CN102010678A - 一种生物油-苯酚-淀粉胶粘剂的制备方法 - Google Patents

Abstract

本发明涉及一种生物油-苯酚-淀粉胶粘剂的制备方法，属于木材加工领域中的人造板技术领域。本发明首先用生物油部分代替苯酚与氧化淀粉醋酸酯反应制备生物油-苯酚-淀粉树脂，然后再制备淀粉基交联剂，最后将淀粉交联剂与生物油-苯酚-淀粉树脂按照一定的比例配比，加入固化剂异氰酸酯，制得生物油-苯酚-淀粉胶粘剂。本发明方法制备的胶粘剂，具有无甲醛释放、耐水性好、可生物降解等优点，可用于家庭装修用板材领域。

Description

一种生物油-苯酚-淀粉胶粘剂的制备方法

技术领域

本发明涉及一种生物油-苯酚-淀粉胶粘剂的制备方法，属于木材加工中的人造板技术领域。

技术背景

近年来，随着国家环保法规的出台以及人们环保意识的增强，国家对缩醛累胶粘剂中游离甲醛挥发量的限制越来越严格，而室内家具及室内装饰所用的板材中大部分都采用脲醛类胶粘剂，此类胶粘剂甲醛挥发量大，对人体和环境的危害较大，因此迫切需要开发出一种室内家具板材用的无醛胶粘剂，这其中淀粉类胶粘剂最具有开发潜力。

目前国内外对淀粉类胶粘剂提出了各种不同的研究和改进方法。Syed H Imam等以聚乙烯醇为基准物质，加入玉米淀粉、三聚氰胺树脂合成木材用胶粘剂，此胶粘剂有很好的粘接性和抗水性，并具抗菌能力。Schneider等利用糠醇、木质素、马来酸酐等混合制成耐水性能良好的木材胶粘剂。Claus Felby等用氧化还原酶来氧化木质素制取木材用胶粘剂，该产品可与脲醛树脂相媲美。Bassi发明了蛋白质/淀粉纸张涂料，用于牛皮纸的涂布。Syed等用淀粉、聚乙烯醇和六甲氧甲基三聚氰胺作为胶联剂共混，研究开发了可用于室内胶合板生产的交联型木材胶粘剂，交联剂的甲氧基可以通过与淀粉、木材和聚乙烯醇分子上的羟基的转醚化作用实现各种分子间的交联。薛国庆以氯气为氧化剂在碱性条件下制备涂料用无甲醛环保型氧化淀粉胶粘剂，其具有粘合性与稳定性良好、粘附力和遮盖效果好的优良性能。时君友等研究了用二元酸与玉米淀粉发生部分酯化反应，在稳定剂乙二醇存在的条件下加入羧基丁晴橡胶胶乳与酯化淀粉混合共聚，制成淀粉胶粘剂主剂，用多异氰酸酯做交联剂、精制硫酸钡做填料，制成的改性淀粉胶粘剂符合胶合板和细木工板的胶粘剂标准；吴艳波等首先将淀粉糊化，添加适量的乳化剂-聚乙烯醇，然后在引发剂过硫酸铵的引发下，加入乙酸乙烯酯和丙烯酸乙酯的混合物，使淀粉与两种单体发生反应制备淀粉胶粘剂。

但是以上几种耐水型淀粉基木材胶粘剂从制备工艺来看，还比较复杂；从生产用的辅助剂来看，多数必须借助于价格昂贵的、在使用过程中有剧毒的多异氰酸酯；从胶粘剂的使用条件来看，或热压温度高、或活性期短、或固化时间长。

发明内容

本发明的目的是提出一种生物油-苯酚-淀粉胶粘剂的制备方法，克服已有的淀粉胶粘剂制备方法所面临的缺陷和问题，以生物油和淀粉为主要原料，生产环保型、性能优良、可降解的淀粉类胶粘剂，以充分利用自然资源，减少对环境的污染和破坏，并最终降低成本。

