[go: up one dir, main page]

CN101970018A - 离子液体稳定剂组合物 - Google Patents

离子液体稳定剂组合物 Download PDF

Info

Publication number
CN101970018A
CN101970018A CN2008801091392A CN200880109139A CN101970018A CN 101970018 A CN101970018 A CN 101970018A CN 2008801091392 A CN2008801091392 A CN 2008801091392A CN 200880109139 A CN200880109139 A CN 200880109139A CN 101970018 A CN101970018 A CN 101970018A
Authority
CN
China
Prior art keywords
compositions
benzophenone
mixture
hfc
chemical compound
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN2008801091392A
Other languages
English (en)
Inventor
N·C·穆利
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
EIDP Inc
Original Assignee
EI Du Pont de Nemours and Co
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by EI Du Pont de Nemours and Co filed Critical EI Du Pont de Nemours and Co
Publication of CN101970018A publication Critical patent/CN101970018A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J9/00—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
    • C08J9/04—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent
    • C08J9/12—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent by a physical blowing agent
    • C08J9/14—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent by a physical blowing agent organic
    • C08J9/149—Mixtures of blowing agents covered by more than one of the groups C08J9/141 - C08J9/143
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A62—LIFE-SAVING; FIRE-FIGHTING
    • A62D—CHEMICAL MEANS FOR EXTINGUISHING FIRES OR FOR COMBATING OR PROTECTING AGAINST HARMFUL CHEMICAL AGENTS; CHEMICAL MATERIALS FOR USE IN BREATHING APPARATUS
    • A62D1/00—Fire-extinguishing compositions; Use of chemical substances in extinguishing fires
    • A62D1/0028—Liquid extinguishing substances
    • A62D1/0057—Polyhaloalkanes
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A62—LIFE-SAVING; FIRE-FIGHTING
    • A62D—CHEMICAL MEANS FOR EXTINGUISHING FIRES OR FOR COMBATING OR PROTECTING AGAINST HARMFUL CHEMICAL AGENTS; CHEMICAL MATERIALS FOR USE IN BREATHING APPARATUS
    • A62D1/00—Fire-extinguishing compositions; Use of chemical substances in extinguishing fires
    • A62D1/0071—Foams
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J9/00—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
    • C08J9/04—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent
    • C08J9/12—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent by a physical blowing agent
    • C08J9/14—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent by a physical blowing agent organic
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J9/00—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
    • C08J9/04—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent
    • C08J9/12—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent by a physical blowing agent
    • C08J9/14—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent by a physical blowing agent organic
    • C08J9/143—Halogen containing compounds
    • C08J9/144—Halogen containing compounds containing carbon, halogen and hydrogen only
    • C08J9/146—Halogen containing compounds containing carbon, halogen and hydrogen only only fluorine as halogen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K3/00—Materials not provided for elsewhere
    • C09K3/30—Materials not provided for elsewhere for aerosols
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K5/00—Heat-transfer, heat-exchange or heat-storage materials, e.g. refrigerants; Materials for the production of heat or cold by chemical reactions other than by combustion
    • C09K5/02—Materials undergoing a change of physical state when used
    • C09K5/04—Materials undergoing a change of physical state when used the change of state being from liquid to vapour or vice versa
    • C09K5/041—Materials undergoing a change of physical state when used the change of state being from liquid to vapour or vice versa for compression-type refrigeration systems
    • C09K5/044—Materials undergoing a change of physical state when used the change of state being from liquid to vapour or vice versa for compression-type refrigeration systems comprising halogenated compounds
    • C09K5/045—Materials undergoing a change of physical state when used the change of state being from liquid to vapour or vice versa for compression-type refrigeration systems comprising halogenated compounds containing only fluorine as halogen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2207/00—Foams characterised by their intended use
    • C08J2207/04—Aerosol, e.g. polyurethane foam spray
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2205/00—Aspects relating to compounds used in compression type refrigeration systems
    • C09K2205/10—Components
    • C09K2205/106—Carbon dioxide
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2205/00—Aspects relating to compounds used in compression type refrigeration systems
    • C09K2205/10—Components
    • C09K2205/11—Ethers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2205/00—Aspects relating to compounds used in compression type refrigeration systems
    • C09K2205/10—Components
    • C09K2205/12—Hydrocarbons
    • C09K2205/122—Halogenated hydrocarbons
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2205/00—Aspects relating to compounds used in compression type refrigeration systems
    • C09K2205/10—Components
    • C09K2205/12—Hydrocarbons
    • C09K2205/126—Unsaturated fluorinated hydrocarbons
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2205/00—Aspects relating to compounds used in compression type refrigeration systems
    • C09K2205/10—Components
    • C09K2205/132—Components containing nitrogen

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Business, Economics & Management (AREA)
  • Emergency Management (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Combustion & Propulsion (AREA)
  • Thermal Sciences (AREA)
  • Dispersion Chemistry (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Lubricants (AREA)
  • Anti-Oxidant Or Stabilizer Compositions (AREA)
  • Fire-Extinguishing Compositions (AREA)

Abstract

本发明涉及包含至少一种离子液体和至少一种氟烯烃的组合物。此类组合物可用作低GWP工作流体。这些组合物在工作流体中具有多种用途，所述用途包括例如发泡剂、溶剂、气溶胶推进剂、灭火剂、消毒剂或热传递介质(诸如用于制冷系统、冷藏机、空调系统、热力泵、冷却器等中的热传递流体和冷冻剂)。

Description

离子液体稳定剂组合物
发明背景
1.发明领域
本发明涉及包含至少一种离子液体和至少一种氟烯烃的组合物。在组合物中使用离子液体使所述组合物保持稳定。稳定的组合物可用于冷却系统中，作为具有较高全球变暖潜能的现有工作流体的替代物。
2.背景技术
对工作流体的新环境法迫使制冷和空调产业寻求具有低全球变暖潜能(GWP)的新型工作流体。碳氟烃工作流体具有多种其他应用，诸如用于灭火领域中、用于制备作为膨胀剂的泡沫、以及用作气溶胶推进剂等等。
所寻求的替代性工作流体具有低GWP、无毒性、不易燃性、合理的成本和优异的性能。
已提出将氟烯烃本身或以混合物形式作为工作流体。然而已观察到，氟烯烃自身可表现出降解(例如高温)和/或在与其他化合物(例如水分、氧、以及与其他化合物的缩合反应)接触时生成有用的产物或不需要的副产物，这些可能出现于具体使用和/或应用中。当氟烯烃被用作冷冻剂或热传递流体时，可能发生这种降解。这种降解可经由许多不同的机理发生。在一种情况下，所述降解可能是由化合物在极端温度下的不稳定性造成。在其他情况下，所述降解可能是由于在意外渗漏到系统中的空气存在下的氧化造成。无论这种降解的起因为何，由于氟烯烃的不稳定性，将这些氟烯烃掺入到制冷或空调系统中可能是不实际的。
因此，需要稳定所提议的低GWP替代物，诸如氟烯烃。
发明概述
为避免氟烯烃在系统操作极限(尤其是在高温下)下可能出现的不稳定性，已发现，将特定化合物即离子液体加入到包含至少一种氟烯烃的组合物中，将增加其稳定性，并且除了其他应用以外，还使其能够用于制冷或空调系统应用中。
因此，根据本发明，提供了包含至少一种离子液体和至少一种氟烯烃的组合物。此类组合物可用作低GWP工作流体。
还提供了用于减少包含至少一种氟烯烃的组合物降解的方法，其中所述降解是由于制冷、空调或热力泵系统中存在意外空气而造成的，所述方法包括将有效量的至少一种离子液体加入到包含至少一种氟烯烃的组合物中。
还提供了用于减少包含至少一种氟烯烃的组合物与氧反应的方法，所述方法包括将有效量的包含至少一种离子液体的稳定剂加入到包含至少一种氟烯烃的组合物中。
发明详述
本发明提供了包含至少一种离子液体和至少一种氟烯烃的组合物。
