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CN102119144B - 酰胺衍生物的制备方法 - Google Patents

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CN102119144B CN200980131106.2A CN200980131106A CN102119144B CN 102119144 B CN102119144 B CN 102119144B CN 200980131106 A CN200980131106 A CN 200980131106A CN 102119144 B CN102119144 B CN 102119144B
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Abstract

本发明涉及一种通过使下述通式(1)表示的化合物与通式(2)表示的化合物反应制备在有害生物防除作用方面显示优异效果的如通式(3)所示的酰胺衍生物的方法。通式(1)～通式(3)中，Y1、Y2表示卤原子或卤代烷基，Rf表示C3-C4全氟烷基，R1、R2表示氢原子或烷基，LG表示离去基团，T表示氢原子或氟原子，X1、X3、X4及X5表示氢原子、卤原子等，A表示氮原子或次甲基等。

Description

酰胺衍生物的制备方法
技术领域
本发明涉及酰胺衍生物的制备方法。
背景技术
国际公开第2005/21488说明书、国际公开第2005/73165号说明书、国际公报第2006/137476号说明书、国际公报第2006/137395号说明书中记载了多种酰胺化合物。
发明内容
本发明的目的在于提供一种能够有效地制备酰胺衍生物的制备方法，所述酰胺衍生物在有害生物防除作用方面显示优异的效果。
本发明人等为了开发下述通式(3)表示的酰胺衍生物的新型制备方法进行了潜心研究，结果发现了解决课题的新型制备方法，从而完成了本发明。
另外，发现了在制备本发明所述酰胺衍生物方面有用的中间体，从而完成了本发明。
即，本发明如下所示。
<1>下述通式(3)表示的酰胺衍生物的制备方法，包括使下述通式(1)表示的化合物与下述通式(2)表示的化合物反应的工序。
(通式(1)中，Y1及Y2分别独立表示卤原子、C1-C3卤代烷基或C1-C6卤代烷氧基，Rf表示C3-C4全氟烷基，R1表示氢原子或C1-C4烷基。)
(通式(2)中，LG表示离去基团，T表示氢原子或氟原子，R2表示氢原子或C1-C6烷基，X1、X3、X4及X5分别独立地表示氢原子、卤原子、硝基或腈基，A表示氮原子或可以被卤原子、硝基或腈基取代的次甲基。)
(通式(3)中，X1、X3、X4、X5、A、T、Y1、Y2、R1、R2、及Rf分别与上述通式(1)及通式(2)中的X1、X3、X4、X5、A、T、Y1、Y2、R1、R2及Rf含义相同。)。
<2>如上述<1>所述的酰胺衍生物的制备方法，其中，上述通式(2)中，LG表示的离去基团为卤原子。
<3>如上述<2>所述的酰胺化合物的制备方法，其中，上述通式(3)表示的酰胺衍生物是下述通式(4)表示的化合物。
(通式(4)中，X1、X2、X3、X4及X5分别独立地表示氢原子、卤原子、硝基或腈基，R1表示氢原子或C1-C4烷基，R2表示氢原子或C1-C6烷基，Y1及Y2分别独立地表示卤原子、C1-C3卤代烷基或C1-C6卤代烷氧基，Rf表示C3-C4全氟烷基。)。
<4>如上述<3>所述的酰胺衍生物的制备方法，进一步包括使下述通式(5)表示的化合物和下述通式(6)表示的化合物或下述通式(7)表示的化合物反应，制备下述通式(8)表示的化合物的工序。
(通式(5)中，R2表示氢原子或C1-C6烷基，R3表示氢原子、C1-C6烷基、C3-C8环烷基、C2-C6链烯基或C2-C6炔基。)
(通式(6)中，X1、X2、X3、X4及X5分别独立地表示氢原子、卤原子、硝基或腈基，LG表示离去基团。)
(通式(7)中，X1、X2、X3、X4及X5分别独立地表示氢原子、卤原子、硝基或腈基。)
(通式(8)中，R2及R3分别与上述通式(5)中的R2及R3含义相同，X1、X2、X3、X4及X5分别与上述通式(6)或通式(7)中的X1、X2、X3、X4及X5含义相同。)。
<5>如上述<4>所述的酰胺衍生物的制备方法，进一步包括将上述通式(8)中R2为氢原子的化合物烷基化，制备下述通式(9)表示的化合物的工序。
(通式(9)中，R21表示C1-C6烷基，R3、X1、X2、X3、X4及X5分别与上述通式(8)中的R3、X1、X2、X3、X4及X5含义相同。)。
<6>如上述<4>所述的酰胺衍生物的制备方法，进一步包括将上述通式(5)中R2为氢原子的化合物转化为下述通式(10)表示的化合物的工序。
(通式(10)中，R21表示C1-C6烷基，R3与上述通式(8)中的R3含义相同。)。
<7>如上述<4>所述的酰胺衍生物的制备方法，进一步包括将上述通式(8)表示的化合物中R3为C1-C6烷基、C3-C8环烷基、C2-C6链烯基或C2-C6炔基的化合物转化为下述通式(11)表示的化合物的工序。
(通式(11)中，X1、X2、X3、X4、X5及R2分别与上述通式(8)中的X1、X2、X3、X4、X5及R2含义相同。)。
<8>如上述<7>所述的酰胺衍生物的制备方法，进一步包括将上述通式(11)表示的化合物转化为下述通式(12)表示的化合物的工序。
(通式(12)中，X1、X2、X3、X4、X5及R2分别与上述通式(11)中的X1、X2、X3、X4、X5及R2含义相同，Hal表示氟原子、氯原子或溴原子。)。
<9>如<2>所述的酰胺衍生物的制备方法，其中上述通式(3)表示的酰胺衍生物为下述通式(20)表示的化合物。
(通式(20)中，X1、X3、X4及X5分别独立地表示氢原子、卤原子、硝基或腈基。但是，X1及X3的至少一方为卤原子。R1表示氢原子或C1-C4烷基，R2表示氢原子或C1-C6烷基，Y1及Y2分别独立地表示卤原子、C1-C3卤代烷基或C1-C6卤代烷氧基，Rf表示C3-C4全氟烷基。)。
<10>下述通式(8)表示的化合物。
(通式(8)中，R2表示氢原子或C1-C6烷基，R3表示氢原子、C1-C6烷基、C3-C8环烷基、C2-C6链烯基或C2-C6炔基，X1、X2、X3、X4及X5分别独立地表示氢原子、卤原子、硝基或腈基。)。
<11>下述通式(12)表示的化合物。
(通式(12)中，R2表示氢原子或C1-C6烷基，Hal表示氟原子、氯原子或溴原子，X1、X2、X3、X4及X5分别独立地表示氢原子、卤原子、硝基或腈基。)。
根据本发明，能够提供一种能有效地制备酰胺衍生物的制备方法，所述酰胺衍生物在有害生物防除作用方面显示优异的效果。
具体实施方式
本发明的通式中使用的用语在其定义中分别具有如下所述的含义。
所谓“卤原子”，表示氟原子、氯原子、溴原子或碘原子。
“Ca-Cb(a、b表示1以上的整数)”的标记，例如所谓“C1-C3”是指碳原子数为1～3个，所谓“C2-C6”是指碳原子数为2～6个。
“n-”表示正，“i-”表示异，“s-”表示仲，“t-”表示叔。
所谓“C1-C3卤代烷基”，表示例如单氟甲基、二氟甲基、三氟甲基、单氯甲基、二氯甲基、三氯甲基、单溴甲基、二溴甲基、三溴甲基、五氟乙基、七氟-n-丙基、七氟-i-丙基、2，2-二氟乙基、2，2-二氯乙基、2，2，2-三氟乙基、1-氟乙基、2-氟乙基、1-氯乙基、2-氯乙基、1-溴乙基、2-溴乙基、2-碘乙基、2，2，2-三氯乙基、2，2，2-三溴乙基、1，3-二氟-2-丙基、1，3-二氯-2-丙基、1-氯-3-氟-2-丙基、1，1，1-三氟-2-丙基、2，3，3，3-三氟-n-丙基，1，1，1，3，3，3-六氟-2-丙基，1，1，1，3，3，3-六氟-2-氯-2-丙基、1，1，1，3，3，3-六氟-2-溴-2-丙基、1，1，2，3，3，3-六氟-2-氯-n-丙基、1，1，2，3，3，3-六氟-2-溴-n-丙基、1，1，2，3，3，3-六氟-1-氯-n-丙基、1，1，2，3，3，3-六氟-1-溴-2-丙基、2，2，3，3，3-五氟-n-丙基、3-氟-n-丙基、3-氯-n-丙基、3-溴-n-丙基等可以被1个以上相同或不同的卤原子取代得到的直链状或支链状的碳原子数为1～3个的烷基。
所谓“C1-C6卤代烷氧基”，表示例如三氟甲氧基、五氟乙氧基、七氟-n-丙氧基、七氟-i-丙氧基、2，2-二氟乙氧基、2，2-二氯乙氧基、2，2，2-三氟乙氧基、2-氟乙氧基、2-氯乙氧基、2-溴乙氧基、2-碘乙氧基、2，2，2-三氯乙氧基、2，2，2-三溴乙氧基、1，3-二氟-2-丙氧基、1，3-二氯-2-丙氧基、1-氯-3-氟-2-丙氧基、1，1，1-三氟-2-丙氧基、2，3，3，3-三氟-n-丙氧基、4，4，4-三氟-n-丁氧基、1，1，1，3，3，3-六氟-2-丙氧基、1，1，1，3，3，3-六氟-2-氯-2-丙氧基、1，1，1，3，3，3-六氟-2-溴-2-丙氧基、1，1，2，3，3，3-六氟-2-溴-n-丙氧基、1，1，2，3，3，3-六氟-1-溴-2-丙氧基、2，2，3，3，3-五氟-n-丙氧基、3-氟-n-丙氧基、3-氯-n-丙氧基、3-氟-n-丙氧基、3-氯-n-丙氧基、3-溴-n-丙氧基、3，3，4，4，4-五氟-2-丁氧基、九氟-n-丁氧基、九氟-2-丁氧基、5，5，5-三氟-n-戊氧基、4，4，5，5，5-五氟-2-戊氧基、3-氯-n-戊氧基、4-溴-2-戊氧基等可以被1个以上相同或不同的卤原子取代的直链状或支链状的碳原子数为1～6个烷氧基。
所谓“C1-C4烷基”，表示例如甲基、乙基、n-丙基、i-丙基、n-丁基、i-丁基、s-丁基、t-丁基等直链状或支链状的碳原子数为1～4的烷基。
所谓“C1-C6烷基”，表示例如甲基、乙基、n-丙基、i-丙基、n-丁基、i-丁基、s-丁基、t-丁基、n-戊基、i-戊基、新戊基、4-甲基-2-戊基、n-己基、3-甲基-n-戊基等直链状或支链状的碳原子数为1～6的烷基。
所谓“C3-C8环烷基”，表示例如环丙基、环丁基、环戊基、2-甲基环戊基、3-甲基环戊基、环己基、2-甲基环己基、3-甲基环己基、4-甲基环己基等具有环状结构的碳原子数为3～8个的烷基。
所谓“C2-C6链烯基”，表示例如乙烯基、1-丙烯基、烯丙基、异丙烯基、1-丁烯基、2-丁烯基、3-丁烯基、1，3-丁二烯基、1-己烯基等碳链中具有双键的直链或支链状的碳原子数为2～6个的链烯基。
所谓“C2-C6炔基”，表示例如乙炔基、炔丙基、2-戊炔基、1-丁炔-3-基、1-丁炔-3-甲基-3-基、3-己炔基等碳链中具有三键的直链或支链状的碳原子数为2～6个的炔基。
所谓“C3-C4全氟烷基”，表示例如全氟-n-丙基、全氟-i-丙基、全氟-n-丁基、全氟-i-丁基、全氟-s-丁基、全氟-t-丁基等全部氢原子被氟原子取代的直链状或支链状的碳原子数为3～4个的烷基。
R3中的“C1-C6烷基”、“C3-C8环烷基”、“C2-C6链烯基”及“C2-C6炔基”可以分别具有取代基，作为该取代基，可以举出选自无取代的直链状或支链状的碳原子数为1～6个的烷基；无取代的环状的碳原子数为3～8个的环烷基；无取代的直链状、支链状或环状的碳原子数为2～6个的链烯基；无取代的直链状、支链状或环状的碳原子数为2～6个的炔基；卤原子；苯基；氨基；氰基；硝基；羟基；烷氧基；苄氧基；烷基硫基；羧基；苄基；杂环基；苯磺酰基；苯基羰基及苯基氨基中的1种以上的取代基。取代基为2个以上时，各个取代基可以相同也可以不同。
另外，如果可以，上述取代基还可以进一步具有取代基，所述取代基的具体例与上述相同。
作为“C1-C6烷基”、“C3-C8环烷基”、“C2-C6链烯基”及“C2-C6炔基”具有取代基时的具体例，例如可以举出甲氧基甲基、苄氧基甲基、苯甲酰甲基、对溴苯甲酰甲基、对甲氧基苯甲酰甲基、2-(对甲苯磺酰)乙基、三氯乙基、2-氯乙基、2-甲基硫基乙基、1-甲基-1-苯乙基、肉桂基、对甲基硫基苯基、苄基、2，4，6-三甲基苄基、肉桂基、对溴苄基、邻硝基苄基、对硝基苄基、对甲氧基苄基、对甲基硫基苯基、4-吡啶甲基、胡椒基等。
本发明中通式(3)等表示的化合物，有时在其结构式中含有1个或多个手性碳原子或手性中心，有时也存在2种以上的光学异构体，各种光学异构体及以任意比例含有所述光学异构体的混合物全部包括在本发明中。
另外，本发明中通式(3)等表示的化合物，也有时在其结构式中存在来自碳-碳双键的2种以上的几何异构体，以任意比例含有各种几何异构体的混合物也全部包含在本发明中。
以下给出本发明的酰胺衍生物的制备方法、进而给出可适合用于该制备方法的作为制备中间体的化合物及该化合物的制备方法，但本发明并不限定于此。
本发明的下述通式(3)表示的酰胺衍生物的制备方法包括使下述通式(1)表示的化合物与下述通式(2)表示的化合物反应的工序。通过该制备方法可以有效地制备在有害生物防除作用方面显示优异效果的酰胺衍生物。
通式(1)～通式(3)中，Y1及Y2分别独立地表示卤原子、C1-C3卤代烷基或C1-C6卤代烷氧基，Rf表示C3-C4全氟烷基，R1表示氢原子或C1-C4烷基。LG表示离去基团，T表示氢原子或氟原子，R2表示氢原子或C1-C6烷基，X1、X3、X4及X5分别独立地表示氢原子、卤原子、硝基或腈基，A表示氮原子或可以被卤原子、硝基或腈基取代的次甲基。
作为LG表示的离去基团，可以举出卤原子、羟基、芳氧基、酰氧基等，从制备效率的观点考虑，优选为卤原子、芳氧基、酰氧基，较优选为卤原子。
本发明中，作为使通式(1)表示的化合物与通式(2)表示的化合物反应的条件，可以没有特殊限制地使用通常使用的反应条件。
例如，通过使通式(2)表示的具有离去基团(LG)的芳香族羧酸衍生物与通式(1)表示的芳香族胺衍生物在适当的溶剂中或无溶剂下反应，可以制备通式(3)表示的酰胺衍生物。另外该工序中也可以使用合适的碱。
作为溶剂，只要是不显著抑制该反应进行的溶剂即可，例如可以举出水；苯、甲苯、二甲苯、氯苯、二氯苯等芳香族烃类；二氯甲烷、氯仿、四氯化碳等卤化烃类；乙醚、二氧杂环己烷、四氢呋喃、1，2-二甲氧基乙烷等链状或环状醚类；乙酸乙酯、乙酸丁酯等酯类；甲醇、乙醇等醇类；丙酮、甲基异丁基酮、环己酮等酮类；乙腈、丙腈等腈类；1，3-二甲基-2-咪唑啉酮、环丁砜、二甲基亚砜、N，N-二甲基甲酰胺、N-甲基吡咯烷酮、N，N-二甲基乙酰胺、六甲基磷酰胺等非质子性极性溶剂等惰性溶剂，上述溶剂可以单独使用也可以混合2种以上进行使用。
另外，作为碱可以举出三甲基胺、三乙基胺、三-n-丁基胺、哌啶、吡啶、2-甲基吡啶、3-甲基吡啶、2，6-二甲基吡啶、N-甲基吗啉、N，N-二乙基苯胺、N-乙基-N-甲基苯胺、二异丙基乙胺、3-甲基咪唑、1，8-二氮杂双环〔5.4.0〕-7-十一碳烯、1，4-二氮杂双环〔2.2.2〕辛烷、4-二甲氨基吡啶等有机碱；氢氧化锂、氢氧化钠、氢氧化钾等氢氧化碱金属类；碳酸氢钠、碳酸钠、碳酸钾等碳酸盐类；磷酸氢二钾、磷酸三钠等磷酸盐类；氢化钠等氢化碱金属类；甲醇钠、乙醇钠等碱金属醇化物类、二异丙基酰胺锂等酰胺锂等。
上述碱在相对于通式(2)表示的化合物为0.01～5倍摩尔当量的范围内适当地选择使用即可。
反应温度在-20℃～所用溶剂的回流温度的范围内、反应时间在数分钟至96小时的范围内分别适当地选择即可。
通式(2)表示的化合物中LG为卤原子的芳香族酰卤化物，可以由通式(2)中LG为羟基的芳香族羧酸、通过使用等摩尔以上的卤化剂进行制备。
作为卤化剂，例如可以举出亚硫酰氯、亚硫酰溴、乙二酰氯(oxalyldichloride)、氯氧化磷、草酰氯(oxalylchloride)、三氯化磷、五氯化磷等。
该反应可以使用溶剂，溶剂可以为惰性溶剂中的任一种。例如可以从乙醚、t-丁基乙基醚、四氢呋喃、二氧杂环己烷、1，2-二甲氧基乙烷等链状或环状醚类，二氯甲烷、氯仿、四氯化碳、二氯乙烷、三氯乙烷、二氯乙烯、氯苯、二氯苯等卤化烃类，苯、甲苯、二甲苯、氯苯、二氯苯等芳香族烃类，n-己烷、庚烷、辛烷、环己烷等脂肪族烃类，乙酸乙酯、乙酸丁酯等酯类，乙腈、丙腈等腈类，N，N-二甲基甲酰胺、N，N-二甲基乙酰胺、二甲基亚砜、N-甲基吡咯烷酮、1，3-二甲基-2-咪唑啉酮等非质子性极性溶剂等中适当地选择1种或2种以上。
