CN101973933A

CN101973933A - 一类二(吡啶苯基)芴衍生物及其双核环金属铂配合物液晶偏振发光材料

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Publication number: CN101973933A
Application number: CN 201010515850
Authority: CN
Inventors: 朱卫国; 王亚飞; 刘煜; 朱美香
Original assignee: Xiangtan University
Current assignee: Xiangtan University
Priority date: 2010-10-22
Filing date: 2010-10-22
Publication date: 2011-02-16
Anticipated expiration: 2030-10-22
Also published as: CN101973933B

Abstract

本发明涉及了2，7-二[4′-(4″-烷氧甲基-2″-吡啶)苯基]-9，9-二(十二烷基)芴为环金属配体，二[(4-十二烷氧基)苯甲酰基]甲烷为阴离子配体的双核环金属铂配合物液晶偏振发光材料的合成及其偏振荧光和液晶性能的研究。本发明通过在传统的在环金属配体2-苯基吡啶分子的吡啶环的5-位上，引入烷氧甲基，然后通过芴桥连接构筑一个双配位中心的具有液晶性能的双烷氧基链的C^N环金属配体；以二[(4-十二烷氧基)苯甲酰基]甲烷为阴离子配体，合成得到了一类新的以2，7-二[4′-(4″-烷氧甲基-2″-吡啶)苯基]-9，9-二(十二烷基)芴液晶材料为环金属配体的双核环金属铂配合物。与传统的功能化苯基吡啶为环金属配体的环金属铂发光材料相比，本发明不仅具有高效的发光性能，而且具有好的液晶性能和偏振发光性能。本发明为获得具有液晶偏振的有机电致磷光材料，提供了一条新的途径。

Description

一类二(吡啶苯基)芴衍生物及其双核环金属铂配合物液晶偏振发光材料

技术领域

本发明涉及液晶偏振有机发光材料领域，特别涉及了一类以2，7-二[4′-(4″-烷氧甲基-2″-吡啶)苯基]-9，9-二(十二烷基)芴为环金属配体，二[(4-十二烷氧基)苯甲酰基]甲烷为阴离子配体的双核环金属铂配合物的合成及其光物理、液晶和偏振荧光性能。

背景技术

自Dyreklev课题组1995年首次将有机偏振发光材料应用于有机电致发光器件(OLED)以来^[1]，液晶偏振OLED由于具有体积小、重量轻、主动发光、发光亮度高、无需起偏器，可以直接用于液晶显示(LCD)的背景光源等优点，近年成为了有机电致发光和液晶显示交叉领域的新的研究热点^[1-8]。

实现液晶偏振OLED在LCD背景光源的实际应用的关键是开发新型液晶偏振发光材料。目前文献报道的液晶偏振发光材料主要是液晶偏振荧光材料，包括聚噻吩、聚苯乙撑、聚芴、聚甲基丙烯酸酯、噁二唑、希夫碱等聚合物和有机小分子液晶偏振荧光材料^[9-11]。但是液晶偏振磷光材料报道甚少。

金属液晶结合了过渡金属的光学、电子学和磁力学以及液晶的有序性等特性近年成为了有机液晶偏振发光材料新的研究热点^[12]。但已报道的基于金属配合物的液晶偏振发光材料仅仅是镧系金属络合物^[13]。

液晶偏振发光材料存在的主要问题是：(1)与传统的OLED相比，液晶偏振OLED的发光效率和发光亮度偏低，不利于应用于高效率、高亮度的液晶背光源；(2)报道的液晶偏振有机电致发光材料仅为荧光材料；而液晶偏振有机电致磷光材料，尚未见到文献报道。这制约了液晶偏振发光二极管的发展及其应用；(3)基于重金属配合物的液晶偏振发光材料种类较少，结构与性能的关系有待于进一步研究。为此，我们在已发明的单核环金属铂配合物液晶偏振发光材料的基础上，为进一步拓宽重金属配合物的液晶偏振发光材料种类，改善金属液晶偏振发光材料的光电性能，发明了一类新型的9，9-二辛基芴为桥的双2-(4′-苯基)-5-(烷氧甲基)吡啶环金属配体和1，3-二(4′-十二烷氧基苯基)-1，3-丁二酮辅助配体，及其双核环金属铂配合物液晶偏振磷光材料。这类双核环金属铂配合物液晶偏振磷光材料，与已有的液晶偏振荧光材料相比，具有高的理论量子发光效率；与单核的环金属铂配合物液晶偏振发光材料相比，具有显著降低的发光淬灭；因此，双核环金属铂配合物液晶偏振磷光材料作为一类新型的液晶偏振发光材料，将在高效的液晶偏振电致发光器件中具有广泛的应用。

