸月桂酯之类的直链状丙烯酸烷基酯;丙烯酸异丁酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸异辛酯之类的支化状丙烯酸烷基酯;甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丙酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸正辛酯、甲基丙烯酸月桂酯之类的直链状甲基丙烯酸烷基酯;甲基丙烯酸异丁酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸异辛酯之类的支化状甲基丙烯酸烷基酯等。
其中,优选丙烯酸正丁酯,具体而言,在构成丙烯酸树脂(A)的所有单体中,优选以丙烯酸正丁酯为50重量%以上、且满足上述与(甲基)丙烯酸酯(A-1)相关的规定的方式使用。
作为R2为被烷氧基取代的烷基时、即R2为烷氧基烷基时的式(I)表示的(甲基)丙烯酸酯,具体可以例示:丙烯酸2-甲氧基乙酯、丙烯酸乙氧基甲酯、甲基丙烯酸2-甲氧基乙酯、甲基丙烯酸乙氧基甲酯等。
这些(甲基)丙烯酸酯可以分别单独使用,也可以使用不同的多种进 行共聚。
分子内具有1个烯烃性双键和至少一个芳香环的不饱和单体(A-2)优选具有(甲基)丙烯酰基作为含有烯烃性双键的基团。作为其例,可以举出:(甲基)丙烯酸苄酯、新戊二醇苯甲酸酯(甲基)丙烯酸酯等,特别优选下式(II)表示的不饱和单体。
[化2]
式中,R3表示氢原子或甲基,n为1~8的整数,R4表示氢原子、烷基、芳烷基、或芳基。R4为烷基时,其碳数可以为1~9左右,同样,为芳烷基时,其碳数可以为7~11左右,或者为芳基时,其碳数可以为6~10左右。
作为碳数1~9的烷基,可以举出甲基、丁基、壬基等,作为碳数6~11的芳烷基,可以举出苄基、苯乙基、萘甲基等,作为碳数6~10的芳基,可以举出苯基、甲苯基、萘基等。
作为具体的式(II)的不饱和单体,可以举出:2-苯氧基乙基(甲基)丙烯酸酯、2-(2-苯氧基乙氧基)乙基(甲基)丙烯酸酯、环氧乙烷改性壬基苯酚的(甲基)丙烯酸酯、2-(邻苯基苯氧基)乙基(甲基)丙烯酸酯等。这些在分子内具有1个烯烃性双键和至少一个芳香环的不饱和单体可以分别单独使用,也可以组合使用不同的多种。
其中,优选使用2-苯氧基乙基(甲基)丙烯酸酯或2-(邻苯基苯氧基)乙基(甲基)丙烯酸酯作为构成丙烯酸树脂(A)的含芳香环不饱和单体(A-2)之一。
作为具有极性官能团的不饱和单体(A-3)的例子,可以举出:丙烯酸、甲基丙烯酸、β-羧乙基丙烯酸酯之类的具有游离羧基的不饱和单体;(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸2-或3-氯-2-羟基丙酯、二乙二醇单(甲基)丙烯酸酯之类的具有羟基的不饱和单体;丙烯酰基吗啉、乙烯基己内酰胺、N-乙烯基-2-吡咯烷酮、四氢糠基(甲基)丙烯酸酯、己内酯改性四氢糠基丙烯酸酯、3,4-环氧环己基 甲基(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸缩水甘油酯、2,5-二氢呋喃之类的具有杂环基的不饱和单体;N,N-二甲基氨基乙基(甲基)丙烯酸酯之类的具有与杂环不同的氨基的不饱和单体等。这些具有极性官能团的不饱和单体可以分别单独使用,也可以使用不同的多种。
其中,不饱和单体(A-3)的极性官能团优选为游离羧基、羟基、氨基或环氧环。特别优选将具有羟基的不饱和单体用作构成丙烯酸树脂(A)的含极性官能团的不饱和单体(A-3)之一。另外,除具有羟基的不饱和单体之外,并用具有其它极性官能团的不饱和单体、例如具有游离羧基的不饱和单体也是有效的。
上述式(I)表示的(甲基)丙烯酸酯(A-1)在丙烯酸树脂(A)中的含量设为80~96重量%,优选为82重量%以上,更优选为85重量%以上,另外优选为94重量%以下,更优选为92重量%以下。分子内具有1个烯烃性双键和至少一个芳香环的不饱和单体(A-2)在丙烯酸树脂(A)中的含量设为3~15重量%,优选为5重量%以上,更优选为5.5重量%以上,特别优选为7重量%以上,另外优选为12重量%以下,进一步优选为9.9重量%以下,特别优选为9.5重量%以下,更进一步优选为9重量%以下。具有极性官能团的不饱和单体(A-3)在丙烯酸树脂(A)中的含量设为0.1~5重量%,优选为0.5重量%以上,另外优选为3重量%以下。
本发明中使用的丙烯酸树脂(A)还可以包含来自以上说明的上述式(I)表示的(甲基)丙烯酸酯(A-1)、分子内具有1个烯烃性双键和至少一个芳香环的不饱和单体(A-2)、及具有极性官能团的不饱和单体(A-3)以外的单体的结构单元。作为它们的例子,可以举出:来自分子内具有脂环式结构的(甲基)丙烯酸酯的结构单元、来自苯乙烯系单体的结构单元、来自乙烯基系单体的结构单元、来自分子内具有多个(甲基)丙烯酰基的单体的结构单元等。
所谓脂环式结构是指碳数通常为5以上、优选为5~7左右的环烷烃结构。作为具有脂环式结构的丙烯酸酯的具体例,可以举出:丙烯酸异冰片酯、丙烯酸环己酯、丙烯酸二环戊酯、丙烯酸环十二烷基酯、丙烯酸甲基环己酯、丙烯酸三甲基环己酯、丙烯酸叔丁基环己酯、α-乙氧基丙烯酸环己酯、丙烯酸环己基苯酯等,作为具有脂环式结构的甲基丙烯酸酯的具 体例,可以举出:甲基丙烯酸异冰片酯、甲基丙烯酸环己酯、甲基丙烯酸二环戊酯、甲基丙烯酸环十二烷基酯、甲基丙烯酸甲基环己酯、甲基丙烯酸三甲基环己酯、甲基丙烯酸叔丁基环己酯、甲基丙烯酸环己基苯酯等。
作为苯乙烯系单体的例子,除苯乙烯以外,可以举出:甲基苯乙烯、二甲基苯乙烯、三甲基苯乙烯、乙基苯乙烯、二乙基苯乙烯、三乙基苯乙烯、丙基苯乙烯、丁基苯乙烯、己基苯乙烯、庚基苯乙烯、辛基苯乙烯之类的烷基苯乙烯;氟苯乙烯、氯苯乙烯、溴苯乙烯、二溴苯乙烯、碘苯乙烯之类的卤化苯乙烯;以及硝基苯乙烯、乙酰基苯乙烯、甲氧基苯乙烯、二乙烯基苯等。
作为乙烯基系单体的例子,可以举出:醋酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、丁酸乙烯酯、2-乙基己酸乙烯酯、月桂酸乙烯酯之类的脂肪酸乙烯酯;氯乙烯或溴乙烯之类的卤化乙烯;偏氯乙烯之类的偏卤化乙烯;乙烯基吡啶、乙烯基吡咯烷酮、乙烯基咔唑之类的含氮芳香族乙烯;丁二烯、异戊二烯、氯丁二烯之类的共轭二烯单体;以及丙烯腈、甲基丙烯腈等。
作为分子内具有多个(甲基)丙烯酰基的单体的例子,可以举出:1,4-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,9-壬二醇二(甲基)丙烯酸酯、乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、四乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三丙二醇二(甲基)丙烯酸酯之类的分子内具有2个(甲基)丙烯酰基的单体;三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯之类的分子内具有3个(甲基)丙烯酰基的单体等。