反应通常可以在-20～140℃下进行，其反应时间通常从0.1～96小时中适当选择。
另一方面，可以不使用卤化剂由通式(1)表示的化合物和通式(2)表示的化合物中LG为羟基的化合物制备通式(3)表示的酰胺衍生物。作为该方法，例如可以举出下述使用缩合剂的方法作为按照Chem.Ber.page788(1970年)中记载的方法：适当地使用1-羟基苯并三唑、1-羟基琥珀酰亚胺等添加剂，并采用N，N’-二环己基碳二亚胺。作为此时使用的其他缩合剂，可以举出1-乙基-3-(3-二甲基氨基丙基)碳二亚胺、1，1’-羰基双-1H-咪唑等。
另外，作为由通式(1)表示的化合物和通式(2)表示的化合物中LG为羟基的化合物制备通式(3)表示的酰胺衍生物的其他方法，可以举出使用氯甲酸酯类的混合酐法，可以按照J.Am.Chem.Soc.5012页(1967年)所记载的方法，制备通式(3)表示的酰胺衍生物。作为此时使用的氯甲酸酯类，可以举出氯甲酸异丁酯、氯甲酸异丙酯等，除氯甲酸酯类之外，可以举出二乙基乙酰氯、三甲基乙酰氯等。
进而，作为由通式(1)表示的化合物和通式(2)表示的化合物中LG为羟基的化合物制备通式(3)表示的酰胺衍生物的其他方法，也可以为使用芳氧基作为离去基团的活性酯法。可以适当使用1-羟基苯并三唑、1-羟基琥珀酰亚胺等添加剂，使用N，N’-二环己基碳二亚胺、1-乙基-3-(3-二甲基氨基丙基)碳二亚胺、1，1’-羰基双-1H-咪唑等缩合剂，由通式(2)表示的化合物中LG为羟基的化合物和苯酚衍生物制备通式(3)表示的酰胺衍生物。作为活性酯法中使用的芳氧基，可以举出对硝基苯基氧基、2，4-二硝基苯基氧基、五氟苯基氧基、1，3，5-三氯苯基氧基、五氯苯基氧基等。
使用缩合剂的方法、混合酐法、活性酯法均不限定于上述文献所述的溶剂、反应温度、反应时间，可以适当使用不显著抑制反应进行的惰性溶剂，反应温度、反应时间也可以根据反应的进行适当选择。
由此得到的本发明的通式(3)表示的酰胺衍生物可以在反应结束后通过使用通常的分离生成方法例如萃取、浓缩、中和、过滤、重结晶、柱色谱法、蒸馏等方法从反应混合物中分离。另外，也可以不从反应系统中分离目标物而供给至下面的反应工序中。
上述通式(2)表示的化合物中，LG为羟基的下述通式(22)表示的化合物可以如下制备。
可以通过利用普通技术的水解或使用Pd催化剂的方法将下述通式(21)表示的化合物中R3为C1-C6烷基、C3-C8环烷基、C2-C6链烯基或C2-C6炔基的化合物转化为下述通式(22)表示的化合物。具体而言，可以与下述由通式(8)表示的化合物制备通式(11)表示的化合物的方法相同地由通式(21)表示的化合物得到通式(22)表示的化合物。
通式(21)及通式(22)中，X1、X3、X4、X5、T、A及R2分别与上述通式(3)中X1、X3、X4、X5、T、A及R2的含义相同，R3表示氢原子、C1-C6烷基、C3-C8环烷基、C2-C6链烯基或C2-C6炔基。
进而可以通过使用卤化剂的公知方法将上述通式(22)表示的化合物转化为上述通式(2)表示的化合物中LG为卤原子的化合物。具体而言，可以与下述由通式(11)表示的化合物制备通式(12)表示的化合物的方法等相同地由通式(22)表示的化合物得到通式(2)表示的化合物中LG表示卤原子的化合物。
另外可以通过使下述通式(23)表示的化合物与下述通式(24)或下述通式(25)表示的化合物反应制备上述通式(21)中表示化合物。
通式(23)～通式(25)中，X1、X3、X4、X5、T、A及R2分别与上述通式(3)中X1、X3、X4、X5、T、A及R2的含义相同，R3表示氢原子、C1-C6烷基、C3-C8环烷基、C2-C6链烯基或C2-C6炔基，LG表示离去基团。
作为LG表示的离去基团，可以举出卤原子、羟基、芳氧基等，从制备效率的观点考虑，优选为卤原子。
作为使上述通式(23)表示的化合物与上述通式(24)表示的化合物或上述通式(25)表示的化合物反应的方法，具体而言，可以与下述使通式(5)表示的化合物与通式(6)表示的化合物或通式(7)表示的化合物反应的方法相同地进行。
进而可以通过将下述通式(27)表示的化合物烷基化来制备通式(21)表示的化合物中R2为C1-C6烷基的下述通式(26)表示的化合物。具体而言，可以与下述由通式(13)表示的化合物制备通式(9)表示的化合物的方法相同地制备下述通式(26)表示的化合物。
通式(26)及通式(27)中，X1、X3、X4、X5、T及A分别与上述通式(3)中X1、X3、X4、X5、T及A的含义相同，R3表示氢原子、C1-C6烷基、C3-C8环烷基、C2-C6链烯基或C2-C6炔基，R21表示C1-C6烷基。
另外也可以通过使用下述通式(28)表示的化合物作为上述通式(23)表示的化合物，与上述通式(24)表示的化合物或上述通式(25)表示的化合物反应来制备通式(26)表示的化合物。
进而可以通过将下述通式(29)表示的化合物烷基化来制备下述通式(28)表示的化合物。
通式(28)及通式(29)中，R3及R21分别与通式(26)中的R3及R21的含义相同。
由通式(29)表示的化合物制备通式(28)表示的化合物的方法可以与下述由通式(14)表示的化合物制备通式(10)表示的化合物的方法相同地进行。
从有害生物防除作用的观点考虑，本发明中通式(3)表示的酰胺衍生物优选为下述通式(4)表示的化合物或下述通式(20)表示的化合物。
通式(4)中，X1、X2、X3、X4及X5分别独立地表示氢原子、卤原子、硝基或腈基，R1表示氢原子或C1-C4烷基，R2表示氢原子或C1-C6烷基，Y1及Y2分别独立地表示卤原子、C1-C3卤代烷基、或C1-C6卤代烷氧基，Rf表示C3-C4全氟烷基。
通式(20)中，X1、X3、X4及X5分别独立地表示氢原子、卤原子、硝基或腈基。但是，X1及X3中的至少一方为卤原子。R1表示氢原子或C1-C4烷基，R2表示氢原子或C1-C6烷基，Y1及Y2分别独立地表示卤原子、C1-C3卤代烷基或C1-C6卤代烷氧基，Rf表示C3-C4全氟烷基。
本发明中，上述通式(4)表示的酰胺化合物可以与上述通式(3)表示的酰胺衍生物同样地制备。另外本发明中上述通式(4)表示的酰胺化合物的制备方法优选进一步包括使下述通式(5)表示的化合物与下述通式(6)表示的化合物或下述通式(7)表示的化合物反应制备下述通式(8)表示的化合物的工序。
通式(5)～通式(8)中，X1、X2、X3、X4、X5及R2分别与上述通式(4)中X1、X2、X3、X4、X5及R2的含义相同，R3表示氢原子、C1-C6烷基、C3-C8环烷基、C2-C6链烯基或C2-C6炔基，LG表示离去基团。
作为LG表示的离去基团，可以举出卤原子、羟基、芳氧基、酰氧基等，从制备效率的观点考虑，优选为卤原子、芳氧基、酰氧基，更优选为卤原子。
通过使通式(5)表示的化合物与通式(6)或通式(7)表示的芳香族羧酸衍生物在适当的溶剂中或无溶剂下反应可以制备通式(8)表示的化合物。该工序中也可以使用适当地碱或溶剂。
作为使用的溶剂，只要是不显著抑制该反应进行的溶剂即可，例如可以举出苯、甲苯、二甲苯等芳香族烃类；二氯甲烷、氯仿、四氯化碳等卤化碳(halogenatedcarbon)类；乙醚、二氧杂环己烷、四氢呋喃、1，2-二甲氧基乙烷等链状或环状醚类；乙酸乙酯、乙酸丁酯等酯类；丙酮、甲基异丁基酮、环己酮等酮类；N，N-二甲基甲酰胺、N，N-二甲基乙酰胺、N-甲基吡咯烷酮、六甲基磷酰三胺、二甲基亚砜、1，3-二甲基-2-咪唑啉酮等极性非质子性溶剂类；乙腈、丙腈等腈类；水等，上述溶剂可以单独使用或混合2种以上的溶剂进行使用。
另外，作为碱，可以举出三甲基胺、三乙基胺、三-n-丁基胺、哌啶、吡啶、2-甲基吡啶、3-甲基吡啶、2，6-二甲基吡啶、二异丙基乙胺、4-二甲氨基吡啶等有机碱；氢氧化锂、氢氧化钠、氢氧化钾等氢氧化碱金属类；碳酸氢钠、碳酸钠、碳酸钾等碳酸盐类；磷酸氢二钾、磷酸三钠等磷酸盐类；氢化钠等氢化碱金属类；甲醇钠、乙醇钠等碱金属醇化物类；二异丙基酰胺锂等酰胺锂等。
上述碱在相对于通式(5)表示的化合物为0.01～5倍摩尔当量的范围内适当选择使用即可。
反应温度在-20℃至所用溶剂的回流温度的范围内适当选择即可。另外反应时间可以在数分钟至96小时的范围内适当选择即可。
通式(6)表示的化合物中LG为卤原子的芳香族酰卤化物可以通过使用卤化剂的常规方法由芳香族羧酸容易地制备。作为卤化剂，例如可以举出亚硫酰氯、草酰氯、碳酰氯、氯氧化磷、五氯化磷、三氯化磷、亚硫酰溴、三溴化磷等卤化剂。
另外通式(7)表示的芳香族羧酸酐可以在脱水剂的共存下由芳香族羧酸制备。作为脱水剂，可以举出磷酰氯、醋酸酐、三氟醋酸酐之类的酸酐或酰基氯；卤代甲酸酯、碳二亚胺等。
另一方面，可以不使用卤化剂由通式(6)表示的化合物中LG为羟基的芳香族羧酸、和苯胺衍生物制备通式(8)表示的化合物。作为该方法，例如可以利用Chem.Ber.788页(1970年)记载的方法。具体而言，可以举出使用缩合剂的方法，所述方法利用N，N’-二环己基碳二亚胺，并适当使用1-羟基苯并三唑、1-羟基琥珀酰亚胺等添加剂。作为此时使用的其他缩合剂，也可以单独使用1-乙基-3-(3-二甲基氨基丙基)碳二亚胺、N，N’-羰基双-1H-咪唑、叠氮磷酸二苯酯(diphenylphosphoricacidazide)、氰基磷酸二乙酯等肽缩合试剂。反应温度通常为-20～+50℃，优选为0℃～室温。作为通常使用的溶剂，可以举出二氧杂环己烷、N，N-二甲基甲酰胺、二甲基亚砜、氯仿、二氯甲烷、四氢呋喃等，可以单独或混合进行使用。
另外可以举出使用氯甲酸酯类的混合酐法，可以举出J.Am.Chem.Soc.5012页(1967年)记载的方法。作为此时使用的氯甲酸酯类，可以举出氯甲酸甲酯、氯甲酸-i-丙酯、氯甲酸-i-丁酯等。除氯甲酸酯类之外，可以举出二乙基乙酰氯、三甲基乙酰氯等。
使用缩合剂的方法、使用混合酐的方法均不限定于上述文献记载的溶剂、反应温度、反应时间。作为溶剂，使用不显著抑制反应进行的惰性溶剂即可，反应温度、反应时间也只要根据反应的进行适当选择即可。
另外通式(4)表示的化合物的制备方法优选进一步包括将通式(8)中R2为氢原子的下述通式(13)表示的化合物烷基化得到下述通式(9)表示的化合物的工序。
通式(9)及通式(13)中，X1、X2、X3、X4、X5及R3分别与上述通式(8)中的X1、X2、X3、X4、X5及R3含义相同，R21表示C1-C6的烷基。
通过在溶剂中使用碱使通式(13)表示的化合物与规定的反应剂(优选烷基化剂)反应可以制备通式(9)表示的化合物。
作为溶剂，只要是不显著抑制该反应进行的溶剂即可，例如可以举出n-己烷、环己烷、甲基环己烷等脂肪族烃类；苯、甲苯、二甲苯等芳香族烃类；二氯甲烷、氯仿、1，2-二氯乙烷等卤化碳类；乙醚、二氧杂环己烷、四氢呋喃、1，2-二甲氧基乙烷等链状或环状醚类；乙酸乙酯、乙酸丁酯等酯类；丙酮、甲基异丁基酮、环己酮等酮类；N，N-二甲基甲酰胺、N，N-二甲基乙酰胺、N-甲基吡咯烷酮、六甲基磷酰三胺、二甲基亚砜、1，3-二甲基-2-咪唑啉酮等极性非质子性溶剂类；乙腈、丙腈等腈类；甲醇、乙醇等醇类等，上述溶剂可以单独使用或混合2种以上溶剂进行使用。
作为碱，例如可以举出三乙基胺、三-n-丁基胺、哌啶、吡啶、4-二甲氨基吡啶等有机碱；氢氧化锂、氢氧化钠、氢氧化钾等氧化碱金属类；碳酸氢钠、碳酸钠、碳酸钾等碳酸盐类；磷酸氢二钾、磷酸三钠等磷酸盐类；氢化钠等氢化碱金属类；甲醇钠、乙醇钠等碱金属醇化物类；n-丁基锂等有机锂类；溴化乙基镁等格氏试剂类；二异丙基酰胺锂等酰胺锂等。
上述碱在相对于通式(13)表示的化合物为0.01至5倍摩尔当量的范围内适当选择、或作为溶剂使用即可。
作为反应剂，例如可以使用碘甲烷、溴乙烷、碘乙烷、三氟碘甲烷、n-碘丙烷、2，2，2-三氟碘乙烷等卤代烷类；烯丙基碘等卤代烯丙基类；炔丙基溴等卤代炔丙基类；乙酰氯等酰卤类；三氟醋酸酐等酸酐；硫酸二甲酯、硫酸二乙酯等硫酸烷基酯类。
上述反应剂在相对于通式(13)表示的化合物为1至5倍摩尔当量的范围内适当选择、或作为溶剂使用即可。
反应温度在-80℃至所用溶剂的回流温度的范围内、反应时间在数分钟至96小时的范围内分别适当选择即可。
另外，通式(4)表示的化合物的制备方法优选进一步包括将通式(5)中R2为氢原子的下述通式(14)表示的化合物烷基化得到下述通式(10)表示的化合物的工序。
使用下述通式(10)表示的化合物作为上述通式(5)表示的化合物，通过使其与通式(6)表示的化合物或通式(7)表示的化合物反应，可以制备上述通式(9)表示的化合物。
通式(10)及通式(14)中，R3及R21分别与通式(9)中的R3及R21含义相同。
作为由通式(14)表示的化合物制备通式(10)表示的化合物的方法，可以举出以下的方法A～方法C。
(方法A)
使通式(14)表示的具有氨基的化合物与醛类或酮类在溶剂中反应，添加催化剂，在氢气氛下使其反应，由此可以制备通式(10)表示的被烷基化的化合物。
作为溶剂，只要为不显著抑制该反应进行的溶剂即可，例如可以举出n-己烷、环己烷、甲基环己烷等脂肪族烃类；苯、二甲苯、甲苯等芳香族烃类；二氯甲烷、氯仿、四氯化碳、1，2-二氯乙烷等卤化烃类；乙醚、二氧杂环己烷、四氢呋喃、1，2-二甲氧基乙烷等链状或环状醚类；N，N-二甲基甲酰胺、N，N-二甲基乙酰胺、N-甲基吡咯烷酮、1，3-二甲基-2-咪唑啉酮、环丁砜、二甲基亚砜、六甲基磷酰三胺等极性非质子性溶剂类；乙腈、丙腈等腈类；乙酸乙酯、乙酸丁酯等酯类；甲醇、乙醇等醇类；水等，上述溶剂可以单独使用或者混合2种以上进行使用。
作为催化剂，可以举出钯/碳、氢氧化钯/碳等钯催化剂类；阮内镍等镍催化剂类；钴催化剂类；铂催化剂类；钌催化剂类；铑催化剂类等。
作为醛类，例如可以举出甲醛、乙醛、丙醛、三氟乙醛、二氟乙醛、氟乙醛、氯乙醛、二氯乙醛、三氯乙醛、溴乙醛等醛类。
另外作为酮类，可以举出例如丙酮、全氟丙酮、甲基乙基酮等酮类。
反应压力在1个大气压至100个大气压的范围内分别适当选择即可。反应温度在-20℃至所用溶剂的回流温度的范围内适当选择即可。另外反应时间在数分钟至96小时的范围内适当选择即可。
(方法B)
使通式(14)表示的化合物与醛类或酮类在溶剂中反应，用还原剂处理，由此可以制备通式(10)表示的化合物。
作为溶剂，只要为不显著抑制该反应进行的溶剂即可，例如可以举出n-己烷、环己烷、甲基环己烷等脂肪族烃类；苯、二甲苯、甲苯等芳香族烃类；二氯甲烷、氯仿、四氯化碳、1，2-二氯乙烷等卤化烃类；乙醚、二氧杂环己烷、四氢呋喃、1，2-二甲氧基乙烷等链状或环状醚类；N，N-二甲基甲酰胺、N，N-二甲基乙酰胺、N-甲基吡咯烷酮、1，3-二甲基-2-咪唑啉酮、环丁砜、二甲基亚砜、六甲基磷酰三胺等极性非质子性溶剂类；乙腈、丙腈等腈类；乙酸乙酯、乙酸丁酯等酯类；甲醇、乙醇等醇类；水等，上述溶剂可以单独使用或者混合2种以上进行使用。
作为还原剂，例如可以举出硼氢化钠、氰基硼氢化钠、三乙酰氧基硼氢化钠(sodiumtriacetateborohydride)等硼氢化物类等。
作为醛类，例如可以举出甲醛、乙醛、丙醛、三氟乙醛、二氟乙醛、氟乙醛、氯乙醛、二氯乙醛、三氯乙醛、溴乙醛等醛类。
作为酮类，例如可以举出丙酮、全氟丙酮、甲基乙基酮等酮类。
反应温度在-20℃至所用溶剂的回流温度的范围内适当选择即可。另外反应时间只要在数分钟至96小时的范围内适当选择即可。
(方法C)
使通式(14)表示的化合物在溶剂中或无溶剂下与醛类反应，由此可以制备通式(10)表示的化合物。
作为溶剂，只要为不显著抑制本反应进行的溶剂即可，例如可以举出n-己烷、环己烷、甲基环己烷等脂肪族烃类；苯、二甲苯、甲苯等芳香族烃类；二氯甲烷、氯仿、四氯化碳、1，2-二氯乙烷等卤化烃类；乙醚、二氧杂环己烷、四氢呋喃、1，2-二甲氧基乙烷等链状或环状醚类；N，N-二甲基甲酰胺、N，N-二甲基乙酰胺、N-甲基吡咯烷酮、六甲基磷酰三胺、1，3-二甲基-2-咪唑啉酮、环丁砜、二甲基亚砜等极性非质子性溶剂类；乙腈、丙腈等腈类；乙酸乙酯、乙酸丁酯等酯类；甲醇、乙醇等醇类；硫酸、盐酸等无机酸类；甲酸、乙酸等有机酸类；水等，上述溶剂可以单独使用或者混合2种以上进行使用。作为醛类，例如可以举出甲醛、乙醛、丙醛等。
反应温度在-20℃至所用溶剂的回流温度的范围内、反应时间在数分钟至96小时的范围内分别适当选择即可。