附：参考文献

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发明内容

本发明的目的是提供一类具有液晶性能的环金属配体及其双核环金属铂配合物液晶偏振发光材料。

本发明的另一个目的是提供这类双核环金属铂配合物作为液晶偏振发光材料的应用。

本发明提供了一类具有液晶性能的以芴桥连接的二(吡啶苯基)芴衍生物环金属配体：在环金属配体2-苯基吡啶分子的吡啶环的5-位上，引入烷氧甲基，然后通过芴桥连接构筑一个双配位中心的具有液晶性能的C^N环金属配体；这类具有液晶性能的以芴桥连接的具有双配位中心的二(吡啶苯基)芴衍生物环金属配体的分子结构为：

式中n为碳原子个数，所述n为4，8或12的烷基。

本发明提供的具有液晶性能的双核环金属配合物：是以2，7-二[4′-(4″-烷氧甲基-2″-吡啶)苯基]-9，9-二(十二烷基)芴为环金属配体(第一配体)，以二[(4-十二烷氧基)苯甲酰基]甲烷为阴离子配体(第二配体)；通过环金属化反应和去桥联反应合成得到。这类双核环金属铂配合物液晶偏振发光材料的分子结构可以是下面分子结构的一种。

式中n为碳原子数目，所述n优先为4，8和12的烷基。

上述双核环金属铂配合物液晶偏振发光材料包括下面任何衍生物：

环金属铂配合物(C₄bippy-fl)Pt(C₁₂DBM)：n＝4；

环金属铂配合物(C₈bippy-fl)Pt(C₁₂DBM)：n＝8；

环金属铂配合物(C₁₂bippy-fl)Pt(C₁₂DBM)：n＝12。

该双核环金属铂配合物具有液晶性质和偏振发光性能，作为一类液晶偏振发光材料，用于偏振发光的有机/聚合物电致发光器件。

所述的偏振发光的有机/聚合物电致发光器件特别适用于作为液晶显示器的背景光源。

本发明的双核环金属铂配合物的具体制备方法如下：

在50mL三口瓶中，加入1mmol 9，9-二(十二烷基)芴-2，7-二[(2-苯基)-5-(烷氧甲基)吡啶-C²′，N¹](μ-二氯)合铂(II)，3mmol无水Na₂CO₃，1mmol辅助配体(二[(4-十二烷氧基)苯甲酰基]甲烷)和12mL乙二醇单乙醚。氮气保护下控温80℃反应20h。冷却至常温，加入10mL蒸馏水，混合液用二氯甲烷萃取，萃取液经水洗、无水MgSO₄干燥、减压除去溶剂和柱色谱分离，得固体粉末。

本发明的双核环金属铂配合物液晶偏振发光材料与目前所报道的偏振荧光材料和金属有机液晶材料相比，其特点是：(1)分子结构简单，易于合成和纯化。发明的双核环金属铂配合物液晶偏振发光材料通过亲核取代反应、环金属化反应和去桥联反应制备，合成工艺简单，产品易纯化；(2)具有高的发光效率。已报道的偏振荧光材料，最大的内量子效率只有25％；而发明的双核环金属铂配合物液晶偏振发光材料理论上的最大的内量子效率可达100％。(3)本发明的材料具有很高的热稳定性能，热分解温度不低于300℃。

综上所述，本发明与传统的功能化苯基吡啶为环金属配体的环金属铂发光材料相比，本发明不仅具有高效的发光性能，而且具有好的液晶性能和偏振发光性能。本发明为获得具有液晶偏振的有机电致磷光材料，提供了一条新的途径。