本发明提出的生物油-苯酚-淀粉胶粘剂的制备方法，包括以下步骤：

(1)双醛淀粉醋酸酯的制备：

将淀粉与水配制成质量百分比浓度为35％～40％的淀粉乳液，在淀粉乳液中加入高碘酸钠溶液，加入的摩尔比为：淀粉∶高碘酸钠＝1∶1.1，用盐酸调淀粉乳液的pH值为1.2～1.5，升温至35℃～40℃，保温反应3小时，得到双醛淀粉溶液，对双醛淀粉溶液进行抽滤、洗涤，40℃下干燥2～3小时，制得双醛淀粉；

将制得的双醛淀粉与水配制成质量百分比浓度为40％-50％的双醛淀粉乳液，加入冰醋酸，加入的质量比为：双醛淀粉∶冰醋酸＝4∶1，混合搅拌2分钟，将冷醋酸酐在5分钟内逐步加入到淀粉乳液中，加入的摩尔比为：双醛淀粉∶冷醋酸酐＝1∶(1～1.2)，将甲磺酸用冰醋酸稀释，稀释时甲磺酸与冰醋酸的摩尔比为：甲磺酸∶冰醋酸＝1∶1，在10分钟内加入到双醛淀粉中，加入的质量比为：双醛淀粉∶甲磺酸＝(16～14)∶1，在不断搅拌下升温至50℃～55℃，保温反应1小时，抽滤、洗涤，50℃下干燥1～2小时，得到双醛淀粉醋酸酯；

(2)生物油-苯酚-淀粉树脂的制备：

将上述制备的双醛淀粉醋酸酯与水配制成质量百分比浓度为40％～45％的淀粉醋酸酯 乳液，加入苯酚和生物油，加入的摩尔比为：淀粉醋酸酯乳液∶苯酚∶生物油＝20∶(0.9～1)∶4，用氢氧化钠调节溶液的pH值为10～11，30分钟内升温至85℃～90℃，保温反应1～1.5小时，再加入硅烷偶联剂，加入的比例为：硅烷偶联剂占双醛淀粉醋酸酯质量的2.5％～3％，保温反应20～30分钟，降温至70℃～80℃，加入硼砂，硼砂的加入量占双醛淀粉醋酸酯质量的1.5％～2％，保温反应15～20分钟，用盐酸调节pH值为7，降温出料，得到生物油-苯酚-淀粉树脂；

(3)淀粉基交联剂的制备：

(3-1)复合淀粉乳液的制备：

将淀粉与水配制成质量百分比浓度为35％的淀粉乳液，用盐酸调节溶液的pH值为1.2～2.1，加入占淀粉质量2％～2.25％的过硫酸钾，水浴升温至55℃，保温反应1小时，用氢氧化钠调节pH值为5～5.5，在1.5小时内加入占淀粉质量为60％-65％的丙烯酰胺，保温反应1.5小时，再加入亚硫酸氢钠溶液，加入的摩尔比为：过硫酸钾∶亚硫酸氢钠＝1∶1，保温反应10分钟，得到复合淀粉乳液；

(3-2)聚乙烯醇和乙二酸水溶液的制备：

边搅拌边将固态聚乙烯醇加入到水中，使聚乙烯醇的质量百分比浓度为12％，通过水浴升温至90℃，保温1小时，使聚乙烯醇完全溶解，加入占聚乙烯醇质量0.1％的十二烷基磺酸钠和占聚乙烯醇质量3％的羧甲基纤维素钠，再保温搅拌20～30分钟，得到质量百分比为12％的聚乙烯醇溶液；将颗粒状乙二酸加入到水中，使乙二酸溶液的质量百分比浓度为30％，边搅拌边升温至50℃，保温至乙二酸全部溶解，降至室温备用；

(3-3)淀粉基交联剂的制备：

在50℃下，在30分钟内，向上述步骤(3-1)中制备的复合淀粉乳液中，每隔5分钟，间隔加入步骤(3-2)中制备的聚乙烯醇水溶液和乙二酸，加入的质量百分比为：复合淀粉乳液∶聚乙烯醇水溶液∶乙二酸＝(8.5～9)∶1.5∶1，每加入一次聚乙烯醇水溶液或乙二酸，用氢氧化钠调节pH值为7，得到淀粉基交联剂；