进而通式(4)表示的化合物的制备方法优选进一步包括通过利用了普通技术的水解或使用Pd催化剂等的方法将下述通式(8)表示的化合物中R3为C1-C6烷基、C3-C8环烷基、C2-C6链烯基或C2-C6炔基的化合物转化为下述通式(11)表示的化合物的工序。
通式(11)中，X1、X2、X3、X4、X5及R2分别与上述通式(8)中的X1、X2、X3、X4、X5及R2含义相同。
可以通过利用了普通技术的水解或使用Pd催化剂的方法由通式(8)表示的化合物中R3为C1-C6烷基、C3-C8环烷基、C2-C6链烯基或C2-C6炔基的化合物得到通式(11)表示的化合物。例如，作为利用水解的方法，可以通过在甲醇、乙醇或四氢呋喃、二氧杂环己烷的单独或混合溶剂中使用等量至5倍摩尔的水性或醇性的氢氧化锂、氢氧化钠或氢氧化钾进行碱水解得到通式(11)表示的化合物。另外也可以通过在甲苯、二甲苯等非水溶性溶剂中将水性的氢氧化钠、氢氧化钾或氢氧化锂等碱与溴化四丁基铵、氯化三乙基苄基铵或冠醚等相转移催化剂组合来进行水解。另外，也可以使用盐酸或硫酸等无机酸类、乙酸或三氟乙酸等有机酸、强酸性树脂进行酸水解。
反应温度在-20℃至所用溶剂的回流温度的范围内适当选择即可。另外反应时间在数分钟至96小时的范围内适当选择即可。
另外，作为使用Pd的方法，例如可以使用TetrahedronLetters4371页(1987年)中记载的方法。
进而通式(4)表示的化合物的制备方法优选进一步包括将下述通式(11)表示的化合物转化为下述通式(12)表示的化合物的工序。
通式(12)中，X1、X2、X3、X4、X5及R2分别与上述通式(11)中的X1、X2、X3、X4、X5及R2含义相同。另外Hal表示氟原子、氯原子或溴原子。
通式(12)表示的化合物可以通过用等摩尔以上的卤化剂处理通式(11)表示的化合物来制备。
作为卤化剂，例如可以举出亚硫酰氯、亚硫酰溴、乙二酰氯、氯氧化磷、草酰氯、三氯化磷、五氯化磷等。
上述反应可以使用溶剂，该溶剂可以为任意的惰性溶剂。例如可以从乙醚、t-丁基乙基醚、四氢呋喃、二氧杂环己烷、1，2-二甲氧基乙烷等链状或环状醚类；二氯甲烷、氯仿、四氯化碳、二氯乙烷、三氯乙烷、二氯乙烯、氯苯、二氯苯等卤化烃类；苯、甲苯、二甲苯、氯苯、二氯苯等芳香族烃类；n-己烷、庚烷、辛烷、环己烷等脂肪族烃类；乙酸乙酯、乙酸丁酯等酯类；乙腈、丙腈等腈类；N，N-二甲基甲酰胺、N，N-二甲基乙酰胺、二甲基亚砜、N-甲基吡咯烷酮、1，3-二甲基-2-咪唑啉酮等非质子性极性溶剂等中适当选择1种或2种以上。
反应通常可以在-20～140℃下进行，该反应时间通常可以从0.1～96小时中适当选择。
进而上述通式(14)表示的化合物例如可以由下述通式(15)表示的化合物如下制备。
通式(15)及通式(16)中，R3与通式(14)中的R3含义相同。
通过使通式(15)表示的化合物与金属氟化物例如选自由氟化锂、氟化钠、氟化钾、氟化铯、氟化铷等组成的组中的至少1种或混合物在适当的溶剂中反应可以制备通式(16)表示的化合物。
作为金属氟化物，优选为氟化钠、氟化钾、氟化铯。金属氟化物的形状、制法没有特殊限制，但优选喷雾干燥物或在使用前进行加热处理，特别优选在使用前进行加热处理。加热的温度优选为50℃～250℃，特别优选为80℃～200℃。
作为反应时使用的溶剂，只要为不抑制该反应进行的溶剂即可，使用具有使氟化金属溶解的作用的高极性的有机溶剂时，显著地提高了反应速度，故优选。具体而言，可以举出乙腈、丙腈等腈类；丙酮、甲基异丁基酮、甲基乙基酮等酮类；四氢呋喃、二氧杂环己烷等醚类；硝基甲烷、N，N-二甲基甲酰胺、1，3-二甲基-2-咪唑啉酮、二甲基亚砜、环丁砜、N-甲基吡咯烷酮、N，N-二甲基乙酰胺等非质子性极性溶剂，优选N，N-二甲基甲酰胺、二甲基亚砜、环丁砜。
金属氟化物的量相对于通式(15)表示的化合物通常为1摩尔以上，但为了以充分的收率得到目标物，优选为1～10摩尔，特别优选为1～5摩尔。
可以使用添加剂，作为添加剂，例如可以举出18-冠醚-6等冠醚类；四苯基鏻盐等相转移催化剂类；氟化钙、氯化钙等无机盐类；氧化汞等金属氧化物类、离子交换树脂等，上述添加剂不仅可以添加到反应体系中，而且可以作为氟化剂的前处理剂使用。
通过还原反应可以将通式(16)表示的化合物衍生为通式(14)表示的化合物。
作为还原反应，可以举出使用加氢反应的方法和使用金属化合物(例如氯化亚锡(无水物)、铁粉、锌粉等)的方法。前者可以在溶剂中于催化剂存在下、常压下或加压下于氢气氛下进行反应。作为催化剂，可以举出钯/碳等钯催化剂、阮内镍等镍催化剂、钴催化剂、钌催化剂、铑催化剂、铂催化剂等。例如，使用金属重量为通式(16)表示的化合物的1/10～1/10,000倍的钯/碳，在氢气压力为0.1～10MPa、反应温度通常为0～100℃下一边搅拌数分钟～96小时一边进行反应。作为溶剂可以举出水或甲醇、乙醇等醇类；醚、二氧杂环己烷、四氢呋喃等链状或环状醚类；乙酸乙酯、乙酸丁酯等酯类；N，N-二甲基甲酰胺、1，3-二甲基-2-咪唑啉酮、二甲基亚砜、环丁砜、N-甲基吡咯烷酮、N，N-二甲基乙酰胺等非质子性极性溶剂，上述溶剂可以单独或混合使用。
如上所述，可以有效地制备通式(14)表示的化合物。将通式(16)表示的化合物还原的反应不限定于上述条件，例如可以举出利用OrganicSynthesisColl.Vol.Ⅲ453页记载的条件使用氯化亚锡(无水物)用作金属化合物的方法。
如上所述，本发明的通式(8)表示的化合物作为制备中间体在通式(3)表示的酰胺衍生物的制备方法中是极为有用的。
以下的第1表中给出通式(8)表示的化合物的代表例，但本发明的化合物并不限定于此。需要说明的是，表中的“n-”表示正、“i-”表示异、“Me”表示甲基、“Et”表示乙基、“n-Pr”表示正丙基、“n-Bu”表示正丁基、“n-Pn”表示正戊基、“n-hex”表示正己基、“i-Pr”表示异丙基、“H”表示氢原子、“F”表示氟原子、“Cl”表示氯原子、“CN”表示腈基、“Cyclo-Pr”表示环丙基、“Cyclo-hex”表示环己基、“CH2CH＝CH2”表示烯丙基、“CH2C≡CH”表示炔丙基、“CH2OCH3”表示甲氧基甲基、“CH2Ph”表示苄基、“CH2OCH2Ph”表示苄氧基甲基、“C(CH3)3”表示叔丁基、“CH2CH2Cl”表示2-氯乙基、“NO2”表示硝基。
[表1]
第1表(1)
化合物序号 X1 X2 X3 X4 X5 R2 R3
1-1 H H H H H H Me
1-2 H H H H H Me Me
1-3 H H H H H Me H
1-4 H H H H H H Et
1-5 H H H H H H CH2CH＝CH2
1-6 H H H H H Me Cyclo-hex
1-7 H H H H H H n-Bu
1-8 H H H H H Me i-Pr
1-9 H H H H H Me n-Pr
1-10 H H H H H Et Me
1-11 H H H H H Et H
1-12 H H H H H n-Pr Me
1-13 H H H H H n-Pr H
1-14 H H H H H i-Pr CH2OCH3
1-15 H H H H H n-Pn Me
1-16 H H H H H n-Pn CH2C≡CH
1-17 H H H H H n-hex H
1-18 H H H H H Cyclo-Pr CH2Ph
1-19 H H H H H Cyclo-Pr C(CH3)3
1-20 H H F H H H Me
1-21 H H F H H Me Me
1-22 H H F H H Me H
1-23 H H F H H H CH2CH2Cl
1-24 H H F H H H CH2OCH3
1-25 H H F H H Me Et
1-26 H H F H H Et Cyclo-hex
1-27 H H F H H H CH2CH＝CH2
1-28 H H F H H H n-Bu
1-29 H H F H H Me Et
1-30 H H F H H Me CH2Ph
1-31 H H F H H Et Me
1-32 H H F H H Et H
1-33 H H F H H i-Pr CH2C≡CH
1-34 H H F H H i-Pr CH2OCH3
1-35 H H F H H n-Bu H
1-36 H H F H H Cyclo-Pr CH2C≡CH
1-37 H H F H H Cyclo-Pr CH2OCH2Ph
1-38 H H F H H Cyclo-Pr Et
1-39 F H H H H H Me
1-40 F H H H H Me Me
[表2]
第1表(2)
化合物序号 X1 X2 X3 X4 X5 R2 R3
1-41 F H H H H Me H
1-42 F H H H H H CH2CH2Cl
1-43 F H H H H H CH2OCH3
1-44 F H H H H Me Et
1-45 F H H H H Et Cyclo-hex
1-46 F H H H H H CH2CH＝CH2
1-47 F H H H H H n-Bu
1-48 F H H H H Me Et
1-49 F H H H H Et Me
1-50 F H H H H Et H
1-51 F H H H H n-Pr H
1-52 F H H H H i-Pr Me
1-53 F H H H H i-Pr H
1-54 F H H H H i-Pr CH2Ph
1-55 F H H H H n-Bu Me
1-56 F H H H H n-Bu H
1-57 F H H H H n-hex CH2OCH3
1-58 F H H H H n-hex H
1-59 F H H H H Cyclo-Pr CH2OCH2Ph
1-60 F H H H H Cyclo-Pr Me
1-61 F H H H H Cyclo-Pr Et
1-62 F H H H H Cyclo-Pr n-Pr
1-63 H F H H H H Me
1-64 H F H H H Me Me
1-65 H F H H H Me H
1-66 H F H H H H CH2CH＝CH2
1-67 H F H H H H Cyclo-hex
1-68 H F H H H Et Et
1-69 H F H H H H CH2OCH3
1-70 H F H H H H CH2OCH2Ph
1-71 H F H H H Me Et
1-72 H F H H H Et Me
1-73 H F H H H Et H
1-74 H F H H H n-Pr H
1-75 H F H H H i-Pr H
1-76 H F H H H i-Pr CH2Ph
1-77 H F H H H n-Bu Me
1-78 H F H H H n-Bu H
1-79 H F H H H n-Pn H
1-80 H F H H H n-hex CH2Ph
[表3]
第1表(3)
化合物序号 X1 X2 X3 X4 X5 R2 R3
1-81 H F H H H n-hex H
1-82 H F H H H Cyclo-Pr CH2OCH3
1-83 H F H H H Cyclo-Pr Me
1-84 F H H H F H Me
1-85 F H H H F Me H
1-86 F H H H F H CH2OCH3
1-87 F H H H F H Cyclo-hex
1-88 F H H H F Me CH2Ph
1-89 F H H H F Et Et
1-90 F H H H F H CH2CH＝CH2
1-91 F H H H F H CH2OCH2Ph
1-92 F H H H F Me Et
1-93 F H H H F Me CH2C≡CH
1-94 F H H H F Et Me
1-95 F H H H F Et H
1-96 F H H H F i-Pr Me
1-97 F H H H F i-Pr H
1-98 F H H H F n-Pn H
1-99 F H H H F n-hex H
1-100 F H H H F Cyclo-Pr CH2OCH2Ph
1-101 F H H H F Cyclo-Pr Me
1-102 H H CN H H H Me
1-103 H H CN H H Me Me
1-104 H H CN H H Me H
1-105 H H CN H H H CH2OCH3
1-106 H H CN H H H Cyclo-hex
1-107 H H CN H H Me CH2Ph
1-108 H H CN H H Et Et
1-109 H H CN H H H CH2CH＝CH2
1-110 H H CN H H H CH2OCH2Ph
1-111 H H CN H H Me Et
1-112 H H CN H H Et Me
1-113 H H CN H H Et H
1-114 H H CN H H n-Pr H
1-115 H H CN H H i-Pr H
1-116 H H CN H H n-Bu H
1-117 H H CN H H n-hex Me
1-118 H H CN H H Cyclo-Pr CH2OCH2Ph
1-119 H H CN H H Cyclo-Pr Et
1-120 H CN H H H H Me
[表4]
第1表(4)
化合物序号 X1 X2 X3 X4 X5 R2 R3
1-121 H CN H H H Me Me
1-122 H CN H H H Me H
1-123 H CN H H H H CH2CH＝CH2
1-124 H CN H H H H CH2OCH2Ph
1-125 H CN H H H H CH2Ph
1-126 H CN H H H H CH2OCH3
1-127 H CN H H H Me Et
1-128 H CN H H H Et Me
1-129 H CN H H H Et H
1-130 H CN H H H n-Pr H
1-131 H CN H H H i-Pr H
1-132 H CN H H H n-Bu Me
1-133 H CN H H H n-Bu H
1-134 H CN H H H n-hex H
1-135 H CN H H H Cyclo-Pr CH2OCH2Ph
1-136 H CN H H H Cyclo-Pr Me
1-137 H H F H Cl H Me
1-138 H H F H Cl Me Me
1-139 H H F H Cl Me H
1-140 H H F H Cl H CH2CH＝CH2
1-141 H H F H Cl H CH2OCH2Ph
1-142 H H F H Cl Me CH2C≡CH
1-143 H H F H Cl Et Et
1-144 H H F H Cl H CH2OCH3
1-145 H H F H Cl H Cyclo-hex
1-146 H H F H Cl Et Me
1-147 H H F H Cl n-Pr H
1-148 H H F H Cl i-Pr Me
1-149 H H F H Cl n-Bu H
1-150 H H F H Cl n-hex H
1-151 H H F H Cl Cyclo-Pr CH2OCH2Ph
1-152 H H F H Cl Cyclo-Pr Me
1-153 H H F H Cl Cyclo-Pr Et
1-154 H H NO2 H H H Me
1-155 H H NO2 H H Me Me
1-156 H H NO2 H H Me H
1-157 H H NO2 H H Et CH2OCH3
1-158 H H H NO2 H H Me
1-159 H H H NO2 H Me Me
1-160 H H H NO2 H Me H
另外，以下的第2表给出在本发明的酰胺化合物的制备方法中作为制备中间体有用的通式(12)表示的化合物的代表例，但本发明不限定于此。需要说明的是，表中“n-”表示正、“i-”表示异、“Me”表示甲基、“Et”表示乙基、“n-Pr”表示正丙基、“n-Bu”表示正丁基、“n-Pn”表示正戊基、“n-hex”表示正己基、“i-Pr”表示异丙基、“H”表示氢原子、“F”表示氟原子、“Cl”表示氯原子、“Br”表示溴原子、“CN”表示腈基、“NO2”表示硝基、“Cyclo-Pr”表示环丙基。