上述式(I)表示的(甲基)丙烯酸酯(A-1)、分子内具有1个烯烃性双键和至少一个芳香环的不饱和单体(A-2)、及具有极性官能团的不饱和单体(A-3)以外的单体可以分别单独使用,或也可以组合2种以上使用。来自上述(A-1)~(A-3)以外的单体的结构单元相对于丙烯酸树脂(A)的不挥发成分100重量份以通常0~20重量份、优选0~10重量份的比例含有。
粘合剂的有効成分可以包含2种以上的含有来自如上所述的式(I)表示的(甲基)丙烯酸酯(A-1)、分子内具有1个烯烃性双键和至少一个芳香环的不饱和单体(A-2)、及具有极性官能团的不饱和单体(A-3)的结构单元的丙烯酸树脂。进而,在上述丙烯酸树脂中,还可以混合与其不 同的丙烯酸树脂、具体例如为具有来自式(I)的(甲基)丙烯酸酯的结构单元且不含极性官能团的丙烯酸树脂等。包含来自式(I)表示的(甲基)丙烯酸酯(A-1)、分子内具有1个烯烃性双键和至少一个芳香环的不饱和单体(A-2)、及具有极性官能团的不饱和单体(A-3)的结构单元的丙烯酸树脂优选相对于全部丙烯酸树脂设为80重量%以上,更优选设为90重量%以上。
由包含式(I)表示的(甲基)丙烯酸酯(A-1)、分子内具有1个烯烃性双键和至少一个芳香环的不饱和单体(A-2)、及具有极性官能团的不饱和单体(A-3)的单体混合物得到的共聚物即丙烯酸树脂(A)采用通过凝胶渗透色谱(GPC)测定的标准聚苯乙烯换算的重均分子量(Mw)在100万~200万的范围的丙烯酸树脂。标准聚苯乙烯换算的重均分子量为100万以上时,高温高湿下的胶粘性增大,在玻璃基板和粘合剂层之间发生鼓起、剥离的可能性有降低的倾向,而且再加工性有提高的倾向,因此优选。另外,该重均分子量为200万以下时,即使粘贴在所述粘合剂层上的光学膜的尺寸发生变化,粘合剂层也不追随其尺寸变化而改变,因此,液晶单元的边缘部的亮度和中心部的亮度之间没有差异,有抑制漏白、色斑的倾向,因此优选。重均分子量(Mw)和数均分子量(Mn)的比(Mw/Mn)表示的分子量分布在3~7左右的范围。
另外,为了显现粘合性,上述丙烯酸树脂(A)优选其玻璃化转变温度在-10~-60℃的范围。树脂的玻璃化转变温度通常可以利用差示扫描量热仪进行测定。
构成粘合剂层的丙烯酸树脂(A)可以利用例如溶液聚合法、乳液聚合法、本体聚合法、悬浮聚合法等公知的各种方法来制造。在该丙烯酸树脂的制造中,通常使用聚合引发剂。聚合引发剂相对于丙烯酸树脂的制造中使用的全部单体的合计100重量份为0.001~5重量份左右。
作为聚合引发剂,使用热聚合引发剂、光聚合引发剂等。作为光聚合引发剂,例如可以举出:4-(2-羟基乙氧基)苯基(2-羟基-2-丙基)酮等。作为热聚合引发剂,例如可以举出:2,2’-偶氮二异丁腈、2,2’-偶氮二(2-甲基丁腈)、1,1’-偶氮二(环己烷-1-腈)、2,2’-偶氮二(2,4-二甲基戊腈)、2,2’-偶氮二(2,4-二甲基-4-甲氧基戊腈)、二甲基-2,2’-偶氮二(2-甲基丙酸 酯)、2,2’-偶氮二(2-羟基甲基丙腈)之类的偶氮系化合物;过氧化月桂酰、过氧化氢叔丁基、过氧化苯甲酰、叔丁基过氧化苯甲酸酯、氢过氧化枯烯、二异丙基过氧化二碳酸酯、二丙基过氧化二碳酸酯、叔丁基过氧化新癸酸酯、叔丁基过氧化特戊酸酯、过氧化(3,5,5-三甲基己酰基)之类的有机过氧化物;过硫酸钾、过硫酸铵、过氧化氢之类的无机过氧化物等。另外,并用过氧化物和还原剂的氧化还原系引发剂等也可以用作聚合引发剂。
作为丙烯酸树脂的制造方法,优选以上所示的方法中的溶液聚合法。
列举溶液聚合法的具体例进行说明时,可以举出以下方法:将所希望的单体及有机溶剂混合,在氮气氛围中,添加热聚合引发剂,在40~90℃左右、优选60~80℃左右搅拌3~10小时左右的方法等。另外,为了控制反应,可以将单体、热聚合引发剂连续或间歇地添加到聚合中、或以溶解于有机溶剂的状态添加。在此,作为有机溶剂,可以使用例如:甲苯、二甲苯之类的芳香族烃类;醋酸乙酯、醋酸丁酯之类的酯类;丙醇、异丙醇之类的脂肪族醇类;丙酮、甲基乙基酮、甲基异丁基酮之类的酮类等。
[离子性化合物(B)]
本发明中,在以上所述的丙烯酸树脂(A)的基础上,使用熔点为80℃以下的离子性化合物(B)。该离子性化合物(B)具有有机阳离子。
构成离子性化合物(B)的阳离子成分为满足形成熔点为80℃以下的离子性化合物的有机阳离子即可,此外没有特别限定。例如可以举出:咪唑鎓阳离子、吡啶鎓阳离子、铵阳离子、锍阳离子、鏻阳离子等,用于光学膜的粘合剂层时,从将设置于其上的剥离膜剥离时不易带电的观点考虑,优选吡啶鎓阳离子、咪唑鎓阳离子。离子性化合物(B)的分子量没有特别限定,例如优选为分子量700以下,更优选为500以下。
另一方面,在离子性化合物(B)中,成为上述阳离子成分的抗衡离子的阴离子成分只要满足形成熔点为80℃以下的离子性化合物就没有特别限定,可以为无机阴离子,也可以为有机阴离子,例如可以举出以下离子。
氯阴离子〔Cl-〕、
溴阴离子〔Br-〕、
碘阴离子〔I-〕、
四氯铝酸阴离子〔AlCl4 -〕、
七氯二铝酸阴离子〔Al2Cl7 -〕、
四氟硼酸阴离子〔BF4 -〕、
六氟磷酸阴离子〔PF6 -〕、
高氯酸阴离子〔ClO4 -〕、
硝酸阴离子〔NO3 -〕、
醋酸阴离子〔CH3COO-〕、
三氟醋酸阴离子〔CF3COO-〕、
甲烷磺酸阴离子〔CH3SO3 -〕、
三氟甲烷磺酸阴离子〔CF3SO3 -〕、
对甲苯磺酸阴离子〔p-CH3C6H4SO3 -〕、
双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺阴离子〔(CF3SO2)2N-〕、
三(三氟甲烷磺酰基)甲烷阴离子〔(CF3SO2)3C-〕、
六氟砷酸阴离子〔AsF6 -〕、
六氟锑酸阴离子〔SbF6 -〕、
六氟铌酸阴离子〔NbF6 -〕、
六氟钽酸阴离子〔TaF6 -〕、
二甲基次膦酸阴离子〔(CH3)2POO-〕、
(聚)氢氟氟化物阴离子〔F(HF)n -〕(n为1~3左右)、
二氰胺阴离子〔(CN)2N-〕、
硫氰阴离子〔SCN-〕、
全氟丁烷磺酸阴离子〔C4F9SO3 -〕、
双(五氟乙烷磺酰基)酰亚胺阴离子〔(C2F5SO2)2N-〕、
全氟丁酸阴离子〔C3F7COO-〕、
(三氟甲烷磺酰基)(三氟甲烷羰基)酰亚胺阴离子〔(CF3SO2)(CF3CO)N-〕等。
其中,含有氟原子的阴离子成分从可以获得抗静电性能优异的离子性化合物考虑是优选使用的,特别优选六氟磷酸阴离子、或双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺阴离子。
本发明中使用的离子性化合物的具体例可以从上述阳离子成分和阴 离子成分的组合中适当选择。作为具体的阳离子成分和阴离子成分的组合的化合物,可列举以下的化合物。