附图说明

图1为本发明的(C₁₂bippy-fl)Pt(C₁₂DBM)在二氯甲烷溶液中的紫外-可见吸收光谱图。

图2为本发明的(C₁₂bippy-fl)Pt(C₁₂DBM)在二氯甲烷溶液中的荧光发射光谱图。

图3为本发明的(C₁₂bippy-fl)Pt(C₁₂DBM)热力学曲线(TGA)图。

图4为本发明的(C₁₂bippy-fl)Pt(C₁₂DBM)差热扫描量热曲线(DSC)图。

图5为本发明的(C₁₂bippy-fl)Pt(C₁₂DBM)在降温至110℃时的偏光图。

图6为本发明的(C₁₂bippy-fl)Pt(C₁₂DBM)的X射线粉末衍射图。

图7为本发明的(C₁₂bippy-fl)Pt(C₁₂DBM)在聚酰亚胺中的偏振荧光发射图。

具体实施方式

下面通过具体实施例对本发明作进一步说明，但这些具体实施方案不以任何方式限制本发明的保护范围。

实施例1

2-(4′-溴苯基)-5-(烷氧甲基)吡啶的合成

1.12-(4′-溴苯基)-5-(丁氧甲基)吡啶的合成

在100mL三口瓶中，加入5.0g(25mmol)4-溴苯硼酸酯，6.1g(25mmol)2-溴-5-(丁氧甲基)吡啶，0.58g(0.5mmol)Pd(PPh₃)₄，15mL 2M K₂CO₃溶液，30mL甲苯和15mL乙醇，氮气保护下80℃反应24h。冷却，反应液倒入饱和NH₄Cl溶液中，用二氯甲烷萃取，萃取液经水洗、无水Na2SO₄干燥、蒸馏除去溶剂、柱分离(石油醚/乙酸乙酯＝20∶1)后得6.8g白色固体。产率85.6％。¹H NMR(400MHz，CDCl₃，TMS)，8.65(s，1H)，7.90-7.89(d，J＝8.4Hz，2H)，7.78-7.76(d，J＝7.0Hz，1H)，7.71-7.69(d，J＝8.1Hz，1H)，7.62-7.60(d，J＝8.4Hz，2H)，4.57(s，2H)，4.06-4.00(t，2H)，3.55-3.52(t，2H)，1.70-1.60(m，2H)，1.48-1.38(m，2H)，0.96-0.93(t，3H).

1.2 2-(4′-溴苯基)-5-(辛氧甲基)吡啶的合成

方法同1.1，得白色固体，产率81.6％。¹H NMR(400MHz，CDCl₃，TMS)，8.64(s，1H)，7.89-7.86(d，J＝8.5Hz，2H)，7.78-7.77(d，J＝7.8Hz，1H)，7.71-7.69(d，J＝8.1Hz，1H)，7.61-7.59(d，J＝8.5Hz，2H)，4.56(s，2H)，3.53-3.50(t，2H)，1.64-1.59(m，2H)，1.36-1.27(m，10H)，0.89-0.86(t，3H).

1.3 2-(4′-溴苯基)-5-(十二烷氧甲基)吡啶的合成

方法同1.1，得白色固体，产率83.5％。¹H NMR(400MHz，CDCl₃，TMS)，8.65(s，1H)，7.89-7.87(d，J＝7.9Hz，2H)，7.81-7.79(d，J＝7.9Hz，1H)，7.72-7.70(d，J＝8.0Hz，1H)，7.61-7.59(d，J＝7.8Hz，2H)，4.55(s，2H)，3.52-3.49(t，2H)，1.64-1.59(m，2H)，1.36-1.25(m，18H)，0.89-0.86(t，3H).

实施例2

5-(烷氧甲基)-2-(4-(4，4，5，5-四甲基-1，3，2-二氧杂硼烷-2-基)苯基)吡啶的合成

2.1 5-(丁氧甲基)-2-(4-(4，4，5，5-四甲基-1，3，2-二氧杂硼烷-2-基)苯基)吡啶的合成

在100mL三口瓶中，加入2.0g(5.4mmol)2-(4′-溴苯基)-5-(丁氧甲基)吡啶，1.5g(5.9mmol)双嚬哪醇硼酸酯，1.6g(16.2mmol)醋酸钾，0.13g(0.16mmol)PdCl₂(dppf)CH₂Cl₂和60mL二甲基亚砜，氮气保护下80℃反应24h。冷却，将反应液倒入100mL水中，用二氯甲烷萃取，萃取液经水洗、无水Na₂SO₄干燥、蒸馏除去溶剂、柱分离(石油醚/乙酸乙酯＝10∶1)得1.2g灰白色固体，产率为60.5％。¹H NMR(400MHz，CDCl₃，TMS)，δ(ppm)：8.67(s，1H)，8.03-8.01(d，J＝8.0Hz，2H)，7.94-7.92(d，J＝8.0Hz，2H)，7.78(s，2H)，4.57(s，2H)，3.54-3.50(t，2H)，1.67-1.63(m，2H)，1.39(s，12H)，1.27-1.26(m，2H)，0.91-0.88(t，3H).