[表5]
第2表(1)
化合物序号 X1 X2 X3 X4 X5 R2 Hal
2-1 H H H H H H F
2-2 H H H H H H Cl
2-3 H H H H H H Br
2-4 H H H H H Me F
2-5 H H H H H Me Cl
2-6 H H H H H Me Br
2-7 H H H H H Et Cl
2-8 H H H H H n-Pr Br
2-9 H H H H H i-Pr Cl
2-10 H H H H H n-Bu Cl
2-11 H H H H H n-Pn Cl
2-12 H H F H H H Br
2-13 H H F H H H F
2-14 H H F H H H Cl
2-15 H H F H H Me Cl
2-16 H H F H H Me Br
2-17 H H F H H Et Cl
2-18 H H F H H Et Br
2-19 H H F H H n-Pr Cl
2-20 H H F H H i-Pr Br
2-21 H H F H H n-Bu Cl
2-22 H H F H H n-Pn Cl
2-23 H H F H H n-hex Cl
2-24 H H F H H Cyclo-Pr Cl
2-25 H H H F H H Br
2-26 H H H F H H F
2-27 H H H F H H Cl
2-28 H H H F H Me Cl
2-29 H H H F H Me Br
2-30 H H H F H Et Cl
2-31 H H H F H Et Br
2-32 H H H F H n-Pr Cl
2-33 H H H F H i-Pr Cl
2-34 H H H F H i-Pr Br
2-35 H H H F H n-Bu Cl
2-36 H H H F H n-hex Cl
2-37 F H H H F H Br
2-38 F H H H F H F
2-39 F H H H F H Cl
2-40 F H H H F Me Cl
[表6]
第2表(2)
化合物序号 X1 X2 X3 X4 X5 R2 Hal
2-41 F H H H F Me Br
2-42 F H H H F Et Cl
2-43 F H H H F Et Br
2-44 F H H H F i-Pr Cl
2-45 F H H H F i-Pr Br
2-46 F H H H F n-Bu Cl
2-47 F H H H F n-Pn Cl
2-48 F H H H F n-hex Cl
2-49 F H H H H H Br
2-50 F H H H H H F
2-51 F H H H H H Cl
2-52 F H H H H Me Cl
2-53 F H H H H Me Br
2-54 F H H H H Et Cl
2-55 F H H H H Et Br
2-56 F H H H H n-Pr Cl
2-57 F H H H H i-Pr Cl
2-58 F H H H H i-Pr Br
2-59 F H H H H n-Bu Cl
2-60 F H H H H n-Pn Cl
2-61 F H H H H n-hex Cl
2-62 F H H H H Cyclo-Pr Cl
2-63 H H F H Cl H Br
2-64 H H F H Cl H F
2-65 H H F H Cl H Cl
2-66 H H F H Cl Me Cl
2-67 H H F H Cl Me Br
2-68 H H F H Cl Et Cl
2-69 H H F H Cl Et Br
2-70 H H F H Cl n-Pr Cl
2-71 H H F H Cl i-Pr Cl
2-72 H H F H Cl i-Pr Br
2-73 H H F H Cl n-Bu Cl
2-74 H H F H Cl n-Pn Cl
2-75 H H F H Cl n-hex Cl
2-76 H H F H Cl Cyclo-Pr Cl
2-77 H H CN H H H Br
2-78 H H CN H H H F
2-79 H H CN H H H Cl
2-80 H H CN H H Me Cl
[表7]
第2表(3)
化合物序号 X1 X2 X3 X4 X5 R2 Hal
2-81 H H CN H H Me Br
2-82 H H CN H H Et Cl
2-83 H H CN H H Et Br
2-84 H H CN H H n-Pr Cl
2-85 H H CN H H i-Pr Cl
2-86 H H CN H H i-Pr Br
2-87 H H CN H H n-Bu Cl
2-88 H H CN H H n-Pn Cl
2-89 H H CN H H n-hex Cl
2-90 H H CN H H Cyclo-Pr Cl
2-91 H H H CN H H Br
2-92 H H H CN H H F
2-93 H H H CN H H Cl
2-94 H H H CN H Me Cl
2-95 H H H CN H Me Br
2-96 H H H CN H Et Cl
2-97 H H H CN H Et Br
2-98 H H H CN H n-Pr Cl
2-99 H H H CN H i-Pr Cl
2-100 H H H H CN Me Br
2-101 H H H H CN Et Cl
2-102 H H H H CN n-Pr Cl
2-103 H H H H CN n-Bu Cl
2-104 H H NO2 H H H Br
2-105 H H NO2 H H H F
2-106 H H NO2 H H H Cl
2-107 H H NO2 H H Me Cl
2-108 H H NO2 H H Me Br
2-109 H H NO2 H H Et Cl
2-110 H H H NO2 H Et Br
2-111 H H H NO2 H H Br
2-112 H H H NO2 H H Cl
2-113 H H H NO2 H Me Br
2-114 H H H NO2 H Me Cl
2-115 H H H H NO2 Me Cl
2-116 H H H H NO2 Et Cl
进而，以下的第3表给出通过本发明的酰胺化合物的制备方法得到的通式(3)表示的酰胺衍生物的代表例，但本发明不限定于此。需要说明的是，表中“n-”表示正、“i-”表示异、“s-”表示仲、“Me”表示甲基、“Et”表示乙基、“n-Pr”表示正丙基、“CF3”表示三氟甲基、“H”表示氢原子、“F”表示氟原子、“Cl”表示氯原子、“Br”表示溴原子、“I”表示碘原子、“CN”表示腈基、“NO2”表示硝基、“OCF3”表示三氟甲氧基、“CH”表示次甲基、“N”表示氮原子。
[表8]
第3表(1)
化合物序号 X1 X3 X4 X5 A T R1 R2 Y1 Y2 Rf
3-1 H H H H CH F H Me Br CF3 全氟-i-丙基
3-2 H H H H CH F H Me Br Br 全氟-i-丙基
3-3 H H H H CH F H Me I I 全氟-i-丙基
3-4 H H H H CH F H Me I Br 全氟-i-丙基
3-5 H H H H CH F H Me Br Br 全氟-s-丁基
3-6 H H H H CH F H Me Br CF3 全氟-s-丁基
3-7 H H H H CH F H Me I CF3 全氟-i-丙基
3-8 H H H H CH F H Me I I 全氟-s-丁基
3-9 H H H H CH F H Me I CF3 全氟-s-丁基
3-10 H H H H CH F H Me Cl CF3 全氟-i-丙基
3-11 H H H H CH F H H I CF3 全氟-i-丙基
3-12 H H H H CH F H H I I 全氟-s-丁基
3-13 H H H H CH F H H Br Br 全氟-s-丁基
3-14 H H H H CH F H H Br Br 全氟-i-丙基
3-15 H H H H CH F H H CF3 CF3 全氟-i-丙基
3-16 H H H H CH F H H I I 全氟-i-丙基
3-17 H H H H CH F H H Br CF3 全氟-i-丙基
3-18 H H H H CH H H Me Br CF3 全氟-i-丙基
3-19 H H H H CH H H Me I CF3 全氟-i-丙基
3-20 H H H H CH F H Me Br OCF3 全氟-i-丙基
3-21 H F H H CH F H Me Br CF3 全氟-i-丙基
3-22 H F H H CH F H Me Br CF3 全氟-s-丁基
3-23 H F H H CH F H Me I CF3 全氟-i-丙基
3-24 H F H H CH F H Me I CF3 全氟-s-丁基
3-25 H F H H CH F H Me Br Br 全氟-s-丁基
3-26 H F H H CH F H Me Br OCF3 全氟-i-丙基
3-27 H F H H CH F H Me I I 全氟-i-丙基
3-28 H F H H CH F H H Br Br 全氟-i-丙基
3-29 H F H H CH F H H I I 全氟-s-丁基
3-30 H F H H CH F H H I CF3 全氟-i-丙基
3-31 H F H H CH F H H Br CF3 全氟-i-丙基
3-32 H F H H CH F H H I I 全氟-i-丙基
3-33 H F H H CH H H Me I CF3 全氟-i-丙基
3-34 H H F H CH F H Me I CF3 全氟-i-丙基
3-35 H H F H CH F H Me Br CF3 全氟-i-丙基
3-36 H H F H CH F H Me I I 全氟-s-丁基
3-37 H H F H CH F H Me Br Br 全氟-s-丁基
3-38 H H F H CH F H Me I I 全氟-i-丙基
3-39 H H F H CH F H Me Br Br 全氟-i-丙基
3-40 H H F H CH F H Me I CF3 全氟-s-丁基
[表9]
第3表(2)
化合物序号 X1 X3 X4 X5 A T R1 R2 Y1 Y2 Rf
3-41 H H F H CH F H H Br Br 全氟-i-丙基
3-42 H H F H CH F H H Br Br 全氟-s-丁基
3-43 H H F H CH H H H Br Br 全氟-s-丁基
3-44 H H F H CH F H H I I 全氟-s-丁基
3-45 H H F H CH F H H Br CF3 全氟-i-丙基
3-46 H H F H CH F H H I CF3 全氟-i-丙基
3-47 H H F H CH H H H Br Br 全氟-s-丁基
3-48 H H F H CH H H Me Br CF3 全氟-s-丁基
3-49 F H H H CH F H Me I CF3 全氟-i-丙基
3-50 F H H H CH F H Me Br CF3 全氟-i-丙基
3-51 F H H H CH F H Me I I 全氟-s-丁基
3-52 F H H H CH F H Me Br Br 全氟-s-丁基
3-53 F H H H CH F H Me Br Br 全氟-i-丙基
3-54 F H H H CH F H Me I CF3 全氟-s-丁基
3-55 F H H H CH F H H Br Br 全氟-s-丁基
3-56 F H H H CH H H H Br Br 全氟-s-丁基
3-57 F H H H CH H H Me Br Br 全氟-s-丁基
3-58 F H H F CH F H Me I CF3 全氟-i-丙基
3-59 F H H F CH F H Me Br CF3 全氟-i-丙基
3-60 F H H F CH F H Me I I 全氟-s-丁基
3-61 F H H F CH F H Me I I 全氟-i-丙基
3-62 F H H F CH F H Me Br Br 全氟-i-丙基
3-63 F H H F CH F H H I I 全氟-s-丁基
3-64 F H H F CH F H H Br CF3 全氟-i-丙基
3-65 F H H F CH H H Me I CF3 全氟-i-丙基
3-66 F H H F CH H H H I CF3 全氟-i-丙基
3-67 H CN H H CH F H Me Br CF3 全氟-i-丙基
3-68 H CN H H CH F H Me Br Br 全氟-i-丙基
3-69 H CN H H CH F H Me I I 全氟-i-丙基
3-70 H CN H H CH F H Me Br Br 全氟-s-丁基
3-71 H CN H H CH F H Me Br CF3 全氟-s-丁基
3-72 H CN H H CH F H Me I CF3 全氟-i-丙基
3-73 H CN H H CH F H Me I I 全氟-s-丁基
3-74 H CN H H CH F H Me I CF3 全氟-s-丁基
3-75 H CN H H CH F H H Br CF3 全氟-s-丁基
3-76 H CN H H CH F H H Br Br 全氟-i-丙基
3-77 H CN H H CH F H H I I 全氟-s-丁基
3-78 H CN H H CH F H H Br Br 全氟-s-丁基
3-79 H CN H H CH F H H Br CF3 全氟-i-丙基
3-80 H CN H H CH H H Me Br CF3 全氟-i-丙基
[表10]
第3表(3)
化合物序号 X1 X3 X4 X5 A T R1 R2 Y1 Y2 Rf
3-81 H H CN H CH F H Me Br CF3 全氟-i-丙基
3-82 H H CN H CH F H Me Br Br 全氟-i-丙基
3-83 H H CN H CH F H Me Br Br 全氟-s-丁基
3-84 H H CN H CH F H Me Br CF3 全氟-s-丁基
3-85 H H CN H CH F H Me I I 全氟-s-丁基
3-86 H H CN H CH F H Me I CF3 全氟-i-丙基
3-87 H H CN H CH F H Me I I 全氟-i-丙基
3-88 H H CN H CH F H Me I CF3 全氟-s-丁基
3-89 H H CN H CH F H H Br Br 全氟-i-丙基
3-90 H H CN H CH F H H I I 全氟-i-丙基
3-91 H H CN H CH F H H Br CF3 全氟-i-丙基
3-92 H H CN H CH F H H Br Br 全氟-s-丁基
3-93 H H CN H CH H H Me Br CF3 全氟-s-丁基
3-94 F CN H H CH H H Me Br CF3 全氟-i-丙基
3-95 Cl CN H H CH H H Me Br CF3 全氟-i-丙基
3-96 H H H H CH F H Et Br CF3 全氟-i-丙基
3-97 H H H H CH F H Et Br CF3 全氟-s-丁基
3-98 H H H H CH F H Et I CF3 全氟-i-丙基
3-99 H H H H CH F H Et I CF3 全氟-s-丁基
3-100 H H H H CH F H n-Pr Br CF3 全氟-i-丙基
3-101 H H H H CH F H i-Pr Br CF3 全氟-s-丁基
3-102 H H H H CH F H n-Pr I CF3 全氟-i-丙基