N-己基吡啶鎓 六氟磷酸盐、
N-辛基吡啶鎓 六氟磷酸盐、
N-丁基-4-甲基吡啶鎓 六氟磷酸盐、
N-辛基-4-甲基吡啶鎓 六氟磷酸盐、
N-甲基-4-己基吡啶鎓 六氟磷酸盐、
N-丁基-N-甲基吡咯烷鎓 六氟磷酸盐、
1-乙基-3-甲基咪唑鎓 六氟磷酸盐、
四丁基铵 六氟磷酸盐、
1-乙基-3-甲基咪唑鎓 对甲苯磺酸盐、
四丁基铵 对甲苯磺酸盐、
1-丁基-3-甲基咪唑鎓 甲烷磺酸盐、
(2-羟基乙基)三甲基铵 二甲基次膦酸盐、
(2-羟基乙基)三甲基铵 双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、
N-甲基-4-己基吡啶鎓 双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、
N-己基-4-甲基吡啶鎓 双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、
四己基铵 双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、
三辛基甲基铵 双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、
三丁基甲基铵 双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺等。
这样的离子性化合物(B)可以单独使用也可以组合2种以上使用。离子性化合物(B)的例子并不限定于以上列举的化合物。
熔点为80℃以下的离子性化合物(B)如上所述,在赋予由包含丙烯酸树脂(A)的组合物形成的粘合剂层以抗静电性的同时保持作为粘合剂的各物性上是有效的。该离子性化合物的熔点过高时,和丙烯酸树脂(A)的相容性变差,因此,优选具有80℃以下的熔点,更优选具有70℃以下的熔点。另外,从抗静电性的长期稳定性的观点考虑,离子性化合物(B)优选具有30℃以上的熔点、更优选具有35℃以上的熔点是有利的。由此,在常温(25℃)下为固体的离子性化合物(B)与在常温下为液体的离子性化合物相比,可以长时间保持配合有其的粘合剂层的抗静电性能。
相对于上述丙烯酸树脂(A)的不挥发成分(来自上述A-1、A-2及A-3的结构单元的总量)100重量份,含有0.2~8重量份的比例的离子性化合物(B)。相对于丙烯酸树脂(A)的不挥发成分100重量份,含有0.2重量份以上离子性化合物(B)时,抗静电性能提高,因此优选,另外,其量为8重量份以下时,容易保持耐久性,因此优选。相对于丙烯酸树脂(A)的不挥发成分100重量份的离子性化合物(B)的量优选为0.5重量份以上且3重量份以下。
[交联剂(C)]
在以上所述的丙烯酸树脂(A)及离子性化合物(B)中进一步配合交联剂(C),作为粘合剂组合物。交联剂(C)为在分子内具有至少2个可以和丙烯酸树脂(A)中的特别是来自具有极性官能团的不饱和单体的结构单元交联的官能团的化合物,具体可以例示:异氰酸酯系化合物、环氧系化合物、金属鳌合系化合物、氮丙啶系化合物等。
异氰酸酯系化合物为在分子内具有至少2个异氰酸酯基(-NCO)的化合物,例如可以举出:甲苯二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、苯二甲基二异氰酸酯、氢化苯二甲基二异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯、氢化二苯基甲烷二异氰酸酯、萘二异氰酸酯、三苯基甲烷三异氰酸酯等。另外,使这些异氰酸酯化合物与甘油、三羟甲基丙烷等多元醇反应所得的加合物、及异氰酸酯化合物的二聚体、三聚体等也可以用作用于粘合剂的交联剂。也可以混合2种以上异氰酸酯系化合物使用。
环氧系化合物为在分子内具有至少2个环氧基的化合物,例如可以举出:双酚A型环氧树脂、乙二醇二缩水甘油基醚、聚乙二醇二缩水甘油基醚、甘油二缩水甘油基醚、甘油三缩水甘油基醚、1,6-己二醇二缩水甘油基醚、三羟甲基丙烷三缩水甘油基醚、N,N-二缩水甘油基苯胺、N,N,N’,N’-四缩水甘油基间二甲苯二胺、1,3-双(N,N-二缩水甘油基氨基甲基)环己烷等。也可以混合使用2种以上环氧系化合物。
作为金属鳌合化合物,例如可以举出:在铝、铁、铜、锌、锡、钛、镍、锑、镁、钒、铬及锆等多价金属上配位乙酰丙酮或乙酰乙酸乙酯的化合物等。
氮丙啶系化合物为在分子内具有至少2个也称为亚乙基亚胺的由1个 氮原子和2个碳原子构成的3元环骨架的化合物,例如可以举出:二苯基甲烷-4,4’-双(1-氮丙啶甲酰胺)、甲苯-2,4-双(1-氮丙啶甲酰胺)、三亚乙基蜜胺、间苯二酰基双-1-(2-甲基氮丙啶)、三-1-氮丙啶氧化膦、六亚甲基-1,6-双(1-氮丙啶甲酰胺)、三羟甲基丙烷-三-β-氮丙啶丙酸酯、四羟甲基甲烷-三-β-氮丙啶丙酸酯等。
这些交联剂中,优选使用异氰酸酯系化合物、特别是苯二甲基二异氰酸酯、甲苯二异氰酸酯或六亚甲基二异氰酸酯;或这些异氰酸酯化合物与甘油或三羟甲基丙烷等多元醇反应所得的加合物;异氰酸酯化合物的二聚体、三聚体等;这些异氰酸酯系化合物的混合物等。含极性官能团的不饱和单体(A-3)在具有选自游离羧基、羟基、氨基及环氧环中的极性官能团时,特别是作为交联剂(C)的至少一种,优选使用异氰酸酯系化合物。作为优选的异氰酸酯系化合物,可以举出:甲苯二异氰酸酯、甲苯二异氰酸酯与多元醇反应所得的加合物;甲苯二异氰酸酯的二聚体、及甲苯二异氰酸酯的三聚体;另外,六亚甲基二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯与多元醇反应所得的加合物;六亚甲基二异氰酸酯的二聚体、及六亚甲基二异氰酸酯的三聚体。
交联剂(C)以相对于丙烯酸树脂(A)100重量份为0.01~5重量份的比例配合。交联剂(C)的配合量优选相对于丙烯酸树脂(A)100重量份为0.1~5重量份左右,更优选为0.2~3重量份左右。相对于丙烯酸树脂(A)100重量份的交联剂(C)的量为0.01重量份以上、特别是为0.1重量份以上时,粘合剂层的耐久性倾向于提高,因此优选,另外,为5重量份以下时,将带粘合剂光学膜应用于液晶显示装置时的漏白变得不明显,因此优选。
[构成粘合剂的其它成分]
在本发明的用于形成粘合剂层的粘合剂组合物中,为了提高粘合剂层和玻璃基板的密合性,优选含有硅烷系化合物(D),特别优选在配合交联剂之前的丙烯酸树脂中含有硅烷系化合物(D)。
