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CN102083915A - 制造具有良好分散性之储存安定的硫酸钡之方法 - Google Patents

制造具有良好分散性之储存安定的硫酸钡之方法 Download PDF

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CN102083915A
CN102083915A CN2009801212461A CN200980121246A CN102083915A CN 102083915 A CN102083915 A CN 102083915A CN 2009801212461 A CN2009801212461 A CN 2009801212461A CN 200980121246 A CN200980121246 A CN 200980121246A CN 102083915 A CN102083915 A CN 102083915A
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J·霍肯
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B·罗赫
P·艾宾浩斯
J·科奈特
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Abstract

本发明系关于一种用于制造储存安定的硫酸钡之方法，其中使一硫酸钡之水性悬浮液于过量硫酸根离子存在下达成9至12之pH-值；该生成之硫酸钡悬浮液系于9至12之pH-值与至少一种于该pH-值可溶解之金属化合物或其混合物之水溶液混合；该生成之悬浮液系藉由至少一种酸或酸混合物之添加而达成3至9之pH-值，其中于该等硫酸钡粒子之表面上沉积该水溶性金属化合物之金属-氧化合物；藉由其制造之硫酸钡及其作为添加剂之用途。

Description

制造具有良好分散性之储存安定的硫酸钡之方法
【发明所属之技术领域】
本发明系关于一种用于制造具有良好分散性之储存安定的硫酸钡之方法及其用途。
【先前技术】
硫酸钡系很大程度地使用，例如于染料、油漆及喷漆、塑胶、纤维、纸及橡胶工业中。其特色为作为完全惰性之填充剂而不牵涉与于此等工业部门中使用的其他化学品之任何反应。与其他固体诸如碳酸钙之比较中，硫酸钡系以非常高之化学抗性为特色。特定言之，与二氧化硅及二氧化铝相比，低之莫氏(Mohs)硬度系有利的。
就大体而论，术语硫酸钡系藉由一种钡盐(诸如硫化物、氯化物或硝酸盐之钡盐)与硫酸或其盐诸如硫酸钠于水溶液中之反应而制造。该反应通常产生硫酸钡，其通常具有0.01至20微米之一次粒径(primary particle size)。为了不同的使用目的，以该方法制造之硫酸钡系过滤出，以水洗涤，干燥及去粘聚。
视情况，于干燥之前或之后，对于硫酸钡粒子供应添加剂。去黏聚(deagglomeration)操作通常系藉由干压碎而进行，例如使用冲击粒碎机。倘若根据先前技术进行硫酸钡粒子之去粘聚作用，则此等硫酸钡粒子可系良好地分散于有机及水性系统中。然而以先前技术制造之硫酸钡粒子之一项缺点系，由于储存之缘故，于有机及水性系统中之分散性中之显著之劣化。
DE-A1 33 47 191揭示一种用于制造经表面处理的硫酸钡之方法。该方法包含使用一种包含过量之Ba离子之水性BaSO4悬浮液。将0.1至30％重量比之一种水性碱硅酸盐溶液加入该悬浮液中，致使首先硫酸钡沉淀。然后将一种矿酸加入，及对于硫酸钡之分解作用达成低于或等于7之pH-值，以产生含水之二氧化硅。所叙述之方法步骤较佳地系于至少40℃之温度下达到。然而，以该方法处理之硫酸钡仍然不具有令人满意之分散性质，特别地倘若硫酸钡系已储存经过延长之时间期间。