(4)生物油-苯酚-淀粉胶粘剂的制备：

将上述制备的淀粉基交联剂与生物油-苯酚-淀粉树脂混合，混合的质量配比为：淀粉基交联剂∶生物油-苯酚-淀粉树脂＝3∶2，在40℃～50℃搅拌20～30分钟，再加入占混合物质量百分比为10％的固化剂异氰酸酯，在室温下，搅拌，得到生物油-苯酚-淀粉胶粘剂。

本发明提出的生物油-苯酚-淀粉胶粘剂的制备方法，其优点是：

1、本发明方法采用农林剩余物快速热解的得到的生物油为原料，制备胶粘剂，使得林木废弃资源得到合理利用，减少了胶粘剂原料对石油资源的依赖。

2、本发明方法制备生物油-苯酚改性淀粉胶粘剂的原料中，没有甲醛，所以本胶粘剂中不含甲醛，其环保性能优越。

3、本发明制备方法的工艺过程简单，制备工艺成熟，反应条件温和，使用设备易得，因此本发明方法容易实施。

4、使用本发明方法制备的胶粘剂，具有良好的耐水、耐热、耐腐蚀性能，并且在一定的条件下可生物降解，对环境危害小。

具体实施方式

本发明提出的生物油-苯酚-淀粉胶粘剂的制备方法，包括以下步骤：

(1)双醛淀粉醋酸酯的制备：

将淀粉与水配制成质量百分比浓度为35％～40％的淀粉乳液，在淀粉乳液中加入高碘酸钠溶液，加入的摩尔比为：淀粉∶高碘酸钠＝1∶1.1，用盐酸调淀粉乳液的pH值为1.2～1.5，升温至35℃～40℃，保温反应3小时，得到双醛淀粉溶液，对双醛淀粉溶液进行抽滤、洗涤，40℃下干燥2～3小时，制得双醛淀粉；

将制得的双醛淀粉与水配制成质量百分比浓度为40％-50％的双醛淀粉乳液，加入冰醋酸，加入的质量比为：双醛淀粉∶冰醋酸＝4∶1，混合搅拌2分钟，将冷醋酸酐在5分钟内逐步加入到淀粉乳液中，加入的摩尔比为：双醛淀粉∶冷醋酸酐＝1∶(1～1.2)，将甲磺酸用冰醋酸稀释，稀释时甲磺酸与冰醋酸的摩尔比为：甲磺酸∶冰醋酸＝1∶1，在10分钟内加入到双醛淀粉中，加入的质量比为：双醛淀粉∶甲磺酸＝(16～14)∶1，在不断搅拌下升温至50℃～55℃，保温反应1小时，抽滤、洗涤，50℃下干燥1～2小时，得到双醛淀粉醋酸酯；

(2)生物油-苯酚-淀粉树脂的制备：

将上述制备的双醛淀粉醋酸酯与水配制成质量百分比浓度为40％～45％的淀粉醋酸酯乳液，加入苯酚和生物油，加入的摩尔比为：淀粉醋酸酯乳液∶苯酚∶生物油＝20∶(0.9～1)∶4，用氢氧化钠调节溶液的pH值为10～11，30分钟内升温至85℃～90℃，保温反应1～1.5小时，再加入硅烷偶联剂，加入的比例为：硅烷偶联剂占双醛淀粉醋酸酯质量的2.5％～3％，保温反应20～30分钟，降温至70℃～80℃，加入硼砂，硼砂的加入量占双醛淀粉醋酸酯质量的1.5％～2％，保温反应15～20分钟，用盐酸调节pH值为7，降温出料，得到生物油-苯酚-淀粉树脂；