2.2 5-(辛氧甲基)-2-(4-(4，4，5，5-四甲基-1，3，2-二氧杂硼烷-2-基)苯基)吡啶的合成

方法同2.1，得白色固体，产率51.6％。¹HNMR(400MHz，CDCl₃，TMS)，8.67(s，1H)，8.03-8.01(d，J＝7.8Hz，2H)，7.94-7.92(d，J＝7.8Hz，2H)，7.78(s，2H)，4.57(s，2H)，3.54-3.51(t，2H)，1.67-1.63(m，2H)，1.39(s，12H)，1.29(m，10H)，0.91-0.88(t，3H).

2.3 5-(十二烷氧甲基)-2-(4-(4，4，5，5-四甲基-1，3，2-二氧杂硼烷-2-基)苯基)吡啶的合成

方法同2.1，得白色固体，产率49.5％。¹H NMR(400MHz，CDCl₃，TMS)，8.65(s，1H)，8.01-7.99(d，J＝8.0Hz，2H)，7.92-7.90(d，J＝7.9Hz，2H)，7.76(s，2H)，4.55(s，2H)，3.52-3.49(t，2H)，1.64-1.61(m，2H)，1.37(s，12H)，1.32-1.25(m，18H)，0.89-0.86(t，3H).

实施例3

2，7-二[4′-(4″-烷氧甲基-2″-吡啶)苯基]-9，9-二(十二烷基)芴的合成

3.1 2，7-二[4′-(4″-丁氧甲基-2″-吡啶)苯基]-9，9-二(十二烷基)芴的合成

在100mL三口瓶中，加入1.0g(2.7mmol)2-[(4′-溴苯基)-5-(烷氧甲基)吡啶]-4，4，5，5-四甲基-1，3，2-二氧杂硼烷，0.8g(1.2mmol)9，9-二辛基-2，7-二溴芴，93mg(0.08mmol)Pd(PPh₃)₄，15mL 2M K₂CO₃溶液，30mL甲苯和15mL乙醇，氮气保护下80℃反应24h。冷却，反应液倒入饱和NH₄Cl溶液中，用二氯甲烷萃取，萃取液经水洗、无水Na₂SO₄干燥、蒸馏除去溶剂、柱分离(石油醚/乙酸乙酯＝10∶1)，干燥后得0.89g白色固体，产率为75.6％。¹H NMR(400MHz，CDCl₃，TMS)，8.70(s，2H)，8.15-8.13(d，J＝8.2Hz，4H)，7.83-7.81(m，10H)，7.69-7.65(t，4H)，4.60(s，4H)，3.58-3.54(t，4H)，2.11-2.07(m，4H)，1.68-1.64(m，4H)，1.27-1.10(m，36H)，0.98-0.95(t，6H)，0.87-0.84(t，6H)，0.77(m，8H).

3.2 2，7-二[4′-(4″-辛氧甲基-2″-吡啶)苯基]-9，9-二(十二烷基)芴的合成

方法同3.1，得白色固体，产率73.5％。¹H NMR(400MHz，CDCl₃，TMS)，8.70(s，2H)，8.15-8.13(d，J＝8.2Hz，4H)，7.83-7.78(m，10H)，7.70-7.65(t，4H)，4.60(s，4H)，3.57-3.53(t，4H)，2.11-2.07(m，4H)，1.69-1.63(m，4H)，1.39-1.10(m，52H)，0.92-0.77(m，20H).

3.3 2，7-二[4′-(4″-十二烷氧甲基-2″-吡啶)苯基]-9，9-二(十二烷基)芴的合成

方法同3.1，得白色固体，产率70.5％。¹H NMR(400MHz，CDCl₃，TMS)，8.70(s，2H)，8.15-8.13(d，J＝8.2Hz，4H)，7.83-7.81(m，10H)，7.69-7.65(t，4H)，4.60(s，4H)，3.57-3.53(t，4H)，2.11-2.07(m，4H)，1.68-1.65(m，4H)，1.39-1.10(m，68H)，0.92-0.77(m，20H).