3-103 H H H H CH F H n-Pr I CF3 全氟-s-丁基
3-104 H F H Cl CH F H H I CF3 全氟-i-丙基
3-105 H F H Cl CH H H H I CF3 全氟-i-丙基
3-106 H F H Cl CH H H Me I CF3 全氟-i-丙基
3-107 H F H Cl CH H H H Br CF3 全氟-i-丙基
3-108 H F H Cl CH H H H I I 全氟-i-丙基
3-109 H F H Cl CH H H H Br Br 全氟-i-丙基
3-110 H NO2 H H CH F H Me Br CF3 全氟-i-丙基
3-111 H NO2 H H CH H H Me Br CF3 全氟-s-丁基
3-112 H NO2 H H CH F H Me I CF3 全氟-i-丙基
3-113 H NO2 H H CH F H Me I CF3 全氟-s-丁基
3-114 H H NO2 H CH F H Me Br CF3 全氟-i-丙基
3-115 H H NO2 H CH F H Me Br Br 全氟-s-丁基
3-116 H H NO2 H CH F H Me I CF3 全氟-i-丙基
3-117 H H NO2 H CH F H Me I CF3 全氟-s-丁基
3-118 Cl H H H N H H H Br CF3 全氟-i-丙基
3-119 Cl H H H N H H H I CF3 全氟-i-丙基
3-120 Cl H H H N F H H I CF3 全氟-i-丙基
[表11]
第3表(4)
化合物序号 X1 X3 X4 X5 A T R1 R2 Y1 Y2 Rf
3-121 Cl H H H N H H H Br CF3 全氟-s-丁基
3-122 Cl H H H N H H H I CF3 全氟-s-丁基
3-123 Cl H H H N H H H I I 全氟-s-丁基
3-124 H Cl H H N H H H I I 全氟-i-丙基
3-125 H Cl H H N H H H Br CF3 全氟-i-丙基
3-126 I H H H N H H H Br CF3 全氟-i-丙基
3-127 Br H H H N H H H Br CF3 全氟-i-丙基
3-128 Br H H H N H H H Br OCF3 全氟-i-丙基
3-129 Br H H H N H H H I CF3 全氟-i-丙基
3-130 F H H H N H H H Br OCF3 全氟-i-丙基
含有使用本发明的化合物制备的通式(3)表示的酰胺衍生物作为有效成分的有害生物防除剂能够以低浓度有效地防除下述害虫：危害农园艺作物及树木等的各种农业害虫、对房屋等人们的生活环境带来不良影响的卫生害虫、危害宠物用动物药、仓库中储存的谷物等的储粮害虫、危害建筑物等木材的木材食害虫等的昆虫类、及在同样情况下发生、并进行危害的螨类、甲壳类、软体动物、线虫类中的任意的有害生物。
能够使用用本发明的化合物制备的通式(3)表示的酰胺衍生物进行防除的昆虫类、螨类、甲壳类、软体动物及线虫类，具体而言可以举出下述物质。例如可以举出：茶姬卷叶蛾(Adoxophyeshonmai)、茶小卷叶蛾(Adoxophyesoranafaciata)、梨黄卷蛾(Archipsbreviplicanus)、苹果小蛀蛾(Grapholitainopinata)、乱纹苹果卷叶蛾(Archipsfuscocupreanus)、梨小食心虫(Grapholitamolesta)、茶长卷叶蛾(Choristoneuramagnanima)、大豆食心虫(Leguminivoraglycinivorella)、桑树卷叶蛾(Olethreutesmori)、苹果卷叶细蛾(Caloptiliazachrysa)、桃白小卷蛾(Argyresthiaconjugella)、梨细蛾(Spulerrinaastaurota)、豆小卷蛾(Matsumuraesesphaseoli)、苹果褐卷叶蛾(Pandemisheparana)、梨稜巢蛾(Bucculatrixpyrivorella)、桃潜蛾(Lyonetiaclerkella)、桃小食心虫(Carposinaniponensis)、银纹潜蛾(Lyonetiaprunifoliellamalinella)、茶细蛾(Caloptiliatheivora)、金纹小潜细蛾(Phyllonorycterringoniella)、柑橘叶潜蛾(Phyllocnistiscitrella)、葱菜蛾(Acrolepiopsissapporensis)、山芋伪菜蛾(Acrolepiopsissuzukiella)、小菜蛾(Plutellaxylostella)、柿举肢蛾(Stathmopodamasinissa)、甘薯阳麦蛾(Helcystogrammatriannulella)、红铃麦蛾(Pectinophoragossypiella)、桃蛀果蛾(Carposinasasakii)、二化螟(Chilosuppressalis)、稻纵卷叶螟(Cnaphalocrocismedinalis)、烟草粉螟(Ephestiaelutella)、桃蛀螟(Conogethespunctiferalis)、瓜绢野螟(Diaphaniaindica)、豆荚斑螟(Etiellazinckenella)、桑绢野螟(Glyphodespyloalis)、一点螟(Scirpophagaincertulas)、菜螟(Hellulaundalis)、亚洲玉米螟(Ostriniafurnacalis)、豆秆野螟(Ostriniascapulalis)、草螟(Parapediasiateterrella)、稻弄蝶(Parnaraguttata)、大菜粉蝶(Pierisbrassicae)、纹白蝶(Pierisrapaecrucivora)、柑桔凤蝶(Papilioxuthus)、大造桥虫(Ascotisselenaria)、大豆夜蛾(Pseudoplusiaincludens)、茶黄毒蛾(Euproctispseudoconspersa)、舞毒蛾(Lymantriadispar)、旋古毒蛾(Orgyiathyellina)、秋幕蛾(Hyphantriacunea)、奇特望灯蛾(Lemyraimparilis)、枯叶夜蛾(Adristyrannus)、白斑烦夜蛾(Aedialeucomelas)、球菜夜蛾(Agrotisipsilon)、芜菁夜蛾(Agrotissegetum)、黑点银纹夜蛾(Autographanigrisigna)、银纹夜蛾(Ctenoplusiaagnata)、苹果小卷蛾(Cydlapomonella)、棉铃虫(Helicoverpaarmigera)、烟夜蛾(Helicoverpaassulta)、谷实夜蛾(Helicoverpazea)、烟芽夜蛾(Heliothisvirescens)、玉米螟(Ostrinianubilalis)、甘蓝夜蛾(Mamestrabrassicae)、粘虫(Mythimnaseparata)、稻蛀茎夜蛾(Sesamiainferens)、稻螟蛉(Narangaaenescens)、南方灰翅夜蛾(Spodopteraeridania)、甜菜夜蛾(Spodopteraexigua)、草地贪夜蛾(Spodopterafrugiperda)、海灰翅夜蛾(Spodopteralittoralis)、斜纹夜蛾(Spodopteralitura)、淡剑纹灰翅夜蛾(Spodopteradepravata)、粉纹夜蛾(Trichoplusiani)、葡萄莓果飞蛾(Endopizaviteana)、番茄天蛾(Manducaquinquemaculata)、烟草天蛾(Manducasexta)等鳞翅目昆虫、
葡萄阿小叶蝉(Arboridiaapicalis)、黑胸二室叶蝉(Balcluthasaltuella)、二点大叶蝉(Epiacanthusstramineus)、蚕豆微叶蝉(Empoascafabae)、Empoascanipponica、大贯小绿叶蝉(Empoascaonukii)、板井小绿叶蝉(Empoascasakaii)、Macrostelesstriifrons、黑尾叶蝉(Nephotettixcinctinceps)、Psuedatomoscelisseriatus、灰飞虱(Laodelphaxstriatella)、褐飞虱(Nilaparvatalugens)、白背飞虱(Sogatellafurcifera)、柑橘木虱(Diaphorinacitri)、梨木虱(Psyllapyrisuga)、桔刺粉虱(Aleurocanthusspiniferus)、银叶粉虱(Bemisiaargentifolii)、烟草粉虱(Bemisiatabaci)、柑橘粉虱(Dialeurodescitri)、温室白粉虱(Trialeurodesvaporariorum)、葡萄粉虱(Aleurolobustaonabae)、葡萄根瘤蚜(Viteusvitifolii)、萝卜蚜(Lipaphiserysimi)、棉蚜(Aphisgossypii)、绣线菊蚜(Aphisspiraecola)、桃蚜(Myzuspersicae)、桔二叉蚜(Toxopteraaurantii)、草履蚧(Drosichacorpulenta)、吹绵蚧(Iceryapurchasi)、石蒜绵粉蚧(Phenacoccussolani)、柑桔绵蚧(Pulvinariaaurantii)、桔臀纹粉蚧(Planococcuscitri)、柑桔圆介壳虫(Pseudaonidiaduplex)、藤臀纹粉蚧(Planococcuskuraunhiae)、康氏粉介壳虫(Pseudococcuscomstocki)、梨圆介壳虫(Comstockaspisperniciosa)、角蜡蚧(Ceroplastesceriferus)、红蜡蚧(Ceroplastesrubens)、红圆蚧(Aonidiellaaurantii)、茶园盾介壳虫(Fioriniatheae)、牡丹网盾蚧(Pseudaonidiapaeoniae)、桑白盾蚧(Pseudaulacaspispentagona)、梅白蚧(Pseudaulacaspisprunicola)、卫矛蜕盾蚧(Unaspiseuonymi)、箭头介壳虫(Unaspisyanonensis)、温带臭虫(Cimexlectularius)、斑须蝽(Dolycorisbaccarum)、皱纹菜蝽(Eurydemarugosum)、北二星蝽(Eysarcorisaeneus)、日本二星蝽(Eysarcorislewisi)、黑腹蝽(Eysarcorisventralis)、青蝽(Glauciassubpunctatus)、茶翅蝽(Halyomorphahalys)、黑须绿稻蝽(Nezaraantennata)、稻绿蝽(Nezaraviridula)、璧蝽(Piezodorushybneri)、珀蝽(Plautiacrossota)、稻黑蝽(Scotinophoralurida)、稻棘缘蝽(Cletuspunctiger)、中华稻缘蝽(Leptocorisachinensis)、棒蜂缘蝽(Riptortusclavatus)、胡萝卜缘蝽(Rhopalusmsculatus)、甘蔗长蝽(Caveleriussaccharivorus)、葫芦长蝽(Togohemipterus)、棉红蝽(Dysdercuscingulatus)、杜鹃冠网蝽(Stephanitispyrioides)、Halticusinsularis、美洲牧草盲蝽(Lyguslineolaris)、西伯利亚狭盲蝽(Stenodemasibiricum)、赤条纤盲蝽(Stenotusrubrovittatus)、稻叶害虫(Trigonotyluscaelestialium)等半翅目昆虫、
古铜异丽金龟(Anomalacuprea)、姬金龟(Anomalarufocuprea)、小青花金龟(Gametisjucunda)、沥青七腮金龟(Heptophyllapicea)、豆金龟(Popilliajaponica)、马铃薯叶甲(Lepinotarsadecemlineata)、墨西哥豆瓢虫(Epilachnavarivestis)、红薯梳爪叩甲(Melanotusfortnumi)、庶梳爪叩头虫(Melanotustamsuyensis)、烟甲虫(Lasiodermaserricorne)、褐粉蠹(Lyctusbrunneus)、松纵坑切梢小蠹(Tomicuspiniperda)、谷蠹(Rhizoperthadominica)、Epuraeadomina、墨西哥豆瓢虫(Epilachnavarivestis)、二十八星瓢(Epilachnavigintioctopunctata)、黄粉虫(Tenebriomolitor)、赤拟谷盗(Triboliumcastaneum)、星天牛(Anoplophoramalasiaca)、松墨天牛(Monochamusalternatus)、黄星天牛(Psacotheahilaris)、葡萄虎天牛(Xylotrechuspyrrhoderus)、绿豆象(Callosobruchuschinensis)、黄守瓜(Aulacophorafemoralis)、黄守瓜(Oulemaoryzae)、菾菜跳甲(Chaetocnemaconcinna)、黄瓜点叶甲(Diabroticaundecimpunctata)、玉米根叶甲(Diabroticavirgifera)、北方玉米根虫(Diabroticabarberi)、黄条叶蚤(Phyllotretastriolata)、茄窄胸跳甲(Psylliodesangusticollis)、桃实象(Rhynchitesheros)、甘薯小象甲(Cylasformicarius)、墨西哥棉铃象(Anthonomusgrandis)、稻象(Echinocnemussquameus)、西印度甘薯象(Euscepespostfasciatus)、紫苜蓿叶象(Hyperapostica)、稻水象甲(Lissohoptrusoryzophilus)、葡萄黑耳喙象(Otiorhynchussulcatus)、谷象(Sitophilusgranarius)、玉米象(Sitophiluszeamais)、Sphenophorusvenatusvestitus、青翅隐翅虫(Paederusfuscipes)等鞘翅目昆虫、
花蓟马(Frankliniellaintonsa)、黄蓟马(Thripsflavus)、西方花蓟马(Frankliniellaoccidentalis)、温室蓟马(Heliothripshaemorrhoidalis)、茶黄蓟马(Scirtothripsdorsalis)、南黄蓟马(Thripspalmi)、葱蓟马(Thripstabaci)、Ponticulothripsdiospyrosi等总翅目昆虫、
Asphondyliayushimai、麦红吸浆虫(Sitodiplosismosellana)、瓜实蝇(Bactroceracucurbitae)、桔小实蝇(Bactroceradorsalis)、地中海实蝇(Ceratitiscapitata)、大麦水蝇(Hydrelliagriseola)、樱桃果蝇(Drosophilasuzukii)、稻秆潜蝇(Agromyzaoryzae)、豌豆彩潜蝇(Chromatomyiahorticola)、番茄斑潜蝇(Liriomyzabryoniae)、葱斑潜蝇(Liriomyzachinensis)、蔬菜斑潜蝇(Liriomyzasativae)、非洲菊斑潜蝇(Liriomyzatrifolii)、灰地种蝇(Deliaplatura)、葱蝇(Deliaantique)、肖藜泉蝇(Pegomyacunicularia)、苹果实蝇(Rhagoletispomonella)、麦瘿蚊(Mayetioladestructor)、家蝇(Muscadomestica)、厩螫蝇(Stomoxyscalcitrans)、绵羊虱蝇(Melophagusovinus)、纹皮蝇(Hypodermabovis)、纹皮蝇(Hypodermalineatum)、羊狂蝇(Oestrusovis)、刺舌蝇(Glossinapalpalis，Glossinamorsitans)、Prosimuliumyezoensis、虻(Tabanustrigonus)、白斑蛾蚋(Telmatoscopusalbipunctatus)、Leptoconopsnipponensis、淡色库蚊(Culexpipienspallens)、埃及斑蚊(Aedesaegypti)、亚洲虎蚊(Aedesalbopicutus)、Anopheleshyracanussinesis等双翅目昆虫、
