CN102008963A - 一种用于从合成气制备低碳混合醇催化剂的方法 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种用于从合成气制备低碳混合醇催化剂的方法，属于化工技术领域。其特征在于：采用表面活性剂为辅助原料、以铜、镁、铈的无机盐为原料制备CuO-MgO-CeO2催化剂；以合成气为原料气，在加温加压和CuO-MgO-CeO2催化剂存在的条件下制备C1～C5混合醇。添加表面活性剂所制得的CuO-MgO-CeO2催化剂比不添加表面活性剂的催化剂有更高的活性和生成C1～C5混合醇的时空收率，尤其是C2～C5混合醇的时空收率有很大的提高。
Description
技术领域
本发明涉及一种从合成气(氢气与一氧化碳的混合气)制造C1～C5低碳混合醇的催化剂及其制备方法，更具体的说是一种制备CuO-MgO-CeO2催化剂的方法，属于化工技术领域。
背景技术
近年来，随着环保要求的日益高涨，从合成气制低碳混合醇(C1～C5醇)的研究受到特别关注。其中C2～C5混合醇是环境友好的液体燃料添加剂(不含硫、氮、芳香族化合物等)，其附加价值高，可直接替代具有潜在污染性的甲基叔丁基醚(MTBE)成为优质清洁的汽油添加剂。由煤生产合成气，再从合成气制低碳混合醇作为燃料或汽油添加剂，有着较好的应用前景。
从合成气制低碳混合醇的催化剂主要有两大类。一类是过渡金属的复合氧化物催化剂，另一类是硫化物催化剂。德国Lurgi公司开发了以Cu-Zn为催化剂主成分的Octamix工艺(美国专利US-4031123号和US-2327066号)；法国石油研究所开发了以Cu-Co为催化剂主成分的IFP工艺(美国US-4122110号)；美国道化学公司和联碳公司合作开发了以MoS2为催化剂主要成分的Sygmol工艺(美国专利US-4675344号和欧洲专利EP-0235886)。这些专利技术各具特点，其中Sygmol及IFP工艺的产物中C2+醇含量较高；Octamix工艺采用低压法，有较高的时空产率、水含量低，其产物分布可望进一步改善。但是，这些专利技术中使用的催化剂的组成较为复杂，制备工艺较为繁琐。另一方面，中国专利CN1428192、CN1481934及CN1179993也报道了从合成气制备低碳醇的方法，其中催化剂的制备需要多步浸渍，制备工艺复杂，低碳醇的选择性和收率还较低。
本发明采用了以表面活性剂为辅助原料的方法制备CuO-MgO-CeO2催化剂，提高了催化剂的活性和生成C1～C5混合醇的时空收率，尤其是C2～C5混合醇的时空收率有很大的提高。
发明内容
本发明的目的是提供一种用于从合成气制C1～C5混合醇的催化剂及其制备方法。应用这种方法制得的CuO-MgO-CeO2催化剂比传统沉淀方法制得的催化剂有更高的活性和生成C1～C5混合醇的时空收率，尤其是C2～C5混合醇的时空收率有很大的提高。
本发明提出的用于合成气制C1～C5混合醇的CuO-MgO-CeO2催化剂及其制备方法，其特征在于：采用表面活性剂十六烷基三甲基溴化铵或聚乙二醇-聚丙二醇-聚乙二醇嵌段式共聚物为辅助原料、以铜、镁、铈的无机盐为原料，经沉淀后得到的含铜、镁、铈及表面活性剂的浆状混合物在80℃下老化，然后经过滤、洗涤、干燥和焙烧，得到CuO-MgO-CeO2。使用本发明方法制备的CuO-MgO-CeO2做为催化剂、以合成气为原料，在加温加压的条件下可以高效地制造C1～C5混合醇。
制备CuO-MgO-CeO2催化剂的具体过程包括；
(1)配制原料盐溶液
把表面活性剂十六烷基三甲基溴化铵或聚乙二醇-聚丙二醇-聚乙二醇嵌段式共聚物加入到去离子水中，在超声波仪器中超声处理；按照一定的比例称取Cu(NO3)2·3H2O、Mg(NO3)2·3H2O和Ce(NO3)3·6H2O加入到上述溶液中，搅拌半小时。
(2)沉淀、老化及后处理过程
把NaOH溶液滴加到原料盐溶液，生成沉淀；把浆状混合物在80℃下老化，然后过滤、洗涤、干燥，最后把粉末置于马弗炉中在400℃下焙烧。
本发明以合成气为原料气，在加温加压和CuO-MgO-CeO2催化剂存在的条件下制备C1～C5混合醇。本发明使用的合成气为一氧化碳和氢气比例＝1∶1的混合气。按本发明的方法进行上述反应，在加热下进行。反应温度一般为250～350℃。按本发明方法进行上述反应，在加压下进行。合成气的压力一般为6MPa。
具体实施方式
下面结合实施例对本发明的技术方案做进一步的说明。
实施例1
(1)10wt％CuO-MgO-CeO2(CTAB，0.188)催化剂的制备(CTAB与金属的摩尔比＝0.188)：
称取2.73g(7.5mmol)十六烷基三甲基溴化铵(简称CTAB)加入到250ml去离子水中，在超声波仪器中超声处理15分钟。按照Cu∶Mg∶Ce＝0.5∶5∶1(摩尔比)的比例分别称取0.77gCu(NO3)2·3H2O、7.87g Mg(NO3)2·3H2O、2.67g Ce(NO3)3·6H2O倒入上述溶液中，搅拌半小时。把0.2mol/L NaOH溶液逐滴滴加到上述混合液中，并调节pH值至9，滴加完毕后再搅拌半小时。把浆状混合物置于80℃烘箱中老化3小时，取出后过滤、用去离子水(500mL)洗涤5次。把滤饼置于烘箱中110℃干燥12小时，干燥后的粉末置于马弗炉中以2℃/min升温至400℃，焙烧4小时，即得CuO质量分数为10％的CuO-MgO-CeO2(CTAB，0.188)催化剂。