这些组合物在工作流体中具有多种用途，所述用途包括例如发泡剂、溶剂、气溶胶推进剂、灭火剂、消毒剂或热传递介质(诸如用于制冷系统、冷藏机、空调系统、热力泵、冷却器等中的热传递流体和冷冻剂)。
发泡剂是使聚合物基质膨胀以形成蜂窝状结构的挥发性组合物。
溶剂是从基质上移除污垢、或将物质沉积在基质上、或携带物质的流体。
气溶胶推进剂是施加大于一个大气压的压力以将物质从容器中推出的由一种或多种组分构成的挥发性组合物。
灭火剂是可使火焰熄灭或抑制火焰的挥发性组合物。
消毒剂是破坏生物活性物质等的挥发性杀菌液体或包含挥发性杀菌液体的共混物。
热传递介质(本文还称为热传递流体、热传递组合物或热传递流体组合物)是用于将热从热源传递至散热器的工作流体。
冷冻剂是在循环中用作热传递流体的化合物或化合物的混合物，其中所述流体经历从液体至气体再回至液体的相变。
离子液体(还被称为离子流体)是在室温(大约25℃)下为液体的有机化合物。它们不同于大多数的盐，因为它们具有非常低的熔点，它们在宽温度范围内趋于为液体，并且已显示具有高热容。离子液体基本上不具有蒸汽压，并且它们可以是中性、酸性或碱性的。离子液体的特性可通过改变阳离子和阴离子而定制。可用于本发明的离子液体的阳离子或阴离子基本上可以是任何阳离子或阴离子，使得阳离子和阴离子一起形成在等于或低于100℃下为液体的有机盐。
可通过含氮杂环优选杂芳环与烷基化剂(例如卤化烷)的反应来形成含季氮盐，并且与各种路易斯酸或它们的共轭碱进行离子交换或其他适当的反应来形成离子液体，从而制得许多离子液体。适宜杂芳环的实例包括取代的吡啶、咪唑、取代的咪唑、吡咯和取代的吡咯。这些环可用几乎任何直链、支链或环状C1-20烷基烷基化，但是所述烷基优选为C1-16基团，这是因为大于此的基团可能会获得低熔点固体，而不是离子液体。各种三芳基膦、硫醚以及环状和非环状季铵盐也可用于此目的。可使用的抗衡离子包括氯铝酸根、溴铝酸根、氯化镓阴离子、四氟硼酸根、四氯硼酸根、六氟磷酸根、硝酸根、三氟甲磺酸根、甲磺酸根、对甲苯磺酸根、六氟锑酸根、六氟砷酸根、四氯铝酸根、四溴铝酸根、高氯酸根、氢氧根阴离子、二氯化铜阴离子、三氯化铁阴离子、三氯化锌阴离子、以及各种包含镧、钾、锂、镍、钴、锰和其他金属的阴离子。
离子液体还可通过盐复分解、通过酸碱中和反应、或通过季铵化选定的含氮化合物来合成；或它们可从若干公司诸如Merck(Darmstadt，Germany)或BASF(Mount Olive，NJ)商购获得。
可用于本文的离子液体的代表性实例包括于下列来源中所述的那些中，所述来源如J.Chem.Tech.Biotechnol.68：351-356(1997)；Chem.Ind.68：249-263(1996)；J.Phys.Condensed Matter5：(supp34B)：B99-B106(1993)；Chemical and Engineering News(1998年3月30日)32-37；J.Mater.Chem.8：2627-2636(1998)；Chem.Rev.99：2071-2084(1999)；和WO 05/113,702(以及其中引用的参考文献)。在一个实施方案中，通过例如制备含季氮阳离子的各种烷基衍生物，并且变化相伴随的阴离子，可制备离子液体库，即离子液体组合库。可通过改变路易斯酸的摩尔当量和类型以及组合来调节离子液体的酸性。
在一个实施方案中，适用于本文的离子液体包括所具有的阳离子选自下式的那些：
Figure GPA00001073113000041
吡啶鎓                        哒嗪鎓
Figure GPA00001073113000042
嘧啶鎓                        吡嗪鎓
Figure GPA00001073113000043
咪唑鎓                        吡唑鎓
Figure GPA00001073113000044
噻唑鎓                        噁唑鎓
Figure GPA00001073113000051
三唑鎓
Figure GPA00001073113000052
鏻                        铵
其中R1、R2、R3、R4、R5和R6独立地选自：
(i)H；
(ii)卤素；
(iii)任选被至少一个选自Cl、Br、F、I、OH、NH2和SH的单元取代的-CH3、-C2H5、或C3-C25直链、支链或环状烷烃或烯烃；
(iv)包含一至三个选自O、N、Si和S的杂原子并且任选被至少一个选自Cl、Br、F、I、OH、NH2和SH的单元取代的-CH3、-C2H5、或C3-C25直链、支链或环状烷烃或烯烃；
(v)C6-C20未取代芳基，或具有一至三个独立选自O、N、Si和S的杂原子的C3-C25未取代杂芳基；和
(v)C6-C25取代芳基，或具有一至三个独立选自O、N、Si和S的杂原子的C3-C25取代杂芳基；并且其中所述取代的芳基或取代的杂芳基具有一至三个独立选自下列基团的取代基：
(1)任选被至少一个选自Cl、Br、F、I、OH、NH2和SH的单元取代的-CH3、-C2H5、或C3-C25直链、支链或环状烷烃或烯烃，
(2)OH，
(3)NH2，和
(4)SH；
并且其中R7、R8、R9和R10独立地选自：
(vii)任选被至少一个选自Cl、Br、F、I、OH、NH2和SH的单元取代的-CH3、-C2H5、或C3-C25直链、支链或环状烷烃或烯烃；
(viii)包含一至三个选自O、N、Si和S的杂原子并且任选被至少一个选自Cl、Br、F、I、OH、NH2和SH的单元取代的-CH3、-C2H5、或C3-C25直链、支链或环状烷烃或烯烃；
(ix)C6-C25未取代芳基，或具有一至三个独立选自O、N、Si和S的杂原子的C3-C25未取代杂芳基；和
(x)C6-C25取代芳基，或具有一至三个独立选自O、N、Si和S的杂原子的C3-C25取代杂芳基；并且其中所述取代的芳基或取代的杂芳基具有一至三个独立选自下列基团的取代基：
(1)任选被至少一个选自Cl、Br、F、I、OH、NH2和SH的单元取代的-CH3、-C2H5、或C3-C25直链、支链或环状烷烃或烯烃，
(2)OH，
(3)NH2，和
(4)SH；
并且其中任选地，R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9和R10中的至少两个一起形成环状或二环烷基或烯基。
在另一个实施方案中，可用于本发明的离子液体包含氟化阳离子，其中至少一个选自R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9和R10的单元包含F-。
在另一个实施方案中，可用于本发明的离子液体包含咪唑鎓，诸如1-乙基-3-甲基咪唑鎓和1-丁基-3-甲基咪唑鎓。
在一个实施方案中，可用于本发明的离子液体具有选自下列的阴离子：[CH3CO2]-、[HSO4]-、[CH3OSO3]-、[C2H5OSO3]-、[AlCl4]-、[CO3]2-、[HCO3]-、[NO2]-、[NO3]-、[SO4]2-、[PO4]3-、[HPO4]2-、[H2PO4]-、[HSO3]-、[CuCl2]-、Cl-、Br-、I-、SCN-；并且优选任何氟化阴离子。可用于本文的氟化阴离子包括[BF4]-、[PF6]-、[SbF6]-、[CF3SO3]-、[HCF2CF2SO3]-、[CF3HFCCF2SO3]-、[HCClFCF2SO3]-、[(CF3SO2)2N]-、[(CF3CF2SO2)2N]-、[(CF3SO2)3C]-、[CF3CO2]-、[CF3OCFHCF2SO3]-、[CF3CF2OCFHCF2SO3]-、[CF3CFHOCF2CF2SO3]-、[CF2HCF2OCF2CF2SO3]-、[CF2ICF2OCF2CF2SO3]-、[CF3CF2OCF2CF2SO3]-、[(CF2HCF2SO2)2N]-、[(CF3CFHCF2SO2)2N]-；和F-。
在另一个实施方案中，适用于本文的离子液体可具有选自下列的如上文定义的阳离子：吡啶鎓、哒嗪鎓、嘧啶鎓、吡嗪鎓、咪唑鎓、吡唑鎓、噻唑鎓、噁唑鎓、三唑鎓、鏻和铵；和选自下列的阴离子：[CH3CO2]-、[HSO4]-、[CH3OSO3]-、[C2H5OSO3]-、[AlCl4]-、[CO3]2-、[HCO3]-、[NO2]-、[NO3]-、[SO4]2-、[PO4]3-、[HPO4]2-、[H2PO4]-、[HSO3]-、[CuCl2]-、Cl-、Br-、I-、SCN-、和任何氟化阴离子。在另一个实施方案中，适用于本文的离子液体可具有选自下列的如上文定义的阳离子：吡啶鎓、哒嗪鎓、嘧啶鎓、吡嗪鎓、咪唑鎓、吡唑鎓、噻唑鎓、噁唑鎓、三唑鎓、鏻和铵；和选自下列的阴离子：[BF4]-、[PF6]-、[SbF6]-、[CF3SO3]-、[HCF2CF2SO3]-、[CF3HFCCF2SO3]-、[HCClFCF2SO3]-、[(CF3SO2)2N]-、[(CF3CF2SO2)2N]-、[(CF3SO2)3C]-、[CF3CO2]-、[CF3OCFHCF2SO3]-、[CF3CF2OCFHCF2SO3]-、[CF3CFHOCF2CF2SO3]-、[CF2HCF2OCF2CF2SO3]-、[CF2ICF2OCF2CF2SO3]-、[CF3CF2OCF2CF2SO3]-、[(CF2HCF2SO2)2N]-、[(CF3CFHCF2SO2)2N]-、和F-。
在另一个实施方案中，适用于本文的离子液体还具有选自下列的如上定义的阳离子：吡啶鎓、哒嗪鎓、嘧啶鎓、吡嗪鎓、咪唑鎓、吡唑鎓、噻唑鎓、噁唑鎓、三唑鎓、鏻和铵，其中至少一个选自R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9和R10的单元包含F-；和选自下列的阴离子：[CH3CO2]-、[HSO4]-、[CH3OSO3]-、[C2H5OSO3]-、[AlCl4]-、[CO3]2-、[HCO3]-、[NO2]-、[NO3]-、[SO4]2-、[PO4]3-、[HPO4]2-、[H2PO4]-、[HSO3]-、[CuCl2]-、Cl-、Br-、I-、SCN-、和任何氟化阴离子。在另一个实施方案中，适用于本文的离子液体还具有选自下列的如上定义的阳离子：吡啶鎓、哒嗪鎓、嘧啶鎓、吡嗪鎓、咪唑鎓、吡唑鎓、噻唑鎓、噁唑鎓、三唑鎓、鏻和铵，其中至少一个选自R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9和R10的单元包含F-；和选自下列的阴离子：[BF4]-、[PF6]-、[SbF6]-、[CF3SO3]-、[HCF2CF2SO3]-、[CF3HFCCF2SO3]-、[HCClFCF2SO3]-、[(CF3SO2)2N]-、[(CF3CF2SO2)2N]-、[(CF3SO2)3C]-、[CF3CO2]-、[CF3OCFHCF2SO3]-、[CF3CF2OCFHCF2SO3]-、[CF3CFHOCF2CF2SO3]-、[CF2HCF2OCF2CF2SO3]-、[CF2ICF2OCF2CF2SO3]-、[CF3CF2OCF2CF2SO3]-、[(CF2HCF2SO2)2N]-、[(CF3CFHCF2SO2)2N]-、和F-。
在一个实施方案中，所述离子液体包含咪唑鎓作为阳离子，并且包含[BF4]-或[PF6]-作为阴离子。在另一个实施方案中，所述离子液体包含1-乙基-3-甲基咪唑鎓(本文还称为Emim)或1-丁基-3-甲基咪唑鎓(本文还称为Bmim)作为阳离子，并且包含[BF4]-或[PF6]-作为阴离子。在一个特定实施方案中，所述离子液体为1-乙基-3-甲基咪唑鎓四氟硼酸盐(EmimBF4)。在该实施方案中，所述氟烯烃可为1234yf。或所述氟烯烃可为1225ye自身，或与HFC-32的组合。
在一个实施方案中，本发明的组合物包含至少一种离子液体和至少一种氟烯烃。在一些实施方案中，氟烯烃是包含碳原子、氟原子和任选的氢原子的化合物。在一个实施方案中，用于本发明组合物中的氟烯烃包括具有2至12个碳原子的化合物。在另一个实施方案中，所述氟烯烃包括具有3至10个碳原子的化合物，并且在另一个实施方案中，所述氟烯烃包括具有3至7个碳原子的化合物。代表性的氟烯烃包括但不限于表1、表2、以及表3中列出的所有化合物。
本发明的一个实施方案提供具有式E-或Z-R1CH＝CHR2(式i)的氟烯烃，其中R1和R2独立地为C1-C6全氟烷基。R1和R2基团的实例包括但不限于：CF3、C2F5、CF2CF2CF3、CF(CF3)2、CF2CF2CF2CF3、CF(CF3)CF2CF3、CF2CF(CF3)2、C(CF3)3、CF2CF2CF2CF2CF3、CF2CF2CF(CF3)2、C(CF3)2C2F5、CF2CF2CF2CF2CF2CF3、CF(CF3)CF2CF2C2F5、以及C(CF3)2CF2C2F5。在一个实施方案中，式I的氟烯烃在分子中具有至少约4个碳原子。在另一个实施方案中，式I的氟烯烃在分子中具有至少约5个碳原子。示例性的非限制性式I的化合物示于表1中。
表1
  代码   结构   化学名称
  F11E   CF3CH＝CHCF3   1，1，1，4，4，4-六氟-2-丁烯
  F12E   CF3CH＝CHC2F5   1，1，1，4，4，5，5，5-八氟-2-戊烯
  F13E   CF3CH＝CHCF2C2F5   1，1，1，4，4，5，5，6，6，6-十氟-2-己烯
  F13iE   CF3CH＝CHCF(CF3)2   1，1，1，4，5，5，5-七氟-4-(三氟甲基)-2-戊烯
  F22E   C2F5CH＝CHC2F5   1，1，1，2，2，5，5，6，6，6-十氟-3-己烯
  F14E   CF3CH＝CH(CF2)3CF3   1，1，1，4，4，5，5，6，6，7，7，7-十二氟-2-庚烯
  F14iE   CF3CH＝CHCF2CF-(CF3)2   1，1，1，4，4，5，6，6，6-九氟-5-(三氟甲基)-2-己烯
  F14sE   CF3CH＝CHCF(CF3)-C2F5   1，1，1，4，5，5，6，6，6-九氟-4-(三氟甲基)-2-己烯
  F14tE   CF3CH＝CHC(CF3)3   1，1，1，5，5，5-六氟-4，4-双(三氟甲基)-2-戊烯
  F23E   C2F5CH＝CHCF2C2F5   1，1，1，2，2，5，5，6，6，7，7，7-十二氟-3-庚烯
  F23iE   C2F5CH＝CHCF(CF3)2   1，1，1，2，2，5，6，6，6-九氟-5-(三氟甲基)-3-己烯
  F15E   CF3CH＝CH(CF2)4CF3   1，1，1，4，4，5，5，6，6，7，7，8，8，8-十四氟-2-辛烯
  F15iE   CF3CH＝CH-CF2CF2CF(CF3)2   1，1，1，4，4，5，5，6，7，7，7-十一氟-6-(三氟甲基)-2-庚烯
  F15tE   CF3CH＝CH-C(CF3)2C2F5   1，1，1，5，5，6，6，6-八氟-4，4-双(三氟甲基)-2-己烯
  F24E   C2F5CH＝CH(CF2)3CF3   1，1，1，2，2，5，5，6，6，7，7，8，8，8-十四氟-3-辛烯
  F24iE   C2F5CH＝CHCF2CF-(CF3)2   1，1，1，2，2，5，5，6，7，7，7-十一氟-6-(三氟甲基)-3-庚烯
  F24sE   C2F5CH＝CHCF(CF3)-C2F5   1，1，1，2，2，5，6，6，7，7，7-十一氟-5-(三氟甲基)-3-庚烯
  F24tE   C2F5CH＝CHC(CF3)3   1，1，1，2，2，6，6，6-八氟-5，5-双(三氟甲基)-3-己烯
  F33E   C2F5CF2CH＝CH-CF2C2F5   1，1，1，2，2，3，3，6，6，7，7，8，8，8-十四氟-4-辛烯
  F3i3iE   (CF3)2CFCH＝CH-CF(CF3)2   1，1，1，2，5，6，6，6-八氟-2，5-双(三氟甲基)-3-己烯
  F33iE   C2F5CF2CH＝CH-CF(CF3)2   1，1，1，2，5，5，6，6，7，7，7-十一氟-2-(三氟甲基)-3-庚烯
  F16E   CF3CH＝CH(CF2)5CF3   1，1，1，4，4，5，5，6，6，7，7，8，8，9，9，9-十六氟-2-壬烯
  F16sE   CF3CH＝CHCF(CF3)(CF2)2C2F5   1，1，1，4，5，5，6，6，7，7，8，8，8-十三氟-4-(三氟甲基)-2-庚烯
  F16tE   CF3CH＝CHC(CF3)2CF2C2F5   1，1，1，6，6，6-八氟-4，4-双(三氟甲基)-2-庚烯
  F25E   C2F5CH＝CH(CF2)4CF3   1，1，1，2，2，5，5，6，6，7，7，8，8，9，9，9-十六氟-3-壬烯
  F25iE   C2F5CH＝CH-CF2CF2CF(CF3)2   1，1，1，2，2，5，5，6，6，7，8，8，8-十三氟-7-(三氟甲基)-3-辛烯
