CN102076836B

CN102076836B - 洗衣处理组合物

Info

Publication number: CN102076836B
Application number: CN200980124127.1A
Authority: CN
Inventors: A·P·查普尔; L·埃布雷尔; P·格雷厄姆; D·A·R·琼斯
Original assignee: Unilever NV
Current assignee: Unilever PLC; Unilever NV
Priority date: 2008-06-25
Filing date: 2009-05-20
Publication date: 2013-05-22
Anticipated expiration: 2029-05-20
Also published as: BRPI0914753A2; CN102076836A; WO2009156233A1; EP2294169A1; EP2294169B1; ZA201008966B; ES2398425T3

Abstract

根据本发明，提供一种固体软化颗粒，包括选自碱金属和碱土金属的碳酸盐和碳酸氢盐或其混合物的无机载体，和包含刺槐豆胶多糖和软化硅酮的软化体系；还提供所述颗粒的制备方法，以及包含所述软化颗粒的洗衣处理组合物和所述洗衣组合物的应用和使用所述洗衣组合物处理纺织品的方法。

Description

洗衣处理组合物

技术领域

本发明涉及加入洗涤添加的洗衣处理组合物中的固体软化颗粒(solidsoftening granules)，涉及所述织物软化颗粒的制备方法，涉及处理纺织品的家用方法(domestic method)，和涉及所述织物软化颗粒的应用。

背景技术

向洗涤的衣物赋予柔软感觉是消费者所希望的。一种实现该效果的途径是除了洗涤剂之外使用单独的漂洗调理剂。但是，使用提供清洁和软化需求两者的单一产品是更方便的，它们被称为“在洗涤中软化”产品。

WO 04/111169公开了水解稳定的多糖，其共价连接到第一聚合物纺织品软化物类并且任选用第二聚合物纺织品软化物类乳化。

在洗涤领域的软化中存在的一个问题是洗涤产品中此类软化的配制。许多有用的软化剂成分是液体或乳液。各种方法被用于将这些液体或乳液加入到粉末制剂中。

在WO 2006/117385中提出了一种胶囊化路线。公开的是一种固体可再分散的乳液，包括由洗衣护理成分组成的水包油型乳液，其被包封在由多价金属离子稳定的壳体中。壳体材料优选为多糖，例如藻酸盐。

在WO 2007/009621中提出了一种颗粒化路线，以提供软化粒子。公开的是其中用卡帕(kappa)角叉菜胶或藻酸盐聚合物基质颗粒化硅油乳液的方法。

然而，这种藻酸盐胶囊化物和颗粒的一个问题是当在高温和高湿度存储时由于硅油的泄露，它们是不稳定的。一个进一步的问题是当加入到洗衣产品中时，它们在洗涤的衣物上留下可见的残留物。

发明内容

我们已经发现使用可溶的无机载体制粒提供了软化颗粒，其克服了一个或多个前面所述的问题，并进一步提供了可接受的织物软化。

在一个方面中，本发明提供了一种固体软化颗粒，包括：

(i)从1至30wt.％的软化体系(softening system)，其包括刺槐豆胶多糖和软化硅酮(softening silicone)，重量比为从1∶200至1∶5；和，

(ii)从70至99wt.％的无机载体，其选自碱金属和碱土金属的碳酸盐和碳酸氢盐，或它们的混合物。

本发明的第二方面提供一种洗衣处理组合物，包括从0.1至25wt.％的第一方面所述的固体软化颗粒，从2至70wt.％的表面活性剂和从1至70wt.％的助洗剂。

本发明的第三方面提供有效量的第二方面所述的洗衣处理组合物在洗涤中软化(soften)织物的应用。

本发明的第四方面提供一种处理纺织品的家用方法，包括以下步骤：

(i)用第二方面所述的洗衣处理组合物的从1至20g/l的水溶液处理纺织品；和，

(ii)漂洗和干燥所述纺织品。

本发明的第五方面提供第一方面所述固体软化颗粒的制备方法，其中该方法包括以下步骤：

a)提供包括水和软化体系的乳液(emulsion)，所述软化体系包括重量比为从1∶200至1∶5的刺槐豆胶多糖和软化硅酮；

b)在高剪切混合机中用无机载体将所述乳液制粒，所述无机载体选自碱金属和碱土金属的碳酸盐和碳酸氢盐或它们的混合物；和，

c)干燥得到的颗粒。

具体实施方式

除非另有说明，否则本文中提及的洗衣处理组合物中存在的组分的量是指占总组合物的重量百分比。

固体软化颗粒

所述固体软化颗粒处于颗粒形式。所述颗粒优选具有从0.1至5mm，更优选为从0.2至3mm，最优选为从0.25至1.5mm的尺寸范围。颗粒尺寸可以例如使用分级筛来测量。