(2)合成气制C1～C5混合醇的反应：
合成气制C1～C5混合醇的反应在不锈钢管内衬石英管(内径10mm)的微型固定床流动式反应器中进行。称取10wt％CuO-MgO-CeO2(CTAB，0.188)催化剂0.5g装于石英管中部，催化剂床层上下两端均填上石英棉。反应前，催化剂在H2/N2混合气(VN2/VH2＝4/1)中从室温以1℃/min升至270℃，在270℃下还原4小时。然后调节到反应温度250℃，再切换成原料气(VH2/VCO＝1/1)，在6MPa压力下进行反应，原料气流量由质量流量计控制(空速为6000h-1)，反应压力由稳压阀和背压阀控制，催化剂床层温度由热电偶和温度控制仪测量和控制。反应管出口气体经减压后在保温(150℃)下用在线气相色谱进行在线检测和分析产物。250℃反应的取样分析结束后，把催化剂床层升温至300℃进行反应，反应管出口气体同样用在线气相色谱进行在线检测和分析产物。300℃反应的取样分析结束后，把催化剂床层升温至350℃进行反应，反应管出口气体同样用在线气相色谱进行在线检测和分析产物。反应结果列于表1。
实施例2
(1)10wt％CuO-MgO-CeO2(CTAB，0.125)催化剂的制备(CTAB与金属的摩尔比＝0.125)：
称取1.82g(5.0mmol)十六烷基三甲基溴化铵(简称CTAB)加入到250ml去离子水中，在超声波仪器中超声处理15分钟。按照Cu∶Mg∶Ce＝0.5∶5∶1(摩尔比)的比例分别称取0.77gCu(NO3)2·3H2O、7.87g Mg(NO3)2·3H2O、2.67g Ce(NO3)3·6H2O倒入上述溶液中，搅拌半小时。后续的其它步骤同实施例1，即得CuO质量分数为10％的CuO-MgO-CeO2(CTAB，0.125)催化剂。
(2)合成气制C1～C5混合醇的反应：
反应操作同实施例1(2)。反应结果列于表2。
实施例3
(1)10wt％CuO-MgO-CeO2(CTAB，0.25)催化剂的制备(CTAB与金属的摩尔比＝0.25)：
称取3.64g(10.0mmol)十六烷基三甲基溴化铵(简称CTAB)加入到250ml去离子水中，在超声波仪器中超声处理15分钟。按照Cu∶Mg∶Ce＝0.5∶5∶1(摩尔比)的比例分别称取0.77gCu(NO3)2·3H2O、7.87g Mg(NO3)2·3H2O、2.67g Ce(NO3)3·6H2O倒入上述溶液中，搅拌半小时。后续的其它步骤同实施例1，即得CuO质量分数为10％的CuO-MgO-CeO2(CTAB，0.25)催化剂。
(2)合成气制C1～C5混合醇的反应：
反应操作同实施例1(2)。反应结果列于表3。
实施例4
(1)10wt％CuO-MgO-CeO2(P123，0.188)催化剂的制备(P123与金属的摩尔比＝0.188)：
称取4.35g(0.75mmol)聚乙二醇-聚丙二醇-聚乙二醇嵌段式共聚物(简称P123)加入到250ml去离子水中，在超声波仪器中超声处理15分钟。按照Cu∶Mg∶Ce＝0.5∶5∶1(摩尔比)的比例分别称取0.77g Cu(NO3)2·3H2O、7.87g Mg(NO3)2·3H2O、2.67g Ce(NO3)3·6H2O倒入上述溶液中，搅拌半小时。后续的其它步骤同实施例1，即得CuO质量分数为10％的CuO-MgO-CeO2(P123，0.188)催化剂。
(2)合成气制C1～C5混合醇的反应：
反应操作同实施例1(2)。反应结果列于表4。
比较例1
(1)10wt％CuO-MgO-CeO2(无表面活性剂)的制备：
按照Cu∶Mg∶Ce＝0.5∶5∶1(摩尔比)的比例分别称取0.77g Cu(NO3)2·3H2O、7.87gMg(NO3)2·3H2O、2.67g Ce(NO3)3·6H2O倒入250ml去离子中，搅拌半小时。后续的其它步骤同实施例1，即得CuO质量分数为10％的Cu-Mg-Ce(无表面活性剂)的催化剂。
(2)合成气制C1～C5混合醇的反应：
反应操作同实施例1(2)。反应结果列于表5。
表1实施例1(10wt％CuO-MgO-CeO2(CTAB，0.188))的反应结果
注：总醇类产物指：二甲醚+甲醇+C2～C5醇的总和(下同)。
表2实施例2(10wt％CuO-MgO-CeO2(CTAB，0.125))的反应结果
表3实施例3(10wt％CuO-MgO-CeO2(CTAB，0.25))的反应结果
表4实施例4(10wt％CuO-MgO-CeO2(P123，0.188))的反应结果
表5比较例1(10wt％CuO-MgO-CeO2(无表面活性剂))的反应结果
Claims (6)
1.一种用于从合成气制备低碳混合醇催化剂的方法，其特征在于：采用表面活性剂为辅助原料、以铜、镁、铈的无机盐为原料制备CuO-MgO-CeO2催化剂；以合成气为原料气，在加温加压和CuO-MgO-CeO2催化剂存在的条件下制备C1～C5混合醇。
2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：所述的表面活性剂为十六烷基三甲基溴化铵或聚乙二醇-聚丙二醇-聚乙二醇嵌段式共聚物。