实施例4

4-十二烷氧基苯乙酮的合成

在250mL单口瓶中，加入6.8g(50mmol)4-羟基苯乙酮，15.0g(60mmol)1-溴十二烷，8.3g(60mmol)无水碳酸钾，0.5g(4.2mmol)碘化钾和120mL丙酮，在N₂保护下回流24h。冷却，抽滤，蒸馏除去丙酮，剩余物以石油醚为洗脱剂柱色谱分离，得白色固体14.6g，产率95.8％。¹H NMR(400MHz，CDCl₃，TMS)，7.94-7.91(d，J＝8.7Hz，2H)，6.93-6.91(d，J＝8.7Hz，2H)，4.03-4.0(t，2H)，2.55(s，3H)，1.85-1.77(m，2H)，1.46-1.27(m，18H)，0.90-0.87(m，3H).

实施例5

4-十二烷氧基苯甲酸甲酯的合成

在250mL单口瓶中，加入7.0g(46.1mmol)4-羟基苯甲酸甲酯，13.8g(55.3mmol)1-溴十二烷，7.8g(55.3mmol)无水碳酸钾，0.5g(4.2mmol)碘化钾和120mL丙酮，在N₂保护下回流24h。冷却，抽滤，蒸馏除去丙酮，剩余物以石油醚为洗脱剂柱分离，得白色固体14.2g，产率96.3％。¹H NMR(400MHz，CDCl₃，TMS)，7.99-7.97(d，J＝8.6Hz，2H)，6.91-6.89(d，J＝8.7Hz，2H)，4.02-3.99(t，2H)，3.89(s，3H)，1.88-1.76(m，2H)，1.55-1.27(m，18H)，0.90-0.87(m，3H).

实施例6

二[(4-十二烷氧基)苯甲酰基]甲烷

在250mL单口瓶中，加入3.0g(9.4mmol)4-十二烷氧基苯甲酸甲酯，2.9g(9.4mmol)4-十二烷氧基苯乙酮，1.8g(47.0mmol)60％的NaH，和70mL乙二醇二甲醚，在N2保护下回流16h。冷却，减压除去溶剂，用二氯甲烷/乙醇＝1∶1混合溶剂重结晶，得白色固体4.7g，产率85.6％。¹H NMR(400MHz，CDCl₃，TMS)，17.2(s，1H)，7.96-7.94(d，J＝8.7Hz，4H)，6.97-6.95(d，J＝8.8Hz，4H)，6.73(s，1H)，4.04-4.01(t，4H)，1.85-1.77(m，4H)，1.47-1.27(m，36H)，0.90-0.87(m，6H).

实施例7

{2，7-二[4′-(4″-烷氧甲基-2″-吡啶)苯基]-9，9-二(十二烷基)芴-C³，N¹}{二[(4-(十二烷氧基)苯甲酰基]甲烷}合铂(II)的合成

7.1{2，7-二[4′-(4″-丁氧甲基-2″-吡啶)苯基]-9，9-二(十二烷基)芴-C³，N¹}{二[(4-(十二烷氧基)苯甲酰基]甲烷}合铂(II)[(C₄bippy-fl)Pt(C₁₂DBM)]的合成

在25mL三口瓶中，加入0.70g(0.72mmol)2，7-二[4′-(4″-丁氧甲基-2″-吡啶)苯基]-9，9-二(十二烷基)芴，0.3g(0.72mmol)K₂PtCl₄，5mL蒸馏水和15mL乙二醇单乙醚，氮气保护下，控温80℃反应24h。冷却至室温，析出固体，抽滤，固体用乙醇洗涤，干燥，得{2，7-二[4′-(4″-丁氧甲基-2″-吡啶)苯基]-9，9-二(十二烷基)芴-C³，N¹}(μ-二氯)合铂(II)0.81g。