软化体系

所述固体软化颗粒包括从1至30wt.优选从2.5至27.5wt.％，更优选从5至25wt.％的软化体系。该软化体系包括刺槐豆胶多糖和软化硅酮。

多糖

在软化体系中多糖相对于软化硅酮的重量比是从1∶200至1∶5，优选从1∶50至1∶5，更优选从1∶20至1∶5重量份。

所述多糖以0.005至5wt.％，优选0.05至3wt.％的水平存在于所述颗粒中。

多糖包括具有侧链羟基的多个糖环。所述多糖是刺槐豆胶。这是一种对纤维素具有亲和力的多糖。

所述多糖可以是直链的或支链的。许多天然存在的多糖具有至少一定程度的支化，或无论如何至少一些糖环是多糖主链上的侧链基团的形式。

所述多糖可任选具有连接的可水解释放的酯化的侧链基团，例如醋酸酯基团。但是优选地，该多糖是不可水解的多糖(NHP)，它不含可水解释放的酯化的侧链基团。

刺槐豆胶是多糖的一个实例，具有β-1，4连接的多糖主链，具有不同水平的糖或多糖侧链支化点。

刺槐豆胶是一种半乳甘露聚糖多糖并具有带有半乳糖支链的β-1，4连接的主链。

所述刺槐豆胶多糖是一种不带电的多糖。

在一种优选的刺槐豆胶多糖中，至少一些这些羟基独立地被一个或多个硅酮基团所取代或替代。对于给定的取代基类型“平均取代度”是指对于样品中全体多糖分子而言每个糖环该类型取代基的平均数目并针对所有糖环进行测定。

优选地，硅酮基团在多糖主链上的平均取代度是从0.00001至0.5，优选从0.001至0.5，更优选从0.001至0.1。一个进一步的优选范围是从0.01至0.05。

优选地，所述多糖具有一个或多个以共价方式与之相连接的硅酮基团。如果一个或多个硅酮基团与多糖连接，则它们是与乳液中的软化硅酮无关的并且是分开的。与多糖连接的硅酮材料可以是与所述软化硅酮相同的材料，但是并不要求必须如此。

优选地，所述硅酮和多糖之间的键是使得材料在40℃和在10.5的pH在水溶液中(0.01wt％的该材料和0.1wt％的阴离子表面活性剂)的衰减速率常数(decay rate constant)(k_d)为k_d＜10^-3s^-1。

与多糖连接的硅酮材料优选是聚合的长链硅酮材料，优选选自聚二烷基硅氧烷，其胺衍生物，和它们的混合物。

在一个或多个所述硅酮基团与多糖材料的共价连接中，多糖上的一个或多个羟基基团与连接到硅酮链上的反应性基团反应，或如WO 04/111169中所述，所谈及的多糖上的一个或多个羟基基团被转换为另一种能够与连接到硅酮链上的反应性基团反应的基团。

用于将硅酮基团连接到多糖的优选的连接基团是通过酰胺键、酯键、醚键、氨基甲酸酯键、三嗪键、碳酸酯键、胺键或酯-亚烷基键。

多糖的硅酮官能化的一个进一步方法公开在WO 2006/117386中。该文献披露了使用机械装置对多糖进行化学改性，其涉及使用具有至少两个以相反方向运行并以不同速度旋转的相邻辊的轧机处理多糖。使用的一种化学改性剂可以是环氧官能化的聚硅氧烷，并且所述多糖与化学改性剂在机械加工之前和/或加工过程中混合。

具有一个或多个共价连接的硅酮基团的所述多糖可以在此方便地称为多糖-硅酮缀合物(conjugate)。

最优选的多糖-硅酮缀合物材料是被一个或多个聚二甲基硅氧烷链取代的刺槐豆胶，本文中称为‘LBG-硅酮’。

软化硅酮

在所述软化体系中，所述多糖或多糖-硅酮缀合物与所述软化硅酮的重量比是以重量份计为从1∶200至1∶5，优选从1∶50至1∶5，更优选从1∶20至1∶5。

所述软化硅酮在颗粒中的存在水平是从0.995至29.995wt.％，优选从0.91至27.3wt.％。所述软化硅酮在颗粒中最优选的水平是颗粒总重量的10至25wt.％。

所述软化硅酮选自聚二烷基硅氧烷，其胺衍生物，和它们的混合物。优选地所述软化硅酮是氨基硅酮，并且独立地选自共价键接到所述多糖的任意硅酮。更优选地，所述软化硅酮是受阻胺硅酮。所述软化硅酮的优选动态粘度是＞2,500mPas(在约100s^-1的剪切速率和20℃的温度)。

所述固体软化颗粒包括多糖和软化硅酮。这些组分可以优选一起组合到乳液中，以易于加工成所述固体软化颗粒。

当使用乳液时，该乳液包括如以上所述的软化硅酮和多糖(优选多糖-硅酮缀合物)。

该乳液进一步包括其它液态组分，优选极性溶剂，如水。所述乳液一般具有30至99.9％，优选40至99％的所述其它液态组分(例如水)。所述乳液可以是例如高水乳液，或低水乳液。低水乳液可以是比如30至60％的水，优选40至55％的水。高水乳液可以是比如60至99.9％的水，优选80至99％的水。中水乳液可以是比如55至80％的水。所述乳液可以被浓缩以提供低水乳液。