Apethymuskuri、新疆菜叶蜂(Athaliarosae)、玫瑰三节叶蜂(Argepagana)、松柏锯角叶蜂(Neodiprionsertifer)、板栗瘿蜂(Dryocosmuskuriphilus)、行军蚁(Ecitonburchelli，Ecitonschmitti)、日本弓背蚁(Camponotusjaponicus)、大胡蜂(Vespamandarina)、公牛蚁(Myrmeciaspp.)、红火蚁类(Solenopsisspp.)、法老蚁(Monomoriumpharaonis)等膜翅目昆虫、
黄脸油葫芦(Teleogryllusemma)、东方蝼蛄(Gryllotalpaorientalis)、飞蝗(Locustamigratoria)、小翅稻蝗(Oxyayezoensis)、沙漠蝗(Schistocercagregaria)等直翅目昆虫、
菜白棘跳虫(Onychiurusfolsomi)、北极棘跳虫(Onychiurussibiricus)、黄星圆跳虫(Bourletiellahortensis)等粘管目昆虫、
黑胸大蠊(Periplanetafuliginosa)、日本大蠊(Periplanetajaponica)、德国小蠊(Blattellagermanica)、美洲非蠊(PeriplanetaAmericana)等网翅目昆虫、
台湾乳白蚁(Coptotermesformosanus)、栖北散白蚁(Reticulitermessperatus)、黑翅土白蚁(Odontotermesformosanus)等等翅目昆虫、
猫蚤(Ctenocephalidaefelis)、狗蚤(Ctenocephalidescanis)、鸡蚤(Echidnophagagallinacea)、人蚤(Pulexirritans)、印鼠客蚤(Xenopsyllacheopis)等等翅目昆虫、
黄体羽虱(Menacanthusstramineus)、牛鸟虱(Bovicolabovis)等食毛目昆虫、
水牛盲虱(Haematopinuseurysternus)、猪血虱(Haematopinussuis)、牛颚虱(Linognathusvituli)、水牛盲虱(Solenopotescapillatus)等虱目昆虫、
樱草植食螨(Phytonemuspallidus)、侧多食跗线螨(Polyphagotarsonemuslatus)、双叶跗线螨(Tarsonemusbilobatus)等埃螨类、
Penthaleuserythrocephalus、麦叶爪螨(Penthaleusmajor)等走螨类、
真梶小爪螨(Oligonychusshinkajii)、柑橘全爪螨(Panonychuscitri)、桑全爪螨(Panonychusmori)、苹果全爪螨(Panonychusulmi)、神泽叶螨(Tetranychuskanzawai)、二点叶螨(Tetranychusurticae)等叶螨类、
茶尖叶节蜱(Acaphyllatheavagrans)、郁金香瘿螨(Aceriatulipae)、番茄刺皮瘿螨(Aculopslycopersici)、桔刺皮瘿螨(Aculopspelekassi)、斯氏刺瘿螨(Aculusschlechtendali)、Eriophyeschibaensis、桔皱叶刺瘿螨(Phyllocoptrutaoleivora)等粉螨类、
罗宾根螨(Rhizoglyphusrobini)、腐蚀酪螨(Tyrophagusputrescentiae)、似食酪螨(Tyrophagussimilis)等粉螨类、
雅氏瓦螨(Varroajacobsoni)等瓦螨类、
微小牛蜱(Boophilusmicroplus)、血红扇头蜱(Rhipicephalussanguineus)、长角血蜱(Haemaphysalislongicornis)、褐黄血蜱(Haemophysalisflava)、铃头血蜱(Haemophysaliscampanulata)、卵形硬蜱(Ixodesovatus)、全沟硬蜱(Ixodespersulcatus)、花蜱(Amblyommaspp.)、革蜱(Dermacentorspp.)等蜱类、
犬姬螯螨(Cheyletiellayasguri)、猫姬螯螨(Cheyletiellablakei)等肉食螨类、犬蠕形螨(Demodexcanis)、猫蠕形螨(Demodexcati)等蠕形螨类、
绵羊痒螨(Psoroptesovis)等痒螨类、
疥螨(Sarcoptesscabiei)、猫背肛螨(Notoedrescati)、膝螨(Knemidocoptesspp.)等疥螨类、
平甲虫(Armadillidiumvulgare)等甲壳类、
福寿螺(Pomaceacanaliculata)、褐云玛瑙螺(Achatinafulica)、双线蛞蝓(Meghimatiumbilineatum)、LimaxValentiana、蜗牛(Acustadespectasieboldiana)、日本土地蜗牛(Euhadrapeliomphala)等腹足类、
咖啡短体线虫(Prathylenchuscoffeae)、穿刺短体线虫(Prathylenchuspenetrans)、伤残短体线虫(Prathylenchusvulnus)、马铃薯金线虫(Globoderarostochiensis)、大豆胞囊线虫(Heteroderaglycines)、北方根结线虫(Meloidogynehapla)、南方根结线虫(Meloidogyneincognita)、水稻干尖线虫(Aphelenchoidesbesseyi)、松材线虫(Bursaphelenchusxylophilus)等线虫类等，本发明中能够使用通式(3)表示的酰胺衍生物进行防除的昆虫类、螨类、甲壳类、软体动物及线虫类并不限定于此。
以使用本发明的制备方法制备的通式(3)表示的酰胺衍生物作为有效成分的有害生物防除剂对侵害水田作物、旱田作物、果树、蔬菜、其他作物及花卉等的上述有害作物具有显著的防除效果，因此根据预测发生有害生物的时期，在有害生物发生前或确认到发生有害生物的时刻，对水田、旱田、果树、蔬菜、其他作物、花卉等的水田水、茎叶或土壤进行处理，由此能够得到作为本发明的有害生物防除剂的效果。
以使用本发明的制备方法制备的通式(3)表示的酰胺衍生物作为有效成分的有害生物防除剂对在收获物保存中产生的储粮害虫等具有显著的防除效果。即，以使用本发明的酰胺衍生物的制备方法制备的通式(3)表示的酰胺衍生物作为有效成分的有害生物防除剂对收获物、或收获物的保存场所进行喷涂、涂抹、涂布、浸渍、粉衣、熏蒸·熏烟或加压注入等收获后(postharvest)处理即可。
将以使用本发明的制备方法制备的通式(3)表示的酰胺衍生物作为有效成分的有害生物防除剂适用于植物种子，由此能够预防由播种后的植物产生的害虫所引起的侵害。即，将以使用本发明的化合物制备的通式(3)表示的酰胺衍生物作为有效成分的有害生物防除剂直接或用水等适当稀释或以使其悬浊的形态，以防除害虫的有效量对植物种子进行喷涂、涂抹、浸渍或粉衣等处理，由此将使用本发明的制备方法制备的酰胺衍生物与植物种子接触即可。所谓植物种子，是指储存植物幼苗发芽所需的营养成分、在农业上用于繁殖的物质。例如，可以举出玉米、大豆、小豆、棉花、水稻、制糖甜菜、小麦、大麦、向日葵、西红柿、黄瓜、茄子、菠菜、菜豆、南瓜、甘蔗、烟叶、甘椒及加拿大油菜等的种子或芋头、马铃薯、甘薯、蒟篛等的种芋、食用百合、郁金香等的球根或薤等的种球等。
以使用本发明的制备方法制备的通式(3)表示的酰胺衍生物作为有效成分的有害生物防除剂对双翅目害虫(淡色库蚊、地下家蚊、摇蚊、家蝇、蝶蝇、虻等)、网翅目害虫(德国小蠊、黑胸大蠊、美洲非蠊等)等卫生害虫具有显著的防除效果。
以使用本发明的制备方法制备的通式(3)表示的酰胺衍生物作为有效成分的有害生物防除剂对白蚁、褐粉蠹、谷蠹、窃蠹、天牛(Cerambycidae)等木材食害虫具有显著的防除效果，通过对土壤或建筑物等的木材进行处理，能够防除上述木材食害虫。
使用本发明的制备方法制备的通式(3)表示的酰胺衍生物对各种有害生物显示出防除效果，显示出保护有用作物的效果，同时以低药物量显示出作为杀虫剂或杀螨剂的优异的防除效果，因此具有对降低环境负荷做出巨大贡献的效果。
并且，使用本发明的酰胺衍生物的制备方法制备的通式(3)表示的酰胺衍生物通过与其他农园艺用杀虫剂、杀螨剂、杀线虫剂、杀菌剂、除草剂、植物生长调节剂、生物农药等混合使用也可以显示优异的防除效果。
使用用本发明的制备方法制备的通式(3)表示的酰胺衍生物时，通常与适当的固体载体或液体载体混合，进而根据需要添加表面活性剂、浸透剂、展着剂(spreader)、增稠剂、防冻剂、粘合剂、防结块剂、崩解剂、消泡剂、防腐剂及分解防止剂等，以下述任意剂型的制剂用于实用，所述剂型为溶液剂(solubleconcentrate)、乳剂(emulsifiableconcentrate)、可湿性粉剂(wettablepowder)、水溶剂(watersolublepowder)、水分散颗粒剂(waterdispersiblegranule)、水溶性颗粒剂(watersolublegranule)、悬浊剂(suspensionconcentrate)、浓乳剂(concentratedemulsion)、悬浮乳剂(suspoemulsion)、微乳(microemulsion)、粉剂(dustablepowder)、颗粒剂(granule)、片剂(tablet)及乳化性凝胶剂(emulsifiablegel)等。另外，从省力及提高安全性的观点考虑，还可以将上述任意剂型的制剂封入水溶性胶囊及水溶性膜的袋等水溶性包装体中进行供应。
作为能够使用的惰性载体可以为固体或液体中的任一种，作为能够形成固体惰性载体的材料，例如可以举出大豆粉、谷物粉、木粉、树皮粉、锯粉、烟叶茎粉、核桃壳粉、糠、纤维素粉末、植物提取物萃取后的残渣、粉碎合成树脂等合成聚合物、粘土类(例如高岭土、膨润土、酸性白土等)、滑石类(例如滑石、叶蜡石等)、二氧化硅类(例如硅藻土、硅砂、云母、白炭墨[为也称作含水微粉硅、含水硅酸的合成高分散硅酸，根据产品的不同，有含硅酸钙作为主要成分的产品。])、活性碳、硫粉、浮石、烧结硅藻土、砖粉碎物、飞灰、砂、碳酸钙、磷酸钙等无机矿物性粉末、硫铵、磷铵、硝铵、尿素、氯化铵等化学肥料、堆肥等，上述物质可以单独使用，或者也可以以二种以上的混合物的形态进行使用。
作为能够成为液体惰性载体的材料，除其本身具有溶剂性能的材料之外，还可以从不具有溶剂性能、但借助助剂的作用使有效成分化合物分散的材料中选择，例如作为代表例可以举出下述列举的载体，下述载体可以单独使用或以2种以上的混合物的形态使用，例如可以举出水、醇类(例如，甲醇、乙醇、异丙醇、丁醇、乙二醇等)、酮类(例如丙酮、甲基乙基酮、甲基异丁基酮、二异丁基甲酮、环己酮等)、醚类(例如乙醚、二氧杂环己烷、溶纤剂、二异丙基醚、四氢呋喃等)、脂肪族烃类(例如煤油(kerosene)、矿物油等)、芳香族烃类(例如苯、甲苯、二甲苯、溶剂石脑油、烷基萘等)、卤代烃类(例如二氯甲烷、氯仿、四氯化碳、氯苯等)、酯类(例如乙酸乙酯、乙酸丁酯、丙酸乙酯、邻苯二甲酸二异丁酯、邻苯二甲酸二丁酯、邻苯二甲酸二辛酯等)、酰胺类(例如二甲基甲酰胺、二乙基甲酰胺、二甲基乙酰胺等)、腈类(例如乙腈等)。上述固体及液体载体可以单独使用也可以同时使用2种以上。
作为表面活性剂，例如可以举出聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯烷基(单或二)苯基醚、聚氧乙烯(单、二或三)苯乙烯基苯基醚、聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段共聚物、聚氧乙烯脂肪酸(单或二)酯、失水山梨糖醇脂肪酸酯、聚氧乙烯失水山梨糖醇脂肪酸酯、蓖麻油环氧乙烷加成物、乙二醇(acetyleneglycol)、炔属醇、乙二醇的环氧乙烷加成物、炔属醇的环氧乙烷加成物及烷基葡糖苷等非离子性表面活性剂、烷基硫酸酯盐、烷基苯磺酸盐、木素磺酸盐、烷基磺基琥珀酸盐、萘磺酸盐、烷基萘磺酸盐、萘磺酸的甲醛缩合物的盐、烷基萘磺酸的甲醛缩合物的盐、聚氧乙烯烷基醚硫酸或磷酸酯盐、聚氧乙烯(单或二)烷基苯基醚硫酸或磷酸酯盐、聚氧乙烯(单、二或三)苯乙烯基苯基醚硫酸或磷酸酯盐、聚羧酸盐(例如，聚丙烯酸盐、聚马来酸盐及马来酸与烯烃形成的共聚物等)及聚苯乙烯磺酸盐等阴离子性表面活性剂、烷基胺盐及烷基季铵盐等阳离子性表面活性剂、氨基酸型及内铵盐型等两性表面活性剂、聚硅氧烷类表面活性剂以及氟类表面活性剂。
上述表面活性剂的含量没有特别限定，相对于100重量份本发明的制剂，通常优选在0.05～20重量份的范围内。另外，上述表面活性剂可以单独使用或同时使用2种以上。
为了防除各种害虫，将通式(3)表示的酰胺衍生物直接使用或用水等适当稀释或使其形成悬浊的形态，以防除病害有效的量用于预测到发生该害虫的作物或在不希望发生的部位进行使用即可。其使用量根据各种因素例如目的、对象害虫、作物的生育状况、害虫的发生倾向、气候、环境条件、剂型、施用方法、施用场所、施用时期等而变动，通常期望有效成分以0.0001～5000ppm、优选为0.01～1000ppm的浓度使用。另外，每10英亩的施用量通常以有效成分计为1～300g。
利用本发明的制备方法制备的通式(3)表示的酰胺衍生物的有效成分量，通常情况下，粉剂时为0.1～20重量％、乳剂时为5～50重量％、可湿性粉剂时为3～90重量％、颗粒剂时为0.1～20重量％及混悬剂时为5～90重量％、水分散颗粒剂时为3～90重量％。另一方面，各剂型中的载体的量通常情况下，粉剂时为60～99.9重量％、乳剂时为40～95重量％、可湿性粉剂时为10～90重量％、颗粒剂时为80～99.9重量％、及混悬剂时为10～95重量％、水分散颗粒剂时为10～90重量％。另外，助剂的量通常情况下，粉剂时为0.1～20重量％、乳剂时为1～20重量％、可湿性粉剂时为0.1～20重量％、颗粒剂时为0.1～20重量％及混悬剂时为0.1～20重量％、水分散颗粒剂时为0.1～20重量％。
另外，使用本发明化合物作为农药时，根据需要在制剂时或散布时也可以与其他种类的除草剂、各种杀虫剂、杀螨剂、杀线虫剂、杀菌剂、植物生长调节剂、增效剂、肥料、土壤改良剂等混合施用。
日本专利申请2008-208714号公开的全部内容作为参考引入本说明书中。
本说明书中记载的全部文献、专利申请、及技术规格，与作为参考将各个文献、专利申请、及技术规格具体且分别引入的情况的程度相同地，作为参考引入本说明书中。
[实施例]
通过以下实施例说明本发明的代表性的实施例，但本发明不限定于此。1H-NMR光谱从四甲基硅烷至低磁场表示为ppm，“s”表示单峰，“d”表示双峰，“t”表示三重峰，“m”表示多重峰，“dd”表示双二重峰，并且“brs”表示宽单峰。
<实施例1>
2-氟-3-(N-甲基苯甲酰氨基)苯甲酸甲酯的制备(化合物序号1-2)
(工序1)
2-氯-3-硝基苯甲酸甲酯的制备
将2-氯-3-硝基苯甲酸(543.6g、2.7mol)混悬在甲醇(3425.0ml)中，装入浓硫酸(108.5ml)，加热回流6小时。冷却至室温后，在减压下浓缩溶剂，将浓缩残渣装入到饱和碳酸氢钠水溶液中。过滤析出的固体并进行水洗。将所得的固体溶解在乙酸乙酯中，用饱和食盐水洗涤后，用无水硫酸钠干燥。过滤硫酸钠，在减压下浓缩干固滤液，用n-己烷进行洗涤，由此得到542.6g目标化合物(收率93％)。
1H-NMR(CDCl3，ppm)δ3.98(3H，s)，7.46-7.50(1H，m)，7.83-7.86(1H，m)，7.94-7.98(1H，m).