DE-A1 44 31 735揭示一种用于自BaSO4制造用于聚合物之经无机处理的塡充剂之方法，其中首先将H3PO4或水溶性磷酸盐化合物加入一种水性BaSO4悬浮液中。然后该方法包含连续添加至低于7.5pH-值之Na2SiO3悬浮液及高于4.5pH-值之水性铝化合物。所叙述之方法步骤系65至75℃之温度进行。
概述，先前技术中已知之硫酸钡于储存之后，显示分散性之显著劣化。
【发明内容】
因此，本发明之目的系提供一种硫酸钡，其纵然于延长之储存之后，于有机及水性系统中仍然具有改良之分散性。
本发明人等顷已惊讶地发现，此种硫酸钡可系藉由具有于主申请专利范围项中详述之特征之方法而制造。
因此本发明系关于一种用于制造硫酸钡之方法，其中：
a)使一硫酸钡之水性悬浮液于过量硫酸根离子存在下达成9至12之pH-值；
b)该生成之硫酸钡悬浮液系于9至12之pH-值与至少一种水溶性金属化合物或其混合物之水溶液混合；
c)该生成之悬浮液系藉由至少一种酸或酸混合物之添加而达成3至9之pH-值，以于该等硫酸钡粒子之表面上沉淀该水溶性金属化合物之金属-氧化合物；及
d)过滤出该等生成之硫酸钡粒子。
首先，一种水溶性钡化合物系于水溶液中以化学计量过量之硫酸根离子处理，及系以硫酸钡粒子之形式沉淀。所沉淀之硫酸钡系过滤，洗涤及于9至12之pH-值再悬浮于水溶液中。在根据本发明之方法的另一种具体实施例中，粉末形式之硫酸钡可系再悬浮及达成过量之硫酸根离子，然后调节该再悬浮之硫酸钡悬浮液至9至12之pH-值。
粒子形式之包含过量硫酸根离子之硫酸钡水性初始浆液较佳地可系藉由硫化钡与硫酸或与其水溶性盐类(诸如硫酸钠)于水溶液中在过量硫酸根离子存在下之反应而制造。该于水溶液中之反应因此亦可系于关于硫酸或其盐之不足数量的硫化钡存在下达到。
硫化钡之数量可系由其他水溶性钡盐类取代，诸如例如氯化钡或硝酸钡。虽然此不是决定性的，但是于反应溶液中之硫酸根离子通常系以关于化学计量数量之0.01-20％重量比之过量，及较佳地于0.01-1.0％重量比之过量存在。
在水溶液中之反应通常系于不低于20℃及较佳地于40℃与90℃之间之温度进行。考虑该方法之经济，水性初始浆液较佳地系以致使其以50至500克/升之数量包含硫酸钡之方式制造，虽然其不是决定性的。
所沉淀之硫酸钡较佳地系于至少一次以水之洗涤操作之后，再悬浮于水性悬浮液中，以产生5至60％重量比之固体含量。为了关于该方法之经济原因，固体含量较佳地系于20与40％重量比之间。
倘若须要，如以上述及，则初始浆液可系藉由将已粉碎之硫酸钡悬浮于水中及随后将一种水溶性硫酸盐化合物加入而制造。
悬浮液之pH-值系，例如使用NaOH或KOH，而达成于9至12之范围内之pH-值。
根据本发明，将至少一种在9-12之pH-范围内可溶的金属化合物(诸如例如碱金属硅酸盐，较佳地硅酸钠、硅酸钾或铝酸钠、或此等金属化合物之混合物)之水溶液或多种之不同金属化合物之溶液同时或连续地加入硫酸钡之水性初始浆液中，连同剧烈之搅拌，俾能于其次之方法步骤中，于pH-值之改变为3至9之pH-范围后，于浆液中之硫酸钡或硫酸钡粒子之表面沉淀或沉积一种于该pH-范围内不溶之金属-氧化合物，诸如金属氢氧化物、金属水合物、金属羟基氧化物(metal oxyhydroxide)及/或金属氧水合物(metal oxyhydrate)，诸如例如碱金属或碱土(alkaline earth)硅酸盐或铝酸盐、二氧化硅、硅酸铝或氧化铝，其等亦于水合之形式。
关于此点，根据本发明，使用术语金属化合物以表示一种选自碱及碱土金属、过渡金属及周期表主族金属的群组之半金属或金属水溶性化合物，其在9-12之范围内pH-值系完全溶解于硫酸钡悬浮液之水相中及对于其关系系惰性的，及其在3-9之pH-范围内为不可溶及因此系沉积于硫酸钡粒子上。作为实例，不具有限制，此处将提及铝、锑、钡、钙、铈、钴、铁、镁、钠、硅、锶、钒、锌、锡及锆之形成水溶性化合物之金属。钠、钾、铝及硅之化合物系较佳的。