所述乳液还可以含有乳化剂，优选用于所述软化硅酮和多糖或多糖-硅酮缀合物的乳化表面活性剂。在优选情况中，所述多糖-硅酮缀合物本身是乳化剂。

所述乳化剂，如果存在，优选是一种或多种表面活性剂，例如，选自在本文中在任何上下文中公开的任意类型、子类型或特定表面活性剂。

所述乳化剂最优选包括非离子表面活性剂或由非离子表面活性剂组成。附加地或可选地，一种或多种选自阴离子、阳离子、两性离子和两性表面活性剂的额外表面活性剂可以被加入或用作所述乳化剂。

通过在高剪切混合机中混合所述软化硅酮、多糖(优选多糖-硅酮缀合物)、极性溶剂(例如水)和优选地以及乳化剂，如表面活性剂，特别是非离子表面活性剂，制备所述乳液。

无机载体

所述无机载体选自碱金属和碱土金属的碳酸盐和碳酸氢盐，或它们的混合物。

如本文中所使用的，碳酸盐和碳酸氢盐是用于指碱金属或碱土金属盐，如例如碳酸钠、碳酸氢钠、碳酸钾、碳酸氢钾或通过碳酸的完全或部分中和而获得的其它盐。碳酸盐或碳酸氢盐的重量百分比可以表示为只是阴离子碳酸根或碳酸氢根的重量百分比，或包括阳离子的整个盐的重量百分比。

所述无机载体可以是可溶的或不可溶的。优选地所述无机载体是可溶的。可溶的无机载体的实例是碳酸盐和碳酸氢盐，特别是，碳酸钠和碳酸氢钠。

关于可溶无机载体使用的“可溶”是指所述无机载体在水中溶解。从而当1g无机载体在室温放入1L水溶液中并在293K在旋转摇动器上以100RPM摇动2小时时，除去的无机载体的重量(通过经由具有适当大小的滤网或滤纸过滤和干燥)低于所加入无机载体重量的95％。关于所述固体无机载体使用的“不可溶”是指没有通过上述提及的溶解度测试的那些载体。

所述无机载体在固体软化颗粒中的存在水平是从70至99wt.％，优选从72.5至97.5wt.％，最优选从75至95wt.％。

所述碳酸盐载体是适宜的碱金属或碱土金属阳离子的碳酸盐。优选地所述碳酸盐是习性改性的碳酸盐(habit modified carbonate，HMC)。更优选碳酸盐材料是习性改性的碳酸钠。这些材料具有高表面积并因此具有高承载能力。这些材料的一个优势是可以实现所述软化硅酮的高加载。如何以这种方式改性碳酸钠的实例可以在WO2006/081930中发现。其中所公开的是一种改性碳酸钠载体材料的制备方法，该方法包括以下步骤：(i)制备碳酸钠；有效量的晶体生长改性剂，选自包括聚丙烯酸酯/盐、聚天冬氨酸酯/盐和聚天冬氨酸的组，的水溶液；由此形成晶体生长改性的碳酸钠；(ii)通过任何常规的干燥方法干燥所述溶液以形成干燥的固体载体材料。

优选的碳酸氢盐是碳酸氢钠和碳酸氢钾。

优选的可溶无机载体是碳酸钠。最优选的无机载体是习性改性的碳酸钠。

颗粒的制备方法

本发明的固体软化颗粒的一种适宜制备方法包括以下步骤：-

a)提供包括水和软化体系的乳液，所述软化体系包括重量比为1∶200至1∶5的刺槐豆胶多糖和软化硅酮；

b)在高剪切混合机中用无机载体将所述乳液制粒(granulation)，所述无机载体选自碱金属和碱土金属的碳酸盐和碳酸氢盐或它们的混合物；和，

c)干燥得到的颗粒。

优选地，通过水蒸发而浓缩步骤a)中的乳液，以提供包含30至60％水的乳液。用于在该浓缩步骤的适宜设备是Buchi^TM旋转蒸发仪。

干燥步骤c)优选在从20至100℃的水平实施。所述颗粒可以在此温度范围的下端空气干燥，烘箱可用于在高温干燥所述颗粒。

所述颗粒可以因此进行分离，并任选地通过筛网而获得所需尺寸的颗粒。在本文所使用的高剪切混合机中，使用任何适宜的设备如超声波破碎机、微射流均质机(microfluidizer)或均化器施加混合。适宜的匀化器是Manton Gaulin匀化器或任何其它高剪切匀化器如Ultra Turrax。适宜的实验室规模的高剪切混合机是Braun MR4050HC。