作为硅烷系化合物(D),例如可以举出:乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基三(2-甲氧基乙氧基)硅烷、N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷、N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基三甲氧基硅 烷、3-氨基丙基三乙氧基硅烷、3-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、3-环氧丙氧基丙基甲基二甲氧基硅烷、2-(3,4-环氧基环己基)乙基三甲氧基硅烷、3-氯丙基甲基二甲氧基硅烷、3-氯丙基三甲氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、3-巯丙基三甲氧基硅烷、3-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、3-环氧丙氧基丙基三乙氧基硅烷、3-环氧丙氧基丙基二甲氧基甲基硅烷、3-环氧丙氧基丙基乙氧基二甲基硅烷等。可以使用2种以上硅烷系化合物(D)。
硅烷系化合物(D)可以是硅酮低聚物型的硅烷系化合物。用共聚物的形式表示硅酮低聚物时,可以列举例如下述化合物。
3-巯丙基三甲氧基硅烷-四甲氧基硅烷共聚物、
3-巯丙基三甲氧基硅烷-四乙氧基硅烷共聚物、
3-巯丙基三乙氧基硅烷-四甲氧基硅烷共聚物、
3-巯丙基三乙氧基硅烷-四乙氧基硅烷共聚物之类的含巯丙基的共聚物;
巯甲基三甲氧基硅烷-四甲氧基硅烷共聚物、
巯甲基三甲氧基硅烷-四乙氧基硅烷共聚物、
巯甲基三乙氧基硅烷-四甲氧基硅烷共聚物、
巯甲基三乙氧基硅烷-四乙氧基硅烷共聚物之类的含巯甲基的共聚物;
3-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷-四甲氧基硅烷共聚物、
3-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷-四乙氧基硅烷共聚物、
3-甲基丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷-四甲氧基硅烷共聚物、
3-甲基丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷-四乙氧基硅烷共聚物、
3-甲基丙烯酰氧基丙基甲基二甲氧基硅烷-四甲氧基硅烷共聚物、
3-甲基丙烯酰氧基丙基甲基二甲氧基硅烷-四乙氧基硅烷共聚物、
3-甲基丙烯酰氧基丙基甲基二乙氧基硅烷-四甲氧基硅烷共聚物、
3-甲基丙烯酰氧基丙基甲基二乙氧基硅烷-四乙氧基硅烷共聚物之类的含甲基丙烯酰氧基丙基的共聚物;
3-丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷-四甲氧基硅烷共聚物、
3-丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷-四乙氧基硅烷共聚物、
3-丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷-四甲氧基硅烷共聚物、
3-丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷-四乙氧基硅烷共聚物、
3-丙烯酰氧基丙基甲基二甲氧基硅烷-四甲氧基硅烷共聚物、
3-丙烯酰氧基丙基甲基二甲氧基硅烷-四乙氧基硅烷共聚物、
3-丙烯酰氧基丙基甲基二乙氧基硅烷-四甲氧基硅烷共聚物、
3-丙烯酰氧基丙基甲基二乙氧基硅烷-四乙氧基硅烷共聚物之类的含丙烯酰氧基丙基的共聚物;
乙烯基三甲氧基硅烷-四甲氧基硅烷共聚物、
乙烯基三甲氧基硅烷-四乙氧基硅烷共聚物、
乙烯基三乙氧基硅烷-四甲氧基硅烷共聚物、
乙烯基三乙氧基硅烷-四乙氧基硅烷共聚物、
乙烯基甲基二甲氧基硅烷-四甲氧基硅烷共聚物、
乙烯基甲基二甲氧基硅烷-四乙氧基硅烷共聚物、
乙烯基甲基二乙氧基硅烷-四甲氧基硅烷共聚物、
乙烯基甲基二乙氧基硅烷-四乙氧基硅烷共聚物之类的含乙烯基的共聚物;
3-氨基丙基三甲氧基硅烷-四甲氧基硅烷共聚物、
3-氨基丙基三甲氧基硅烷-四乙氧基硅烷共聚物、
3-氨基丙基三乙氧基硅烷-四甲氧基硅烷共聚物、
3-氨基丙基三乙氧基硅烷-四乙氧基硅烷共聚物、
3-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷-四甲氧基硅烷共聚物、
3-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷-四乙氧基硅烷共聚物、
3-氨基丙基甲基二乙氧基硅烷-四甲氧基硅烷共聚物、
3-氨基丙基甲基二乙氧基硅烷-四乙氧基硅烷共聚物之类的含氨基的共聚物等。
这些硅烷系化合物(D)多数情况下为液体。粘合剂中的硅烷系化合物的配合量相对于丙烯酸树脂(A)的不挥发成分100重量份(使用2种以上的情况下为其合计重量),通常为0.01~10重量份左右,优选为0.03~1重量份。相对于丙烯酸树脂的不挥发成分100重量份的硅烷系化合物的量为0.01重量份以上、特别是为0.03重量份以上时,粘合剂层和玻璃基板的密合性提高,因此优选。另外,其量为10重量份以下、特别是为1 重量份以下时,有抑制硅烷系化合物从粘合剂层渗出的倾向,因此优选。
在以上说明的粘合剂中可以进而配合交联催化剂、耐候稳定剂、增粘剂、增塑剂、软化剂、染料、颜料、无机填料、丙烯酸树脂(A)以外的树脂等。另外,在粘合剂中配合紫外线固化性化合物、在粘合剂层形成后照射紫外线使其固化而做成更硬的粘合剂层也是有用的。其中,如果在粘合剂中与交联剂一起配合交联催化剂,则可以通过短时间的熟化制备粘合剂层,可以抑制得到的带粘合剂树脂膜中在树脂膜和粘合剂层之间产生鼓起、剥离、或在粘合剂层内发泡,另外,有时再加工性也更加良好。作为交联催化剂,可以列举例如:六亚甲基二胺、乙二胺、聚亚乙基亚胺、六亚甲基四胺、二亚乙基三胺、三亚乙基四胺、异佛尔酮二胺、三亚甲基二胺、聚氨基树脂、蜜胺树脂之类的胺类化合物等。在粘合剂中配合作为交联催化剂的胺类化合物时,作为交联剂,优选为异氰酸酯类化合物。
构成粘合剂的上述各成分在溶解于溶剂的状态下形成粘合剂组合物,涂布在适当的基材上并使其干燥,做成粘合剂层。
[粘合剂层的凝胶分率]
如本发明中以上所叙述的内容,使粘合剂层的凝胶分率为70~99重量%。在此,凝胶分率是基于以下的(I)~(IV)测定的值。
(I)将约8cm×约8cm的面积的粘合剂层与约10cm×约10cm的由SUS304构成的金属丝网(将其重量作为Wm)进行贴合。
(II)称量上述(I)中得到的贴合物的重量,将该重量作为Ws,接着以包入粘合剂层的方式折叠4次而用霍契凯斯(订书机)固定后称量,将该重量作为Wb。
(III)在玻璃容器中装入通过上述(II)用霍契凯斯固定住的丝网,加入醋酸乙酯60mL浸渍后,将该玻璃容器在室温下保存3天。
(IV)将丝网从玻璃容器中取出,在120℃下干燥24小时,称量,将其重量作为Wa,基于下式计算凝胶分率。
凝胶分率(重量%)=[{Wa-(Wb-Ws)-Wm}/(Ws-Wm)]×100
使粘合剂层的凝胶分率为70~99重量%。其凝胶分率为70重量%以上时,粘合剂层的耐久性提高,因此优选,另外,其凝胶分率为99重量%以下时,容易制造,因此优选。