3.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：所述的铜、镁、铈的用量为Cu∶Mg∶Ce＝0.5∶5∶1(摩尔比)，CuO占CuO-MgO-CeO2的质量百分数(wt％)为10％。
4.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：所述表面活性剂的用量为：表面活性剂摩尔数与铜、镁、铈金属的总摩尔之比为0.125～0.25。
5.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：制备时得到的含铜、镁、铈及表面活性剂的浆状混合物在80℃下老化3小时。
6.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：制备时得到的CuO-MgO-CeO2前驱体在空气中400℃下焙烧4小时。
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| CN105944723A (zh) * | 2016-05-21 | 2016-09-21 | 中山市绿浪助剂有限公司 | 一种合成气制低碳醇催化剂的制备方法 |
| CN108409530A (zh) * | 2018-03-09 | 2018-08-17 | 吴辉胜 | 有机废弃物生产低碳混合醇的装置及方法 |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0005492A2 (en) * | 1978-05-15 | 1979-11-28 | The Standard Oil Company | Preparation of alcohols from synthesis gas |
| CN85104826A (zh) * | 1984-02-02 | 1986-12-17 | 金属股份有限公司 | 甲醇和高级醇类混合物的生产方法 |
| EP0297458A2 (en) * | 1987-07-02 | 1989-01-04 | Phillips Petroleum Company | Preparation of alcohols from synthesis gas |
| CN101428229A (zh) * | 2007-11-07 | 2009-05-13 | 中国石油化工股份有限公司 | 合成气制低碳混合醇催化剂及其制备方法 |
-
2010
- 2010-10-22 CN CN2010105233669A patent/CN102008963B/zh not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0005492A2 (en) * | 1978-05-15 | 1979-11-28 | The Standard Oil Company | Preparation of alcohols from synthesis gas |
| CN85104826A (zh) * | 1984-02-02 | 1986-12-17 | 金属股份有限公司 | 甲醇和高级醇类混合物的生产方法 |
| EP0297458A2 (en) * | 1987-07-02 | 1989-01-04 | Phillips Petroleum Company | Preparation of alcohols from synthesis gas |
| CN101428229A (zh) * | 2007-11-07 | 2009-05-13 | 中国石油化工股份有限公司 | 合成气制低碳混合醇催化剂及其制备方法 |
Non-Patent Citations (2)
| Title |
|---|
| 《Catalysis Today》 20040702 Y. Liu, et al Preferential oxidation of CO in H2 over CuO-CeO2 catalysts 241-246 1 , 2 * |
| 《化学进展》 20080831 颜志鹏等 纯与掺杂CeO2的氧化还原性质及其催化领域的应用 1037-1043 1 第20卷, 第7/8期 2 * |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN105944723A (zh) * | 2016-05-21 | 2016-09-21 | 中山市绿浪助剂有限公司 | 一种合成气制低碳醇催化剂的制备方法 |
| CN105944723B (zh) * | 2016-05-21 | 2019-06-25 | 陕西长青能源化工有限公司 | 一种合成气制低碳醇催化剂的制备方法 |
| CN108409530A (zh) * | 2018-03-09 | 2018-08-17 | 吴辉胜 | 有机废弃物生产低碳混合醇的装置及方法 |
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