洗衣处理组合物

所述固体软化颗粒通过加入洗衣处理组合物中而被合适地递送到织物。

适宜的洗衣处理组合物包括从0.1至25wt.％的所述固体软化颗粒和从2至70wt.％的表面活性剂。

所述软化颗粒在洗衣处理组合物中的存在水平是从0.1至25wt.％，优选从0.5至10wt.％。

所述洗衣处理组合物可以采用粒状、喷雾干燥或干混粉末、片、成型固体形式或本领域技术人员已知的任何其它类似的洗衣洗涤剂形式。

特别适合与本发明固体软化颗粒组合的优选洗衣处理组合物形式是粒状、喷雾干燥或干混的粉末组合物。

表面活性剂

所述洗衣处理组合物包括2至70wt.％的表面活性剂，最优选10至30wt.％。通常，表面活性剂体系的非离子和阴离子表面活性剂可以选自描述于以下中的表面活性剂：“Surface Active Agents”Vol.1，Schwartz & Perry，Interscience 1949，Vol.2，Schwartz，Perry & Berch，Interscience 1958，Manufacturing ConfectionersCompany出版的当前版本的“McCutcheon’s Emulsifiers and Detergents”，或“Tenside-Taschenbuch”，H.Stache，2nd Edn.，Carl Hauser Verlag，1981。优选地，使用的表面活性剂是饱和的。

可以使用的适宜的非离子洗涤剂化合物包括，特别是，具有疏水基团和反应性氢原子的化合物，例如，脂肪族醇、酸、酰胺或烷基酚，与环氧烷(特别是单独或与环氧丙烷一起的环氧乙烷)，的反应产物。特定的非离子洗涤剂化合物是C₆至C₂₂烷基酚-环氧乙烷缩合物，通常是5至25EO，即5至25个环氧乙烷单元每分子，和脂肪族C₈至C₁₈伯或仲直链或支链醇与环氧乙烷的缩合产物，一般为5至40EO。

可以使用的适合的阴离子洗涤剂化合物通常是具有包含约8～约22个碳原子的烷基的有机硫酸盐和磺酸盐的水溶性碱金属盐，术语烷基被用来包括高级酰基的烷基部分。适合的合成阴离子洗涤剂化合物的实例是烷基硫酸钠和钾，尤其是通过硫酸化高级C₈～C₁₈醇得到的那些，由例如动物脂油(tallow oil)或椰子油制备；烷基C₉～C₂₀苯磺酸钠和钾，特别是直链仲烷基C₁₀～C₁₅苯磺酸钠；和烷基甘油基醚硫酸钠，尤其是源自动物脂油或椰子油的高级醇和源自石油的合成醇的那些醚。优选的阴离子洗涤剂化合物是C₁₁～C₁₅烷基苯磺酸钠和C₁₂～C₁₈烷基硫酸钠。也可以使用的是如下的表面活性剂，例如EP-A-328 177(Unilever)中描述的那些，其显示出对盐析具有抗性，EP-A-070 074中描述的烷基多苷表面活性剂，和烷基单苷。

优选的表面活性剂体系是阴离子和非离子洗涤剂活性材料的混合物，特别是EP-A-346 995(Unilever)中指出的阴离子和非离子表面活性剂的组和实例。尤其优选的是这样的表面活性剂体系，其是C₁₆～C₁₈伯醇硫酸盐的碱金属盐与C₁₂～C₁₅伯醇3～7EO乙氧基化物的混合物。

所述非离子洗涤剂优选以表面活性剂体系的大于10％，例如25～90wt％的量存在。阴离子表面活性剂能够例如以所述表面活性剂体系的约5wt％～约40wt％范围的量存在。

助洗剂或络合剂

所述洗衣处理组合物可以包括从1至70wt.％的助洗剂。

对于粒状、喷雾干燥或干混粉末形式的洗衣组合物，助洗剂的水平优选是1至40wt.％。

助洗剂材料可以选自1)钙螯合剂材料，2)沉淀性材料，3)钙离子交换材料和4)它们的混合物。

优选当使用不溶的无机助洗剂(例如沸石)时，大小在0.1～10微米范围(由来自Malvern^TM的The Mastersizer 2000粒度分析仪使用激光衍射测定)。

钙螯合剂助洗剂材料的实例包括碱金属多磷酸盐，例如三聚磷酸钠，和有机螯合剂，例如乙二胺四乙酸。

沉淀性助洗剂材料的实例包括正磷酸钠和碳酸钠。

钙离子交换助洗剂材料的实例包括各种类型的水不溶性晶体或无定形铝硅酸盐，沸石是其最为人所知的代表，例如沸石A、沸石B(也称作沸石P)、沸石C、沸石X、沸石Y以及EP-A-0,384,070中所披露的P型沸石。

所述组合物也可以包含0～50wt％的助洗剂或络合剂，例如乙二胺四乙酸、二亚乙基三胺五乙酸、烷基或烯基琥珀酸、次氮基三乙酸或下述的其他助洗剂。很多助洗剂由于它们络合金属离子的能力因此也是漂白剂稳定剂。

沸石和碳酸盐(包括碳酸氢盐和倍半碳酸盐)是优选的助洗剂。

所述组合物可以包含晶体铝硅酸盐作为助洗剂，优选碱金属铝硅酸盐，更优选铝硅酸钠。其典型地以少于15wt％的含量存在。铝硅酸盐是具有以下通式的材料：

0.8-1.5 M₂O.Al₂O₃.0.8-6 SiO₂

其中M是一价阳离子，优选为钠。这些材料含有一些结合水，且需要具有至少50mg CaO/g的钙离子交换容量。优选的铝硅酸钠在上式中包含1.5～3.5SiO₂单元。它们能够如文献中详细描述的那样通过硅酸钠与铝酸钠之间的反应容易地制备。表面活性剂与铝硅酸盐(在存在的情况下)的比例优选大于5∶2，更优选大于3∶1。