粘合剂层的凝胶分率例如可以根据粘合剂层的有効成分即丙烯酸树脂(A)的种类及交联剂的量进行调整。具体而言,使丙烯酸树脂(A)中的具有极性官能团的不饱和单体(A-3)的量增加、或使粘合剂组合物中的交联剂(C)的量增加时,凝胶分率增大,因此,根据具有极性官能团的不饱和单体及/或交联剂的量调节凝胶分率即可。因此,关于具有极性官能团的不饱和单体(A-3),从0.1~5重量%的范围根据与构成丙烯酸树脂(A)的其它成分的组合、以及交联剂的种类及量的组合,以凝胶分率在上述范围的方式选择并调节来源于丙烯酸树脂(A)中的具有所述极性官能团的不饱和单体(A-3)的单元的量即可。另外,关于交联剂(C)的量,优选从0.1~5重量份左右的范围根据丙烯酸树脂的种类选择相对于构成粘合剂层的丙烯酸树脂(A)的不挥发成分100重量份(使用2种以上时为其合计量)的交联剂的配合量。
[带粘合剂光学膜]
本发明的带粘合剂光学膜在光学膜的至少一面设有由如上所述的粘合剂组合物形成的粘合剂层。这里使用的光学膜为具有光学特性的膜,例如可以举出偏振板、相位差膜等。
偏振板是指相对自然光等入射光具有射出偏振光的功能的光学膜。偏振板中有:具有吸收具有一定方向的振动面的直线偏振光且透射具有与其垂直的振动面的直线偏振光的性质的直线偏振板;具有反射具有一定方向的振动面的直线偏振光并透射具有与其垂直的振动面的直线偏振光的性质的偏振光分离膜;层叠有偏振板和后述的相位差膜的椭圆偏振板等。作为偏振板、特别是直线偏振光膜(有时被称为偏振片或偏振片膜)的优选的具体例,可列举在单轴拉伸的聚乙烯醇系树脂膜中吸附取向碘或二色性染料等二色性色素的偏振板。
相位差膜是指显示光学各向异性的光学膜,例如可以举出:通过将由聚乙烯醇、聚碳酸酯、聚酯、聚芳酯、聚酰亚胺、聚烯烃、环状聚烯烃、聚苯乙烯、聚砜、聚醚砜、聚偏氟乙烯/聚甲基丙烯酸甲酯、液晶聚酯、醋酸纤维素、乙烯-醋酸乙烯酯共聚物皂化物、聚氯乙烯等构成的高分子膜拉伸为1.01~6倍左右而得到的拉伸膜等。其中,优选单轴拉伸或双轴拉伸聚碳酸酯膜或环状聚烯烃系膜而成的高分子膜。有被称为单轴相位差膜、 广视场角相位差膜、低光弹性模量相位差膜等的膜,对任一种都可以适用。
另外,通过液晶性化合物的涂布、取向表现出光学各向异性的膜或通过无机层状化合物的涂敷表现出光学各向异性的膜也可以用作相位差膜。这种相位差膜有被称为温度补偿型相位差膜的膜、以及由新日本石油株式会社以“LC膜”的商品名出售的棒状液晶扭曲取向而成的膜、同样由新日本石油株式会社以“NH膜”的商品名出售的棒状液晶倾斜取向而成的膜、由富士胶片株式会社以“WV膜”的商品名出售的圆盘状液晶倾斜取向而成的膜、由住友化学株式会社以“VAC膜”的商品名出售的完全双轴取向型的膜、同样由住友化学株式会社以“new VAC膜”的商品名出售的双轴取向型的膜等。
进而,在这些光学膜上粘贴有保护膜的膜也可以用作光学膜。作为保护膜,使用透明的树脂膜,作为该透明树脂,例如可以举出以三醋酸纤维素或二醋酸纤维素为代表的醋酸纤维素系树脂、以聚甲基丙烯酸甲酯为代表的甲基丙烯酸树脂、聚酯树脂、聚烯烃系树脂、聚碳酸酯树脂、聚醚醚酮树脂、聚砜树脂等。可以在构成保护膜的树脂中配合水杨酸酯系化合物、二苯甲酮系化合物、苯并三唑系化合物、三嗪系化合物、氰基丙烯酸酯系化合物、镍络盐类化合物等紫外线吸收剂。作为保护膜,优选使用三醋酸纤维素膜等醋酸纤维素系树脂膜。
在以上说明的光学膜中,直线偏振板大多以在构成其的偏振片、例如由聚乙烯醇系树脂构成的偏振片膜的一面或两面粘贴有保护膜的状态使用。另外,上述的椭圆偏振板为层叠有直线偏振板和相位差膜的偏振板,该偏振板也大多为在偏振片膜的一面或两面粘贴有保护膜的状态。在这种椭圆偏振板上形成本发明的粘合剂层时,通常在其相位差膜侧形成粘合剂层。
带粘合剂光学膜优选在其粘合剂层的表面粘贴剥离膜,在直至使用时保护粘合剂层表面。这样设置有剥离膜的带粘合剂光学膜可以通过例如以下方法来制造:在剥离膜上涂布上述粘合剂组合物形成粘合剂层,在得到的粘合剂层上进一步层叠光学膜的方法;在光学膜上涂布粘合剂组合物形成粘合剂层,然后在其粘合剂面上粘贴剥离膜进行保护,得到带粘合剂光学膜的方法等。这里使用的剥离膜例如可以为以由聚对苯二甲酸乙二醇 酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚碳酸酯、聚芳酯等各种树脂构成的膜作为基材,对该基材与粘合剂层的接合面实施硅酮处理之类的脱模处理所得的膜等。
粘合剂层的厚度没有特别限定,优选通常为30μm以下,另外,优选为10μm以上,进一步优选为15~25μm。粘合剂层的厚度为30μm以下时,高温高湿下的胶粘性提高,在玻璃基板和粘合剂层之间产生鼓起或剥离的可能性倾向于变低,而且,再加工性倾向于提高,因此优选,另外,其厚度为10μm以上时,即使粘贴于其上的光学膜的尺寸发生变化,粘合层也追随该尺寸变化而改变,因此,液晶单元的边缘部的亮度和中心部的亮度之间没有差异,有抑制漏白或色斑的倾向,因此优选。目前,粘贴于液晶单元玻璃的粘合剂层的厚度的标准一般为25μm,在本发明中,即使将该厚度设定为20μm以下,也作为粘合剂层发挥充分的性能。
本发明的带粘合剂光学膜粘合于玻璃基板而形成光学层叠体后,在存在任何不妥当而将该光学膜从玻璃基板剥离时,粘合剂层伴随光学膜而被剥离,在与粘合剂层连接的玻璃基板的表面几乎不产生模糊或残胶等,因此,容易在剥离后的玻璃基板上再重新粘贴带粘合剂光学膜。即,所谓的再加工性优异。
[光学层叠体]
本发明的带粘合剂光学膜可以以其粘合剂层层叠于玻璃基板上,做成光学层叠体。在将带粘合剂光学膜层叠于玻璃基板而做成光学层叠体时,例如,从如上述那样得到的带粘合剂光学膜剥下剥离膜,将露出的粘合剂层贴合于玻璃基板的表面即可。在此,作为玻璃基板,例如可以举出:液晶单元的玻璃基板、防眩用玻璃、太阳镜用玻璃等。其中,在液晶单元的前面侧(辨识侧)的玻璃基板上层叠带粘合剂光学膜(上偏振板)、在液晶单元的背面侧的玻璃基板上层叠其它带粘合剂光学膜(下偏振板)而成的光学层叠体可以用作用于液晶显示装置的面板(液晶面板),因此优选。作为玻璃基板的材料,例如可以举出:碱石灰玻璃、低碱玻璃、无碱玻璃等。
对于本发明的光学层叠体,将几个优选的层构成的例子以截面示意图示于图1。在图1(A)所示的例子中,将具有表面处理层2的保护膜3以 与所述表面处理层2处于相反侧的面粘贴在直线偏振膜1的一个面,构成偏振板5。在该例中,偏振板5也同时成为本发明中所说的光学膜10。在直线偏振膜1的与保护膜3处于相反侧的面上设置以上说明的包含离子性化合物的粘合剂层20,构成带粘合剂光学膜25。而且,将所述粘合剂层20的与偏振板5处于相反侧的面粘贴在作为玻璃基板的液晶单元30上,构成光学层叠体40。