  F25tE   C2F5CH＝CH-C(CF3)2C2F5   1，1，1，2，2，6，6，7，7，7-十氟-5，5-双(三氟甲基)-3-庚烯
  F34E   C2F5CF2CH＝CH-(CF2)3CF3   1，1，1，2，2，3，3，6，6，7，7，8，8，9，9，9-十六氟-4-壬烯
  F34iE   C2F5CF2CH＝CH-CF2CF(CF3)2   1，1，1，2，2，3，3，6，6，7，8，8，8-十三氟-7-(三氟甲基)-4-辛烯
  F34sE   C2F5CF2CH＝CH-CF(CF3)C2F5   1，1，1，2，2，3，3，6，7，7，8，8，8-十三氟-6-(三氟甲基)-4-辛烯
  F34tE   C2F5CF2CH＝CH-C(CF3)3   1，1，1，5，5，6，6，7，7，7-十氟-2，2-双(三氟甲基)-3-庚烯
  F3i4E   (CF3)2CFCH＝CH-(CF2)3CF3   1，1，1，2，5，5，6，6，7，7，8，8，8-十三氟-2(三氟甲基)-3-辛烯
  F3i4iE   (CF3)2CFCH＝CH-CF2CF(CF3)2   1，1，1，2，5，5，6，7，7，7-十氟-2，6-双(三氟甲基)-3-庚烯
  F3i4sE   (CF3)2CFCH＝CH-CF(CF3)C2F5   1，1，1，2，5，6，6，7，7，7-十氟-2，5-双(三氟甲基)-3-庚烯
  F3i4tE   (CF3)2CFCH＝CH-C(CF3)3   1，1，1，2，6，6，6-七氟-2，5，5-三(三氟甲基)-3-己烯
  F26E   C2F5CH＝CH(CF2)5CF3   1，1，1，2，2，5，5，6，6，7，7，8，8，9，9，10，10，10-十八氟-3-癸烯
  F26sE   C2F5CH＝CHCF(CF3)(CF2)2C2F5   1，1，1，2，2，5，6，6，7，7，8，8，9，9，9-十五氟-5-(三氟甲基)-3-壬烯
  F26tE   C2F5CH＝CHC(CF3)2CF2C2F5   1，1，1，2，2，6，6，7，7，8，8，8-十二氟-5，5-双(三氟甲基)-3-辛烯
  F35E   C2F5CF2CH＝CH-(CF2)4CF3   1，1，1，2，2，3，3，6，6，7，7，8，8，9，9，10，10，10-十八氟-4-癸烯
  F35iE   C2F5CF2CH＝CH-CF2CF2CF(CF3)2   1，1，1，2，2，3，3，6，6，7，7，8，9，9，9-十五氟-8-(三氟甲基)-4-壬烯
  F35tE   C2F5CF2CH＝CH-C(CF3)2C2F5   1，1，1，2，2，3，3，7，7，8，8，8-十二氟-6，6-双(三氟甲基)-4-辛烯
  F3i5E   (CF3)2CFCH＝CH-(CF2)4CF3   1，1，1，2，5，5，6，6，7，7，8，8，9，9，9-十五氟-2-(三氟甲基)-3-壬烯
F3i5iE   (CF3)2CFCH＝CH-CF2CF2CF(CF3)2 1，1，1，2，5，5，6，6，7，8，8，8-十二氟-2，7-双(三氟甲基)-3-辛烯
  F3i5tE   (CF3)2CFCH＝CH-C(CF3)2C2F5   1，1，1，2，6，6，7，7，7-九氟-2，5，5-三(三氟甲基)-3-庚烯
  F44E   CF3(CF2)3CH＝CH-(CF2)3CF3   1，1，1，2，2，3，3，4，4，7，7，8，8，9，9，10，10，10-十八氟-5-癸烯
  F44iE   CF3(CF2)3CH＝CH-CF2CF(CF3)2   1，1，1，2，3，3，6，6，7，7，8，8，9，9，9-十五氟-2-(三氟甲基)-4-壬烯
  F44sE   CF3(CF2)3CH＝CH-CF(CF3)C2F5   1，1，1，2，2，3，6，6，7，7，8，8，9，9，9-十五氟-3-(三氟甲基)-4-壬烯
  F44tE   CF3(CF2)3CH＝CH-C(CF3)3   1，1，1，5，5，6，6，7，7，8，8，8-十二氟-2，2，-双(三氟甲基)-3-辛烯
F4i4iE   (CF3)2CFCF2CH＝CH-CF2CF(CF3)2 1，1，1，2，3，3，6，6，7，8，8，8-十二氟-2，7-双(三氟甲基)-4-辛烯
F4i4sE   (CF3)2CFCF2CH＝CH-CF(CF3)C2F5 1，1，1，2，3，3，6，7，7，8，8，8-十二氟-2，6-双(三氟甲基)-4-辛烯
  F4i4tE   (CF3)2CFCF2CH＝CH-C(CF3)3   1，1，1，5，5，6，7，7，7-九氟-2，2，6-三(三氟甲基)-3-庚烯
F4s4sE   C2F5CF(CF3)CH＝CH-CF(CF3)C2F5 1，1，1，2，2，3，6，7，7，8，8，8-十二氟-3，6-双(三氟甲基)-4-辛烯
  F4s4tE   C2F5CF(CF3)CH＝CH-C(CF3)3   1，1，1，5，6，6，7，7，7-九氟-2，2，5-三(三氟甲基)-3-庚烯
  F4t4tE   (CF3)3CCH＝CH-C(CF3)3   1，1，1，6，6，6-六氟-2，2，5，5-四(三氟甲基)-3-己烯
通过使式R1I的全氟烷基碘化物与式R2CH＝CH2的全氟烷基三氢烯烃接触，形成式R1CH2CHIR2的三氢碘代全氟烷烃，可制得式I的化合物。然后，可以使该三氢碘全氟烷烃脱氢碘化，以形成R1CH＝CHR2。作为另外一种选择，通过使式R2I的全氟烷基碘化物与式R1CH＝CH2的全氟烷基三氢烯烃反应，继而将所形成的式R1CHICH2R2的三氢碘代全氟烷烃脱碘化氢，可制得烯烃R1CH＝CHR2。
在合适的反应容器(能够在反应温度和反应物与产物的自生压力下工作)中使反应物混合，从而使全氟烷基碘化物与全氟烷基三氢烯烃的接触以成批模式进行。适宜的反应容器包括由不锈钢具体地讲由奥氏体型不锈钢以及由熟知的高镍合金诸如镍铜合金、
Figure GPA00001073113000112
镍基合金和
Figure GPA00001073113000113
镍铬合金制成的那些。
作为另外一种选择，反应能够以半成批模式进行，其中将全氟烷基三氢烯烃反应物通过合适的添加设备例如泵在反应温度下加入到全氟烷基碘反应物中。
全氟烷基碘与全氟烷基三氢烯烃的比率应介于约1∶1至约4∶1之间，优选介于约1.5∶1至2.5∶1之间。如Jeanneaux等人在Journal ofFluorine Chemistry，1974年，第4卷第261-270页中报道的那样，小于1.5∶1的比率往往会产生大量的2∶1加合物。
所述全氟烷基碘与所述全氟烷基三氢烯烃接触的优选温度优选在约150℃至300℃，优选约170℃至约250℃，并且最优选约至180℃约230℃的范围内。
全氟烷基碘化物与全氟烷基三氢烯烃反应的适宜接触时间为约0.5小时至18小时，优选约4至约12小时。
通过全氟烷基碘与全氟烷基三氢烯烃的反应制备的三氢碘全氟烷烃可以直接用于脱氢碘化步骤或可以优选在脱氢碘化步骤之前通过蒸馏进行回收和纯化。
脱氢碘化步骤可通过将三氢碘全氟烷烃与碱性物质接触来进行。适宜的碱性物质包括碱金属氢氧化物(例如氢氧化钠或氢氧化钾)、碱金属氧化物(例如氧化钠)、碱土金属氢氧化物(例如氢氧化钙)、碱土金属氧化物(例如氧化钙)、碱金属醇盐(例如甲醇钠或乙醇钠)、氨水、氨基钠，或碱性物质的混合物诸如碱石灰。优选的碱性物质是氢氧化钠和氢氧化钾。
三氢碘代全氟烷烃与碱性物质的所述接触可在液相中进行，优选在能够溶解两种反应物的至少一部分的溶剂中进行。适于脱氢碘化步骤的溶剂包括一种或多种极性有机溶剂，例如醇(如甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、正丁醇、异丁醇、以及叔丁醇)、腈(如乙腈、丙腈、丁腈、苯腈、或己二腈)、二甲基亚砜、N，N-二甲基甲酰胺、N，N-二甲基乙酰胺、或环丁砜。可以根据沸点产物以及纯化过程中从产物中分离痕量溶剂的难易程度来选择溶剂。通常，乙醇或异丙醇是所述反应的良好溶剂。
通常，脱氢碘化反应可通过在合适的反应容器中将反应物之一(碱性物质或三氢碘全氟烷烃)添加至另一种反应物中来进行。所述反应容器可以用玻璃、陶瓷、或金属制成，并且优选用叶轮或搅拌机构进行搅拌。
适于进行脱氢碘化反应的温度为约10℃至约100℃，优选为约20℃至约70℃。所述脱碘化氢反应可在环境压力或在减压或升高的压力下进行。值得注意的是其中将式I的化合物在它形成时从反应容器中蒸出的脱碘化氢反应。
作为另外一种选择，可通过在存在相转移催化剂的情况下将所述碱性物质的水溶液与三氢碘全氟烷烃溶液在一种或多种低极性有机溶剂中接触来进行脱氢碘化反应，所述低极性有机溶剂如烷烃(如己烷、庚烷或辛烷)、芳族烃(如甲苯)、卤化烃(如二氯甲烷、氯仿、四氯化碳或全氯乙烯)或醚(如乙醚、甲基叔丁基醚、四氢呋喃、2-甲基四氢呋喃、二氧杂环己烷、二甲氧基乙烷、二甘醇二甲醚或四甘醇二甲醚)。合适的相转移催化剂包括季铵卤化物(如溴化四丁基铵、四丁基硫酸氢铵、三乙基苄基氯化铵、十二烷基三甲基氯化铵和甲基三辛基氯化铵)、季鏻卤化物(如甲基三苯基溴化鏻和四苯基氯化鏻)、或本领域称为冠醚的环状聚醚化合物(如18-冠-6和15-冠-5)。
作为另外一种选择，脱氢碘化反应可以在不存在溶剂的情况下，通过将三氢碘全氟烷烃添加到固体或液体碱性物质中来进行。
脱氢碘化反应的合适反应时间为约15分钟至约六小时或更长时间，具体情况取决于反应物的溶解度。通常，所述脱碘化氢反应快速，并且需要约30分钟至约三小时来完成。
式I的化合物可以通过在加入水后进行相分离、通过蒸馏、或通过它们的组合从脱氢碘化反应混合物中回收。
在本发明的另一个实施方案中，氟烯烃包括环状氟烯烃(环-[CX＝CY(CZW)n-](式II)，其中X、Y、Z和W独立地选自H和F，并且n为2至5的整数)。在一个实施方案中，式II的氟烯烃分子中具有至少约3个碳原子。在另一个实施方案中，式II的氟烯烃分子中具有至少约4个碳原子。在另一个实施方案中，式II的氟烯烃分子中具有至少约5个碳原子。式II的代表性环状氟烯烃列于表2中。
表2
  环状氟烯烃   结构   化学名称
  FC-C1316cc   环-CF2CF2CF＝CF-   1，2，3，3，4，4-六氟环丁烯
  HFC-C1334cc   环-CF2CF2CH＝CH-   3，3，4，4-四氟环丁烯
  HFC-C1436   环-CF2CF2CF2CH＝CH-   3，3，4，4，5，5-六氟环戊烯
  FC-C1418y   环-CF2CF＝CFCF2CF2-   1，2，3，3，4，4，5，5-八氟环戊烯
  FC-C151-10y   环-CF2CF＝CFCF2CF2CF2-   1，2，3，3，4，4，5，5，6，6-十氟环己烷
本发明的组合物可包含单一的式I或式II的化合物，例如，表1或表2中化合物的一种，或可包含式I或式II的化合物的组合。
在另一个实施方案中，氟烯烃可包括表3中列出的这些化合物。
表3
  名称   结构   化学名称
  HFC-1225ye   CF3CF＝CHF   1，2，3，3，3-五氟-1-丙烯
  HFC-1225zc   CF3CH＝CF2   1，1，3，3，3-五氟-1-丙烯
  HFC-1225yc   CHF2CF＝CF2   1，1，2，3，3-五氟-1-丙烯
  HFC-1234ye   CHF2CF＝CHF   1，2，3，3-四氟-1-丙烯
  HFC-1234yf   CF3CF＝CH2   2，3，3，3-四氟-1-丙烯
  HFC-1234ze   CF3CH＝CHF   1，3，3，3-四氟-1-丙烯
  HFC-1234yc   CH2FCF＝CF2   1，1，2，3-四氟-1-丙烯
  HFC-1234zc   CHF2CH＝CF2   1，1，3，3-四氟-1-丙烯
  HFC-1243yf   CHF2CF＝CH2   2，3，3-三氟-1-丙烯
  HFC-1243zf   CF3CH＝CH2   3，3，3-三氟-1-丙烯
  HFC-1243yc   CH3CF＝CF2   1，1，2-三氟-1-丙烯
  HFC-1243zc   CH2FCH＝CF2   1，1，3-三氟-1-丙烯
  HFC-1243ye   CH2FCF＝CHF   1，2，3-三氟-1-丙烯
  HFC-1243ze   CHF2CH＝CHF   1，3，3-三氟-1-丙烯
  FC-1318my   CF3CF＝CFCF3   1，1，1，2，3，4，4，4-八氟-2-丁烯
  FC-1318cy   CF3CF2CF＝CF2   1，1，2，3，3，4，4，4-八氟-1-丁烯
  HFC-1327my   CF3CF＝CHCF3   1，1，1，2，4，4，4-七氟-2-丁烯
  HFC-1327ye   CHF＝CFCF2CF3   1，2，3，3，4，4，4-七氟-1-丁烯
  HFC-1327py   CHF2CF＝CFCF3   1，1，1，2，3，4，4-七氟-2-丁烯
  HFC-1327et   (CF3)2C＝CHF   1，3，3，3-四氟-2-(三氟甲基)-1-丙烯
  HFC-1327cz   CF2＝CHCF2CF3   1，1，3，3，4，4，4-七氟-1-丁烯
  HFC-1327cye   CF2＝CFCHFCF3   1，1，2，3，4，4，4-七氟-1-丁烯
  HFC-1327cyc   CF2＝CFCF2CHF2   1，1，2，3，3，4，4-七氟-1-丁烯
  HFC-1336yf   CF3CF2CF＝CH2   2，3，3，4，4，4-六氟-1-丁烯
  HFC-1336ze   CHF＝CHCF2CF3   1，3，3，4，4，4-六氟-1-丁烯
  HFC-1336eye   CHF＝CFCHFCF3   1，2，3，4，4，4-六氟-1-丁烯
  HFC-1336eyc   CHF＝CFCF2CHF2   1，2，3，3，4，4-六氟-1-丁烯
  HFC-1336pyy   CHF2CF＝CFCHF2   1，1，2，3，4，4-六氟-2-丁烯
  HFC-1336qy   CH2FCF＝CFCF3   1，1，1，2，3，4-六氟-2-丁烯
  HFC-1336pz   CHF2CH＝CFCF3   1，1，1，2，4，4-六氟-2-丁烯
  HFC-1336mzy   CF3CH＝CFCHF2   1，1，1，3，4，4-六氟-2-丁烯
  HFC-1336qc   CF2＝CFCF2CH2F   1，1，2，3，3，4-六氟-1-丁烯
  HFC-1336pe   CF2＝CFCHFCHF2   1，1，2，3，4，4-六氟-1-丁烯
  HFC-1336ft   CH2＝C(CF3)2   3，3，3-三氟-2-(三氟甲基)-1-丙烯
  HFC-1345qz   CH2FCH＝CFCF3   1，1，1，2，4-五氟-2-丁烯
  HFC-1345mzy   CF3CH＝CFCH2F   1，1，1，3，4-五氟-2-丁烯
  HFC-1345fz   CF3CF2CH＝CH2   3，3，4，4，4-五氟-1-丁烯
  HFC-1345mzz   CHF2CH＝CHCF3   1，1，1，4，4-五氟-2-丁烯
  HFC-1345sy   CH3CF＝CFCF3   1，1，1，2，3-五氟-2-丁烯
  HFC-1345fyc   CH2＝CFCF2CHF2   2，3，3，4，4-五氟-1-丁烯
  HFC-1345pyz   CHF2CF＝CHCHF2   1，1，2，4，4-五氟-2-丁烯
  HFC-1345cyc   CH3CF2CF＝CF2   1，1，2，3，3-五氟-1-丁烯
  HFC-1345pyy   CH2FCF＝CFCHF2   1，1，2，3，4-五氟-2-丁烯
  HFC-1345eyc   CH2FCF2CF＝CF2   1，2，3，3，4-五氟-1-丁烯
  HFC-1345ctm   CF2＝C(CF3)(CH3)   1，1，3，3，3-五氟-2-甲基-1-丙烯
  HFC-1345ftp   CH2＝C(CHF2)(CF3)   2-(二氟甲基)-3，3，3-三氟-1-丙烯
  HFC1345fye   CH2＝CFCHFCF3   2，3，4，4，4-五氟-1-丁烯
  HFC-1345eyf   CHF＝CFCH2CF3   1，2，4，4，4-五氟-1-丁烯
  HFC-1345eze   CHF＝CHCHFCF3   1，3，4，4，4-五氟-1-丁烯
  HFC-1345ezc   CHF＝CHCF2CHF2   1，3，3，4，4-五氟-1-丁烯
  HFC-1345eye   CHF＝CFCHFCHF2   1，2，3，4，4-五氟-1-丁烯