可替代地，或除该铝硅酸盐助洗剂之外，可以使用磷酸盐助洗剂。在本领域中术语“磷酸盐”包括二磷酸盐、三磷酸盐和膦酸盐物种。助洗剂的其他形式包括硅酸盐，例如可溶性硅酸盐、偏硅酸盐、层状硅酸盐(例如来自Hoechst的SKS-6)。

优选地，洗衣洗涤剂配方是无磷酸盐作为助洗剂的洗衣洗涤剂配方，即包含少于1wt％的磷酸盐。

遮蔽剂(shading agent)

所述洗衣处理组合物优选包括在0.0001～0.01wt％范围的蓝色或紫色遮蔽剂。所述遮蔽剂降低了对很多有色衣物的损害感觉并且提高了白色衣物的白度。

所述遮蔽剂优选选自染料索引(Society of Dyers and Colourists and AmericanAssociation of Textile Chemists and Colorists 2002)中所列的溶剂分散碱性、直接和酸性类型的蓝色和紫色染料。

优选地，存在直接紫或直接蓝染料。优选所述染料是双偶氮、三偶氮染料或三苯并二

嗪(triphendioxazine)染料。致癌的联苯胺(benzidene)基染料不是优选的。

可以使用双偶氮含铜染料，例如直接紫66。

最优选的双偶氮染料具有以下结构：

其中：

环D和E独立地可以为所示的萘基或苯基；

R₁选自：氢和C₁～C₄烷基，优选氢；

R₂选自：氢、C₁～C₄烷基、取代或未取代的苯基和取代或未取代的萘基，优选苯基；

R₃和R₄独立地选自：氢和C₁～C₄烷基，优选氢或甲基；

X和Y独立地选自：氢、C₁～C₄烷基和C₁～C₄烷氧基；优选所述染料具有X＝甲基；和Y＝甲氧基，以及n为0、1或2，优选1或2。

优选的双偶氮染料是直接紫7、直接紫9、直接紫11、直接紫26、直接紫31、直接紫35、直接紫40、直接紫41、直接紫51和直接紫99。

优选的溶剂和分散染料选自单偶氮或蒽醌染料，最优选溶剂紫13、分散紫27、分散紫26、分散紫28、分散紫63和分散紫77。

一种优选的颜料是颜料紫23。

酶

所述洗衣处理组合物优选包括一种或多种酶，其提供清洁性能和/或织物护理益处。适合的酶的实例包括但不局限于半纤维素酶、过氧化物酶、蛋白酶、纤维素酶、木聚糖酶、脂肪酶、磷脂酶、酯酶、角质酶、果胶酶、甘露聚糖酶、果胶裂解酶、角蛋白酶、还原酶、氧化酶、酚氧化酶、脂肪氧合酶、木质酶、支链淀粉酶、鞣酸酶、戊聚糖酶、malanases、阿拉伯糖苷酶、透明质酸酶、软骨素酶、漆酶和淀粉酶或它们的混合物。一个典型的组合是可以包括例如蛋白酶和脂肪酶并结合淀粉酶的酶混合物。当存在于清洁组合物中时，前述的额外的酶可以以该组合物重量的约0.00001wt％～约2wt％，约0.0001wt％～约1wt％或甚至约0.001wt％～约0.5wt％酶蛋白质的含量存在。

优选的酶是纤维素酶。

荧光剂

所述洗衣处理组合物优选包括荧光剂(荧光增白剂)。荧光剂是公知的且很多这种荧光剂是市售可得的。通常，这些荧光剂是以其碱金属盐(例如钠盐)的形式提供和使用的。在组合物中使用的所述一种或多种荧光剂的总量通常为0.005～2wt％，更优选0.01～0.1wt％。优选的荧光增白剂种类为：二-苯乙烯基联苯化合物，例如Tinopal(商标)CBS-X；二胺茋二磺酸化合物，例如Tinopal DMSpure Xtra和Blankophor(商标)HRH；和吡唑啉化合物，例如Blankophor SN。优选的荧光增白剂是：2-(4-苯乙烯基-3-磺基苯基)-2H-萘并[1，2-d]三唑钠、4，4′-双{[(4-苯胺基-6-(N-甲基-N-2-羟乙基)氨基1，3，5-三嗪-2-基)]氨基}茋-2-2′二磺酸二钠、4，4′-双{[(4-苯胺基-6-吗啉代-1，3，5-三嗪-2-基)]氨基}茋-2-2′二磺酸二钠和4，4′-双(2-磺基苯乙烯基(sulfoslyryl))联苯二钠。

香料

优选地，所述洗衣处理组合物包括香料。所述香料优选在0.001～3wt％范围，最优选0.1～1wt％。在CFTA Publications出版的CTFA(Cosmetic，Toiletry andFragrance Association)1992 International Buyers Guide和Schnell Publishing Co出版的OPD 1993 Chemicals Buyers Directory 80th Annual Edition中提供了很多适合的香料的实例。