(3)淀粉基交联剂的制备：

(3-1)复合淀粉乳液的制备：

将淀粉与水配制成质量百分比浓度为35％的淀粉乳液，用盐酸调节溶液的pH值为1.2～2.1，加入占淀粉质量2％～2.25％的过硫酸钾，水浴升温至55℃，保温反应1小时，用氢氧化钠调节pH值为5～5.5，在1.5小时内加入占淀粉质量为60％-65％的丙烯酰胺，保温反应1.5小时，再加入亚硫酸氢钠溶液，加入的摩尔比为：过硫酸钾∶亚硫酸氢钠＝1∶1，保温反应10分钟，得到复合淀粉乳液；

(3-2)聚乙烯醇和乙二酸水溶液的制备：

边搅拌边将固态聚乙烯醇加入到水中，使聚乙烯醇的质量百分比浓度为12％，通过水浴升温至90℃，保温1小时，使聚乙烯醇完全溶解，加入占聚乙烯醇质量0.1％的十二烷基磺酸钠和占聚乙烯醇质量3％的羧甲基纤维素钠，再保温搅拌20～30分钟，得到质量百分比为12％的聚乙烯醇溶液；将颗粒状乙二酸加入到水中，使乙二酸溶液的质量百分比浓度为30％，边搅拌边升温至50℃，保温至乙二酸全部溶解，降至室温备用；

(3-3)淀粉基交联剂的制备：

在50℃下，在30分钟内，向上述步骤(3-1)中制备的复合淀粉乳液中，每隔5分钟，间隔加入步骤(3-2)中制备的聚乙烯醇水溶液和乙二酸，加入的质量百分比为：复合淀粉乳液∶聚乙烯醇水溶液∶乙二酸＝(8.5～9)∶1.5∶1，每加入一次聚乙烯醇水溶液或乙二酸，用氢氧化钠调节pH值为7，得到淀粉基交联剂；

(4)生物油-苯酚-淀粉胶粘剂的制备：

将上述制备的淀粉基交联剂与生物油-苯酚-淀粉树脂混合，混合的质量配比为：淀粉基交联剂∶生物油-苯酚-淀粉树脂＝3∶2，在40℃～50℃搅拌20～30分钟，再加入占混合物质量百分比为10％的固化剂异氰酸酯，在室温下，搅拌，得到生物油-苯酚-淀粉胶粘剂。

以下介绍本发明方法的实施例：

实施例1

(1)双醛淀粉醋酸酯的制备：

将淀粉与水配制成质量百分比浓度为35％的淀粉乳液，在淀粉乳液中加入高碘酸钠溶液，加入的摩尔比为：淀粉∶高碘酸钠＝1∶1.1，用盐酸调淀粉乳液的pH值为1.4，升温至37℃，保温反应3小时，得到双醛淀粉溶液，对双醛淀粉溶液进行抽滤、洗涤，40℃下干燥3小时，制得双醛淀粉；

将制得的双醛淀粉与水配制成质量百分比浓度为50％的双醛淀粉乳液，加入冰醋酸，加入的质量比为：双醛淀粉∶冰醋酸＝4∶1，混合搅拌2分钟，将冷醋酸酐在5分钟内逐步加入到淀粉乳液中，加入的摩尔比为：双醛淀粉∶冷醋酸酐＝1∶1，将甲磺酸用冰醋酸稀释，稀释时甲磺酸与冰醋酸的摩尔比为：甲磺酸∶冰醋酸＝1∶1，在10分钟内加入到双醛淀粉中，加入的质量比为：双醛淀粉∶甲磺酸＝16～∶1，在不断搅拌下升温至50℃，保温反应1小时，抽滤、洗涤，50℃下干燥2小时，得到双醛淀粉醋酸酯；