  HFC-1354fzc   CH2＝CHCF2CHF2   3，3，4，4-四氟-1-丁烯
  HFC-1354ctp   CF2＝C(CHF2)(CH3)   1，1，3，3-四氟-2-甲基-1-丙烯
  HFC-1354etm   CHF＝C(CF3)(CH3)   1，3，3，3-四氟-2-甲基-1-丙烯
  HFC-1354tfp   CH2＝C(CHF2)2   2-(二氟甲基)-3，3-二氟-1-丙烯
  HFC-1354my   CF3CF＝CHCH3   1，1，1，2-四氟-2-丁烯
  HFC-1354mzy   CH3CF＝CHCF3   1，1，1，3-四氟-2-丁烯
  FC-141-10myy   CF3CF＝CFCF2CF3   1，1，1，2，3，4，4，5，5，5-十氟-2-戊烯
  FC-141-10cy   CF2＝CFCF2CF2CF3   1，1，2，3，3，4，4，5，5，5-十氟-1-戊烯
  HFC-1429mzt   (CF3)2C＝CHCF3   1，1，1，4，4，4-六氟-2-(三氟甲基)-2-丁烯
  HFC-1429myz   CF3CF＝CHCF2CF3   1，1，1，2，4，4，5，5，5-九氟-2-戊烯
  HFC-1429mzy   CF3CH＝CFCF2CF3   1，1，1，3，4，4，5，5，5-九氟-2-戊烯
  HFC-1429eyc   CHF＝CFCF2CF2CF3   1，2，3，3，4，4，5，5，5-九氟-1-戊烯
  HFC-1429czc   CF2＝CHCF2CF2CF3   1，1，3，3，4，4，5，5，5-九氟-1-戊烯
  HFC-1429cycc   CF2＝CFCF2CF2CHF2   1，1，2，3，3，4，4，5，5-九氟-1-戊烯
  HFC-1429pyy   CHF2CF＝CFCF2CF3   1，1，2，3，4，4，5，5，5-九氟-2-戊烯
  HFC-1429myyc   CF3CF＝CFCF2CHF2   1，1，1，2，3，4，4，5，5-九氟-2-戊烯
  HFC-1429myye   CF3CF＝CFCHFCF3   1，1，1，2，3，4，5，5，5-九氟-2-戊烯
  HFC-1429eyym   CHF＝CFCF(CF3)2   1，2，3，4，4，4-六氟-3-(三氟甲基)-1-丁烯
  HFC-1429cyzm   CF2＝CFCH(CF3)2   1，1，2，4，4，4-六氟-3-(三氟甲基)-1-丁烯
  HFC-1429mzt   CF3CH＝C(CF3)2   1，1，1，4，4，4-六氟-2-(三氟甲基)-2-丁烯
  HFC-1429czym   CF2＝CHCF(CF3)2   1，1，3，4，4，4-六氟-3-(三氟甲基)-1-丁烯
  HFC-1438fy   CH2＝CFCF2CF2CF3   2，3，3，4，4，5，5，5-八氟-1-戊烯
  HFC-1438eycc   CHF＝CFCF2CF2CHF2   1，2，3，3，4，4，5，5-八氟-1-戊烯
  HFC-1438ftmc   CH2＝C(CF3)CF2CF3   3，3，4，4，4-五氟-2-(三氟甲基)-1-丁烯
  HFC-1438czzm   CF2＝CHCH(CF3)2   1，1，4，4，4-五氟-3-(三氟甲基)-1-丁烯
  HFC-1438ezym   CHF＝CHCF(CF3)2   1，3，4，4，4-五氟-3-(三氟甲基)-1-丁烯
  HFC-1438ctmf   CF2＝C(CF3)CH2CF3   1，1，4，4，4-五氟-2-(三氟甲基)-1-丁烯
  HFC-1447fzy   (CF3)2CFCH＝CH2   3，4，4，4-四氟-3-(三氟甲基)-1-丁烯
  HFC-1447fz   CF3CF2CF2CH＝CH2   3，3，4，4，5，5，5-七氟-1-戊烯
  HFC-1447fycc   CH2＝CFCF2CF2CHF2   2，3，3，4，4，5，5-七氟-1-戊烯
  HFC-1447czcf   CF2＝CHCF2CH2CF3   1，1，3，3，5，5，5-七氟-1-戊烯
  HFC-1447mytm   CF3CF＝C(CF3)(CH3)   1，1，1，2，4，4，4-七氟-3-甲基-2-丁烯
  HFC-1447fyz   CH2＝CFCH(CF3)2   2，4，4，4-四氟-3-(三氟甲基)-1-丁烯
  HFC-1447ezz   CHF＝CHCH(CF3)2   1，4，4，4-四氟-3-(三氟甲基)-1-丁烯
  HFC-1447qzt   CH2FCH＝C(CF3)2   1，4，4，4-四氟-2-(三氟甲基)-2-丁烯
  HFC-1447syt   CH3CF＝C(CF3)2   2，4，4，4-四氟-2-(三氟甲基)-2-丁烯
  HFC-1456szt   (CF3)2C＝CHCH3   3-(三氟甲基)-4，4，4-三氟-2-丁烯
  HFC-1456szy   CF3CF2CF＝CHCH3   3，4，4，5，5，5-六氟-2-戊烯
  HFC-1456mstz   CF3C(CH3)＝CHCF3   1，1，1，4，4，4-六氟-2-甲基-2-丁烯
  HFC-1456fzce   CH2＝CHCF2CHFCF3   3，3，4，5，5，5-六氟-1-戊烯
  HFC-1456ftmf   CH2＝C(CF3)CH2CF3   4，4，4-三氟-2-(三氟甲基)-1-丁烯
  FC-151-12c   CF3(CF2)3CF＝CF2   1，1，2，3，3，4，4，5，5，6，6，6-十二氟-1-己烯(或全氟-1-己烯)
  FC-151-12mcy   CF3CF2CF＝CFCF2CF3   1，1，1，2，2，3，4，5，5，6，6，6-十二氟-3-己烯(或全氟-3-己烯)
  FC-151-12mmtt   (CF3)2C＝C(CF3)2   1，1，1，4，4，4-六氟-2，3-双(三氟甲基)-2-丁烯
  FC-151-12mmzz   (CF3)2CFCF＝CFCF3   1，1，1，2，3，4，5，5，5-九氟-4-(三氟甲基)-2-戊烯
  HFC-152-11mmtz   (CF3)2C＝CHC2F5   1，1，1，4，4，5，5，5-八氟-2-(三氟甲基)-2-戊烯
  HFC-152-11mmyyz   (CF3)2CFCF＝CHCF3   1，1，1，3，4，5，5，5-八氟-4-(三氟甲基)-2-戊烯
  PFBE(或HFC-1549fz)   CF3CF2CF2CF2CH＝CH2   3，3，4，4，5，5，6，6，6-九氟-1-己烯(或全氟丁基乙烯)
  HFC-1549fztmm   CH2＝CHC(CF3)3   4，4，4-三氟-3，3-双(三氟甲基)-1-丁烯
  HFC-1549mmtts   (CF3)2C＝C(CH3)(CF3)   1，1，1，4，4，4-六氟-3-甲基-2-(三氟甲基)-2-丁烯
  HFC-1549fycz   CH2＝CFCF2CH(CF3)2   2，3，3，5，5，5-六氟-4-(三氟甲基)-1-戊烯
  HFC-1549myts   CF3CF＝C(CH3)CF2CF3   1，1，1，2，4，4，5，5，5-九氟-3-甲基-2-戊烯
  HFC-1549mzzz   CF3CH＝CHCH(CF3)2   1，1，1，5，5，5-六氟-4-(三氟甲基)-2-戊烯
  HFC-1558szy   CF3CF2CF2CF＝CHCH3   3，4，4，5，5，6，6，6-八氟-2-己烯
  HFC-1558fzccc   CH2＝CHCF2CF2CF2CHF2   3，3，4，4，5，5，6，6-八氟-2-己烯
  HFC-1558mmtzc   (CF3)2C＝CHCF2CH3   1，1，1，4，4-五氟-2-(三氟甲基)-2-戊烯
  HFC-1558ftmf   CH2＝C(CF3)CH2C2F5   4，4，5，5，5-五氟-2-(三氟甲基)-1-戊烯
  HFC-1567fts   CF3CF2CF2C(CH3)＝CH2   3，3，4，4，5，5，5-七氟-2-甲基-1-戊烯
  HFC-1567szz   CF3CF2CF2CH＝CHCH3   4，4，5，5，6，6，6-七氟-2-己烯
  HFC-1567fzfc   CH2＝CHCH2CF2C2F5   4，4，5，5，6，6，6-七氟-1-己烯
  HFC-1567sfyy   CF3CF2CF＝CFC2H5   1，1，1，2，2，3，4-七氟-3-己烯
  HFC-1567fzfy   CH2＝CHCH2CF(CF3)2   4，5，5，5-四氟-4-(三氟甲基)-1-戊烯
  HFC-1567myzzm   CF3CF＝CHCH(CF3)(CH3)   1，1，1，2，5，5，5-七氟-4-甲基-2-戊烯
  HFC-1567mmtyf   (CF3)2C＝CFC2H5   1，1，1，3-四氟-2-(三氟甲基)-2-戊烯
  FC-161-14myy   CF3CF＝CFCF2CF2C2F5   1，1，1，2，3，4，4，5，5，6，6，7，7，7-十四氟-2-庚烯
  FC-161-14mcyy   CF3CF2CF＝CFCF2C2F5   1，1，1，2，2，3，4，5，5，6，6，7，7，7-十四氟-2-庚烯
  HFC-162-13mzy   CF3CH＝CFCF2CF2C2F5   1，1，1，3，4，4，5，5，6，6，7，7，7-十三氟-2-庚烯
  HFC162-13myz   CF3CF＝CHCF2CF2C2F5   1，1，1，2，4，4，5，5，6，6，7，7，7-十三氟-2-庚烯
  HFC-162-13mczy   CF3CF2CH＝CFCF2C2F5   1，1，1，2，2，4，5，5，6，6，7，7，7-十三氟-3-庚烯
  HFC-162-13mcyz   CF3CF2CF＝CHCF2C2F5   1，1，1，2，2，3，5，5，6，6，7，7，7-十三氟-3-庚烯
  PEVE   CF2＝CFOCF2CF3   五氟乙基三氟乙烯基醚
  PMVE   CF2＝CFOCF3   三氟甲基三氟乙烯基醚
表2和表3中列出的化合物可商购获得，也可通过本领域已知的方法或本文所述的方法制备。
1，1，1，4，4-五氟-2-丁烯可以由1，1，1，2，4，4-六氟丁烷(CHF2CH2CHFCF3)通过室温下在蒸汽相中通过固体KOH上的脱氟化氢作用来制备。1，1，1，2，4，4-六氟丁烷的合成描述于US 6,066,768中。1，1，1，4，4，4-六氟-2-丁烯可通过使用相转移催化剂在约60℃下将1，1，1，4，4，4-六氟-2-碘丁烷(CF3CHICH2CF3)与KOH进行反应来制备。1，1，1，4，4，4-六氟-2-碘丁烷的合成可通过全氟甲基碘(CF3i)与3，3，3-三氟丙烯(CF3CH＝CH2)在约200℃、自生压力下反应约8小时来进行。
3，4，4，5，5，5-六氟-2-戊烯可通过在200-300℃下使用固体KOH或在碳催化剂上进行1，1，1，2，2，3，3-七氟戊烷(CF3CF2CF2CH2CH3)的脱氟化氢反应来制备。
1，1，1，2，2，3，3-七氟戊烷可通过3，3，4，4，5，5，5-七氟-1-戊烯(CF3CF2CF2CH＝CH2)的氢化反应来制备。
1，1，1，2，3，4-六氟-2-丁烯可以通过使用固体KOH对1，1，1，2，3，3，4-七氟丁烷(CH2FCF2CHFCF3)进行脱氟化氢来制备。
1，1，1，2，4，4-六氟-2-丁烯可通过使用固体KOH对1，1，1，2，2，4，4-七氟丁烷(CHF2CH2CF2CF3)进行脱氟化氢来制备。
1，1，1，3，4，4-六氟-2-丁烯可通过使用固体KOH对1，1，1，3，3，4，4-七氟丁烷(CF3CH2CF2CHF2)进行脱氟化氢来制备。
1，1，1，2，4-五氟-2-丁烯可通过使用固体KOH对1，1，1，2，2，3-六氟丁烷(CH2FCH2CF2CF3)进行脱氟化氢来制备。
1，1，1，3，4-五氟-2-丁烯可通过使用固体KOH对1，1，1，3，3，4-六氟丁烷(CF3CH2CF2CH2F)进行脱氟化氢来制备。
1，1，1，3-四氟-2-丁烯可通过使1，1，1，3，3-五氟丁烷(CF3CH2CF2CH3)与KOH水溶液在120℃下反应来制备。
1，1，1，4，4，5，5，5-八氟-2-戊烯可通过使用相转移催化剂在约60℃下由(CF3CHICH2CF2CF3)与KOH进行反应来制备。4-碘代-1，1，1，2，2，5，5，5-八氟戊烷的合成可通过使全氟碘乙烷(CF3CF2i)与3，3，3-三氟丙烯在约200℃、自生压力下反应约8小时进行。
1，1，1，2，2，5，5，6，6，6-十氟-3-己烯可通过使用相转移催化剂在约60℃下由1，1，1，2，2，5，5，6，6，6-十氟-3-碘己烷(CF3CF2CHICH2CF2CF3)与KOH反应来制备。1，1，1，2，2，5，5，6，6，6-十氟-3-碘己烷的合成可以通过全氟碘乙烷(CF3CF2i)与3，3，4，4，4-五氟-1-丁烯(CF3CF2CH＝CH2)在约200℃、自生压力下反应约8小时来进行。
1，1，1，4，5，5，5-七氟-4-(三氟甲基)-2-戊烯可通过1，1，1，2，5，5，5-七氟-4-碘代-2-(三氟甲基)-戊烷(CF3CHICH2CF(CF3)2)与KOH在异丙醇中的脱氟化氢反应来制备。CF3CHICH2CF(CF3)2通过在高温下，例如约200℃下，由(CF3)2CFI与CF3CH＝CH2的反应来制备。
1，1，1，4，4，5，5，6，6，6-十氟-2-己烯可通过1，1，1，4，4，4-六氟-2-丁烯(CF3CH＝CHCF3)与四氟乙烯(CF2＝CF2)和五氟化锑(SbF5)的反应来制备。
2，3，3，4，4-五氟-1-丁烯可以通过高温下1，1，2，2，3，3-六氟丁烷在氟化氧化铝上的脱氟化氢反应来制备。
2，3，3，4，4，5，5，5-八氟-1-戊烯可通过2，2，3，3，4，4，5，5，5-九氟戊烷在固体KOH上的脱氟化氢反应来制备。
1，2，3，3，4，4，5，5-八氟-1-戊烯可以通过高温下2，2，3，3，4，4，5，5，5-九氟戊烷在氟化氧化铝上的脱氟化氢反应来制备。
式I、式II、表1、表2和表3中的许多化合物以不同构型异构体或立体异构体形式存在。当未指定具体的异构体时，本发明旨在包括所有单一构型的异构体、单一的立体异构体、或它们的任何组合。例如，F11E代表E-异构体、Z-异构体、或两种异构体以任何比率的任何组合物或混合物。又如，HFC-1225ye代表E-异构体、Z-异构体、或两种异构体以任何比率的任何组合物或混合物。
在一个实施方案中，本发明还提供了包含至少一种氟烯烃和有效量的至少一种离子液体的组合物，所述氟烯烃选自HFC-1225ye、HFC-1234yf、HFC-1234ze和HFC-1243zf。
在一些实施方案中，本发明的组合物还可包含至少一种附加化合物，所述附加化合物选自酚、硫代磷酸酯、丁基化硫代磷酸三苯酯、有机磷酸酯、亚磷酸酯、芳基烷基醚、萜烯、类萜、富勒烯、聚氧化烷基化芳族化物、烷基化芳族化物、环氧化物、氟化环氧化物、环氧丙烷、内酯、胺、烷基硅烷、二苯甲酮衍生物、硫醇、硫醚、芳基硫醚、对苯二甲酸二乙烯酯、对苯二甲酸二苯酯、抗坏血酸、硝基甲烷、以及它们的混合物，它们的混合物是指此段中所列的任何化合物的混合物，以及此段中所列的任何化合物或化合物组合与上述任何离子液体或离子液体组合的混合物。
在另一个实施方案中，本发明的组合物可包含至少一种选自HFC-1225ye、HFC-1234yf、HFC-1234ze和HFC-1243zf的氟烯烃；和有效量的包含至少一种离子液体和至少一种化合物的稳定剂，所述化合物选自酚、萜烯和类萜、富勒烯、环氧化物、氟化环氧化物、环氧丙烷、胺、对苯二甲酸二乙烯酯和对苯二甲酸二苯酯、以及它们的混合物。
在另一个实施方案中，本发明的组合物还可包含至少一种硫代磷酸酯。硫代磷酸酯是衍生自磷酸的通过用二价硫取代一个或多个氧原子而得的化合物。硫代磷酸酯可以是单硫代磷酸酯、二硫代磷酸酯或高级硫代磷酸酯。代表性的二硫代磷酸酯可以商标
Figure GPA00001073113000211
63从Ciba SpecialtyChemicals(Basel，Switzerland)(下文称为“Ciba”)商购获得。在另一个实施方案中，硫代磷酸酯包括二烷基硫代磷酸酯。代表性的二烷基硫代磷酸酯稳定剂可以商标
Figure GPA00001073113000212
353从Ciba商购获得。
在另一个实施方案中，本发明的组合物还可包含至少一种如式A所示的丁基化硫代磷酸三苯酯。
Figure GPA00001073113000213
式A
其中每个R独立地选自H或叔丁基的丁基化硫代磷酸三苯酯的实例可以商标