在配方中存在多种香料组分是常见的。在本发明的组合物中，预期将有四种或更多种，优选五种或更多种，更优选六种或更多种，或甚至七种或更多种不同的香料组分。

在香料混合物中，优选15～25wt％是前味(top notes)。前味由Poucher(Journalof the Society of Cosmetic Chemists 6(2)：80[1955])定义。优选的前味选自柑桔油、芳樟醇、乙酸芳樟酯、薰衣草、二氢月桂烯醇、氧化玫瑰和顺式-3-己醇。

香料和前味可以用于提示本发明的白度益处。

聚合物

所述洗衣处理组合物可以包括一种或多种聚合物。实例是羧甲基纤维素、聚乙二醇、聚乙烯醇、聚羧酸酯/盐例如聚丙烯酸酯/盐、马来酸/丙烯酸共聚物和甲基丙烯酸月桂酯/丙烯酸共聚物。

漂白剂

所述洗衣处理组合物也可适宜地含有漂白剂体系。如果存在漂白剂，则优选的是，本发明的组合物含有能够在水溶液中得到过氧化氢的过氧漂白剂化合物，例如无机或有机过氧酸，以及无机过酸盐如碱金属过硼酸盐，过碳酸盐，过磷酸盐，过硅酸盐和过硫酸盐。漂白剂成分一般作为粉末后添加。

如果存在的话，过氧漂白剂化合物，例如过碳酸钠，适宜以5-35wt％，优选10-25wt％的量存在。过氧漂白剂化合物，例如过碳酸钠，能够与漂白剂活化剂(漂白剂前体)联合使用，以改进在低洗涤温度下的漂白作用。该漂白剂前体适宜以1-8wt％，优选2-5wt％的量存在。

优选的漂白剂前体是过羧酸前体，更特别是过乙酸前体和过苯甲酸前体；和过碳酸前体。适合用于本发明中的尤其优选的一种漂白剂前体是N，N，N′，N′-四乙酰基乙二胺(TAED)。

漂白剂稳定剂(重金属螯合剂)也可存在。合适的漂白剂稳定剂包括乙二胺四乙酸盐(EDTA)，乙二胺二丁二酸盐(EDDS)，和氨基多膦酸盐如乙二胺四亚甲基膦酸盐(EDTMP)和二亚乙基三胺五亚甲基膦酸盐(DETPMP)。

实验

实施例1-碳酸盐/LBG-硅酮颗粒的制备

实施例1a

刺槐豆胶聚二甲基硅氧烷缀合物(LBG-硅酮缀合物)制备实例

LBG-硅酮缀合物可以通过WO 04/111169中披露的方法制备。一个制备实例如下。

在氮气下采用加热(150℃)和搅拌，将氯化锂(27g)溶解于无水二甲基亚砜(300cm³)中。一旦氯化锂溶解，将溶液冷却到120℃，然后在剧烈搅拌下在20分钟时间内缓慢加入刺槐豆胶(3.5g)。

然后将如此获得的粘性溶液进一步冷却至70℃，加入羰基二咪唑(54mg，0.5mmol)，并继续搅拌和加热两小时。然后加入二氨基丙基封端的聚二甲基硅氧烷，3,000MWt，(1g，0.33mmol)，溶液在加热条件下搅拌18小时。

所述溶液被冷却至室温，然后将其滴加到剧烈搅拌的丙酮(3升)中以沉淀聚合物。对溶液进行离心以分离产物，所述产物然后用丙酮(2×200cm³)洗涤，然后真空干燥(40℃)过夜以获得灰白色固体(3.1g)。

从水解的产物(在20％DCl/D₂O中在70℃加热1小时)的1H NMR，发现PDMS基团对糖单元的取代度是53×10^-4。

实施例1b

形成包括多糖&软化硅酮的乳液的方法实例

包括多糖(即LBG-硅酮缀合物)和软化硅酮的软化体系(在本情况中为乳液)可以通过WO 04/111169中披露的方法制备。一个制备实例如下。

LBG-硅酮缀合物和任选的乳化剂(使用Synperonic A7)与所需量的水一起被称重到瓶中。使用超声波探头(Soniprobe^TM)以半功率搅拌该混合物，直至看不到未溶解的多糖(2-3分钟)。然后将软化硅酮(Q2-8220)加入到瓶中。使用装配有25mm直径的剪切头和方孔高剪切筛网的Silverson^TM L4R高剪切混合机在设定5剪切混合物4分钟。

Synperonic A7^TM是十二烷六乙氧基化物非离子表面活性剂。Q2-8220^TM是来自Dow Corning的氨基硅酮油。采用锥板法使用“Bohlin CV 120高分辨率”粘度计在22℃和100s^-1剪切速率其粘度测定为160mPas。