另在25mL三口瓶中，加入0.81g(0.28mmol){2，7-二[4′-(4″-丁氧甲基-2″-吡啶)苯基]-9，9-二(十二烷基)芴-C³，N¹}(μ-二氯)合铂(II)，0.8g(1.4mmol)(二[(4-十二烷氧基)苯甲酰基]甲烷，0.15g(1.4mmol)Na₂CO₃，15mL乙二醇单乙醚，氮气保护下，控温100℃反应24h。冷却至室温，加10mL水，混合物用CH₂Cl₂萃取，有机层溶液用水洗，无水MgSO₄干燥，蒸馏除去溶剂，剩余物以石油醚/二氯甲烷(1∶2)为洗脱剂柱分离，得0.2g黄色粉末，产率30.1％。¹H NMR(400MHz，CDCl₃，TMS)，9.20(s，2H)，8.10-8.05(t，8H)，7.95-7.93(d，J＝8.7Hz，2H)，7.80-7.76(t，4H)，7.61-7.59(d，J＝8.0Hz，2H)，7.47-7.45(d，J＝7.6Hz，2H)，7.29(s，2H)，7.14-7.11(t，2H)，6.98-6.91(m，10H)，6.70(s，2H)，4.59(s，4H)，4.04-4.03(t，8H)，3.26-3.53(t，4H)，1.86-1.81(t，12H)，1.70-1.66(t，4H)，1.48-1.25(m，148H)，0.89-0.87(m，24H).

7.2{2，7-二[4′-(4″-辛氧甲基-2″-吡啶)苯基]-9，9-二(十二烷基)芴-C³，N¹}{(二[(4-十二烷氧基)苯甲酰基]甲烷}合铂(II)[(C₈bippy-fl)Pt(C₁₂DBM)]的合成

方法同7.1，得黄色粉末，产率33.5％。¹H NMR(400MHz，CDCl₃，TMS)，9.20(s，2H)，8.10-8.05(t，8H)，7.95-7.93(d，J＝8.7Hz，2H)，7.80-7.76(t，4H)，7.61-7.59(d，J＝8.0Hz，2H)，7.47-7.45(d，J＝7.6Hz，2H)，7.29(s，2H)，7.14-7.11(t，2H)，6.98-6.91(m，10H)，6.70(s，2H)，4.59(s，4H)，4.04-4.03(t，8H)，3.26-3.53(t，4H)，1.86-1.81(t，12H)，1.70-1.66(t，4H)，1.48-1.25(m，148H)，0.89-0.87(m，24H).

7.3{2，7-二[4′-(4″-十二烷氧甲基-2″-吡啶)苯基]-9，9-二(十二烷基)芴-C³，N¹}{(二[(4-十二烷氧基)苯甲酰基]甲烷}合铂(II)[(C₁₂bippy-fl)Pt(C₁₂DBM)]的合成

方法同7.1，得黄色粉末，产率28.4％。¹H NMR(400MHz，CDCl₃，TMS)，9.17(s，2H)，8.07-8.03(t，8H)，7.94-7.92(d，J＝8.4Hz，2H)，7.80-7.76(t，4H)，7.61-7.59(d，J＝8.0Hz，2H)，7.47-7.45(d，J＝7.6Hz，2H)，7.29(s，2H)，7.14-7.11(t，2H)，6.98-6.91(m，10H)，6.70(s，2H)，4.59(s，4H)，4.04-4.03(t，8H)，3.26-3.53(t，4H)，1.86-1.81(t，12H)，1.70-1.66(t，4H)，1.48-1.25(m，148H)，0.89-0.87(m，24H).Anal.Calcd.for C₁₆₃H₂₄₀N₂O₁₀Pt₂：C 70.48，H 8.71，N 1.01.Found：C 69.5，H 8.76，N 1.11％.

配合物(C₁₂bippy-fl)Pt(C₁₂DBM)在二氯甲烷溶液(1×10^-5M)中的紫外-可见吸收光谱如图1所示，最大吸收峰分别位于282nm、350nm和403nm，分别归属于配体的π-π*电子跃迁、自旋许可的金属到配体的单线态电荷转移(¹MLCT)跃迁和自旋禁止的金属到配体的三线态电荷转移(³MLCT)跃迁；在二氯甲烷溶液中的荧光光谱如图2所示，其最大发射峰位于493nm和525nm，位于蓝绿光区域。配合物的热失重曲线如图3所示，其热分解温度(分解5％的温度)为300℃，表明这类双核环金属铂配合物具有较好的热稳定性能。