Figure GPA00001073113000214
232从Ciba商购获得。
在另一个实施方案中，本发明的组合物还可包含至少一种有机磷酸酯。适用于本发明组合物中的有机磷酸酯包括但不限于磷酸胺、磷酸三烷基酯、磷酸三芳基酯、混合磷酸烷基芳基酯(烷基二芳基、二烷基芳基或烷基化芳基)、烷基化磷酸三芳基酯和环状磷酸酯、以及它们的混合物。代表性的磷酸胺可以商标
Figure GPA00001073113000215
349从Ciba商购获得。代表性的磷酸三烷基酯包括：磷酸三甲酯((CH3)3PO4，Cas登记号512-56-1)；磷酸三乙酯((CH3CH2)3PO4，Cas登记号78-40-0)；磷酸三丁酯((C4H9)3PO4，Cas登记号126-73-8)；磷酸三辛酯((C8H17)3PO4，Cas登记号1806-54-8)；和磷酸三(2-乙基己基)酯((CH3CH(C2H5)(CH2)4)3PO4，Cas登记号78-42-2)。代表性的磷酸三芳基酯包括：磷酸三苯酯((C6H5O)3PO，Cas登记号115-86-6)；磷酸三甲苯基酯(TCP，(CH3C6H4O)3PO，Cas登记号1330-78-5)；和磷酸三二甲苯酯(((CH3)2C6H3O)3PO，Cas登记号25155-23-1)。代表性的混合磷酸烷基芳基酯包括：磷酸异丙基苯基苯基酯(iPPP，(C6H5O)2((CH3)2CHO)PO，Cas登记号68782-95-6)和磷酸二(叔丁基苯基)苯基酯(TBPP，(C6H5O)2((CH3)3C)PO，Cas登记号65652-41-7)。此段所列的所有有机磷酸酯可得自多个化学品供应商，诸如Aldrich(Milwaukee，Wisconsin)；Alfa Aesar(Ward Hill，MA)；或Akzo Nobel(Arnhem，theNetherlands)。烷基化磷酸三芳基酯包括丁基化磷酸三苯酯、叔丁基化磷酸三苯酯、异丙基化磷酸三苯酯。代表性的可商购获得的烷基化磷酸三芳基酯包括可以商标Syn-O-
Figure GPA00001073113000221
8784从Akzo Nobel(Arnhem，theNetherlands)商购获得的丁基化磷酸三苯酯；可以商标
Figure GPA00001073113000222
620从Great Lakes Chemical Corporation(GLCC，West Lafayette，IN)商购获得的叔丁基化磷酸三苯酯；和可以商标220和110同样从GLCC商购获得的异丙基化磷酸三苯酯。
在另一个实施方案中，本发明的组合物还可包含至少一种亚磷酸酯。亚磷酸酯可包括取代的亚磷酸酯。具体地讲，受阻亚磷酸酯是亚磷酸烷基酯、亚磷酸芳基酯或亚磷酸烷基芳基酯化合物的衍生物。受阻亚磷酸酯包括亚磷酸三-(二叔丁基苯基)酯、亚磷酸二正辛基酯和亚磷酸异癸基二苯基酯。亚磷酸三-(二叔丁基苯基)酯可以商标
Figure GPA00001073113000224
168，亚磷酸二正辛基酯可以商标
Figure GPA00001073113000225
OPH，而亚磷酸异癸基二苯基酯以商标DDPP均由Ciba销售。
在另一个实施方案中，本发明的组合物还可包含至少一种酚。酚可包括任何取代或未取代的酚化合物，包括包含一个或多个取代或未取代的环状、直链或支链脂族取代基的酚，诸如烷基化一元酚，包括2，6-二叔丁基-4-甲基苯酚；2，6-二叔丁基-4-乙基苯酚；2，4-二甲基-6-叔丁基苯酚；生育酚；等等，对苯二酚和烷基化对苯二酚，包括叔丁基对苯二酚，对苯二酚的其他衍生物；等等，羟基化硫代二苯醚，包括4，4’-硫代二(2-甲基-6-叔丁基苯酚)；4，4’-硫代二(3-甲基-6-叔丁基苯酚)；2，2’-硫代二(4-甲基-6-叔丁基苯酚)；等等，亚烷基双酚，包括：4，4’-亚甲基二(2，6-二叔丁基苯酚)；4，4’-二(2，6-二叔丁基苯酚)；2，2’-或4，4-双苯酚二醇衍生物；2，2’-亚甲基二(4-乙基-6-叔丁基苯酚)；2，2’-亚甲基二(4-甲基-6-叔丁基苯酚)；4，4-亚丁基二(3-甲基-6-叔丁基苯酚)；4，4-异亚丙基二(2，6-二叔丁基苯酚)；2，2’-亚甲基二(4-甲基-6-壬基苯酚)；2，2’-异亚丁基二(4，6-二甲基苯酚)；2，2’-亚甲基二(4-甲基-6-环己基苯酚、2，2-或4，4-联苯二酚，包括2，2’-亚甲基二(4-乙基-6-叔丁基苯酚)；丁基化羟基甲苯(BHT)，包含杂原子的双酚，包括2，6-二叔-α-二甲基氨基对甲酚、4，4-硫代二(6-叔丁基间甲酚)；等等；酰氨基酚；2，6-二叔丁基-4-(N，N’-二甲基氨基甲基苯酚)；硫化物，包括：二(3-甲基-4-羟基-5-叔丁基苄基)硫化物；二(3，5-二叔丁基-4-羟基苄基)硫化物；以及它们的混合物，它们的混合物是指此段所列任何酚稳定剂的混合物。在一个特定实施方案中，所述稳定剂可以是生育酚。该特定的稳定剂可与1234yf或1225ye一起使用，1225ye可以是单独的或为与HFC-32的组合。在该特定实施方案中，本发明的组合物可包含1234yf作为氟烯烃，并且可包含1-乙基-3-甲基咪唑鎓四氟硼酸盐(EmimBF4)作为离子液体，并且可包含生育酚。作为另外一种选择，本发明的组合物可包含1225ye作为氟烯烃，并且还可包含HFC-32、1-乙基-3-甲基咪唑鎓四氟硼酸盐(EmimBF4)作为离子液体，并且包含生育酚。
在另一个实施方案中，本发明的组合物还可包含至少一种萜烯。萜烯可包括烃化合物，其特征在于包含一个以上重复异戊二烯(2-甲基-1，3-丁二烯)单元的结构。代表性的萜烯包括但不限于月桂烯(2-甲基-6-亚甲基辛-1，7-双烯)、别罗勒烯、β-罗勒烯、芸香烯、柠檬烯(具体地讲为右旋柠檬烯)、视黄醛、蒎烯、薄荷醇、香叶醇、金合欢醇、植醇、维生素A、萜品烯、δ-3-蒈烯、萜品油烯、水芹烯、葑烯、二戊烯、以及它们的混合物，它们的混合物是指此段所列任何萜烯稳定剂的混合物。萜烯稳定剂可商购获得，或可由本领域已知的方法制得，或可从天然源分离出。
在另一个实施方案中，本发明的组合物还可包含至少一种类萜。类萜可包括天然存在的物质以及相关化合物，其特征在于包含一个以上重复异戊二烯单元并且通常包含氧的结构。代表性的类萜包括类胡萝卜素，诸如番茄红素(Cas登记号[502-65-8])、β-胡萝卜素(Cas登记号[7235-40-7])、和叶黄素即玉米黄质(Cas登记号[144-68-3])；类视色素，诸如肝黄质(Cas登记号[512-39-0])、和异维甲酸(Cas登记号[4759-48-2])；松香烷(Cas登记号[640-43-7])；豚草烷(Cas登记号[24749-18-6])；马兜铃烷(Cas登记号[29788-49-6])；阿替斯烷(Cas登记号[24379-83-7])；贝叶烷(Cas登记号[2359-83-3])、没药烷(Cas登记号[29799-19-7])；莰烷(Cas登记号[464-15-3])；石竹烷(Cas登记号[20479-00-9])；柏木烷(Cas登记号[13567-54-9])；达玛烷(Cas登记号[545-22-2])；补身烷(Cas登记号[5951-58-6])；艾里莫芬烷(Cas登记号[3242-05-5])；桉叶烷(Cas登记号[473-11-0])；葑烷(Cas登记号[6248-88-0])；γ-蜡烷(Cas登记号[559-65-9])；大根香叶烷(Cas登记号[645-10-3])；赤霉素烷(Cas登记号[6902-95-0])；木藜芦毒烷(Cas登记号[39907-73-8])；愈创木烷(Cas登记号[489-80-5])；雪松烷(Cas登记号[20479-45-2])；藿烷(Cas登记号[471-62-5])；葎草烷(Cas登记号[430-19-3])；贝壳杉烷(Cas登记号[1573-40-6])；半日花烷(Cas登记号[561-90-0])；羊毛甾烷(Cas登记号[474-20-4])；羽扇烷(Cas登记号[464-99-3])；对薄荷烷(Cas登记号[99-82-1])；齐墩果烷(Cas登记号[471-67-0])；蛇孢烷(Cas登记号[20098-65-1])；苦树烷(Cas登记号[35732-97-9])；海松烷(Cas登记号[30257-03-5])；蒎烷(Cas登记号[473-55-2])；罗汉松烷(Cas登记号[471-78-3])；原萜烷(Cas登记号[70050-78-1])；玫瑰烷(Cas登记号[6812-82-4])；紫杉烷(Cas登记号[1605-68-1])；侧柏烷(Cas登记号[471-12-5])；孢菌烷(Cas登记号[24706-08-9])、乌斯烷(Cas登记号[464-93-7])、以及它们的混合物，它们的混合物是指此段所列任何类萜的混合物。本发明的类萜可商购获得，或可由本领域已知的方法制得，或可从天然存在的来源中分离出。
在另一个实施方案中，本发明的组合物还可包含至少一种富勒烯。富勒烯包含闭合的碳笼，其以经由五边形彼此部分地连接的六边形碳环(苯)形式键合。顶点(a，碳原子)和六边形碳环(n)(五边形环数目总是计为12)数目间的关系由下式给出：a＝2(n+10)。虽然此式适用于所有理论结构，但是仅具有相对低应力和扭曲度的这些分子是稳定的。代表性的富勒烯包括但不限于巴克敏斯特富勒烯(C60，或“巴基球”，Cas登记号[99685-96-8])、和[5，6]富勒烯-C70(C70，Cas登记号[115383-22-7])、富勒烯-C76(Cas登记号[135113-15-4])、富勒烯-C78(Cas登记号[136316-32-0])、和富勒烯-C84(Cas登记号[135113-16-5])、以及它们的混合物，它们的混合物是指此段所列任何富勒烯的混合物。
在另一个实施方案中，本发明的组合物还可包含至少一种芳基烷基醚。芳基烷基醚可由式B所示，其中n为1、2或3，并且R1为具有1至16个碳原子的烷基。
Figure GPA00001073113000251
式B
代表性的芳基烷基醚包括但不限于苯甲醚、1，4-二甲氧基苯、1，4-二乙氧基苯和1，3，5-三甲氧基苯、以及它们的混合物，它们的混合物是指此段所列任何芳基烷基醚的混合物。
在另一个实施方案中，本发明的组合物还可包含至少一种官能化全氟聚醚。官能化全氟聚醚可包括含全氟聚醚-或全氟烷基-并且含磷的部分酯化的芳基磷酸酯、芳基膦酸酯及其盐，(i)在磷和氟烃基间包含单烯化氧或聚环氧烷连接基，或(ii)在磷和氟烃基间不包含连接基，如美国专利公开6,184,187及其中参考文献所述。在另一个实施方案中，所述官能化全氟聚醚可以是由上式A表示的化合物，其包含全氟烷基或全氟聚醚侧链。在另一个实施方案中，所述官能化全氟聚醚稳定剂可以是包含全氟聚醚片段和一个或多个醇片段的全氟聚醚烷基醇，所述醇片段具有通式-CH2(CqH2q)OH，其中-CqH2q代表二价直链或支链烷基，其中q为1至约10的整数，如2005年6月17日提交的美国专利申请11/156,348中所述。
在另一个实施方案中，本发明的官能化全氟聚醚可包括取代芳基氮族元素组合物，所述组合物具有[Rf 1-(CtR(u+v))]mE(O)n(CtR1 (u+v+1))(3-m)结构，其中
Rf 1为分子量在约400至约15,000范围内的氟聚醚链，所述氟聚醚链包含重复单元，并且选自：
(a)J-O-(CF(CF3)CF2O)c(CFXO)dCFZ-；
(b)J1-O-(CF2CF2O)e(CF2O)fCFZ1-；
(c)J2-O-(CF(CF3)CF2O)jCF(CF3)CF2-；
(d)J3-O-(CQ2-CF2CF2-O)k-CQ2-CF2-；
(e)J3-O-(CF(CF3)CF2O)g(CF2CF2O)h(CFXO)i-CFZ-；
(f)J4-O-(CF2CF2O)rCF2-；和
(h)其中两种或更多种的组合，其中
J为氟代烷基，选自CF3、C2F5、C3F7、CF2Cl、C2F4Cl、C3F6Cl、以及其中两种或更多种的组合；
c和d为数字，使得c∶d的比率在约0.01至约0.5的范围内；
X为F、CF3、或它们的组合；
Z为F、Cl或CF3；
J1为氟代烷基，选自CF3、C2F5、C3F7、CF2Cl、C2F4Cl、以及其中两种或更多种的组合；
e和f为数字，使得e∶f的比率在约0.3至约5的范围内；
Z1为F或Cl；
J2为C2F5、C3F7、或它们的组合；
j为平均数，使得Rf的分子量在约400至约15,000的范围内；
J3选自CF3、C2F5、C3F7、以及其中两种或更多种的组合；
k为平均数，使得Rf的分子量在约400至约15,000的范围内；
每个Q独立地为F、Cl或H；
g、h和i为数字，使得(g+h)在约1至约50的范围内，i∶(g+h)的比率在约0.1至约0.5的范围内；
J4为CF3、C2F5、或它们的组合；
r为平均数，使得Rf的分子量在约400至约15,000的范围内；并且
每个R和R1独立地为H、C1-C10烷基、卤素、OR3、OH、SO3M、NR2 2、R3OH、R3SO3M、R3NR2 2、R3NO2、R3CN、C(O)OR3、C(O)OM、C(O)R3、或C(O)NR2 2、或其中两种或更多种的组合；
其中
R2独立地为H、C1-C10烷基、或其中两种或更多种的组合；
R3为C1-C10烷基；并且
M为氢或金属，优选不为铝；
t等于(6+u)；
u为0、2、4、6、8、10、12、14、16的任何组合；
v独立地为2或4；
n为0或1；
E为P、As或Sb；并且
m大于约0.5至约3，前提条件是当E＝P，m＝3.0并且t＝6时，R不能仅为H或包含F；如2006年6月27日提交的美国专利申请11/167,330中所述。
在另一个实施方案中，本发明的官能化全氟聚醚可包括芳基全氟聚醚，其是具有式Rf-(Y)a-(CtR(u+v))-(O-CtR1 (u+v))b-R的一官能芳基全氟聚醚、具有式Rf 1-[(Y)a-(CtR(u+v))-(O-CtR1 (u+v))b-R]2的二官能芳基全氟聚醚、或它们的组合，其中
每个Rf和Rf 1具有约400至约15,000的分子量；
Rf包含重复单元，所述重复单元选自
(a)J-O-(CF(CF3)CF2O)c(CFXO)dCFZ-，
(b)J1-O-(CF2CF2O)e(CF2O)fCFZ1-，
(c)J2-O-(CF(CF3)CF2O)jCF(CF3)-，
(d)J3-O-(CQ2-CF2CF2-O)k-CQ2-，
(e)J3-O-(CF(CF3)CF2O)g(CF2CF2O)h(CFX-O)i-CFZ-，
(f)J4-O-(CF2CF2O)k’CF2-，和
(g)其中两种或更多种的组合；并且
其中
具有式CF2CF2O和CF2O的单元沿着链无规分布；
J为CF3、C2F5、C3F7、CF2Cl、C2F4Cl、C3F6Cl、或其中两种或更多种的组合；
c和d为数字，使得c/d在约0.01至约0.5的范围内；
X为-F、-CF3、或它们的组合；
Z为-F、-Cl或-CF3；
Z1为-F或-Cl，
J1为CF3、C2F5、C3F7、CF2Cl、C2F4Cl、或其中两种或更多种的组合；
e和f为数字，使得e/f的比率在约0.3至约5的范围内；
J2为-C2F5、-C3F7、或它们的组合；
j为平均数，使得Rf的分子量在约400至约15,000的范围内；
J3为CF3、C2F5、C3F7、或其中两种或更多种的组合；
k为平均数，使得Rf的分子量在约400至约15,000的范围内；
每个Q独立地为-F、-Cl或-H；
g、h和i为数字，使得(g+h)在约1至约50的范围内，i/(g+h)比率在约0.1至约0.5的范围内；
J4为CF3、C2F5、或它们的组合；
k’为平均数，使得Rf的分子量在约400至约15,000的范围内；
每个R独立地为-H、卤素、-OH、-SO3M、NR3 2、-NO2、-R4OH、-R4SO3M、-R4NR3 2、-R4NO2、-R4CN、-C(O)OR4、-C(O)OM、-C(O)R4、-C(O)NR3 2、或其中两种或更多种的组合；不同的是，当b＝0时，R不能为四个氢原子以及-OH、或-Br、或-NH2；或者R不能仅为H或-NO2、或它们的组合；
每个R1独立地为H、-R4、-OR4、卤素、-OH、-SO3M、-NR3 2、-NO2、-CN、-R4OH、-R4SO3M、-R4NR3 2、-R4NO2、-R4CN、-C(O)OR4、-C(O)OM、-C(O)R4、C(O)NR3 2、或其中两种或更多种的组合，前提条件是如果b＝0，则R和R2的组合不能为四个或更多个氢原子以及-OH、-Br、-NH2、或-NO2；
每个R3独立地为H、C1-C10烷基、或其中两种或更多种的组合；
R4为C1-C10烷基；
M为氢或金属离子；
a为0或1；
b为0至5；
Y为二价基团-CH2OCH2-、-(CH2)o-O-、-(CF2)n-、-CF2O-、-CF2OCF2-、-C(O)-、-C(S)-、或其中两种或更多种的组合；
n为约1至约5；
o为约2至约5；
t等于6+u；
u为0、2、4、6、8、10、12、14、16的任何组合；