在图1(B)所示的例子中,将具有表面处理层2的第一保护膜3以与所述表面处理层2处于相反侧的面粘贴在直线偏振膜1的一个面,在直线偏振膜1的另一面上粘贴第二保护膜4,构成偏振板5。在该例中,偏振板5同时成为本发明中所说的光学膜10。在构成偏振板5的第二保护膜4的外侧设置以上说明的包含离子性化合物的粘合剂层20,构成带粘合剂光学膜25。而且,将所述粘合剂层20的与偏振板5处于相反侧的面粘贴在作为玻璃基板的液晶单元30上,构成光学层叠体40。
在图1(C)所示的例子中,将具有表面处理层2的保护膜3以与所述表面处理层2处于相反侧的面粘贴在直线偏振膜1的一个面,构成偏振板5。在直线偏振膜1的与保护膜3处于相反侧的面上,经由层间粘合剂8粘贴相位差膜7,构成光学膜10。在构成光学膜10的相位差膜7的外侧设置以上说明的包含离子性化合物的粘合剂层20,构成带粘合剂光学膜25。而且,将所述粘合剂层20的与光学膜10处于相反侧的面粘贴在作为玻璃基板的液晶单元30上,构成光学层叠体40。
另外,在图1(D)所示的例子中,将具有表面处理层2的第一保护膜3以与所述表面处理层2处于相反侧的面粘贴在直线偏振膜1的一个面,在直线偏振膜1的另一面粘贴第二保护膜4,构成偏振板5。在构成偏振板5的第二保护膜4的外侧经由层间粘合剂8粘贴相位差膜7,构成光学膜10。在构成光学膜10的相位差膜7的外侧设置以上说明的包含离子性化合物的粘合剂层20,构成带粘合剂光学膜25。而且,将所述粘合剂层20的与光学膜10处于相反侧的面粘贴在作为玻璃基板的液晶单元30上,构成光学层叠体40。
在这些例子中,通常,第一保护膜3及第二保护膜4由三醋酸纤维素膜构成,此外,也可以由以上所述的各种透明树脂膜构成。另外,形成于 第一保护膜3的表面的表面处理层可以为硬涂层、防眩层、防反射层、抗静电层等。也可以设置多个这些层。
如图1(C)及(D)所示的例子,在偏振板5上层叠相位差膜7时,如果为中小型的液晶显示装置,则作为该相位差膜7的优选的例子,可以举出1/4波长板。该情况下,通常,以偏振板5的吸收轴和作为1/4波长板的相位差膜7的滞后相轴大致以45度交差的方式进行配置,但也可以根据液晶单元30的特性使其角度由45度偏移一定程度。另一方面,如果为电视机等大型液晶显示装置,则以液晶单元30的相位差补偿或视场角补偿为目的,根据该液晶单元30的特性使用具有各种相位差值的相位差膜。该情况下,通常,以偏振板5的吸收轴和相位差膜7的滞后相轴大致垂直或大致平行的方式进行配置。在由1/4波长板构成相位差膜7时,优选使用单轴或双轴的拉伸膜。另外,以液晶单元30的相位差补偿或视场角补偿为目的而设置相位差膜7时,除单轴或双轴拉伸膜外,还可以使用在单轴或双轴拉伸的基础上沿厚度方向取向的膜、在支撑膜上涂布液晶等相位差显现物质并使其取向固定的膜等被称为光学补偿膜的膜作为相位差膜7。
同样,如图1(C)及(D)的例子所示,在经由层间粘合剂8粘贴偏振板5和相位差膜7时,所述层间粘合剂8也可以使用配合有以上说明的离子性化合物那样的抗静电剂、被赋予了抗静电性的粘合剂,在该部分通常不过分期待抗静电性,因此,通常使用不包含抗静电剂的一般的丙烯酸系粘合剂。另外,如以上所述的大型液晶显示装置,以成为偏振板5的吸收轴和相位差膜7的滞后相轴大致垂直或大致平行的关系的方式进行配置时,可以将偏振板5和相位差膜7卷对卷地粘贴,在不要求两者间的再剥离性的用途中,也可以代替图1(C)及(D)所示的层间粘合剂8,使用一旦胶粘就牢固地接合且不能剥离的胶粘剂。作为这样的胶粘剂,例如可以举出:由水溶液或水分散液构成且通过使溶剂水蒸发而获得胶粘力的水系胶粘剂、通过照射紫外线进行固化而获得胶粘力的紫外线固化型胶粘剂等。
需要说明的是,图1(C)及(D)所示的在相位差膜7上形成有含有离子性化合物的粘合剂层20的物质自身也可以以其自身流通,可以作为 本发明中所述的带粘合剂光学膜。在相位差膜上形成有含有离子性化合物的粘合剂层的带粘合剂光学膜除可以将其粘合剂层粘贴在作为玻璃基板的液晶单元上做成光学层叠体外,还可以在其相位差膜侧粘贴偏振板做成其它的带粘合剂光学膜。
图1中例示了假定将带粘合剂光学膜25配置在液晶单元30的辨识侧的情况的例子,但本发明的带粘合剂光学膜也可以配置在液晶单元的背面侧、即背光灯侧。将本发明的带粘合剂光学膜配置在液晶单元的背面侧时,可以代替图1所示的具有表面处理层2的保护膜3,采用不具有表面处理层的保护膜,其余与图1的(A)~(D)为同样的构成。另外,该情况下,也可以在构成偏振板的保护膜的外侧设置亮度改善膜、聚光膜、扩散膜等已知配置在液晶单元的背面侧的各种光学膜。
如以上说明,本发明的光学层叠体可以优选用于液晶显示装置。由本发明的光学层叠体形成的液晶显示装置可以用于包含例如笔记本式、台式、PDA(Personal Digital Assistance)等的笔记本电脑用液晶显示器、电视机、车辆用显示器、电子辞典、数码照相机、数字摄像机、电子台式计算机、钟表等。
实施例
下面,列举实施例进一步具体地说明本发明,但本发明并不受这些实例限定。例中,表示使用量或含量的“份”及“%”,只要没有特别说明,就为重量基准。
在以下的实例中,不挥发成分为用基于JIS K 5407的方法测定的值。具体而言,将称量任意重量的粘合剂溶液放入玻璃器皿,将在防爆烘箱中以115℃干燥2小时后的残留不挥发成分重量用相对最初测量的溶液的重量的比例表示。另外,重均分子量的测定如下进行,在GPC装置中串联4根东ソ一(株)制的“TSK gel XL”、1根Shodex(株)制的“GPC KF-802”共计5根作为色谱柱,使用四氢呋喃作为溶出液,在试样浓度5mg/ml、试样导入量100μl、温度40℃、流速1ml/分钟的条件下,利用标准苯乙烯换算进行。
首先,表示制造了成为粘合剂组合物的主成分的本发明中规定的丙烯 酸树脂(A)及与其类似但偏离本发明的规定的丙烯酸树脂的例子。
[聚合例1]
在具备冷却管、氮气导入管、温度计及搅拌机的反应容器中加入醋酸乙酯81.8份、作为(A-1)的丙烯酸丁酯93.6份、作为(A-2)的丙烯酸2-苯氧基乙酯5.0份、作为(A-3)的丙烯酸2-羟基乙酯1.0份及丙烯酸0.4份的混合溶液,用氮气置换装置内的空气使其不含氧气,同时,将内温升至55℃。其后,添加偶氮二异丁腈(聚合引发剂)0.14份溶解于醋酸乙酯10份中所得的全部溶液。添加引发剂1小时后,以不包括单体的丙烯酸树脂的浓度为35%的方式以添加速度17.3份/hr将醋酸乙酯连续添加在反应容器内,同时,在内温54~56℃下保温12小时,最后添加醋酸乙酯,以丙烯酸树脂的浓度为20%的方式进行调节。得到的丙烯酸树脂的利用GPC测定的聚苯乙烯换算的重均分子量Mw为1,710,000、Mw/Mn为4.3。将其作为丙烯酸树脂A。来源于丙烯酸树脂A中的含羟基不饱和单体即丙烯酸2-羟基乙酯的结构单元为1%,另外,来自含羧基不饱和单体即丙烯酸的结构单元为0.4%。
[聚合例2]