实施例8

双核环金属铂配合物的液晶性能研究

1：利用差示扫描量热仪(DSC)研究环金属铂配合物的相转变现象。具体操作步骤如下：在氮气流下，先以20℃/min的速率升温至200℃，然后以10℃/min的速率降温0℃，再以10℃/min的速率升温至200℃，观察其分别在升温和降温时的相变情况。以(C₁₂bippy-fl)Pt(C₁₂DBM)双核环金属铂配合物为例，测量的DSC图对应于图4，由图4可知，在升温的过程中，分别在24℃，69℃和117℃处有相转变过程，同时在降温的过程中也出现相对应的相转变过程，我们根据已有的文献报道，初步预测其具有液晶性能。

2：利用偏光显微镜(POM)观察环金属铂配合物的双折射现象。具体操作步骤如下：先将样品置于热台上，然后以10℃/min的速率升温至各相同性，再以相同的速率降温，降温至各向异性时，观察其相态并记录。以双核环金属铂配合物(C₁₂bippy-fl)Pt(C₁₂DBM)为例，测试所获的偏光图对应于图5。该偏光图表明该化合物在高温区具有典型的树枝状光学质构和液晶性能。样品的X射线粉末衍射测试(图6)，进一步表明该双核环金属铂配合物在高温区域确实具有液晶性。

实施例9

双核环金属铂配合物的偏振发光性能研究

取实施例7中的双核环金属配合物(C₁₂bippy-fl)Pt(C₁₂DBM)为例。将配合物置于具有一定取向的聚酰亚胺薄膜的玻璃片上制备成薄膜，加热至其各向异性，形成一定的取向，然后淬火。在入射光偏振的条件下，测其平行和垂直方向的光致发光光谱以及发光强度比(偏振比R)。(C₁₂bippy-fl)Pt(C₁₂DBM)的偏振发光光谱图对应图7。其平行方向的发射峰位于491nm、527nm和570nm，垂直方向的发射峰位于489nm、531nm和578nm。高能区的发光归属于分子的自身发射和低能区的发光归属于分子间形成的聚集态(excimers)发射。通过简单的聚酰亚胺的取向诱导，获得了具有高效偏振比(R＝10.3)的双核环金属铂配合物液晶发光材料。

以上仅仅是本发明的较佳实施例，根据本发明的上述构思，本领域的熟练人员还可以对此作出各种修改和变换。例如，对芴桥连接的二(吡啶苯基)芴衍生物环金属配体上的吡啶苯基或者烷氧基团或者芴的结构修饰等等，类似的这些变换和修改均属于本发明的实质。

Claims

1.一类具有液晶性能的以芴桥连接的二(吡啶苯基)芴衍生物环金属配体，其特征在于：在环金属配体2-苯基吡啶分子的吡啶环的5-位上，引入烷氧甲基，然后通过芴桥连接构筑一个双配位中心的具有液晶性能的C^N环金属配体；这类具有液晶性能的以芴桥连接的具有双配位中心的二(吡啶苯基)芴衍生物环金属配体的分子结构为：

式中n为碳原子个数，所述n为4，8或12的烷基。

2.一类双核环金属铂配合物液晶偏振发光材料，其特征在于：构成环金属铂配合物的环金属配体，即第一配体为2，7-二[4′-(4″-烷氧甲基-2″-吡啶)苯基]-9，9-二(十二烷基)芴；构成环金属铂配合物的辅助配体即第二配体为二[(4-十二烷氧基)苯甲酰基]甲烷阴离子配体；这类双核环金属铂配合物液晶偏振发光材料的分子结构是下面分子结构的一种

式中n为碳原子个数，所述n为4，8或12的烷基。

3.权利要求1所述的以芴桥连接的双配位中心的二(吡啶苯基)芴衍生物环金属配体的应用，其特征在于：这类配体具有液晶性能，作为第一配体，用于合成环金属铂配合物液晶偏振发光材料，改善环金属铂配合物的电学性能和偏振发光性能。

4.权利要求2所述的双核环金属铂配合物的应用，其特征在于：该双核环金属铂配合物具有液晶性质和偏振发光性能，作为一类液晶偏振发光材料，用于偏振发光的有机/聚合物电致发光器件，

5.根据权利要求4所述的应用，其特征在于，将所述的电致发光器件用于液晶显示器的背景光源。