较精确地，硫酸钡之悬浮液系与至少一种以关于所使用硫酸钡之至多20％重量比之所生成的金属氧化物，较佳地0.5％重量比之所生成的金属氧化物之数量的金属化合物或其混合物之水溶液混合。根据本发明选择pH-值及金属化合物之数量，致使于此方法步骤中存在之该金属化合物系完全溶解于水中。强烈地搅拌该悬浮液，较佳地至少5分钟，致使该等剂系均匀地分布于悬浮液中。较佳地，添加操作系于至少20℃，较佳地50℃至90℃，特佳地60℃至90℃之温度下达到。根据本发明，当指定界限值时，亦包含该等值。
根据本发明，然后浆液系与一种酸或多种酸之混合物混合，俾能于硫酸钡之表面上沉淀该溶解之金属化合物，生成一金属氧化物、金属氢氧化物、金属水合物、金属羟基氧化物及/或金属氧水合物之层，如于前文中陈述。较佳地，使用之酸系硫酸、水性硫酸铝溶液或磷酸，较不佳地氢氯酸及硝酸。
当金属化合物之沉淀发生于较低之pH-值发生时，通常调节浆液至3至9之pH-值，较佳地至4至7之pH-值，特佳地至5之pH-值。沉淀操作可系于约20℃或较高之温度下进行及较佳地于50℃至90℃之温度。
根据本发明之一种较佳方法系其中于步骤c)中，沉淀一种选自碱金属、碱土金属及铝-硅氧化合物、其水合物及其混合物之化合物，其中计算为SiO2/Al2O3之Si/Al之重量比系于0.1/1-10/1之范围内，较佳地于1/1至5/1及特佳地于2/1-3/1。关于此点，硅酸铝系特佳地沉淀，其中计算为SiO2/Al2O3之Si/Al之重量比系于0.1/1-10/1之范围内，较佳地于1/1至5/1及特佳地于2/1-3/1。
于金属-氧化合物于硫酸钡表面上之沉淀之后，该方法之进一步发展提供，将该硫酸钡悬浮液于至多240分钟之期间内，较佳地于提高之温度下，特佳地于60至120分钟之期间内，较佳地于50℃至90℃之温度下接受熟化(maturing)处理。
对于金属化合物于硫酸钡之表面上之完全反应及沉积，熟化处理系一种后处理步骤及通常系于指定之时间后结束。
于熟化处理之后，以该方法制造之经表面改质之硫酸钡可被过滤出、干燥及压碎。对于干燥该等经表面改质之粒子，呈现喷雾干燥、台架式干燥(rack drying)、冷冻干燥及/或磨粉机干燥(grind mill drying)本身，作为实例。
可以该方法使用根据本发明之方法而获得的经表面改质之硫酸钡粒子，通常系属于0.1-20微米之范围内之粒径，较佳地于0.1-10微米之范围内，特佳地0.1-6.0微米及相当特佳地于0.3-1.5微米之范围内。
视情况可于干燥之前或之后达到另外之表面处理。于该案例中，可将添加剂(诸如例如润湿、分散及/或去絮凝剂)涂敷至硫酸钡粒子之表面。
为了该目的，可使用一或多种下列物质作为添加剂：有机酸之碱金属、碱土金属、过渡金属、金属或铵盐类(例如聚(甲基)丙烯酸之盐类)、丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯共聚物之碱金属盐类、聚磷酸盐类(无机或有机之聚磷酸盐类、四聚磷酸钾)、聚(甲基)丙烯酸酯类、聚醚类、阴离子性改质之聚醚类、脂肪醇聚乙二醇醚类、经改质之聚胺基甲酸酯类、阴离子-活性之脂族酯类、羧酸类、肥皂类、金属皂类、醇类(例如1，1，1-三羟甲基丙烷)、季戊四醇(pentaerithritol)、新戊二醇、聚二醇(例如聚乙二醇)、聚乙二醇醚、有机酯类、硅烷类、锆酸盐类、钛酸盐类、硅氧烷类、聚硅氧油类、式RSO2R之有机砜类、有机酮类(R-(C＝O)-R)、有机腈类(RCN)、有机亚砜类(R-SO2)、有机酰胺类、有机胺类(例如三乙醇胺)、脂肪酸酯类或脂肪酸酰胺类，其中R代表有机之残基，例如烷基残基。