除将单体组成中的丙烯酸丁酯的量变更为90.6份、将丙烯酸2-苯氧基乙酯的量变更为8.0份以外,与聚合例1同样操作,得到丙烯酸树脂的醋酸乙酯溶液。得到的丙烯酸树脂的利用GPC测定的聚苯乙烯换算的重均分子量Mw为1,740,000、Mw/Mn为4.1。将其作为丙烯酸树脂B。来自丙烯酸树脂B中的含羟基不饱和单体即丙烯酸2-羟基乙酯的结构单元为1%,另外,来自含羧基不饱和单体即丙烯酸的结构单元为0.4%。
[聚合例3]
除将单体组成中的丙烯酸丁酯的量变更为88.6份、将丙烯酸2-苯氧基乙酯的量变更为10.0份以外,与聚合例1同样操作,得到丙烯酸树脂的醋酸乙酯溶液。得到的丙烯酸树脂的利用GPC测定的聚苯乙烯换算的重均分子量Mw为1,560,000、Mw/Mn为4.5。将其作为丙烯酸树脂C。来自丙烯酸树脂C中的含羟基不饱和单体即丙烯酸2-羟基乙酯的结构单元为1%,另外,来自含羧基不饱和单体即丙烯酸的结构单元为0.4%。
[聚合例4:比较用]
除将单体组成中的丙烯酸丁酯的量变更为78.6份、将丙烯酸2-苯氧基乙酯的量变更为20.0份以外,与聚合例1同样操作,得到丙烯酸树脂的醋酸乙酯溶液。得到的丙烯酸树脂的利用GPC测定的聚苯乙烯换算的重均分子量Mw为1,370,000、Mw/Mn为4.4。将其作为丙烯酸树脂D。来自丙烯酸树脂D中的含羟基不饱和单体即丙烯酸2-羟基乙酯的结构单元为1%,另外,来自含羧基不饱和单体即丙烯酸的结构单元为0.4%。
[聚合例5:比较用]
除将单体组成中的丙烯酸丁酯的量变更为58.6份、将丙烯酸2-苯氧基乙酯的量变更为40.0份以外,与聚合例1同样操作,得到丙烯酸树脂的醋酸乙酯溶液。得到的丙烯酸树脂的利用GPC测定的聚苯乙烯换算的重均分子量Mw为1,270,000、Mw/Mn为4.4。将其作为丙烯酸树脂E。来自丙烯酸树脂E中的含羟基不饱和单体即丙烯酸2-羟基乙酯的结构单元为1%,另外,来自含羧基不饱和单体即丙烯酸的结构单元为0.4%。
[聚合例6:比较用]
除将单体组成中的丙烯酸丁酯的量变更为38.6份、将丙烯酸2-苯氧基乙酯的量变更为60.0份以外,与聚合例1同样操作,得到丙烯酸树脂的醋酸乙酯溶液。得到的丙烯酸树脂的利用GPC测定的聚苯乙烯换算的重均分子量Mw为1,270,000、Mw/Mn为5.0。将其作为丙烯酸树脂F。来自丙烯酸树脂F中的含羟基不饱和单体即丙烯酸2-羟基乙酯的结构单元为1%,另外,来自含羧基不饱和单体即丙烯酸的结构单元为0.4%。
[聚合例7:比较用]
除将单体组成中的丙烯酸丁酯的量设为98.6份、不使用丙烯酸2-苯氧基乙酯以外,与聚合例1同样操作,得到丙烯酸树脂的醋酸乙酯溶液。得到的丙烯酸树脂的利用GPC测定的聚苯乙烯换算的重均分子量Mw为1,470,000、Mw/Mn为4.4。将其作为丙烯酸树脂G。来自丙烯酸树脂G中的含羟基不饱和单体即丙烯酸2-羟基乙酯的结构单元为1%,另外,来自含羧基不饱和单体即丙烯酸的结构单元为0.4%。
[聚合例8]
除将单体组成中的丙烯酸丁酯的量变更为88.4份、将丙烯酸2-苯氧基乙酯的量变更为10.0份、将丙烯酸的量变更为0.6份以外,与聚合例1 同样操作,得到丙烯酸树脂的醋酸乙酯溶液。得到的丙烯酸树脂的利用GPC测定的聚苯乙烯换算的重均分子量Mw为1,530,000、Mw/Mn为4.8。将其作为丙烯酸树脂H。来自丙烯酸树脂H中的含羟基不饱和单体即丙烯酸2-羟基乙酯的结构单元为1%,另外,来自含羧基不饱和单体即丙烯酸的结构单元为0.6%。
[聚合例9]
将单体组成变更为:作为(A-1)的丙烯酸丁酯78.4份及丙烯酸2-甲氧基乙酯10.0份、作为(A-2)的丙烯酸2-苯氧基乙酯10.0份、作为(A-3)的丙烯酸2-羟基乙酯1.0份及丙烯酸0.6份,除此以外,与聚合例1同样操作,得到丙烯酸树脂的醋酸乙酯溶液。得到的丙烯酸树脂的利用GPC测定的聚苯乙烯换算的重均分子量Mw为1,540,000、Mw/Mn为4.9。将其作为丙烯酸树脂I。来自丙烯酸树脂I中的含羟基不饱和单体即丙烯酸2-羟基乙酯的结构单元为1%,另外,来自含羧基不饱和单体即丙烯酸的结构单元为0.6%。
[聚合例10:比较用]
在与聚合例1中使用的容器相同的反应容器中加入醋酸乙酯81.8份、作为(A-1)的丙烯酸丁酯90.6份、作为(A-2)的丙烯酸2-苯氧基乙酯8.0份、作为(A-3)的丙烯酸2-羟基乙酯1.0份及丙烯酸0.4份的混合溶液,用氮气置换装置内的空气使其不含氧气,同时,将内温升至55℃。其后,添加偶氮二异丁腈(聚合引发剂)0.14份溶解于醋酸乙酯10份中所得的全部溶液。添加引发剂1小时后,以不包括单体的丙烯酸树脂的浓度为35%的方式以添加速度17.3份/hr将醋酸乙酯连续添加在反应容器内,同时,在内温54~56℃下保温4小时。其后,添加偶氮二异丁腈(聚合引发剂)0.2份溶解于醋酸乙酯10份中所得的全部溶液,在相同温度下保温8小时,最后添加醋酸乙酯,以丙烯酸树脂的浓度为20%的方式进行调节。得到的丙烯酸树脂的利用GPC测定的聚苯乙烯换算的重均分子量Mw为1,070,000、Mw/Mn为8.2。将其作为丙烯酸树脂J。来自丙烯酸树脂J中的含羟基不饱和单体即丙烯酸2-羟基乙酯的结构单元为1%,另外,来自含羧基不饱和单体即丙烯酸的结构单元为0.4%。
将聚合例1~10的单体组成、重均分子量、Mw/Mn的一览表示于表1。 表中,BA是指丙烯酸丁酯,MEA是指丙烯酸2-甲氧基乙酯,PEA是指丙烯酸2-苯氧基乙酯,HEA是指丙烯酸2-羟基乙酯,AA是指丙烯酸。
[表1]
接着,表示使用以上制造的丙烯酸树脂制备粘合剂并适用于光学膜的实施例及比较例。以下的实施例及比较例中,作为离子性化合物,使用以下所示的化合物。
离子性化合物1:N-辛基-4-甲基吡啶鎓 六氟磷酸盐(具有下式的结构、熔点44℃)
[化3]
离子性化合物2:N-己基-4-甲基吡啶鎓 双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺(具有下式的结构、熔点18℃)
[化4]
离子性化合物3:三辛基甲基铵 双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺(具有下式的结构、在常温下为液体)
[化5]
离子性化合物4:三丁基甲基铵双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺(具有下式的结构、熔点28℃)
[化6]
另外,作为交联剂及硅烷系化合物,分别使用以下所示的物质(均为商品名)。
(交联剂)
CORONATE L:甲苯二异氰酸酯的三羟甲基丙烷加合物的醋酸乙酯溶液(固体成分浓度75%)、从日本聚氨酯株式会社得到。
(硅烷类化合物)
KBM-403:环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷(液体)、从信越化学工业株式会社得到。
[实施例1~8,参考例5~6及比较例1~6]
(a)粘合剂的制造
相对于聚合例1~10中得到的丙烯酸树脂A~J的固体成分各100份,混合表2所示的各种量的离子性化合物、0.5份硅烷系化合物(KBM-403)、及表2所示的各种量的交联剂(CORONATE L)混合,进而以固体成分浓度为13%的方式添加醋酸乙酯,作为粘合剂组合物。交联剂(CORONATEL)如上所述为固体成分浓度75%的醋酸乙酯溶液,表2所示的添加量为其固体成分量。