(工序2)
2-氟-3-硝基苯甲酸甲酯的制备
在氮气流下将氟化铯(499.02g、3.19mol)装入到带搅拌机的烧瓶中，在110℃下搅拌1小时。在其中装入2-氯-3-硝基苯甲酸甲酯(229.00g、1.06mol)、N，N-二甲基甲酰胺(2000ml)，在140℃下搅拌1小时。放冷至室温后，过滤反应液，在减压下浓缩滤液。将浓缩残渣注入水中，搅拌一会儿后，过滤得到析出的固体，在减压下干燥，由此得到160.03g目标化合物(收率76％)。
1H-NMR(CDCl3，ppm)δ3.99(3H，s)，7.36-7.40(1H，m)，8.14-8.25(2H，m).
(工序3)
3-氨基-2-氟苯甲酸甲酯盐酸盐的制备
装入2-氟-3-硝基苯甲酸甲酯(9.10g，0.046mol)、10％盐酸/甲醇(25ml)、甲醇(60ml)、5％钯/碳(50％湿产品)(2.7g)，在室温下进行氢化。反应结束后，过滤催化剂，在减压下浓缩滤液。用二异丙醚对浓缩残渣进行洗涤，由此得到8.01g目标化合物(收率85％)。
1H-NMR(DMSO-d6，ppm)δ3.86(3H，s)，7.21-7.25(1H，m)，7.27(3H，brs)，7.42-7.53(2H，m).
(工序4)
3-苯甲酰氨基-2-氟苯甲酸甲酯的制备(化合物序号1-1)
将3-氨基-2-氟苯甲酸甲酯盐酸盐(7.77g，0.037mol)混悬在二氯甲烷(100ml)中，滴入吡啶(6.94g，0.085mol)。在冷却下将苯甲酰氯(5.78g，0.041mol)滴入该反应液中，在室温下搅拌一夜。反应结束后，依次用1N盐酸、饱和碳酸氢钠水溶液、饱和食盐水洗涤反应液，用无水硫酸钠干燥。过滤硫酸钠后，在减压下浓缩滤液，用乙酸乙酯对浓缩残渣进行重结晶，由此得到8.79g目标化合物(收率85％)。
1H-NMR(CDCl3，ppm)δ3.95(3H，s)，7.24-7.28(1H，m)，7.51-7.58(3H，m)，7.66-7.70(1H，m)，7.89-7.91(2H，m)，8.20-8.22(1H，m)，8.70-8.73(1H，m).
(工序5)
2-氟-3-(N-甲基苯甲酰氨基)苯甲酸甲酯的合成(化合物序号1-2)
将3-苯甲酰氨基-2-氟苯甲酸甲酯(8.75g，32.0mmol)溶解在乙腈(200ml)中。在其中依次装入硫酸二甲酯(4.3g，34.1mmol)、氢氧化钾(2.63g，39.8mmol)，在60℃下搅拌30分钟。冷却至室温后，浓缩反应液，在浓缩残渣中加入乙酸乙酯，用水洗涤并用无水硫酸钠干燥。过滤硫酸钠后，在减压下浓缩滤液，在浓缩残渣中加入n-己烷，由此得到8.00g目标化合物(收率87％)。
1H-NMR(CDCl3，ppm)δ3.43(3H，s)，3.90(3H，s)，7.01-7.05(1H，m)，7.20-7.33(6H，m)，7.77-7.79(1H，m)
<实施例2>
2-氟-3-(N-甲基苯甲酰氨基)苯甲酰氯的制备(化合物序号2-5)
(工序1)
2-氟-3-(甲基氨基)苯甲酸甲酯的合成
将3-氨基-2-氟苯甲酸甲酯盐酸盐(18.65g、0.09mol)溶解在37％福尔马林溶液中。滴入98％硫酸(680.81g、6.80mol)使温度不超过40℃。然后，放冷，在室温下搅拌2小时。将反应液注入冰水中，用碳酸氢钠中和。过滤中和液，用乙酸乙酯洗涤后，萃取滤液，用无水硫酸钠干燥。过滤硫酸钠后，将浓缩残渣用硅胶柱色谱法(展开溶剂：乙酸乙酯/n-己烷＝1/4)精制，由此得到标题化合物6.27g(收率：38％)。
1H-NMR(CDCl3，ppm)δ2.89(3H，s)，3.91(3H，s)，6.80-6.85(1H，m)，7.03-7.09(1H，m)，7.14-7.16(2H，m).
(工序2)
2-氟-3-(N-甲基苯甲酰氨基)苯甲酸甲酯的合成(化合物序号1-2)
将2-氟-3-(甲基氨基)苯甲酸(1.42g，4.94mmol)溶解在四氢呋喃(15ml)中，加入苯甲酰氯(0.83g，5.90mmol)、吡啶(0.47g，5.94mmol)，使其在室温下反应12小时。在所得的反应溶液中加入乙酸乙酯，依次用水、1N盐酸、饱和碳酸氢钠水溶液、饱和食盐水洗涤后，用无水硫酸钠干燥。过滤硫酸钠，将浓缩残渣用硅胶柱色谱法(展开溶剂：乙酸乙酯/n-己烷＝1/8)精制，由此得到1.42g目标化合物(收率64％)。
1H-NMR(CDCl3，ppm)δ3.43(3H，s)，3.92(3H，s)，7.01-7.05(1H，m)，7.19-7.32(6H，m)，7.76-7.79(1H，m)
(工序3)
2-氟-3-(N-甲基苯甲酰氨基)苯甲酸的的合成(化合物序号1-3)
将氢氧化钠(0.26g、6.50mmol)溶解在甲醇(30ml)中，加入2-氟-3-(N-甲基苯甲酰氨基)苯甲酸甲酯(1.42g，4.94mmol)，在60℃下加热3小时。冷却至室温后，在减压下浓缩溶剂，将浓缩残渣溶解在水中，用二氯甲烷洗涤。一边冷却水层一边用1N盐酸调节至pH2～3，在继续搅拌的过程中固体析出。过滤所得固体，水洗，在50℃干燥，由此得到1.25g目标化合物(收率94％)。
1H-NMR(CDCl3，ppm)δ3.45(3H，s)，7.05-7.09(1H，m)，7.21-7.35(6H，m)，7.85-7.90(1H，m)，10.29(1H，brs)
(工序4)
2-氟-3-(N-甲基苯甲酰氨基)苯甲酰氯的制备(化合物序号2-5)
将2-氟-3-(N-甲基苯甲酰氨基)苯甲酸(3.0g，11.0mmol)混悬在甲苯(35ml)中。在其中加入亚硫酰氯(4.9ml、66mmol)，加热回流1小时。冷却至室温后，在减压下浓缩溶剂，由此得到3.21g目标化合物(定量的)。
1H-NMR(CDCl3，ppm)δ3.17(3H，s)，7.15(1H，t，J＝8.0Hz)，7.23-7.35(6H，m)，7.94(1H，t，J＝8.0Hz).
<实施例3>
2-氟-3-(4-氟-N-甲基苯甲酰氨基)苯甲酰氯的制备(化合物序号2-15)
(工序1)
2-氟-3-(4-氟苯甲酰氨基)苯甲酸甲酯的制备(化合物序号1-20)
按照实施例1的(工序4)，由3-氨基-2-氟苯甲酸甲酯盐酸盐和对氟苯甲酰氯得到目标化合物。
1H-NMR(CDCl3，ppm)δ3.95(3H，s)，7.17-7.27(3H，m)，7.66-7.70(1H，m)，7.89-7.94(2H，m)，8.11(1H，brs)，8.63-8.68(1H，m)
(工序2)
2-氟-3-(4-氟-N-甲基苯甲酰氨基)苯甲酸甲酯的制备(化合物序号1-21)
按照实施例1的(工序5)，由2-氟-3-(4-氟苯甲酰氨基)苯甲酸甲酯和硫酸二甲酯得到目标化合物。
1H-NMR(CDCl3，ppm)δ3.42(3H，s)，3.88(3H，s)，6.86-6.90(2H，m)，7.09-7.13(1H，m)，7.32-7.38(3H，m)，7.78-7.82(1H，m).
(工序3)
2-氟-3-(4-氟-N-甲基苯甲酰氨基)苯甲酸的制备(化合物序号1-22)
按照实施例2的(工序3)，由2-氟-3-(4-氟-N-甲基苯甲酰氨基)苯甲酸甲酯得到目标化合物。
1H-NMR(CDCl3，ppm)δ3.45(3H，s)，6.87-6.91(2H，m)，7.10-7.18(1H，m)，7.30-7.37(3H，m)，7.87-7.92(1H，m)，未检出羧酸的质子。
(工序4)
2-氟-3-(4-氟-N-甲基苯甲酰氨基)苯甲酰氯的制备(化合物序号2-15)
按照实施例2的(工序4)，由2-氟-3-(4-氟-N-甲基苯甲酰氨基)苯甲酸和亚硫酰氯得到目标化合物。
1H-NMR(CDCl3，ppm)δ2.95(3H，s)，6.92(2H，t，J＝8.8Hz)，7.19(1H，t，J＝8.0Hz)，7.33-7.36(3H，m)，7.97(1H，t，J＝8.0Hz)
<实施例4>
2-氟-3-(3-氟-N-甲基苯甲酰氨基)苯甲酸的制备(化合物序号1-65)
(工序1)
2-氟-3-(3-氟苯甲酰氨基)苯甲酸甲酯的制备(化合物序号1-63)
按照实施例1的(工序4)，由3-氨基-2-氟苯甲酸甲酯盐酸盐和3-氟苯甲酰氯得到目标化合物。
1H-NMR(CDCl3，ppm)δ3.95(3H，s)，7.24-7.30(2H，s)，7.48-7.54(1H，m)，7.61-7.72(3H，m)，8.10(1H，brs)，8.68-8.70(1H，m)
(工序2)
2-氟-3-(3-氟-N-甲基苯甲酰氨基)苯甲酸甲酯的制备(化合物序号1-64)
按照实施例1的(工序5)，由2-氟-3-(3-氟苯甲酰氨基)苯甲酸甲酯和硫酸二甲酯得到目标化合物。
1H-NMR(CDCl3，ppm)δ3.46(3H，s)，3.93(3H，s)，6.95-7.22(6H，m)，7.79-7.82(1H，m)
(工序3)
2-氟-3-(3-氟-N-甲基苯甲酰氨基)苯甲酸的制备(化合物序号1-65)
按照实施例2的(工序3)，由2-氟-3-(3-氟-N-甲基苯甲酰氨基)苯甲酸甲酯得到目标化合物。
1H-NMR(CDCl3，ppm)δ3.44(3H，s)，6.98-7.00(1H，m)，7.07-7.16(4H，m)，7.29-7.30(1H，m)，7.88-7.91(1H，m)，未检出羧酸的质子。
<实施例5>
3-(N-乙基苯甲酰氨基)-2-氟苯甲酸的制备(化合物序号1-11)
(工序1)
3-(N-乙基苯甲酰氨基)-2-氟苯甲酸甲酯的制备(化合物序号1-10)
将3-苯甲酰氨基-2-氟苯甲酸甲酯(3.10g，11.0mmol)溶解在N，N-二甲基甲酰胺(30ml)，冷却。装入60％氢化钠(0.53g，13.2mmol)，在该温度下搅拌。10分钟后，装入碘乙烷(2.05g，13.0mmol)，在室温下搅拌一夜。在反应液中滴入水，用乙酸乙酯进行萃取，用无水硫酸钠干燥。过滤硫酸钠后，在减压下浓缩滤液，将浓缩残渣用硅胶柱色谱法(展开溶剂；乙酸乙酯/n-己烷＝1/5)精制，由此得到2.03g目标化合物(收率61％)。
1H-NMR(CDCl3，ppm)δ1.19-1.28(3H，m)，3.88-4.04(5H，m)，7.06-7.30(7H，m)，7.80-7.83(1H，m).