对于经硅烷化之经表面改质之BaSO4粒子之制造，另外以至少一种硅烷改质一种水性悬浮液，该悬浮液包含已如于前文中叙述而制造之经无机地表面改质之BaSO4粒子。使用之硅烷较佳地系烷氧基烷基硅烷，特佳地该等烷氧基烷基硅烷系选自辛基三乙氧基硅烷、γ-甲基丙烯酰基丙基三甲氧基硅烷、γ-缩水甘油基氧基丙基三甲氧基硅烷、γ-胺基丙基三乙氧基硅烷、γ-胺基丙基三甲氧基硅烷、三胺基官能之硅烷、γ-异氰酸基丙基三乙氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷及/或经水解之硅烷类诸如γ-胺基丙基硅倍半氧烷(γ-aminopropylsilsesquioxane)。对于该目的，于洗涤操作之前或之后，将包含以金属氧化物无机地表面改质之BaSO4粒子的悬浮液与一种烷氧基烷基硅烷混合，连同剧烈搅伴或连同分散。根据本发明，此系接着熟化时间，较佳地10至60分钟，较佳地于40℃之最高温度。该另外之程序因此系如已于以上叙述。或者，烷氧基烷基硅烷亦可系于干燥之后藉由外加之混合而涂敷至经无机地改质之粒子。
于本发明之一具体实施例中，至少一种方法步骤系以连续操作程序进行，即于该定义之方法步骤中生成的产物系连续地转移进入接下来的方法步骤中。
本发明亦系关于可藉由根据本发明之方法而制造的经表面处理之硫酸钡，及该硫酸钡于有机聚合物组成物、涂料、染料、油漆及喷漆、底漆、分散染料、涂料喷漆系统、汽车油漆及喷漆、印刷墨水(包括用于电子工业者(印刷电路板(PCB)墨水))、粉末喷漆、粘着剂、纸及塑胶材料(诸如热固性或热塑性材料，例如于射入模制品、薄膜、纤维或吹塑模制物之形式)中作为添加剂之用途。
较精确地，于涂料中可使用根据本发明之视情况经硅烷化之BaSO4粒子，以改良机械性质、对于化学品之耐性、光泽、对于腐蚀之耐性、障壁性质、覆盖能力及/或粘着。
当对于印刷电路板墨水之制造使用根据本发明之硫酸钡时，发现，可制造具有所欲之光学性质(于与目前使用之添加剂之比较中，该等性质系改良(提高之光泽、降低之浊度))同时达成关于例如流变性控制、抗化学性及可焊性之所需性质的喷漆层。
于热固性材料、弹性物及热塑性材料中可使用根据本发明制造之粒子，以改良机械性质及热性质。
对于改良关于聚合物薄膜之抗结块(anti-blocking)性质，可特别良好地使用经表面处理之硫酸钡，该硫酸钡可藉由根据本发明之方法而获得。于该案例中，聚合物较佳地系选自热塑性聚合物之群组。彼等特定言之包括聚酰亚胺类、聚酰胺类、聚酯类、聚氯乙烯(PVC)或具有2至8个碳原子之烯烃型单体之聚烯烃类。该添加剂系特别适合于聚酯之聚合物薄膜，而聚对酞酸乙二醇酯(PET)系特佳的。当使用根据本发明之经表面处理的硫酸钡时，可根据测量之数值显示在薄膜之COF-值中之显著改良。对于在薄膜中作为抗结块添加剂之用途，根据本发明之经表面处理的硫酸钡之粒径系于d＝0.01-20微米之范围内，特佳地系d＝0.5-10微米。根据本发明，经表面改质之硫酸钡于薄膜中之使用浓度系0.01-5.0％重量比。
除了于抗结块性质中之改良外，发明人等进行对于改良聚合物的光学性质之研究及确定，根据本发明制造之添加剂赋与聚合物(特定言之于薄膜形式者)较低浊度、提高透明性及还有改良光泽。因此制造同时具有降低浊度之高光泽薄膜，系可能的。
于是，当对于聚合物使用根据本发明之添加剂时，如于前文中提及，制造如产出高光泽织物之″超光亮纱″纤维提及者，系可能的。d＝0.2-0.9微米之粒径的根据本发明之添加剂系较佳地适合于该目的。根据本发明，经表面改质之硫酸钡于纤维中之使用浓度系0.01-2.0％重量比。
热塑性材料之母料及混合料(compound)可藉由根据本发明处理之硫酸钡而制造，其中该等添加剂粒子系优越地分散，致使可自其制造高等级之产品，无特殊另外之新增问题及花费，此系特别有利的。除了挤制母料之外，该添加剂之引入聚合物程序中亦可系藉由一种浆液方法而达到。
基于研究，发明人能显示，根据本发明之经表面处理的硫酸钡之使用提供至少相同于当使用硅石时之″抗结块性能(COF)″，同时具有改良之光学薄膜性质(光泽、浊度、透明性)及同时具有改良之加工性质。
本发明系参考后文中之制造实例而进一步说明。
【实施方式】
制造实例