(2)生物油-苯酚-淀粉树脂的制备：

将上述制备的双醛淀粉醋酸酯与水配制成质量百分比浓度为40％的淀粉醋酸酯乳液，加入苯酚和生物油，加入的摩尔比为：淀粉醋酸酯乳液∶苯酚∶生物油＝20∶1∶4，用氢氧化钠调节溶液的pH值为10，30分钟内升温至90℃，保温反应1小时，再加入硅烷偶联剂，加入的比例为：硅烷偶联剂占双醛淀粉醋酸酯质量的2.5％，保温反应30分钟，降温至70℃，加入硼砂，硼砂的加入量占双醛淀粉醋酸酯质量的1.5％，保温反应15分钟，用盐酸调节pH值为7，降温出料，得到生物油-苯酚-淀粉树脂；

(3)淀粉基交联剂的制备：

(3-1)复合淀粉乳液的制备：

将淀粉与水配制成质量百分比浓度为35％的淀粉乳液，用盐酸调节溶液的pH值为2，加入占淀粉质量2.25％的过硫酸钾，水浴升温至55℃，保温反应1小时，用氢氧化钠调节pH值为5.5，在1.5小时内加入占淀粉质量为60％的丙烯酰胺，保温反应1.5小时，再加入亚硫酸氢钠溶液，加入的摩尔比为：过硫酸钾∶亚硫酸氢钠＝1∶1，保温反应10分钟，得到复合淀粉乳液；

(3-2)聚乙烯醇和乙二酸水溶液的制备：

边搅拌边将固态聚乙烯醇加入到水中，使聚乙烯醇的质量百分比浓度为12％，通过水浴升温至90℃，保温1小时，使聚乙烯醇完全溶解，加入占聚乙烯醇质量0.1％的十二烷基磺酸钠和占聚乙烯醇质量3％的羧甲基纤维素钠，再保温搅拌30分钟，得到质量百分比为12％的聚乙烯醇溶液；将颗粒状乙二酸加入到水中，使乙二酸溶液的质量百分比浓度为30％，边搅拌边升温至50℃，保温至乙二酸全部溶解，降至室温备用；

(3-3)淀粉基交联剂的制备：

在50℃下，在30分钟内，向上述步骤(3-1)中制备的复合淀粉乳液中，每隔5分钟，间隔加入步骤(3-2)中制备的聚乙烯醇水溶液和乙二酸，加入的质量百分比为：复合淀粉乳液∶聚乙烯醇水溶液∶乙二酸＝9∶1.5∶1，每加入一次聚乙烯醇水溶液或乙二酸，用氢氧化钠调节pH值为7，得到淀粉基交联剂；

(4)生物油-苯酚-淀粉胶粘剂的制备：

将上述制备的淀粉基交联剂与生物油-苯酚-淀粉树脂混合，混合的质量配比为：淀粉基交联剂∶生物油-苯酚-淀粉树脂＝3∶2，在40℃～50℃搅拌20分钟，再加入占混合物质量百分比为10％的固化剂异氰酸酯，在室温下，搅拌，得到生物油-苯酚-淀粉胶粘剂。

实施例2

(1)双醛淀粉醋酸酯的制备：

将淀粉与水配制成质量百分比浓度为40％的淀粉乳液，在淀粉乳液中加入高碘酸钠溶液，加入的摩尔比为：淀粉∶高碘酸钠＝1∶1.1，用盐酸调淀粉乳液的pH值为1.4，升温至37℃，保温反应3小时，得到双醛淀粉溶液，对双醛淀粉溶液进行抽滤、洗涤，40℃下干燥3小时，制得双醛淀粉；

将制得的双醛淀粉与水配制成质量百分比浓度为50％的双醛淀粉乳液，加入冰醋酸，加入的质量比为：双醛淀粉∶冰醋酸＝4∶1，混合搅拌2分钟，将冷醋酸酐在5分钟内逐步加入到淀粉乳液中，加入的摩尔比为：双醛淀粉∶冷醋酸酐＝1∶1，将甲磺酸用冰醋酸稀释，稀释时甲磺酸与冰醋酸的摩尔比为：甲磺酸∶冰醋酸＝1∶1，在10分钟内加入到双醛淀粉中，加入的质量比为：双醛淀粉∶甲磺酸＝16～∶1，在不断搅拌下升温至50℃，保温反应1小时，抽滤、洗涤，50℃下干燥2小时，得到双醛淀粉醋酸酯；