实施例1c

使用乳液软化体系的制粒方法实例

乳液软化体系通过WO 04/111169中公开的方法制备。可商购得到的活性软化硅酮乳液通过添加LBG-硅酮缀合物而改性。这是用于下列制粒方法的乳液软化体系。

所使用乳液的20％活性物质含量水平以及所得颗粒的％活性物质含量表示总硅酮活性物质，在这种情况下是LBG-硅酮缀合物和软化硅酮的组合。

对于每个乳液，LBG-硅酮缀合物和软化硅酮的重量比是1∶9。因此乳液的20％活性物质含量水平由2％LBG-硅酮缀合物+18％软化硅酮组成。

颗粒A

在实验室规模的高剪切混合机(Braun MR4050HC)中，用20g习性改性的碳酸钠将14.7g的乳液软化体系制粒。产生的颗粒然后在大约25℃空气干燥。干燥的产物在180和1400微米之间过筛。这些颗粒的“活性物质”含量是8.5％。

颗粒B

在实验室规模的高剪切混合机(Braun MR4050HC)中，用20g习性改性的碳酸钠将14.7g的乳液软化体系制粒。产生的颗粒然后在大约45℃空气干燥。干燥的产物在180和1400微米之间过筛。这些颗粒的“活性物质”含量是11.2％。

颗粒C

100g的乳液软化体系通过在Buchi^TM旋转蒸发仪中除去水分而浓缩至最终重量56.2g(现在浓缩物具有35.6％的活性物质含量)。

在实验室规模的高剪切混合机(Braun MR4050HC)中，用30g习性改性的碳酸钠将20.75g这种浓缩的乳液制粒。产生的颗粒然后在45℃烘箱干燥。干燥的产物在180和1400微米之间过筛。这些颗粒的“活性物质”含量是17.4％。

颗粒D

在实验室规模的高剪切混合机(Braun MR4050HC)中，用30g习性改性的碳酸钠将20.75g这种浓缩乳液制粒。产生的颗粒然后在85℃烘箱干燥。干燥的产物在180和1400微米之间过筛。这些颗粒的“活性物质”含量是19.8％。

颗粒E

在实验室规模的高剪切混合机(Braun MR4050HC)中，用25g商业等级的碳酸钠(轻苏打(light ash)，来自Brunner Mond)将13.3g这种浓缩乳液制粒。产生的颗粒然后在85℃烘箱干燥。干燥的产物在180和1400微米之间过筛。这些颗粒的“活性物质”含量是15.9％。

表1

颗粒	乳液浓缩步骤？	无机载体	干燥温度℃	活性物质水平
					A	否	习性改性的NaCO₃	25	8.5
B	否	习性改性的NaCO₃	45	11.2％
					C	是	习性改性的NaCO₃	45	17.4％
D	是	习性改性的NaCO₃	85	19.8％
					E	是	NaCO₃	85	15.9％

实施例2-柔软度益处

按照WO 2006/117385生产对比藻酸盐颗粒。

硅酮剂量是基于颗粒中的理论硅酮水平。对这些进行计算以对于每种颗粒类型在织物监测器上给出每克织物2mg硅酮的相等硅酮剂量(假设100％的硅酮吸收(pick-up))。这种硅酮水平相当于Persil粉末中4.3％的硅酮。

在软化测试(白色棉毛巾织物(terry towelling))和残留物测试(黑色棉双罗纹汉布(black jersey cotton interlock))中所用的织物，在使用之前预洗涤。对于该预洗涤使用标准退浆规程，通常是在60℃用欧洲参照洗涤剂洗涤2次。

方法

RotaWash^TM被用于模拟典型的全尺寸欧洲前加载自动(Front LoadingAutomatic，FLA)洗衣机中的条件。该RotaWash^TM是一种小型洗衣机，具有12个独立的洗涤‘盆((pots))’，每个盆具有250ml的容积。在这些实验中，每个洗涤盆包含单片织物。

利用RotaWash，下面使用的条件尽可能模拟欧洲FLA洗衣机中标准40℃棉洗涤的那些条件。每种颗粒类型运行四个重复洗涤盆。这对于设备剪切测量(instrumental shear measurements)给出了足够的重复。

温度 40℃

水硬度 Wirral水(12-14°法国硬度(French Hardness))

液体∶布比例 8∶1(液体＝132ml)

布类型白色毛巾织物，1片每盆(21cm²)～16.5g

滚珠(ballbearings) 每盆25个

粉末 Persil^TM Bio，未加入香料(在加入到盆中之前预溶解)

粉末剂量 5.8g/l(66ml的11.6g/l的储液，加66ml Wirral水)

洗涤时间 45分钟

漂洗 2×10分钟漂洗(伴随搅拌)，每次漂洗使用250ml

的Wirral水

干燥晾干

以下图表(表2)显示来自Persil^TM Bio粉末(2006UK，市售可得洗衣洗涤剂产品)、通过剪切迟滞(Shear Hysteresis)(设备剪切测量)测量的柔软度递送，添加按照实施例1制备的各种LBG-硅酮颗粒，并与藻酸盐软化颗粒对比。