v独立地为2或4；
Rf1为-(CF2CF2O)e(CF2O)fCF2-、-(C3F6O)p(CF2CF2O)q(CFXO)rCF2-、
-(CF2CF2O)(C3F6O)wCF(CF3)-、-CF(CF3)O(C3F6O)w-Rf2-O(C3F6O)wCF(CF3)-、
-((CQ2)CF2CF2O)sCF2CF2-、或其中两种或更多种的组合；
其中
e、f、X和Q如上定义；
p、q和r是数字，使得(p+q)在1至50的范围内，并且r/(p+q)在0.1至0.05的范围内；
每个w独立地为2至45；
Rf2为直链或支链-CmF2m-；
m为1至10；并且
s为平均数，使得Rf 1的分子量在400至15,000的范围内，如2005年9月1日提交的美国专利申请11/218,259中所述。
在另一个实施方案中，本发明的组合物可包含至少一种聚氧化烷基化芳族化物。在本发明的组合物中，芳基的取代基是聚氧化烷基基团。此类化合物可由式B表示，其中R1基团为包含至少一个-CH2CH2O-部分的聚氧化烷基化基团。
在另一个实施方案中，本发明的组合物还可包含至少一种烷基化芳族化物。烷基化芳族化物包括但不限于支链和直链烷基苯润滑剂，其可以商标
Figure GPA00001073113000291
75、
Figure GPA00001073113000292
150和
Figure GPA00001073113000293
500(均为直链烷基苯)从ShrieveChemicals商购获得，以及以商标HAB 22(支链烷基苯)由Nippon Oil售出。
在另一个实施方案中，本发明的组合物还可包含至少一种环氧化物。环氧化物可包括至少一种选自下列的化合物：1，2-环氧丙烷(Cas登记号[75-56-9])、1，2-环氧丁烷(Cas登记号[106-88-7])、丁基苯基缩水甘油醚、戊基苯基缩水甘油醚、己基苯基缩水甘油醚、庚基苯基缩水甘油醚、辛基苯基缩水甘油醚、壬基苯基缩水甘油醚、癸基苯基缩水甘油醚、缩水甘油基甲基苯基醚、1，4-缩水甘油基苯基二醚、4-甲氧基苯基缩水甘油醚、萘基缩水甘油醚、1，4-二缩水甘油基萘基二醚、丁基苯基缩水甘油醚、正丁基缩水甘油醚、异丁基缩水甘油醚、己二醇二缩水甘油醚、烯丙基缩水甘油醚、聚丙二醇二缩水甘油醚、以及它们的混合物，它们的混合物是指此段所列任何上述环氧化物的混合物。
在另一个实施方案中，本发明的组合物还可包含至少一种氟化环氧化物。所述氟化环氧化物可由式C所示，其中R2至R5各自为H、具有1至6个碳原子的烷基、或具有1至6个碳原子的氟代烷基，前提条件是R2至R5中的至少一个为氟代烷基。
Figure GPA00001073113000301
式C
代表性的氟化环氧化物包括但不限于三氟甲基环氧乙烷和1，1-双(三氟甲基)环氧乙烷、以及它们的混合物，它们的混合物是指任何上述氟化环氧化物的混合物。此类化合物可由本领域已知的方法制得，例如通过Journalof Fluorine Chemistry第24卷第93-104页(1984年)、Journal ofOrganic Chemistry第56卷第3187至3189页(1991年)、和Journal ofFluorine Chemistry第125卷第99-105页(2004年)中所述的方法制得。
在另一个实施方案中，本发明的组合物还可包含至少一种环氧丙烷。环氧丙烷可以是具有一个或多个环氧丙烷基团的化合物。这些化合物可由式D表示，其中R1-R6可相同或不同，并且可选自氢、烷基或取代的烷基、芳基或取代的芳基。
式D
代表性的环氧丙烷包括但不限于3-乙基-3-羟甲基环氧丙烷，诸如OXT-101(Toagosei Co.，Ltd)；3-乙基-3-((苯氧基)甲基)氧杂环丁烷，诸如OXT-211(Toagosei Co.，Ltd)；和3-乙基-3-((2-乙基己氧基)甲基)-环氧丙烷，诸如OXT-212(Toagosei Co.，Ltd)、以及它们的混合物，它们的混合物是指此段所列任何环氧丙烷的混合物。
在另一个实施方案中，本发明的组合物还可包含至少一种内酯。内酯包括由同一分子中的醇基与羧酸基团反应制得的环状酯。代表性的本发明内酯包括但不限于γ-丁内酯(Cas登记号[96-48-0])、δ-葡糖酸内酯(Cas登记号[90-80-2])、γ-十一烷酸内酯(Cas登记号[104-67-6])、6，7-二氢-4(5H)-苯并呋喃酮(Cas登记号[16806-93-2])、和5，7-二(1，1-二甲基乙基)-3-[2，3(或3，4)-二甲基苯基]-2(3H)-苯并呋喃酮(Cas登记号[201815-03-4])(以商标
Figure GPA00001073113000311
HP-136从Ciba商购获得)、以及它们的混合物，它们的混合物是指此段所列任何内酯的混合物。
在另一个实施方案中，本发明的组合物还可包含至少一种胺。胺包括至少一种选自下列的化合物：三乙胺、三丁胺、二异丙基胺、三异丙基胺、三异丁基胺、对苯二胺和二苯胺。在另一个实施方案中，所述胺包括二烷基胺，包括(N-(1-甲基乙基)-2-丙胺(Cas登记号[108-18-9])。在另一个实施方案中，所述胺包括受阻胺。受阻胺包括衍生自取代哌啶化合物的胺，具体地讲是烷基取代的哌啶、哌啶、哌嗪酮或烷氧基哌啶化合物的衍生物。代表性的受阻胺包括2，2，6，6-四甲基-4-哌啶酮；2，2，6，6-四甲基-4-哌啶醇；双-(1，2，2，6，6-五甲基哌啶基)癸二酸酯(Cas登记号[41556-26-7])；二-(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯，诸如可以商标
Figure GPA00001073113000312
770从Ciba商购获得的受阻胺；聚-(N-羟基乙基-2，2，6，6-四甲基-4-羟基哌啶基)琥珀酸酯(Cas登记号[65447-77-0])，诸如可以商标
Figure GPA00001073113000313
622LD从Ciba商购获得的那些；烷基化对苯二胺，诸如N-苯基-N’-(1，3-二甲基丁基)-对苯二胺，或N，N’-二仲丁基对苯二胺；和羟胺，诸如牛脂胺或N-甲基二(氢化牛脂基烷基)胺。某些其他受阻胺包括可以商标
Figure GPA00001073113000314
765从Ciba商购获得的胺抗氧化剂，或以商标
Figure GPA00001073113000315
1944和
Figure GPA00001073113000316
1770从Mayzo，Inc.商购获得的胺抗氧化剂。所述胺还包括此段所列任何胺的混合物。
在另一个实施方案中，本发明的组合物还可包含至少一烷基硅烷。烷基硅烷包括但不限于双(二甲基氨基)甲基硅烷(DMAMS，Cas登记号[22705-33-5])、三(三甲基甲硅烷基)硅烷(TTMSS，Cas登记号[1873-77-4])、乙烯基三乙氧基硅烷(vTES，Cas登记号[78-08-0])、和乙烯基三甲氧基硅烷(vTMO，Cas登记号[2768-02-7])、以及它们的混合物，它们的混合物是指此段所列任何烷基硅烷的混合物。
在另一个实施方案中，本发明的组合物还可包含至少一种二苯甲酮衍生物。二苯甲酮衍生物可包括被侧基取代的二苯甲酮，所述侧基包括卤素(诸如氟、氯、溴或碘)、氨基、羟基、烷基(诸如甲基、乙基或丙基)、芳基(诸如苯基)、硝基，或此类基团的任何组合。代表性的二苯甲酮衍生物包括但不限于：2，5-二氟二苯甲酮；2’，5’-二羟基苯乙酮；2-氨基二苯甲酮；2-氯二苯甲酮；2-氟二苯甲酮；2-羟基二苯甲酮；2-甲基二苯甲酮；2-氨基-4′-氯二苯甲酮；2-氨基-4′-氟二苯甲酮；2-氨基-5-溴-2′-氯二苯甲酮；2-氨基-5-氯二苯甲酮；2-氨基-5-氯-2′-氟二苯甲酮；2-氨基-5-硝基二苯甲酮；2-氨基-5-硝基-2′-氯二苯甲酮；2-氨基-2′，5-二氯二苯甲酮；2-氯-4′-氟二苯甲酮；2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮；2-羟基-5-氯二苯甲酮；2-甲基氨基-5-氯二苯甲酮；3-甲基二苯甲酮；3-硝基二苯甲酮；3-硝基-4′-氯-4-氟二苯甲酮；4-氯二苯甲酮；4-氟二苯甲酮；4-羟基二苯甲酮；4-甲氧基二苯甲酮；4-甲基二苯甲酮；4-硝基二苯甲酮；4-苯基二苯甲酮；4-氯-3-硝基二苯甲酮；4-羟基-4′-氯二苯甲酮；2，4-二羟基二苯甲酮；2，4-二甲基二苯甲酮；2，5-二甲基二苯甲酮；3，4-二氨基二苯甲酮；3，4-二氯二苯甲酮；3，4-二氟二苯甲酮；3，4-二羟基二苯甲酮；3，4-二甲基二苯甲酮；4，4′-双(二乙基氨基)二苯甲酮；4，4′-双(二甲基氨基)二苯甲酮；4，4′-二氯二苯甲酮；4，4′-二氟二苯甲酮；4，4′-二羟基二苯甲酮；和4，4′-二甲氧基二苯甲酮、以及它们的混合物，它们的混合物是指此段所列任何二苯甲酮衍生物的混合物。
在另一个实施方案中，本发明的组合物还包含至少一种硫醇。硫醇化合物还被称为硫醇或氢硫化物，是含羟基醇的硫类似物。代表性的硫醇包括但不限于甲硫醇(甲基硫醇)、乙硫醇(乙基硫醇)、辅酶A(Cas登记号[85-61-0])、二巯基琥珀酸(DMSA，Cas登记号[2418-14-6])、圆柚硫醇((R)-2-(4-甲基环己-3-烯基)丙-2-硫醇，Cas登记号[83150-78-1])、半胱氨酸((R)-2-氨基-3-巯基丙酸，Cas登记号[52-90-4])、和硫辛酰胺(1，2-二硫戊环-3-戊酰胺，Cas登记号[940-69-2])、以及它们的混合物，它们的混合物是指此段所列任何硫醇的混合物。
在另一个实施方案中，本发明的组合物还可包含至少一种硫醚。硫醚包括但不限于苄基苯基硫醚(Cas登记号[831-91-4])、二苯基硫醚(Cas登记号[139-66-2])、3，3’-硫代二丙酸双十八烷基酯(可以商标
Figure GPA00001073113000331
PS 802从Ciba商购获得(Ciba))和3，3’-硫代丙酸双十二烷基酯(可以商标PS 800从Ciba商购获得(Ciba))、以及它们的混合物，它们的混合物是指此段所列任何硫醚的混合物。
在另一个实施方案中，本发明的组合物还可包含至少一种芳基硫醚。芳基硫醚包括至少一种选自下列的化合物：苄基苯基硫醚、二苯基硫醚和二苄基硫醚、以及上述任何芳基硫醚的混合物。
在另一个实施方案中，本发明的组合物还可包含至少一种对苯二甲酸酯。对苯二甲酸酯包括对苯二甲酸二乙烯酯(Cas登记号[13486-19-0])和对苯二甲酸二苯酯(Cas登记号[1539-04-4])、以及上述对苯二甲酸酯的混合物。
在另一个实施方案中，本发明的组合物还可包含抗坏血酸(Cas登记号[50-81-7])。
在另一个实施方案中，本发明的组合物还包含硝基甲烷(CH3NO2，Cas登记号[75-52-5])。
在一个实施方案中，本发明组合物中的离子液体或离子液体与其他化合物的组合起到稳定所述组合物中氟烯烃组分的目的。因此，所述离子液体可被称为稳定剂。此外，离子液体与如上文所述的其他化合物的组合可被称为稳定剂共混物(这些组合也起到稳定所述组合物中氟烯烃组分的目的)。
在一个实施方案中，单一的离子液体可与至少一种氟烯烃组合。作为另外一种选择，在另一个实施方案中，多种离子液体化合物可以任何比例组合，以用作稳定剂共混物。稳定剂共混物可包含多种得自同类化合物的稳定剂化合物，或多种得自不同类化合物的稳定剂化合物。例如，稳定剂共混物可包含两种或更多种离子液体，或一种或多种离子液体与一种或多种内酯的组合。
此外，本发明组合物中的某些化合物可以多种构型异构体或立体异构体形式存在。可以任何比例使用同一化合物的单个异构体或多个异构体，以制得稳定剂共混物。此外，指定化合物的单个或多个异构体可以任何比例与多种其他化合物组合，以用作稳定剂共混物。本发明旨在包含所有单一构型的异构体、单一立体异构体或它们的任何组合或混合物。
尤其值得注意的是包含氟烯烃与化合物组合的组合物，所述化合物提供意料之外的稳定度。这些组合中的某些可用作协同稳定剂组合物，即化合物的组合物可提高彼此在制剂中的功效，并且所获得的稳定性大于根据单独组分贡献之和预计的稳定性。此类协同稳定剂组合物可包含至少一种离子液体和任何选自下列的化合物：酚、萜烯和类萜、富勒烯、环氧化物、氟化环氧化物、环氧丙烷、对苯二甲酸二乙烯酯和对苯二甲酸二苯酯、以及它们的混合物，它们的混合物是指上述任何化合物与离子液体化合物的混合物。
稳定剂组合物有效性的限制因素是有效利用时间内稳定剂的消耗和功能损失。尤其值得注意的是包含稳定剂混合物的协同稳定剂组合物，所述稳定剂包含在有效利用期间能够使消耗掉的稳定剂再生的组分，下文将其称为再生性稳定剂。与包含多个稳定官能团的多功能单一大型稳定剂化合物不同，由小型“协同”稳定剂构成的再生性稳定剂以更高的流动性和更高的稳定速率(是指经由更高的反应速率而产生稳定作用)起作用。再生性稳定剂组合物包含一种或多种使用后它自身或它们自身能够补充以便在长期使用期间保持所述组合物功效的稳定剂。
再生性稳定剂的实例为离子液体和至少一种胺。可包含到再生性稳定剂组合物中的胺可包括上文所述的任何受阻胺。尤其值得注意的是衍生自取代哌啶化合物的那些受阻胺，具体地讲是烷基取代的哌啶、哌啶、哌嗪酮或烷氧基哌啶化合物的衍生物、以及它们的混合物。代表性的受阻胺是2，2，6，6-四甲基-4-哌啶酮；2，2，6，6-四甲基-4-哌啶醇；双-(1，2，2，6，6-五甲基哌啶基)癸二酸酯(Cas登记号[41556-26-7])；二-(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯，诸如
Figure GPA00001073113000341
770；聚-(N-羟基乙基-2，2，6，6-四甲基-4-羟基-哌啶基琥珀酸酯(Cas登记号[65447-77-0])，诸如
Figure GPA00001073113000342
622LD(Ciba)。某些附加受阻胺包括
Figure GPA00001073113000343
765(Ciba)、
Figure GPA00001073113000344
1944(Mayzo，Inc.)和
Figure GPA00001073113000345
1770(Mayzo)、以及它们的混合物，它们的混合物包括此段所述任何受阻胺的混合物。
可在本发明的组合物中使用任何适宜有效量的稳定剂。如本文所述，短语“有效量”是指当加入到包含至少一种氟烯烃的组合物中时，使所述组合物在用于冷却设备中时不会降解而造成制冷性能与无稳定剂的组合物一样大幅度降低的本发明稳定剂的量。稳定剂的该有效量可在标准测试ASHRAE97-2004的条件下，通过测试确定。在本发明的某个实施方案中，有效量据称为与包含至少一种氟烯烃的组合物混合时，使采用包含至少一种氟烯烃的所述组合物的冷却设备能够与采用用作工作流体的包含1，1，1，2-四氟乙烷(R-134a)或其他标准冷冻剂(根据过去在类似系统中使用何种冷冻剂)(R-12、R-22、R-502、R-507A、R-508、R401A、R401B、R402A、R402B、R408、R-410A、R-404A、R407C、R-413A、R-417A、R-422A、R-422B、R-422C、R-422D、R-423、R-114、R-11、R-113、R-123、R-124、R236fa、或R-245fa)的组合物时产生相同程度的制冷性能和冷却能力的稳定剂量。
某些实施方案包含有效量的用于本发明的稳定剂，所述稳定剂的含量按包含至少一种如本文所述氟烯烃的组合物总重量计为约0.001重量％至约10重量％，更优选约0.01重量％至约5重量％，甚至更优选约0.3重量％至约4重量％，并且甚至更优选约0.3重量％至约1重量％。当使用稳定剂混合物或稳定剂共混物时，混合物或稳定剂共混物的总量可以如上文所述的单一稳定剂化合物的浓度来表示。
在另一个实施方案中，如上所述的本发明组合物还可包含至少一种金属减活化剂，所述金属减活化剂选自乙二酰双(亚苄基)酰肼(areoxalylbis(benzylidene)hydrazide)(Cas登记号6629-10-3)；N，N’-双(3，5-二叔丁基-4-羟基氢化肉桂酰肼)(Cas登记号32687-78-8)；2，2’-草酰胺基双乙基-(3，5-二叔丁基-4-羟基氢化肉桂酸酯)(Cas登记号70331-94-1)；N，N’-(双亚水杨基)-1，2-丙二胺(Cas登记号94-91-1)；乙二胺四乙酸(Cas登记号60-00-4)及其盐；三唑；苯并三唑、2-巯基苯并噻唑、甲基苯并三氮唑衍生物、N，N-双亚水杨基-1，2-二氨基丙烷、以及它们的混合物，它们的混合物是指此段所列上述任何金属减活化剂的混合物。
在另一个实施方案中，稳定剂组合物包含至少一种离子液体、至少一种胺和至少一种金属减活化剂。所述金属减活化剂选自乙二酰双(亚苄基)酰肼；N，N’-双(3，5-二叔丁基-4-羟基氢化肉桂酰肼)；2，2’-草酰胺基双乙基-(3，5-二叔丁基-4-羟基氢化肉桂酸酯)；N，N’-(双亚水杨基)-1，2-丙二胺；乙二胺四乙酸及其盐；三唑；苯并三唑、2-巯基苯并噻唑、甲基苯并三氮唑衍生物、N，N-双亚水杨基-1，2-二氨基丙烷、以及它们的混合物，它们的混合物是指此段所列上述任何金属减活化剂的混合物。