(b)带粘合剂光学膜的制作
将上述各粘合剂组合物使用敷贴器涂布在脱模处理过的聚对苯二甲酸乙二醇酯膜(商品名“PET 3811”、从lintec株式会社获得,称为分离膜)的脱模处理面上,使干燥后的厚度为20μm,在90℃下干燥1分钟,得到片状的粘合剂。接着,在用由三醋酸纤维素构成的保护膜夹持吸附取向碘的聚乙烯醇偏振片的两面而成的3层结构的偏振板的一个面上,通过层压粘贴以上得到的片状粘合剂的与分离膜相反的面(粘合剂面)后,在温度23℃、相对湿度65%的条件下养生7天,得到带粘合剂偏振板。
(c)带粘合剂光学膜的抗静电性评价
在剥离所得到的带粘合剂偏振板的分离膜时,用表面固有电阻测定装置[三菱化学株式会社制的“Hirest-up MCP-HT450”(商品名)]测定粘合剂的表面电阻值,评价抗静电性。表面电阻值为1011Ω/□级或其以下时,获得良好的抗静电性。
(d)光学层叠体的制作及评价
从上述(b)中制成的带粘合剂偏振板剥下分离膜后,将其粘合剂面粘贴于液晶单元用玻璃基板[Corning公司制的“1737”(商品名)]的两面以形成正交偏振镜,制作光学层叠体。对该光学层叠体,进行在温度80℃的干燥条件下保管96小时的耐热试验。其后,目视观察从一个偏振板侧入射光时的漏白的显现状态。将结果用以下的基准分类,示于表2的“漏白(80℃干燥)”一栏中。
<漏白的显现状态>
1:完全没有漏白。
2:漏白一点也不明显。
3:漏白稍明显。
4:漏白很明显。
另外,分别对进行在温度80℃的干燥条件下保管300小时的耐热试验的情况(在表2中记为“耐热”);进行在温度60℃、相对湿度90%下保管300小时的耐湿热试验的情况(在表2中记为“耐湿热”);和进行将从加热到70℃的状态降温至-30℃、接着升温至70℃的过程作为1个循环(1小时)、并重复100次该循环的耐热冲击试验的情况(在表2中记为“耐HS”),目视观察试验后的光学层叠体。将结果用以下的基准分类,汇总于表2。
(对热、湿热及热冲击(在表2中分别记为“耐热”、“耐湿热”、“耐HS”)的评价基准)
1:完全没有看到鼓起、剥离、起泡等外观变化。
2:几乎没有看到鼓起、剥离、起泡等外观变化。
3:鼓起、剥离、起泡等外观变化稍微明显。
4:明显地看到鼓起、剥离、起泡等外观变化。
(e)带粘合剂光学膜的再加工性评价
再加工性的评价如下进行。首先,将上述(b)中得到的带粘合剂偏振板裁断为25mm×150mm大小的试验片。接着,将该试验片以其粘合剂侧使用粘贴装置〔Fujipla株式会社制的“Lamipacker”(商品名)〕粘贴在液晶单元用玻璃基板上,在50℃、5kg/cm2(490.3kPa)下进行20分钟高压釜处理。接着,在70℃下进行2小时加热处理,接着在50℃的烘箱中保存48小时后,在温度23℃、相对湿度50%的氛围中,从该粘贴试验片将偏振板以300mm/分的速度沿180°方向剥离,观察玻璃板表面的状态,按照以下基准进行分类。将结果一同示于表2。
<再加工性的评价基准>
1:玻璃板表面完全没有产生模糊等。
2:玻璃板表面几乎没有产生模糊等。
3:玻璃板表面产生模糊等。
4:玻璃板表面产生粘合剂残留。
[表2]
由表1及表2可知,在本发明规定的丙烯酸树脂中配合规定量的离子性化合物及交联剂而构成粘合剂的实施例1~8的抗静电性、漏白防止性及再加工性优异,另外,耐热性、耐湿热性及耐热冲击性也得到大致令人满意的结果。特别是实施例2的抗静电性、漏白防止性、再加工性、耐热性、耐湿热性及耐热冲击性均优异。
相对于此,使用含有来自具有芳香环的不饱和单体的结构单元20重量份以上的丙烯酸树脂的比较例1~3、及使用不含有来自具有芳香环的不饱和单体的结构单元的丙烯酸树脂的比较例4的漏白防止性不足。另外,不达到本发明规定的凝胶分率的比较例5在耐热试验、耐湿热试验及耐热冲击试验中,鼓起、剥离、发泡等外观变化均明显。另一方面,使用分子量分布大的丙烯酸树脂的比较例6的漏白防止性不足。
本次公开的实施方式及实施例在所有方面都为例示而不是限定。本发明的范围不是上述的说明而是表示在权利要求书中,包含与权利要求等同的意思及范围内的所有变更。
产业上的可利用性
本发明的带粘合剂光学膜被赋予高的抗静电性,同时,长时间保持该抗静电性,另外,耐久性也优异。该带粘合剂光学膜优选用于液晶显示装置。
符号说明
1直线偏振膜、2表面处理层、3第一保护膜、4第二保护膜、5偏振板、7相位差膜、8层间粘合剂、10光学膜、20包含离子性化合物的粘合剂层、25带粘合剂光学膜、30液晶单元(玻璃基板)、40光学层叠体。
Claims (8)
1.一种带粘合剂光学膜,其特征在于,
所述带粘合剂光学膜是在光学膜的至少一面形成粘合剂层而成的,
该粘合剂层由含有100重量份(A)丙烯酸树脂、0.2~8重量份(B)具有有机阳离子、熔点为80℃以下且在常温即25℃下为固体的离子性化合物和0.01~5重量份(C)交联剂的粘合剂组合物形成,该粘合剂层具有70~99重量%的凝胶分率,
所述(A)丙烯酸树脂是由包含80~96重量%(A-1)(甲基)丙烯酸酯、3~15重量%(A-2)分子内具有一个烯烃性双键和至少一个芳香环的不饱和单体及0.1~5重量%(A-3)具有极性官能团的不饱和单体的单体混合物得到的共聚物,且重均分子量(Mw)为100万~200万、重均分子量Mw与数均分子量Mn之比Mw/Mn所示的分子量分布为3~7的丙烯酸树脂;
所述(A-1)(甲基)丙烯酸酯是下式(I)所示的(甲基)丙烯酸酯,
[化1]
式中,R1表示氢原子或甲基,R2表示可以被碳数1~10的烷氧基取代的碳数1~14的烷基;
所述(A-2)分子内具有1个烯烃性双键和至少一个芳香环的不饱和单体为下式(II)所示的含芳香环的(甲基)丙烯酸单体,
[化2]
式中,R3表示氢原子或甲基,n为1~8的整数,R4表示氢原子、烷基、芳烷基或芳基。
2.根据权利要求1所述的带粘合剂光学膜,其中,
所述(A-3)具有极性官能团的不饱和单体的极性官能团选自游离羧基、羟基、氨基及环氧环。
3.根据权利要求2所述的带粘合剂光学膜,其中,
所述(C)交联剂含有异氰酸酯系化合物。
4.根据权利要求1所述的带粘合剂光学膜,其中,
所述(B)具有有机阳离子的离子性化合物的熔点为30℃以上。
5.根据权利要求1所述的带粘合剂光学膜,其中,
粘合剂组合物还包含0.03~1重量份的(D)硅烷系化合物。
6.根据权利要求1所述的带粘合剂光学膜,其中,
光学膜选自偏振板及相位差膜。
7.根据权利要求1所述的带粘合剂光学膜,其中,
在粘合剂层的表面粘贴有剥离膜。
8.一种光学层叠体,其特征在于,
权利要求1所述的带粘合剂光学膜以其粘合剂层侧层叠于玻璃基板。
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