在所有制造实例中，下列充当起始材料：
·BaSO4-具有70％固体含量之滤饼，关于硫酸钡之0.1％之硫酸盐过量及d＝1微米之粒子直径
·约3μS/cm之传导率之去离子水(demineralized water)
·硫酸5％
·具有384克之SiO2/升之Na2SiO3溶液
·具有75克之Al2O3/升之Al2(SO4)3溶液
·具有262克之Al2O3/升之NaAlO2溶液
比较实例1
于5升烧杯中称重1683克之BaSO4糊剂(～1200克之BaSO4)及将对应数量之去离子水加入以达成30％之固体含量。悬浮液之pH-值系11.2。分散该混合物及于搅拌下加热该生成之悬浮液至80℃。藉由5％硫酸于30分钟之期间内之缓慢添加而调节悬浮液至pH 5之pH-值。于该操作中，以涡轮搅拌机搅拌悬浮液。然后于65℃之温度搅拌悬浮液历时另外1小时(熟化时间)。其后悬浮液系藉由吸滤器而吸出。于200℃于干燥室中干燥滤饼2.5小时。将固体碾成粉末，与0.3％之三乙醇胺混合及接受空气喷射压碎。
比较实例2
于5升烧杯中进行比较实例2之制造。以去离子水将1323克之糊剂制成浆液，产生3300克。悬浮液系加热至70℃，然后以氢氯酸调节至pH 7。然后以350毫升之BaS溶液(～50-55克BaS/升)达成约5克之Ba2+/升之钡过量。再使用氢氯酸以达成pH 7，然后将Na2SiO3溶液(关于BaSO4之0.2％SiO2)加入。使用氢氯酸以达成pH 4及达到熟化历时30分钟。使用碱液以达成pH 6.0及将NaAlO2溶液(关于BaSO4之0.1％Al2O3)加入，维持该pH-值。其后，程序包含达成pH 7.0及熟化历时30分钟。将悬浮液吸出及以约1.5升之去离子水/公斤之BaSO4洗涤。滤饼系于200℃干燥及接受空气喷射压碎。
比较实例3
于5升烧杯中进行比较实例3之制造。以去离子水将1323克之糊剂制成浆液，产生3300克。悬浮液系加热至70℃，然后以氢氯酸调节至pH 7。然后以350毫升之BaS溶液(～50-55克BaS/升)达成约5克之Ba2+/升之钡过量。再使用氢氯酸以达成pH 7，然后将Na2SiO3溶液(关于BaSO4之0.1％SiO2)加入。使用氢氯酸以达成pH 4及达到熟化历时30分钟。使用碱液以达成pH 6.0及将NaAlO2溶液(关于BaSO4之0.2％Al2O3)加入，维持该pH-值。其后，程序包含达成pH 7.0及熟化历时30分钟。将悬浮液吸出及以约1.5升之去离子水/公斤之BaSO4洗涤。滤饼系于200℃干燥及接受空气喷射压碎。
比较实例4
于5升烧杯中达到比较实例4之制造。称重1720克之BaSO4糊剂(
Figure BPA00001271988100081
1204克之BaSO4)及将对应数量之去离子水加入以达成26％重量比之固体含量。悬浮液系加热至70℃，然后调节至pH 7。将25克之20％磷酸(H3PO4)缓慢地加入悬浮液中，该磷酸相当于关于BaSO4之0.3％P2O5之比例。其后将15.7毫升之Na2SiO3溶液缓慢地加入，该溶液相当于关于BaSO4之0.5％SiO2之比例。关于此点，调节pH-值，致使pH-值不超过7.5。于70℃达到搅拌另外之15分钟。然后将26.2毫升之NaAlO2溶液缓慢地加入，该溶液相当于关于BaSO4之0.57％Al2O3之比例。调节pH-值，致使其不超过pH 7.5。然后于70℃之温度搅拌悬浮液历时另外2小时(熟化时间)。其后藉由吸滤器而吸出悬浮液。于200℃于干燥室中干燥滤饼历时2.5小时。将固体碾成粉末，及经历空气喷射压碎。
实例1
进行相同于比较实例1中之方法，但是调节悬浮液之固体含量至26％。悬浮液之pH-值系11.4。此外，于pH调节(至pH 5)之前，将15.65毫升之Na2SiO3溶液加入已经加热至80℃之BaSO4溶液中，该Na2SiO3溶液相当于关于BaSO4之0.5％SiO2之比例。
实例2