在另一个实施方案中，稳定剂组合物包含至少一种离子液体；至少一种选自下列的化合物：环氧化物、环氧丙烷、内酯、对苯二甲酸二乙烯酯和对苯二甲酸二苯酯；和至少一种金属减活化剂，所述金属减活化剂选自乙二酰双(亚苄基)酰肼；N，N’-双(3，5-二叔丁基-4-羟基氢化肉桂酰肼)；2，2’-草酰胺基双乙基-(3，5-二叔丁基-4-羟基氢化肉桂酸酯)；N，N’-(双亚水杨基)-1，2-丙二胺；乙二胺四乙酸及其盐；三唑；苯并三唑、2-巯基苯并噻唑、甲基苯并三氮唑衍生物、N，N-双亚水杨基-1，2-二氨基丙烷、以及它们的混合物。
在一个实施方案中，本发明的组合物还可包含至少一种附加化合物，所述附加化合物选自氢氟烃、烃、二甲基醚、CF3I、氨、二氧化碳(CO2)、以及它们的混合物，它们的混合物是指此段所列任何附加化合物的混合物。
在一个实施方案中，本发明的组合物还可包含至少一种氢氟烃(HFC)。本发明的HFC化合物包括含碳、氢和氟的饱和化合物。尤其可用的是具有1至7个碳原子并且具有约-90℃至约80℃的常态沸点的氢氟烃。氢氟烃是得自众多来源的商品，诸如E.I.du Pont de Nemours andCompany，Fluoroproducts(Wilmington，DE，19898，USA)，或可由本领域已知的方法制得。代表性的氢氟烃化合物包括但不限于：氟代甲烷(CH3F，HFC-41)、二氟甲烷(CH2F2，HFC-32)、三氟甲烷(CHF3，HFC-23)、五氟乙烷(CF3CHF2，HFC-125)、1，1，2，2-四氟乙烷(CHF2CHF2，HFC-134)、1，1，1，2-四氟乙烷(CF3CH2F，HFC-134a)、1，1，1-三氟乙烷(CF3CH3，HFC-143a)、1，1-二氟乙烷(CHF2CH3，HFC-152a)、氟代乙烷(CH3CH2F，HFC-161)、1，1，1，2，2，3，3-七氟丙烷(CF3CF2CHF2，HFC-227ca)、1，1，1，2，3，3，3-七氟丙烷(CF3CHFCF3，HFC-227ea)、1，1，2，2，3，3，-六氟丙烷(CHF2CF2CHF2，HFC-236ca)、1，1，1，2，2，3-六氟丙烷(CF3CF3CH2F，HFC-236cb)、1，1，1，2，3，3-六氟丙烷(CF3CHFCHF2，HFC-236ea)、1，1，1，3，3，3-六氟丙烷(CF3CH2CF3，HFC-236fa)、1，1，2，2，3-五氟丙烷(CHF2CF2CH2F，HFC-245ca)、1，1，1，2，2-五氟丙烷(CF3CF2CH3，HFC-245cb)、1，1，2，3，3-五氟丙烷(CHF2CHFCHF2，HFC-245ea)、1，1，1，2，3-五氟丙烷(CF3CHFCH2F，HFC-245eb)、1，1，1，3，3-五氟丙烷(CF3CH2CHF2，HFC-245fa)、1，2，2，3-四氟丙烷(CH2FCF2CH2F，HFC-254ca)、1，1，2，2-四氟丙烷(CHF2CF2CH3，HFC-254cb)、1，1，2，3-四氟丙烷(CHF2CHFCH2F，HFC-254ea)、1，1，1，2-四氟丙烷(CF3CHFCH3，HFC-254eb)、1，1，3，3-四氟丙烷(CHF2CH2CHF2，HFC-254fa)、1，1，1，3-四氟丙烷(CF3CH2CH2F，HFC-254fb)、1，1，1-三氟丙烷(CF3CH2CH3，HFC-263fb)、2，2-二氟丙烷(CH3CF2CH3，HFC-272ca)、1，2-二氟丙烷(CH2FCHFCH3，HFC-272ea)、1，3-二氟丙烷(CH2FCH2CH2F，HFC-272fa)、1，1-二氟丙烷(CHF2CH2CH3，HFC-272fb)、2-氟丙烷(CH3CHFCH3，HFC-281ea)、1-氟丙烷(CH2FCH2CH3，HFC-281fa)、1，1，2，2，3，3，4，4-八氟丁烷(CHF2CF2CF2CHF2，HFC-338pcc)、1，1，1，2，2，4，4，4-八氟丁烷(CF3CH2CF2CF3，HFC-338mf)、1，1，1，3，3-五氟丁烷(CF3CH2CHF2，HFC-365mfc)、1，1，1，2，3，4，4，5，5，5-十氟戊烷(CF3CHFCHFCF2CF3，HFC-43-10mee)、以及1，1，1，2，2，3，4，5，5，6，6，7，7，7-十四氟庚烷(CF3CF2CHFCHFCF2CF2CF3，HFC-63-14mee)。
在另一个实施方案中，本发明的组合物还可包含至少一种烃。本发明的烃包括仅具有碳和氢的化合物。尤其有用的是具有约3至约7个碳原子的化合物。烃可从众多化学制品供应商处商购获得。代表性的烃包括但不限于丙烷、正丁烷、异丁烷、环丁烷、正戊烷、2-甲基丁烷、2，2-二甲基丙烷、环戊烷、正己烷、2-甲基戊烷、2，2-二甲基丁烷、2，3-二甲基丁烷、3-甲基戊烷、环己烷、正庚烷和环庚烷。
在另一个实施方案中，本发明的组合物还可包含至少一种附加化合物，所述附加化合物包括含杂原子的烃，诸如二甲基醚(DME，CH3OCH3)。DME可商购获得。
在另一个实施方案中，本发明的组合物还可包含三氟碘甲烷(CF3i)，所述三氟碘甲烷可从各种来源商购获得，或可通过本领域已知的方法制备。
在另一个实施方案中，本发明的组合物还可包含氨(NH3)，所述氨可从各种来源商购获得，或可通过本领域已知的方法制备。
在另一个实施方案中，本发明的组合物还可包含二氧化碳(CO2)，所述二氧化碳可从各种来源商购获得，或可通过本领域已知的方法制备。
尤其值得注意的是包含离子液体和选自下列的组合物的组合物，所述组合物选自：HFC-1225ye和HFC-32；HFC-1225ye和HFC-134a；HFC-1225ye、HFC-134a和HFC-32；HFC-1225ye和HFC-1234yf；HFC-1225ye、HFC-1234yf和HFC-32；HFC-1225ye、HFC-1234yf、HFC-32和CF3I；以及HFC-1225ye、HFC-1234yf和HFC-125。
如2006年3月2日提交的美国专利申请11/369,227、2006年3月30日提交的美国专利申请11/393,109和2006年7月13日提交的美国专利申请11/486,791中所公开的包含氟烯烃的附加化合物旨在包括于本发明的范畴内。
在一个实施方案中，本发明的组合物还包含至少一种润滑剂，所述润滑剂选自矿物油、烷基苯、聚α-烯烃、硅油、聚氧化亚烷基二醇醚、多元醇酯、聚乙烯醚、以及它们的混合物。本发明的润滑剂包括适于与制冷或空调设备一起使用的那些。在这些润滑剂中包括通常用于采用氯氟烃制冷剂的压缩制冷设备中的那些润滑剂。此类润滑剂和它们的性质论述于1990年ASHRAE手册“Refrigeration Systems and Applications”第8章标题为“Lubricants in Refrigeration Systems”的第8.1页至8.21页中，所述文献以引用方式并入本文。本发明的润滑剂可包括在压缩制冷润滑油领域中通常称为“矿物油”的那些。矿物油包括石蜡(即直碳链和支碳链饱和烃)、环烷烃(即环状或环结构饱和烃，其可以是石蜡)和芳族化物(即包含一个或多个环的不饱和环状烃，其特征在于交替双键)。本发明的润滑剂还可包括在压缩制冷润滑油领域中通常称为“人造油”的那些润滑油。人造油包括烷基芳烃(即直链和支链烷基烷基苯)、合成石蜡和环烷烃、硅氧烷和聚α-烯烃。代表性的本发明常规润滑剂是可商购获得的BVM 100N(由BVA Oils出售的石蜡矿物油)、可以商标
Figure GPA00001073113000381
3GS知
Figure GPA00001073113000382
5GS从Crompton Co.商购获得的萘矿物油、可以商标
Figure GPA00001073113000383
372LT从Pennzoil商购获得的萘矿物油、可以商标
Figure GPA00001073113000384
RO-30从Calument Lubricants商购获得的萘矿物油、可以商标75、
Figure GPA00001073113000386
150和
Figure GPA00001073113000387
500从Shrieve Chemicals商购获得的直链烷基苯、以及以商标HAB 22由NipponOil出售的支链烷基苯。
在另一个实施方案中，本发明的润滑剂还包括设计与氢氟烃制冷剂一起使用并且可在压缩制冷和空调设备操作条件下与本发明冷冻剂混溶的那些。此类润滑剂以及它们的性能论述于“Synthetic Lubricants and High-Performance Fluids”(R.L.Shubkin编辑，Marcel Dekker，1993)中。此类润滑剂包括但不限于多元醇酯(POE)诸如
Figure GPA00001073113000391
100(Castrol，United Kingdom)、聚亚烷基二醇(PAG)诸如得自Dow(DowChemical，Midland，Michigan)的RL-488A、和聚乙烯醚(PVE)。
通过考虑指定压缩机的要求以及润滑剂将接触的环境，来选择本发明的润滑剂。
本发明的组合物可通过任何便利的方法将所需量的单独组分混合来制得。优选的方法是称量所需组分量，然后在适当的容器中将组分混合。如果需要，可使用搅拌。
本发明还涉及稳定包含至少一种氟烯烃的组合物的方法，所述方法包括加入有效量的包含至少一种离子液体的稳定剂。
本发明还涉及制冷方法，所述方法包括将包含至少一种离子液体和至少一种氟烯烃的组合物冷凝；然后在要冷却的主体附近蒸发所述组合物。
要冷却的主体可以是需要制冷或空调的任何空间、位置或对象。在静态应用中，所述主体可以是结构体内部，即住宅或商业结构体内部，或易腐坏物品诸如食品或药品的存储场所。对于移动制冷应用，所述主体可被并入到公路、铁路、海洋或空中运输单元中。某些制冷系统可相对于任何移动载体独立运作，这些被称为“联合”系统。此类联合运输系统包括“容器”(结合海路/陆路运输)以及“交换体”(结合公路和铁路运输)。
本发明还涉及制热方法，所述方法包括在要加热的主体附近冷凝包含至少一种离子液体和至少一种氟烯烃的组合物，然后蒸发所述组合物。
要加热的主体可以是需要制热的任何空间、位置或对象。这些可以是与要冷却的主体形式相类似的住宅或商业结构体内部。此外，制冷中所述的移动单元与需要制热的那些相类似。某些运输单元需要制热，以防止被运输的物质在运输容器中固化。
空气裂漏到制冷、空调系统或热力泵中是屡见不鲜的。与空气中的氧气反应会导致包含工作流体的系统中的某些组分氧化。因此，在另一个实施方案中，还公开了减少包含至少一种氟烯烃的组合物降解的方法，其中所述降解是由于意外空气而造成的，例如在制冷、空调或热力泵系统中，所述方法包括将有效量的包含至少一种离子液体的稳定剂加入到包含至少一种氟烯烃的组合物中。
在另一个实施方案中，还公开了减少包含至少一种氟烯烃的组合物与氧反应的方法，所述方法包括将有效量的包含至少一种离子液体的稳定剂加入到包含至少一种氟烯烃的组合物中。
实施例
就实施例而言，采用下列描述：
Figure GPA00001073113000401
PAG 488是可从The Dow Chemical Company商购获得的聚亚烷基二醇润滑剂的商标。EmimBF4是得自Fluka(Sigma-Aldrich)或BASF(Mount Olive，NJ)的1-乙基-3-甲基咪唑鎓四氟硼酸盐。
实施例1
热接触前后稳定剂中游离氟的测定
实施例1证实，干燥的离子流体可有效地与175℃下氟烯烃热接触期间形成的游离酸反应。EmimBF4得自BASF(Mount Olive，NJ)，并且在热接触前后通过离子色谱法测定若干样本的游离氟离子。样本制备描述于ASHRAE/ANSI(American Society of Heating，Refrigerating and Air-Conditioning Engineers and American National Standards Institute)标准方法97-2004中。
如下制备并且分析样本：
1.将铜、铝和钢的金属试块放置于厚壁玻璃管中。
2.如标准方法中所述，将以50∶50重量比率包含冷冻剂(HFC-134a)和稳定剂(EmimBF4)的工作流体样本加入到所述玻璃管中。
3.用玻璃喷灯将所述管密封。
4.将密封的管在175℃烘箱中加热15天。
5.15天后，从烘箱中取出密封的管，并且检查和分析。
6.为进行离子色谱分析，将每个管中的内容物转移到烧杯中，并且用石油醚洗剂将管洗涤两次，每次5mL，然后用5mL 3％HNO3水溶液洗剂洗涤一次，接着用去离子水洗剂洗涤两次，每次5mL(所有洗涤液均加入到烧杯中)。从样本中取出金属试块。
7.使用配备有加热室、自动取样机、淋洗液发生器、电导率检测器和梯度泵(型号分别为LC25/AS40/EG 40/CD20/GP20)并且配备有AG15柱(4x150mm)的Dionex离子色谱仪，来测定所有样本中的游离氟离子。
表4列出了3个样本的游离氟离子浓度，以份每十亿份(ppb)为单位。所述样本为1)直接来自容器的未经热接触处理的新鲜样本；2)热接触前未干燥的“湿”样本；和3)热接触前在3mm分子筛上干燥过的干燥样本。使用Mettler Toledo DL39 Karl Fisher库仑滴定仪，通过滴定测定水含量。
表4
  样本   水浓度   氟离子浓度，ppb
  新鲜的EmimBF4   217ppm   10162
  湿EmimBF4，在175℃下15天后   217ppm   6055
  干燥的EmimBF4，在175℃下15天后   6.7ppm   3795
数据显示，热接触后，EmimBF4稳定剂组合物具有较低的游离氟离子，表明它用作酸清除剂。作为共混物组分加入的EmimBF4除去了酸，从而热接触样本中测得的游离氟离子低于起始离子流体中的游离氟离子。
实施例2
制冷系统化学稳定性
在ASHRAE/ANSI(American Society of Heating，Refrigerating andAir-Conditioning Engineers and American National StandardsInstitute)标准方法97-2004所述的条件下进行化学稳定性测试，以确定稳定的本发明组合物与不含稳定剂的组合物相比的化学稳定性。如实施例1中所述进行样本制备。
表5列出本发明稳定剂与未经稳定的组合物相比的酸值结果。通过用氢氧化四丁基铵(TBAH)进行电位滴定来测定不同样本的酸值。使用“DMSTitrino 716”型Metrohm Titrino，进行测量。酸值是测定条件下存在于冷冻剂中的酸性物质量的量度。将润滑剂与冷冻剂合并以获得具有50重量％冷冻剂和50重量％润滑剂的组合物。所有样本还包含2体积％的空气，并且在130℃下暴露2周。
表5
冷冻剂 润滑剂 稳定剂   冷冻剂/润滑剂混合物中的稳定剂重量％   酸值(mg KOH/g样本)
  HFC-1225ye  湿PAG 488   无   0   4.569
  HFC-1225ye  湿PAG 488   生育酚   2   4.276
  HFC-1225ye/HFC-32(95/5重量％)  湿PAG 488   生育酚   2   4.535
  HFC-1225ye/HFC-32(95/5重量％)  湿PAG 488   生育酚+EmimBF4(1∶1重量比率)   2   1.075
上述数据表明，在如本文所公开的稳定剂的存在下，无论是否存在空气，含氟烯烃的组合物的化学稳定性均得到改善。观察到，生育酚/EmimBF4组合具有显著的改善，其中总浓度与单独使用的生育酚浓度相同。
实施例3
制冷系统化学稳定性
在ASHRAE/ANSI(American Society of Heating，Refrigerating andAir-Conditioning Engineers and American National StandardsInstitute)标准方法97-2004所述的条件下进行化学稳定性测试，以确定稳定的本发明组合物与不含稳定剂的组合物相比的化学稳定性。
下面给出步骤：
1.将铜、铝和钢的金属试块放置于厚壁玻璃管中。
2.在含有和不含稳定剂的情况下，制备包含润滑剂的工作流体样本，并且任选将2体积％的空气加入到所述管中。
3.如标准方法中所述，将样本加入到密封管中。
4.用玻璃喷灯将所述管密封。
5.将密封的管在指定温度下加热14天。
6.14天后，从烘箱中取出密封管，并且检查金属/液体外观、液体的适当体积、气体外观、以及额外物质诸如金属细屑的消失。
7.根据下列标准(根据工业实践)，对每个样本评定等级：
1＝试块和液体发生轻度变化；
2＝试块或液体发生轻度至中度变化；
3＝试块或液体发生中度至显著变化；