(2)生物油-苯酚-淀粉树脂的制备：

将上述制备的双醛淀粉醋酸酯与水配制成质量百分比浓度为40％的淀粉醋酸酯乳液，加入苯酚和生物油，加入的摩尔比为：淀粉醋酸酯乳液∶苯酚∶生物油＝20∶1∶4，用氢氧化钠调节溶液的pH值为10，30分钟内升温至85℃，保温反应1.5小时，再加入硅烷偶联剂，加入的比例为：硅烷偶联剂占双醛淀粉醋酸酯质量的2.5％，保温反应30分钟，降温至70℃，加入硼砂，硼砂的加入量占双醛淀粉醋酸酯质量的1.5％，保温反应15分钟，用盐酸调节pH值为7，降温出料，得到生物油-苯酚-淀粉树脂；

(3)淀粉基交联剂的制备：

(3-1)复合淀粉乳液的制备：

将淀粉与水配制成质量百分比浓度为35％的淀粉乳液，用盐酸调节溶液的pH值为2，加入占淀粉质量2.25％的过硫酸钾，水浴升温至55℃，保温反应1小时，用氢氧化钠调节pH值为5.5，在1.5小时内加入占淀粉质量为65％的丙烯酰胺，保温反应1.5小时，再加入亚硫酸氢钠溶液，加入的摩尔比为：过硫酸钾∶亚硫酸氢钠＝1∶1，保温反应10分钟，得到复合淀粉乳液；

(3-2)聚乙烯醇和乙二酸水溶液的制备：

边搅拌边将固态聚乙烯醇加入到水中，使聚乙烯醇的质量百分比浓度为12％，通过水浴升温至90℃，保温1小时，使聚乙烯醇完全溶解，加入占聚乙烯醇质量0.1％的十二烷基磺酸钠和占聚乙烯醇质量3％的羧甲基纤维素钠，再保温搅拌30分钟，得到质量百分比为12％的聚乙烯醇溶液；将颗粒状乙二酸加入到水中，使乙二酸溶液的质量百分比浓度为30％，边搅拌边升温至50℃，保温至乙二酸全部溶解，降至室温备用；

(3-3)淀粉基交联剂的制备：

在50℃下，在30分钟内，向上述步骤(3-1)中制备的复合淀粉乳液中，每隔5分钟，间隔加入步骤(3-2)中制备的聚乙烯醇水溶液和乙二酸，加入的质量百分比为：复合淀粉乳液∶聚乙烯醇水溶液∶乙二酸＝9∶1.5∶1，每加入一次聚乙烯醇水溶液或乙二酸，用氢氧化钠调节pH值为7，得到淀粉基交联剂；

(4)生物油-苯酚-淀粉胶粘剂的制备：

将上述制备的淀粉基交联剂与生物油-苯酚-淀粉树脂混合，混合的质量配比为：淀粉基交联剂∶生物油-苯酚-淀粉树脂＝3∶2，在40℃～50℃搅拌20分钟，再加入占混合物质量百分比为10％的固化剂异氰酸酯，在室温下，搅拌，得到生物油-苯酚-淀粉胶粘剂。

Claims (1)

1.一种生物油-苯酚-淀粉胶粘剂的制备方法，其特征在于该方法包括以下步骤：

(1)双醛淀粉醋酸酯的制备：

将淀粉与水配制成质量百分比浓度为35％～40％的淀粉乳液，在淀粉乳液中加入高碘酸钠溶液，加入的摩尔比为：淀粉∶高碘酸钠＝1∶1.1，用盐酸调淀粉乳液的pH值为1.2～1.5，升温至35℃～40℃，保温反应3小时，得到双醛淀粉溶液，对双醛淀粉溶液进行抽滤、洗涤，40℃下干燥2～3小时，制得双醛淀粉；