进行相同于比较实例1中之方法，但是调节悬浮液之固体含量至26％。悬浮液之pH-值系11.3。此外，于pH调节(至pH 5)之前，将9.4毫升之Na2SiO3溶液加入已经加热至80℃之BaSO4溶液中，该Na2SiO3溶液相当于关于BaSO4之0.3％SiO2之比例。
实例3
进行相同于比较实例1中之方法，但调节悬浮液之固体含量至26％。悬浮液之pH-值系11.4。此外，于pH调节(至pH 5)之前，将10毫升之Na2SiO3溶液加入已经加热至80℃之BaSO4溶液中，该Na2SiO3溶液相当于关于BaSO4之0.32％SiO2之比例。以Al2(SO4)3溶液调节pH-值，以替代以硫酸之pH-值调节。Al2(SO4)3之添加数量相当于关于BaSO4之0.11％Al2O3之比例。
实例4
于5升烧杯中称重1720克之BaSO4糊剂(～1204克之BaSO4)及将适当数量之去离子水加入以达成26％之固体含量。悬浮液之pH-值系11.5。分散该混合物及于磁性搅拌器之加热板上加热该生成之悬浮液(批次)至80℃。其后将11.6毫升之Na2SiO3溶液加入经加热之BaSO4悬浮液中，该溶液相当于关于BaSO4之0.37％SiO2之比例。然后以泵，以约30毫升/分钟之速率，将悬浮液泵送入另外之容器(1升烧杯，低形式)中。于该处，Al2(SO4)3溶液系藉由另外之泵输送进入该容器中，以调节pH-值至pH 5。Al2(SO4)3之添加数量相当于关于BaSO4之0.11％Al2O3之比例。以涡轮搅拌机搅拌悬浮液。为了维持8cm之充填水准固定，以另外之泵输送该经调节至pH5之悬浮液进入熟化容器(3升烧杯)中。于该案例中，悬浮液系以约30毫升/分钟之速率，自该容器之较低区域(约2cm高度)泵送出。使悬浮液于熟化容器中于以塑胶梯形搅拌机之搅拌下达成65℃之温度。于该实验之结束(约55分钟)及1小时熟化时间之后，悬浮液系藉由吸滤器而吸出。于200℃于干燥室中干燥滤饼历时2.5小时。将固体碾成粉末，与0.3％重量比之三乙醇胺混合及经历空气喷射压碎。
实例5
进行相同比较实例1中之方法，但是使悬浮液之固体含量达成26％。悬浮液之pH-值系11.7。以Al2(SO4)3溶液达成5之pH-值，以替代以硫酸之pH-值调节。Al2(SO4)3之添加数量相当于关于BaSO4之0.1％Al2O3之比例。
分散性试验
样本之分散性系根据后文中叙述之分散试验，于1、4及7日之空气调节之室储存(35℃；70％空气湿度)之前及之后试验。关于初始分散性，已经根据本发明后处理之所有样本(实例1-5)系比未接受后处理之比较实例1显著地较佳。于与经无机地后处理之比较实例2、3及4之比较中，已经根据本发明后处理之所有样本(实例1-5)之初始分散性水准亦系显著地改良。纵然于空气调节之室储存之后，根据本发明自实例1至5制造之样本可系比未接受无机后处理之比较实例1及比较实例2、3及4显著地较佳分散。
根据本发明，应了解，倘若无机之添加剂及粒子诸如硫酸钡于真实之应用条件下之6个月储存时间后具有低于25微米之细度(分别地相当于亥格曼(Hegman)6或1密耳(mils))，则彼等具有良好之分散性。作为于强制之条件下之试验，细度可系于空气调节之室(35℃，70％空气湿度)储存历时7日之后评估，及对于良好之分散性，应系低于25微米。
Figure BPA00001271988100101
Figure BPA00001271988100102
  4   13   25   12   20   12   18   12   18   18   20
  7   17   35   14   25   12   20   13   20   22   25
CE：比较实例
E：实例
F：细度
O：过大之颗粒
如可显示，对于硫酸钡之于空气调节之室内储存后之分散性及储存安定性，根据本发明进行之无机后处理具有正面之影响。
分散试验