(工序2)
3-(N-乙基苯甲酰氨基)-2-氟苯甲酸的制备(化合物序号1-11)
按照实施例2的(工序3)水解3-(N-乙基苯甲酰氨基)-2-氟苯甲酸甲酯，由此得到目标化合物。
1H-NMR(DMSO-d6，ppm)δ1.08-1.19(3H，m)，3.74-3.89(2H，m)，7.24-7.40(6H，m)，7.64-7.73(2H，m)，13.36(1H，brs)
<实施例6>
2-氟-3-(N-n-丙基苯甲酰氨基)苯甲酸的制备(化合物序号1-13)
(工序1)
2-氟-3-(N-n-丙基苯甲酰氨基)苯甲酸甲酯的制备(化合物序号1-12)
按照实施例1的(工序5)，由3-苯甲酰氨基-2-氟苯甲酸甲酯和n-碘丙烷得到目标化合物。
1H-NMR(CDCl3，ppm)δ0.92-1.02(3H，m)、1.59-1.63(2H，m)、3.72-3.78(2H，m)、3.09(3H，s)、7.05-7.06(1H，m)，7.18-7.28(6H，m)、7.70-7.71(1H，m)
(工序2)
2-氟-3-(N-n-丙基苯甲酰氨基)苯甲酸的制备(化合物序号1-13)
按照实施例2的(工序3)水解3-(N-n-丙基苯甲酰氨基)-2-氟苯甲酸甲酯，由此得到目标化合物。
1H-NMR(CDCl3+DMSO-d6，ppm)δ0.88-0.94(3H，m)，1.60-1.65(2H，m)，3.72-3.73(1H，m)，3.91-3.92(1H，m)，7.04-7.06(1H，m)、7.22-7.28(6H，m)、7.79-7.80(1H，m)，未检出羧酸的质子。
<实施例7>
3-(2-氯-4-氟-N-甲基苯甲酰氨基)-2-氟苯甲酸的制备(化合物序号1-139)
(工序1)
3-(2-氯-4-氟苯甲酰氨基)-2-氟苯甲酸甲酯的制备(化合物序号1-137)
按照实施例1的(工序5)，由3-(2-氯-4-氟苯甲酰氨基)-2-氟苯甲酸甲酯和硫酸二甲酯得到目标化合物。
1H-NMR(CDCl3，ppm)δ3.44(3H，s)，3.92(3H，s)，6.80-6.84(1H，m)，6.93(1H，dd，J＝2.0，7.3Hz)，7.04(1H，t，J＝7.8Hz)，7.21-7.25(1H，m)，7.37(1H，t，J＝7.3Hz)，7.76-7.80(1H，m).
(工序3)
3-(2-氯-4-氟-N-甲基苯甲酰氨基)-2-氟苯甲酸的制备(化合物序号1-139)
按照实施例2的(工序3)水解3-(2-氯-4-氟-N-甲基苯甲酰氨基)-2-氟苯甲酸甲酯，由此得到目标化合物。
1H-NMR(CDCl3，ppm)δ3.46(3H，s)，5.70(1H，brs)，6.82-6.86(1H，m)，6.94(1H，dd，J＝2.4，8.8Hz)，7.08(1H，t，J＝7.8Hz)，7.22-7.28(1H，m)，7.47-7.48(1H，m)、7.84-7.88(1H，m).
<实施例8>
3-(4-氰基-N-甲基苯甲酰氨基)-2-氟苯甲酸的制备(化合物序号1-104)
(工序1)
3-(4-氰基苯甲酰氨基)-2-氟苯甲酸甲酯的制备(化合物序号1-102)
按照实施例1的(工序4)，由3-氨基-2-氟苯甲酸甲酯盐酸盐和4-氰基苯甲酰氯得到目标化合物。
1H-NMR(DMSO-d6，ppm)δ3.88(3H，s)，7.36(1H，t，J＝7.8Hz)，7.75-7.79(1H，m)，7.87-7.91(1H，m)，8.03-8.10(2H，m)，8.13-8.15(2H，m)，10.53(1H，s).
(工序2)
3-(4-氰基-N-甲基苯甲酰氨基)-2-氟苯甲酸甲酯的制备(化合物序号1-103)
按照实施例1的(工序5)，由3-(4-氰基苯甲酰氨基)-2-氟苯甲酸甲酯和硫酸二甲酯得到目标化合物。
1H-NMR(CDCl3，ppm)δ3.44(3H，s)，3.92(3H，s)，7.08-7.12(1H，m)，7.25(1H，brs)，7.41-7.43(2H，m)，7.49-7.51(2H，m)，7.81-7.84(1H，s).
(工序3)
3-(4-氰基-N-甲基苯甲酰氨基)-2-氟苯甲酸的制备(化合物序号1-104)
按照实施例2的(工序3)水解3-(4-氰基-N-甲基苯甲酰氨基)-2-氟苯甲酸甲酯，由此得到目标化合物。
1H-NMR(DMSO-d6，ppm)δ3.33(3H，s)，7.22(1H，brs)，7.45(2H，brs)，7.69-7.74(4H，brs)，未检出羧酸的质子。
<实施例9>
N-(2-溴-4-(全氟丙烷-2-基)-6-(三氟甲基)苯基)-2-氟-3-(N-甲基苯甲酰氨基)苯甲酰胺的制备(化合物序号3-1)
将2-氟-3-(N-甲基苯甲酰氨基)苯甲酸(5.5g，0.02mol)混悬在甲苯中，滴入亚硫酰氯(11，90g，0.10mol)，在100℃下搅拌1小时。减压下浓缩甲苯，将浓缩残渣溶解在1，3-二甲基-2-咪唑啉酮(5.0g)中，加入2-溴-4-(全氟丙烷-2-基)-6-(三氟甲基)苯胺(6.80g，0.017mol)，在100℃下搅拌8小时。冷却至室温后，加入乙酸乙酯，依次用饱和碳酸氢钠水溶液、饱和食盐水洗涤，用无水硫酸钠干燥。过滤硫酸钠后，在减压下浓缩滤液，将浓缩残渣用硅胶柱色谱法(展开液：乙酸乙酯/n-己烷＝1/3)精制，由此得到4.87作为通式(3)表示的酰胺衍生物的目标化合物(收率45％)。
1H-NMR(CDCl3，ppm)δ3.50(3H，s)，6.99-7.33(6H，m)，7.43-7.45(1H，m)，7.90(1H，s)，7.97-8.06(2H，m)，8.13(1H，s).
<实施例10>
按照实施例9所述的方法，用甲苯代替1，3-二甲基-2-咪唑啉酮进行2-氟-3-(N-甲基苯甲酰氨基)苯甲酸和2-溴-4-(全氟丙烷-2-基)-6-(三氟甲基)苯胺的反应，结果得到收率为14％的实施例9的目标化合物。
<实施例11>
按照实施例9所述的方法，用二氧杂环己烷代替1，3-二甲基-2-咪唑啉酮进行2-氟-3-(N-甲基苯甲酰氨基)苯甲酸和2-溴-4-(全氟丙烷-2-基)-6-(三氟甲基)苯胺的反应，结果得到收率为16％的实施例9的目标化合物。
<实施例12>
按照实施例9所述的方法，不使用1，3-二甲基-2-咪唑啉酮在无溶剂下进行2-氟-3-(N-甲基苯甲酰氨基)苯甲酸和2-溴-4-(全氟丙烷-2-基)-6-(三氟甲基)苯胺的反应，结果得到收率为37％的实施例9的目标化合物。
<实施例13～19>
分别使用下述第4表所示的化合物代替实施例9中的2-氟-3-(N-甲基苯甲酰氨基)苯甲酸(通式(2)表示的化合物)、及2-溴-4-(全氟丙烷-2-基)-6-(三氟甲基)苯胺(通式(1)表示的化合物)，除此之外与实施例9同样地操作，由此得到对应的通式(3)表示的酰胺衍生物。
[表12]
第4表
接下来，给出含有利用本发明的制备方法制备的化合物作为有效成分的制剂例，但本发明不限定于此。需要说明的是，制剂例中，份表示重量份。
<制剂例1>
将20份通式(3)表示的酰胺衍生物、10份聚氧乙烯苯乙烯基苯基醚、70份二甲苯均匀地混合得到乳剂。
<制剂例2>
将10份通式(3)表示的酰胺衍生物、2份十二烷基硫酸钠、2份磺基琥珀酸二烷基酯、1份β-萘磺酸甲醛缩合物钠盐、85份硅藻土均匀地搅拌混合得到可湿性粉剂。
<制剂例3>
将0.3份通式(3)表示的酰胺衍生物、0.3份白炭墨均匀地混合，加入99.2份粘土、0.2份DRILESSA(三共Agro制)，均匀地粉碎混合，得到粉剂。
<制剂例4>
将3份通式(3)表示的酰胺衍生物、1.5份聚氧乙烯·聚氧丙烯缩合物、3份羧甲基纤维素、64.8份粘土、27.7份滑石均匀地粉碎混合后，加水混炼并造粒干燥，得到颗粒剂。
<制剂例5>
将10份通式(3)表示的酰胺衍生物、3份β-萘磺酸甲醛缩合物钠盐、1份三苯乙烯基苯酚、5份丙二醇、0.5份硅类消泡剂、33.5份水充分地搅拌混合后，与将0.3份黄原酸胶、46.7份水混合得到的物质再次搅拌混合，得到混悬剂。
<制剂例6>
将20份通式(3)表示的酰胺衍生物、6份萘磺酸甲醛缩合物金属盐、1份二烷基磺基琥珀酸金属盐、73份碳酸钙均匀地粉碎混合后，加水混炼并造粒干燥，得到水分散颗粒剂。
当使用上述所得的制剂时，用水将上述制剂稀释1～10000倍或不稀释直接进行散布。
接下来，在以下的试验例中对利用本发明的制备方法制备的化合物作为有害生物防除剂的有用性进行具体地说明，但本发明不限定于此。
<试验例1>
对斜纹夜蛾(Spodopteralitura)的杀虫试验
在将试验化合物调制为规定浓度的药液中浸渍卷心菜叶30秒，风干后，放入到铺设有滤纸的7cm的聚乙烯杯，放入斜纹夜蛾2龄幼虫。放置在25℃恒温室中，6日后调查生死虫数。以1区5只2连制的方式进行。
上述试验的结果为：利用该制备方法制备的实施例9、实施例13～19中得到的通式(3)表示的酰胺衍生物在浓度为1ppm时均显示出70％以上的死虫率。
<试验例2>
对小菜蛾(Plutellaxylostella)的杀虫试验
在将试验化合物调制为规定浓度的药液中浸渍卷心菜叶30秒，风干后，加入到铺设有滤纸的7cm的聚乙烯杯中，放入小菜蛾3龄幼虫。放置在25℃恒温室中，6日后调查生死虫数。以1区5只2连制的方式进行。
上述试验的结果为：利用该制备方法制备的实施例9、实施例13～19中得到的通式(3)表示的酰胺衍生物在浓度为1ppm时均显示出70％以上的死虫率。
[产业上的可利用性]
利用本发明的酰胺衍生物的制备方法得到的通式(3)表示的酰胺衍生物在有害生物防除作用方面显示出优异的效果。即本发明的酰胺衍生物的制备方法在产业上的有用性高。

Claims (11)

1.下述通式(3)表示的酰胺衍生物的制备方法，包括使下述通式(1)表示的化合物与下述通式(2)表示的化合物反应的工序，
通式(1)中，Y1表示溴原子或碘原子，Y2表示三氟甲基；Rf表示全氟丙基；R1表示氢原子，
通式(2)中，LG表示离去基团；T表示氢原子或氟原子；R2表示氢原子或甲基；X1表示氢原子或氯原子，X3及X4分别独立地表示氢原子或氟原子，X5表示氢原子；A表示氮原子或次甲基，
通式(3)中，X1、X3、X4、X5、A、T、Y1、Y2、R1、R2及Rf分别与所述通式(1)及通式(2)中的X1、X3、X4、X5、A、T、Y1、Y2、R1、R2及Rf含义相同。
2.如权利要求1所述的酰胺衍生物的制备方法，其中，所述通式(2)中，LG表示的离去基团为卤原子。
3.如权利要求2所述的酰胺化合物的制备方法，其中，所述通式(3)表示的酰胺衍生物为下述通式(4)表示的化合物，
通式(4)中，X1表示氢原子或氯原子，X2及X5表示氢原子，X3及X4分别独立地表示氢原子或氟原子；R1表示氢原子，R2表示氢原子或甲基；Y1表示溴原子或碘原子，Y2表示三氟甲基；Rf表示全氟丙基。
4.如权利要求3所述的酰胺衍生物的制备方法，进一步包括使下述通式(5)表示的化合物与下述通式(6)表示的化合物或下述通式(7)表示的化合物反应，制备下述通式(8)表示的化合物的工序，
通式(5)中，R2表示氢原子或甲基；R3表示氢原子或C1－C6烷基，
通式(6)中、X1表示氢原子或氯原子，X2及X5表示氢原子，X3及X4分别独立地表示氢原子或氟原子；LG表示离去基团，
通式(7)中，X1表示氢原子或氯原子，X2及X5表示氢原子，X3及X4分别独立地表示氢原子或氟原子，
通式(8)中，R2及R3分别与所述通式(5)中的R2及R3含义相同，X1、X2、X3、X4及X5分别与所述通式(6)或通式(7)中的X1、X2、X3、X4及X5含义相同。
5.如权利要求4所述的酰胺衍生物的制备方法，进一步包括将所述通式(8)中R2为氢原子的化合物烷基化，制备下述通式(9)表示的化合物的工序，
通式(9)中，R21表示C1－C6烷基；R3、X1、X2、X3、X4及X5分别与所述通式(8)中的R3、X1、X2、X3、X4及X5含义相同。
6.如权利要求4所述的酰胺衍生物的制备方法，进一步包括将所述通式(5)中R2为氢原子的化合物转化为下述通式(10)表示的化合物的工序，
通式(10)中，R21表示C1－C6烷基；R3与所述通式(8)中的R3含义相同。
7.如权利要求4所述的酰胺衍生物的制备方法，进一步包括将所述通式(8)表示的化合物中R3为C1－C6烷基的化合物转化为下述通式(11)表示的化合物的工序，
通式(11)中，X1、X2、X3、X4、X5及R2分别与所述通式(8)中的X1、X2、X3、X4、X5及R2含义相同。
8.如权利要求7所述的酰胺衍生物的制备方法，进一步包括将所述通式(11)表示的化合物转化为下述通式(12)表示的化合物的工序，
通式(12)中，X1、X2、X3、X4、X5及R2分别与所述通式(11)中的X1、X2、X3、X4、X5及R2含义相同；Hal表示氟原子、氯原子或溴原子。
9.如权利要求2所述的酰胺衍生物的制备方法，其中，所述通式(3)表示的酰胺衍生物为下述通式(20)表示的化合物，
通式(20)中，X1表示氢原子或氯原子，X2及X5表示氢原子，X3及X4分别独立地表示氢原子或氟原子，但是，X1及X3的至少一方为卤原子；R1表示氢原子，R2表示氢原子或甲基；Y1表示溴原子或碘原子，Y2表示三氟甲基；Rf表示全氟丙基。
10.下述通式(8)表示的化合物，
通式(8)中，R2表示氢原子或甲基；R3表示氢原子或C1－C6烷基；X1表示氢原子或氯原子，X2及X5表示氢原子，X3及X4分别独立地表示氢原子或氟原子。
11.下述通式(12)表示的化合物，
通式(12)中，R2表示氢原子或甲基；Hal表示氟原子、氯原子或溴原子；X1表示氢原子或氯原子，X2及X5表示氢原子，X3及X4分别独立地表示氢原子或氟原子。
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