表2

组合物	剪切迟滞2HG5
		对照(Persil^TM Bio粉末)	6.20
藻酸盐颗粒，80％硅酮	3.61
		颗粒D LBG-硅酮/碳酸盐颗粒，17.4％硅酮	4.10
颗粒C LBG-硅酮/碳酸盐颗粒，19.8％硅酮	4.22

当与对照对比时，对于藻酸盐颗粒以及对于两种LBG-硅酮/碳酸盐颗粒，颗粒D&C，剪切迟滞值的减小显示织物的较低摩擦值并因此显示出对洗涤的织物的柔软度益处。

采用硅酮洗涤的织物的主观评价是与没有软化剂相比对于手明显更柔软一表明从碳酸盐颗粒和从藻酸盐颗粒递送了消费者可接受的软化作用。

实施例3-改善的储藏物理性能

与藻酸盐颗粒相比，在28℃/70％RH(8周)储藏，碳酸盐颗粒显示出改善的物理性能(减少油泄漏和粘性)。在这段时间之后，碳酸盐颗粒仍然是自由流动的，而藻酸盐颗粒是被泄漏的硅酮粘在一起的粘性团块，在制剂中应用是不能接受的。

实施例4-可见残留物的减少

下面使用的条件尽可能模拟全尺寸FLA洗衣机中标准30℃残留物测试的那些条件，使用黑色针织棉洗涤加载物，低搅拌洗涤(毛织品洗涤周期)。同样，使用RotaWash^TM，每种颗粒类型运行两个重复洗涤盆。

温度 30℃

水硬度 Wirral水(12-14°法国硬度)

液体∶布比例 8∶1(液体＝132ml)

布类型黑色双罗纹汉布，1片每盆，1片每盆(21cm²)～16.5g

滚珠不含，以减少搅拌

粉末 Persil^TM Bio，未加入香料(在加入到盆之前预溶解)

粉末剂量 5.8g/l(66ml的11.6g/l储液，加66ml Wirral水)

洗涤时间 24分钟

漂洗 2×10分钟漂洗(伴随搅拌)，每次漂洗使用250ml

的Wirral水

干燥晾干

用Persil^TM Bio粉末+LBG-硅酮/碳酸盐颗粒(分别用来自于表1的颗粒‘C’和‘D’测试)和Persil^TM Bio粉末+藻酸盐颗粒洗涤的黑色织物的视觉评价显示，碳酸盐颗粒(‘C’和‘D’两者)与藻酸盐颗粒相比具有显著更低的可视残留物水平。这是基于3个人对所洗涤和干燥的黑色监控织物的视觉评价。不同于藻酸盐颗粒，对于碳酸盐颗粒没有看见颗粒残留物。对于来自两个重复洗涤的织物观察到同样的结果。

Claims

1.固体软化颗粒，包括：

(i)1至30wt.％的软化体系，其包括重量比为1∶200至1∶5的刺槐豆胶多糖和软化硅酮；和，

(ii)70至99wt.％的无机载体，其选自碱金属和碱土金属的碳酸盐和碳酸氢盐，或它们的混合物。

2.如权利要求1所述的固体软化颗粒，其中所述软化体系以5至25wt.％的水平存在于所述软化颗粒中。

3.如权利要求1或权利要求2所述的固体软化颗粒，其中所述无机载体以75至95wt.％的水平存在于所述软化颗粒中。

4.如权利要求1或2所述的固体软化颗粒，其中所述软化硅酮以10至25wt.％的水平存在于所述软化颗粒中。

5.如权利要求1或2所述的固体软化颗粒，其中所述刺槐豆胶多糖与一种或多种选自聚二烷基硅氧烷、其胺衍生物及它们的混合物的硅酮材料共价连接。

6.如权利要求1所述的固体软化颗粒，其中所述无机载体是碳酸钠。

7.如权利要求1所述的固体软化颗粒，其中所述无机载体是习性改性的碳酸钠。

8.如权利要求1或2所述的固体软化颗粒，其中存在于软化体系中的软化硅酮包括氨基硅酮。

9.如权利要求1或2所述的固体软化颗粒，其中所述刺槐豆胶多糖具有一个或多个共价连接的硅酮链，所述软化硅酮包括氨基硅酮且所述无机载体是习性改性的碳酸钠。

10.洗衣处理组合物，包括：

(i)0.1至25wt.％的权利要求1至9中任一项所述的固体软化颗粒，

(ii)2至70wt.％的表面活性剂；和，

(iii)1至70wt.％的助洗剂。

11.有效量的权利要求10所述的洗衣处理组合物在洗涤中软化织物的用途。

12.处理纺织品的家用方法，包括以下步骤：

(i)用1至20g/l的权利要求10的洗衣处理组合物的水溶液处理纺织品；和，

(ii)漂洗和干燥所述纺织品。

13.制备权利要求1至9中任一项所述的固体软化颗粒的方法，其中所述方法包括以下步骤：

c)干燥得到的颗粒。

14.如权利要求13所述的方法，其中步骤a)中的乳液通过水蒸发而浓缩，以提供包含30至60wt％水的乳液。

15.如权利要求13或权利要求14所述的方法，其中干燥步骤c)在20至100℃的水平实施。