将制得的双醛淀粉与水配制成质量百分比浓度为40％-50％的双醛淀粉乳液，加入冰醋酸，加入的质量比为：双醛淀粉∶冰醋酸＝4∶1，混合搅拌2分钟，将冷醋酸酐在5分钟内逐步加入到淀粉乳液中，加入的摩尔比为：双醛淀粉∶冷醋酸酐＝1∶(1～1.2)，将甲磺酸用冰醋酸稀释，稀释时甲磺酸与冰醋酸的摩尔比为：甲磺酸∶冰醋酸＝1∶1，在10分钟内加入到双醛淀粉中，加入的质量比为：双醛淀粉∶甲磺酸＝(16～14)∶1，在不断搅拌下升温至50℃～55℃，保温反应1小时，抽滤、洗涤，50℃下干燥1～2小时，得到双醛淀粉醋酸酯；

(2)生物油-苯酚-淀粉树脂的制备：

将上述制备的双醛淀粉醋酸酯与水配制成质量百分比浓度为40％～45％的淀粉醋酸酯乳液，加入苯酚和生物油，加入的摩尔比为：淀粉醋酸酯乳液∶苯酚∶生物油＝20∶(0.9～1)∶4，用氢氧化钠调节溶液的pH值为10～11，30分钟内升温至85℃～90℃，保温反应1～1.5小时，再加入硅烷偶联剂，加入的比例为：硅烷偶联剂占双醛淀粉醋酸酯质量的2.5％～3％，保温反应20～30分钟，降温至70℃～80℃，加入硼砂，硼砂的加入量占双醛淀粉醋酸酯质量的1.5％～2％，保温反应15～20分钟，用盐酸调节pH值为7，降温出料，得到生物油-苯酚-淀粉树脂；

(3)淀粉基交联剂的制备：

(3-1)复合淀粉乳液的制备：

将淀粉与水配制成质量百分比浓度为35％的淀粉乳液，用盐酸调节溶液的pH值为1.2～2.1，加入占淀粉质量2％～2.25％的过硫酸钾，水浴升温至55℃，保温反应1小时，用氢氧化钠调节pH值为5～5.5，在1.5小时内加入占淀粉质量为60％-65％的丙烯酰胺，保温反应1.5小时，再加入亚硫酸氢钠溶液，加入的摩尔比为：过硫酸钾∶亚硫酸氢钠＝1∶1，保温反应10分钟，得到复合淀粉乳液；

(3-2)聚乙烯醇和乙二酸水溶液的制备：

边搅拌边将固态聚乙烯醇加入到水中，使聚乙烯醇的质量百分比浓度为12％，通过水浴升温至90℃，保温1小时，使聚乙烯醇完全溶解，加入占聚乙烯醇质量0.1％的十二烷基磺酸钠和占聚乙烯醇质量3％的羧甲基纤维素钠，再保温搅拌20～30分钟，得到质量百分比为12％的聚乙烯醇溶液；将颗粒状乙二酸加入到水中，使乙二酸溶液的质量百分比浓度为30％，边搅拌边升温至50℃，保温至乙二酸全部溶解，降至室温备用；

(3-3)淀粉基交联剂的制备：

在50℃下，在30分钟内，向上述步骤(3-1)中制备的复合淀粉乳液中，每隔5分钟，间隔加入步骤(3-2)中制备的聚乙烯醇水溶液和乙二酸，加入的质量百分比为：复合淀粉乳液∶聚乙烯醇水溶液∶乙二酸＝(8.5～9)∶1.5∶1，每加入一次聚乙烯醇水溶液或乙二酸，用氢氧化钠调节pH值为7，得到淀粉基交联剂；

(4)生物油-苯酚-淀粉胶粘剂的制备：

将上述制备的淀粉基交联剂与生物油-苯酚-淀粉树脂混合，混合的质量配比为：淀粉基交联剂∶生物油-苯酚-淀粉树脂＝3∶2，在40℃～50℃搅拌20～30分钟，再加入占混合物质量百分比为10％的固化剂异氰酸酯，在室温下，搅拌，得到生物油-苯酚-淀粉胶粘剂。