将2.5克之粘合剂(于试验石油醚中之48％之Synolac AS 631 HV)称重入塑胶烧杯中，其后将5克之样本材料加入。以刮勺将全部彻底地捏合，然后置于自动颜料粉碎机(例如JEL/25/53)之下盘上。然后以2.5公斤之施加重量(相当于50kg/cm2)于1×25旋转达成分散。经分散之糊剂系以刮勺自玻璃盘取出，引进入第二塑胶烧杯中及以1.5克(±0.2克)之粘合剂稀释，及引出于一个细度计(grindometer).上。压碎细度之程度(颗粒大小)系根据DIN/EN/ISO 1524测定。过大之颗粒系于秤(scale)上读出，其中第一或一个以上粘聚物系于倾斜面上观察到。记录视觉地确定之颗粒细度值或过大之颗粒。

Claims (17)

1.一种用于制造储存安定的硫酸钡之方法，其中：
a)使一硫酸钡之水性悬浮液于过量硫酸根离子存在下达成9至12之pH-值；
b)该生成之硫酸钡悬浮液系于9至12之pH-值与至少一种于该pH-值可溶解之金属化合物或其混合物之水溶液混合；
c)该生成之悬浮液系藉由至少一种酸或酸混合物之添加而达成3至9之pH-值，其中于该硫酸钡粒子之表面上沉积该水溶性金属化合物之金属-氧化合物；及
d)过滤出该生成之硫酸钡粒子。
2.如权利要求1所述之方法，其中于步骤a)中该硫酸钡系以20至60％重量比之固体含量使用于一水溶液中。
3.如权利要求1或2所述之方法，其中于步骤b)中该硫酸钡之悬浮液系以关于硫酸钡之至多20％重量(较佳地10％重量，特佳地1％重量，相当特佳地0.5％重量)之金属化合物数量与该金属化合物之水溶液混合。
4.如权利要求1、2及3中之一所述之方法，其中于步骤c)与d)之间的中间步骤中，该硫酸钡之悬浮液系经历于至多240分钟之期间内之熟化处理。
5.如前述权利要求中之一所述之方法，其中于步骤b)中之该添加操作系于至少20℃，较佳地于50℃至90℃之温度下达到。
6.如前述权利要求中之一所述之方法，其中于步骤b)中使用至少一种于9至12之pH-值可溶解之金属化合物，其系选自碱金属、碱土金属及铝盐类、其水合物或其混合物。
7.如前述权利要求中之一所述之方法，其中使用硫酸、硫酸铝溶液及/或磷酸作为步骤c)中调节pH-值之酸。
8.如前述权利要求中之一所述之方法，其中步骤c)中之pH-调节系于至多120分钟之期间内，较佳地于至多60分钟之期间内，特佳地于5-30分钟之期间内达到。
9.如前述权利要求中之一所述之方法，其中于步骤c)中沉淀一种选自碱金属、碱土金属及铝-硅氧化合物、其水合物及其混合物之化合物，其中计算为SiO2/Al2O3之Si/Al的比例系于0.1/1-10/1，较佳地于1/1至5/1及特佳地于2/1-3/1之范围内。
10.如权利要求9所述之方法，其中于步骤c)中沉淀硅酸铝，其中计算为SiO2/Al2O3之Si/Al的比例系于0.1/1-10/1之范围内，较佳地于1/1至5/1及特佳地于2/1-3/1。
11.如前述权利要求中之一所述之方法，其中来自步骤d)之该等硫酸钡粒子系与一或多种选自表面活性剂、润湿剂、分散剂、肥皂及去絮凝剂之添加剂混合。
12.如前述权利要求中之一所述之方法，其中来自步骤d)之该等硫酸钡粒子系于另外步骤中干燥及压碎。
13.如前述权利要求中之一所述之方法，其中该等硫酸钡粒子系属于0.01-20微米之范围内，较佳地于0.1-10微米之范围内，特佳地0.1-6.0微米及相当特佳地于0.3-1.5微米之范围内之粒径。
14.如前述权利要求中之一所述之方法，其中至少一个方法步骤系以连续操作程序进行。
15.一种经表面处理之硫酸钡，其可藉由如权利要求1至14中之一所述之方法而制造。
16.一种如权利要求15所述之硫酸钡之用途，作为用于有机聚合物组成物，特定言之用于纤维、吹塑模制物及薄膜之添加剂。
17.一种如权利要求15所述之硫酸钡之用途，作为用于涂布剂之添加剂。
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