4＝试块或液体发生剧烈变化；
5＝试块或液体发生极端变化，即黑色液体或结焦，具有许多沉淀物。
表6列出本发明稳定剂与未经稳定的组合物相比的评估结果。如下表6所示，将润滑剂
Figure GPA00001073113000431
PAG 488与工作流体(冷冻剂)组合，获得具有50重量％工作流体和50重量％润滑剂的组合物。
表6
冷冻剂 润滑剂 稳定剂   冷冻剂/润滑剂混合物中的稳定剂重量％ 含有2体积％空气 温度，(℃) 结果等级
  HFC-1234yf   PAG 488   无   0   否   130   4
  HFC-1234yf   PAG 488   EmimBF4   2   否   130   3
  HFC-1234yf   PAG 488   无   0   是   130   5
  HFC-1234yf   PAG 488   EmimBF4   2   是   130   3
评估结果显示，无论有无空气存在，在稳定剂的存在下，化学稳定性均得到改善。
实施例4
制冷系统化学稳定性
如实施例3所述，在ASHRAE/ANSI(American Society of Heating，Refrigerating and Air-Conditioning Engineers and American NationalStandards Institute)标准方法97-2004所述的条件下进行化学稳定性测试，以确定稳定的本发明组合物与不含稳定剂的组合物相比的化学稳定性。
表7列出了如表中所示的每个样本的视觉外观评估。将润滑剂与冷冻剂组合以获得具有50重量％冷冻剂和50重量％润滑剂的组合物。所有样本均不含空气，并且在130℃下暴露2周。
表7
冷冻剂 润滑剂 稳定剂   冷冻剂/润滑剂混合物中的稳定剂重量％： 视觉评级
  HFC-1234yf   PAG 488   无   0   5
  HFC-1234yf   PAG 488   EmimBF4   2   3
  HFC-1234yf   PAG 488   生育酚   2   3
HFC-1234yf PAG 488   生育酚+EmimBF4(1∶1重量比率) 2 2
上文评估表明，在如本文所公开的稳定剂的存在下，含氟烯烃的组合物的化学稳定性得到改善。生育酚/EmimBF4组合表现出更大的改善，其中总浓度与单独使用生育酚或EmimBF4这些稳定剂时的浓度相同。

Claims (15)

1.组合物，所述组合物包含至少一种离子液体和至少一种氟烯烃。
2.权利要求1的组合物，其中所述离子液体包含至少一种阳离子，所述阳离子选自：
Figure FPA00001073112900011
其中R1、R2、R3、R4、R5和R6各自独立地选自：
(i)H；
(ii)卤素；
(iii)任选被至少一个选自Cl、Br、F、I、OH、NH2和SH的单元取代的-CH3、-C2H5、或C3-C25直链、支链或环状烷烃或烯烃；
(iv)包含一至三个选自O、N、Si和S的杂原子并且任选被至少一个选自Cl、Br、F、I、OH、NH2和SH的单元取代的-CH3、-C2H5、或C3-C25直链、支链或环状烷烃或烯烃；
(v)C6-C20未取代的芳基，或具有一至三个独立选自O、N、Si和S的杂原子的C3-C25未取代的杂芳基；和
(vi)C6-C25取代的芳基，或具有一至三个独立选自O、N、Si和S的杂原子的C3-C25取代的杂芳基；其中所述取代的芳基或取代的杂芳基具有一至三个独立选自下列基团的取代基：
1.任选被至少一个选自Cl、Br、F、I、OH、NH2和SH的单元取代的-CH3、-C2H5、或C3-C25直链、支链或环状烷烃或烯烃，
2.OH，
3.NH2，和
4.SH；并且
其中R7、R8、R9和R10各自独立地选自：
(vii)任选被至少一个选自Cl、Br、F、I、OH、NH2和SH的单元取代的-CH3、-C2H5、或C3-C25直链、支链或环状烷烃或烯烃；
(viii)包含一至三个选自O、N、Si和S的杂原子并且任选被至少一个选自Cl、Br、F、I、OH、NH2和SH的单元取代的-CH3、-C2H5、或C3-C25直链、支链或环状烷烃或烯烃；
(ix)C6-C25未取代的芳基，或具有一至三个独立选自O、N、Si和S的杂原子的C3-C25未取代的杂芳基；和
(x)C6-C25取代的芳基，或具有一至三个独立选自O、N、Si和S的杂原子的C3-C25取代的杂芳基；其中所述取代的芳基或取代的杂芳基具有一至三个独立选自下列基团的取代基：
(1)任选被至少一个选自Cl、Br、F、I、OH、NH2和SH的单元取代的-CH3、-C2H5、或C3-C25直链、支链或环状烷烃或烯烃，
(2)OH，
(3)NH2，和
(4)SH；并且
其中任选R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9和R10中的至少两个可一起形成环状或二环烷基或烯基。
3.权利要求2的组合物，其中R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9和R10中的任何一个或由一个以上所述基团组成的任何组包含F-。
4.权利要求1的组合物，其中离子液体包含阴离子，所述阴离子选自[CH3CO2]-、[HSO4]-、[CH3OSO3]-、[C2H5OSO3]-、[AlCl4]-、[CO3]2-、[HCO3]-、[NO2]-、[NO3]-、[SO4]2-、[PO4]3-、[HPO4]2-、[H2PO4]-、[HSO3]-、[CuCl2]-、Cl-、Br-、I-、SCN-和任何氟化阴离子。
5.权利要求3的组合物，其中所述氟化阴离子选自[BF4]-、[PF6]-、[SbF6]-、[CF3SO3]-、[HCF2CF2SO3]-、[CF3HFCCF2SO3]-、[HCClFCF2SO3]-、[(CF3SO2)2N]-、[(CF3CF2SO2)2N]-、[(CF3SO2)3C]-、[CF3CO2]-、[CF3OCFHCF2SO3]-、[CF3CF2OCFHCF2SO3]-、[CF3CFHOCF2CF2SO3]-、[CF2HCF2OCF2CF2SO3]-、[CF2ICF2OCF2CF2SO 3]-、[CF3CF2OCF2CF2SO3]-、[(CF2HCF2SO2)2N]-、[(CF3CFHCF2SO2)2N]-、和F-。
6.权利要求1的组合物，所述组合物还包含至少一种附加化合物，所述附加化合物选自氢氟烃、烃、二甲基醚、二氧化碳、氨、三氟碘甲烷、以及它们的混合物。
7.权利要求1的组合物，所述组合物还包含润滑剂，所述润滑剂选自矿物油、烷基苯、聚α-烯烃、硅油、聚氧化亚烷基二醇醚、多元醇酯、聚乙烯醚、以及它们的混合物。
8.权利要求1的组合物，所述组合物还包含至少一种附加稳定剂，所述附加稳定剂选自酚、硫代磷酸酯、丁基化硫代磷酸三苯酯、有机磷酸酯、亚磷酸酯、芳基烷基醚、萜烯、类萜、富勒烯、聚氧化烷基化芳族化物、烷基化芳族化物、环氧化物、氟化环氧化物、环氧丙烷、内酯、胺、烷基硅烷、二苯甲酮衍生物、硫醇、硫醚、芳基硫醚、对苯二甲酸二乙烯酯、对苯二甲酸二苯酯、抗坏血酸、硝基甲烷、以及它们的混合物。
9.权利要求8的组合物，其中：
a.所述酚包括至少一种选自下列的化合物：2，6-二叔丁基-4-甲基苯酚；2，6-二叔丁基-4-乙基苯酚；2，4-二甲基-6-叔丁基苯酚；生育酚；对苯二酚；叔丁基对苯二酚；4，4’-硫代二(2-甲基-6-叔丁基苯酚)；4，4’-硫代二(3-甲基-6-叔丁基苯酚)；2，2’-硫代二(4-甲基-6-叔丁基苯酚)；4，4’-亚甲基二(2，6-二叔丁基苯酚)；4，4’-二(2，6-二叔丁基苯酚)；2，2’-亚甲基二(4-乙基-6-叔丁基苯酚)；2，2’-亚甲基二(4-甲基-6-叔丁基苯酚)；4，4-亚丁基二(3-甲基-6-叔丁基苯酚)；4，4-异亚丙基二(2，6-二叔丁基苯酚)；2，2’-亚甲基二(4-甲基-6-壬基苯酚)；2，2’-异亚丁基二(4，6-二甲基苯酚)；2，2’-亚甲基二(4-甲基-6-环己基苯酚)、2，2’-亚甲基二(4-乙基-6-叔丁基苯酚)；丁基化羟基甲苯(BHT)；2，6-二叔-α-二甲基氨基对甲酚；4，4-硫代二(6-叔丁基间甲酚)；酰氨基酚；2，6-二叔丁基-4-(N，N’-二甲基氨基甲基苯酚)；二(3-甲基-4-羟基-5-叔丁基苄基)硫化物；二(3，5-二叔丁基-4-羟基苄基)硫化物以及它们的混合物；
b.所述硫代磷酸酯包括至少一种选自下列的化合物：单硫代磷酸酯、二硫代磷酸酯、三硫代磷酸酯、二烷基硫代磷酸酯、以及它们的混合物；
c.所述丁基化硫代磷酸三苯酯包括至少一种由式A表示的化合物：
式A
其中每个R独立地选自H或叔丁基；
d.所述有机磷酸酯包括至少一种选自下列的化合物：磷酸胺、磷酸三烷基酯、磷酸三芳基酯、混合磷酸烷基芳基酯、环状磷酸酯、以及它们的混合物；
e.所述亚磷酸酯包括至少一种选自下列的化合物：亚磷酸三-(二叔丁基苯基)酯、亚磷酸二正辛基酯、亚磷酸异癸基二苯基酯、以及它们的混合物；
f.所述芳基烷基醚包括至少一种由式B表示的化合物：
Figure FPA00001073112900061
式B
其中n为1、2或3，并且R1为具有1至16个碳原子的烷基；
g.所述萜烯包括至少一种选自下列的化合物：异戊二烯、月桂烯、别罗勒烯、β-罗勒烯、芸香烯、柠檬烯、视黄醛、蒎烯、薄荷醇、香叶醇、金合欢醇、植醇、维生素A、萜品烯、δ-3-蒈烯、萜品油烯、水芹烯、葑烯、二戊烯、以及它们的混合物，并且
h.所述类萜包括至少一种选自下列的化合物：番茄红素、β-胡萝卜素、玉米黄质、肝黄质、和异维甲酸、松香烷、豚草烷、马兜铃烷、阿替斯烷、贝叶烷、没药烷、莰烷、石竹烷、柏木烷、达玛烷、补身烷、艾里莫芬烷、桉叶烷、葑烷、γ-蜡烷、大根香叶烷、赤霉素烷、木藜芦毒烷、愈创木烷、雪松烷、藿烷、葎草烷、贝壳杉烷、半日花烷、羊毛甾烷、羽扇烷、对薄荷烷、齐墩果烷、蛇孢烷、苦树烷、海松烷、蒎烷、罗汉松烷、原萜烷、玫瑰烷、紫杉烷、侧柏烷、孢菌烷、乌斯烷、以及它们的混合物；
i.所述富勒烯包括至少一种选自下列的化合物：巴克敏斯特富勒烯、[5，6]富勒烯-C70、富勒烯-C76、富勒烯-C78、富勒烯-C84、以及它们的混合物；
j.所述聚氧化烷基化芳族化物包括至少一种由式A表示的化合物，其中所述R1基团为包含至少一个-CH2CH2O-部分的聚氧化烷基化基团；
k.所述烷基化芳族化物包括至少一种直链或支链烷基苯润滑剂；
l.所述环氧化物稳定剂包括至少一种选自下列的化合物：1，2-环氧丙烷、1，2-环氧丁烷、丁基苯基缩水甘油醚、戊基苯基缩水甘油醚、己基苯基缩水甘油醚、庚基苯基缩水甘油醚、辛基苯基缩水甘油醚、壬基苯基缩水甘油醚、癸基苯基缩水甘油醚、缩水甘油基甲基苯基醚、1，4-缩水甘油基苯基二醚、4-甲氧基苯基缩水甘油醚、萘基缩水甘油醚、1，4-二缩水甘油基萘基二醚、丁基苯基缩水甘油醚、正丁基缩水甘油醚、异丁基缩水甘油醚、己二醇二缩水甘油醚、烯丙基缩水甘油醚、聚丙二醇二缩水甘油醚、以及它们的混合物；
m.所述氟化环氧化物包括至少一种由式C表示的化合物：
Figure FPA00001073112900071
式C
其中R2至R5各自为H、具有1至6个碳原子的烷基、或具有1至6个碳原子的氟代烷基，前提条件是R2至R5中的至少一个为氟代烷基；
n.所述环氧丙烷包括至少一种由式D表示的化合物：
Figure FPA00001073112900072
式D
其中R1-R6独立地选自氢、烷基或取代的烷基、芳基或取代的芳基；
o.所述内酯包括至少一种选自下列的化合物：γ-丁内酯、δ-葡糖酸内酯、γ-十一烷酸内酯；6，7-二氢-4(5H)-苯并呋喃酮；5，7-二(1，1-二甲基乙基)-3-[2，3(或3，4)-二甲基苯基]-2(3H)-苯并呋喃酮、以及它们的混合物；
p.所述胺包括至少一种选自下列的化合物：三乙胺；三丁胺；二异丙胺；三异丙胺；三异丁胺；对苯二胺；二苯胺；N-(1-甲基乙基)-2-丙胺；2，2，6，6-四甲基-4-哌啶酮；2，2，6，6-四甲基-4-哌啶醇；双-(1，2，2，6，6-五甲基哌啶基)；二-(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯；聚-(N-羟基乙基-2，2，6，6-四甲基-4-羟基哌啶基)琥珀酸酯；N-苯基-N’-(1，3-二甲基丁基)-对苯二胺；N，N’-二仲丁基对苯二胺；牛脂胺；N-甲基二(氢化牛脂基烷基)胺；苯酚-α-萘胺、以及它们的混合物；
q.所述烷基硅烷包括至少一种选自下列的化合物：双(二甲基氨基)甲基硅烷、三(三甲基甲硅烷基)硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、以及它们的混合物；
r.所述二苯甲酮衍生物包括至少一种选自下列的化合物：2，5-二氟二苯甲酮；2’，5’-二羟基苯乙酮；2-氨基二苯甲酮；2-氯二苯甲酮；2-氟二苯甲酮；2-羟基二苯甲酮；2-甲基二苯甲酮；2-氨基-4′-氯二苯甲酮；2-氨基-4′-氟二苯甲酮；2-氨基-5-溴-2′-氯二苯甲酮；2-氨基-5-氯二苯甲酮；2-氨基-5-氯-2′-氟二苯甲酮；2-氨基-5-硝基二苯甲酮；2-氨基-5-硝基-2′-氯二苯甲酮；2-氨基-2′，5-二氯二苯甲酮；2-氯-4′-氟二苯甲酮；2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮；2-羟基-5-氟二苯甲酮；2-甲基氨基-5-氯二苯甲酮；3-甲基二苯甲酮；3-硝基二苯甲酮；3-硝基-4′-氯-4-氟二苯甲酮；4-氯二苯甲酮；4-氟二苯甲酮；4-羟基二苯甲酮；4-甲氧基二苯甲酮；4-甲基二苯甲酮；4-硝基二苯甲酮；4-苯基二苯甲酮；4-氯-3-硝基二苯甲酮；4-羟基-4′-氯二苯甲酮；2，4-二羟基二苯甲酮；2，4-二甲基二苯甲酮；2，5-二甲基二苯甲酮；3，4-二氨基二苯甲酮；3，4-二氯二苯甲酮；3，4-二氟二苯甲酮；3，4-二羟基二苯甲酮；3，4-二甲基二苯甲酮；4，4′-双(二乙基氨基)二苯甲酮；4，4′-双(二甲基氨基)二苯甲酮；4，4′-二氯二苯甲酮；4，4′-二氟二苯甲酮；4，4′-二羟基二苯甲酮；4，4′-二甲氧基二苯甲酮、以及它们的混合物；
s.所述硫醇包括至少一种选自下列的化合物：甲硫醇、乙硫醇、辅酶A、二巯基琥珀酸、圆柚硫醇、半胱氨酸、和硫辛酰胺、以及它们的混合物；
t.所述硫醚包括至少一种选自下列的化合物：苄基苯基硫醚、二苯基硫醚、3，3’-硫代二丙酸双十八烷基酯、3，3’-硫代丙酸双十二烷基酯、以及它们的混合物；和
u.所述芳基硫醚包括至少一种选自下列的化合物：苄基苯基硫醚、二苯基硫醚、和二苄基硫醚、以及它们的混合物。
10.权利要求1的组合物，其中所述氟烯烃为至少一种选自下列的化合物：
(i)式E-或Z-R1CH＝CHR2的氟烯烃，其中R1和R2独立地为C1-C6全氟烷基；
(ii)式环状-[CX＝CY(CZW)n-]的环状氟烯烃，其中X、Y、Z和W独立地为H或F，并且n为2至5的整数，和
(iii)氟烯烃，所述氟烯烃选自：
四氟乙烯(CF2＝CF2)；六氟丙烯(CF3CF＝CF2)；1，2，3，3，3-五氟-1-丙烯(CHF＝CFCF3)、1，1，3，3，3-五氟-1-丙烯(CF2＝CHCF3)、1，1，2，3，3-五氟-1-丙烯(CF2＝CFCHF2)、1，2，3，3-四氟-1-丙烯(CHF＝CFCHF2)、2，3，3，3-四氟-1-丙烯(CH2＝CFCF3)、1，3，3，3-四氟-1-丙烯(CHF＝CHCF3)、1，1，2，3-四氟-1-丙烯(CF2＝CFCH2F)、1，1，3，3-四氟-1-丙烯(CF2＝CHCHF2)、1，2，3，3-四氟-1-丙烯(CHF＝CFCHF2)、3，3，3-三氟-1-丙烯(CH2＝CHCF3)、2，3，3-三氟-1-丙烯(CHF2CF＝CH2)；1，1，2-三氟-1-丙烯(CH3CF＝CF2)；1，2，3-三氟-1-丙烯(CH2FCF＝CF2)；1，1，3-三氟-1-丙烯(CH2FCH＝CF2)；1，3，3-三氟-1-丙烯(CHF2CH＝CHF)；1，1，1，2，3，4，4，4-八氟-2-丁烯(CF3CF＝CFCF3)；1，1，2，3，3，4，4，4-八氟-1-丁烯(CF3CF2CF＝CF2)；1，1，1，2，4，4，4-七氟-2-丁烯(CF3CF＝CHCF3)；1，2，3，3，4，4，4-七氟-1-丁烯(CHF＝CFCF2CF3)；1，1，1，2，3，4，4-七氟-2-丁烯(CHF2CF＝CFCF3)；1，3，3，3-四氟-2-(三氟甲基)-1-丙烯((CF3)2C＝CHF)；1，1，3，3，4，4，4-七氟-1-丁烯(CF2＝CHCF2CF3)；1，1，2，3，4，4，4-七氟-1-丁烯(CF2＝CFCHFCF3)；1，1，2，3，3，4，4-七氟-1-丁烯(CF2＝CFCF2CHF2)；2，3，3，4，4，4-六氟-1-丁烯(CF3CF2CF＝CH2)；1，3，3，4，4，4-六氟-1-丁烯(CHF＝CHCF2CF3)；1，2，3，4，4，4-六氟-1-丁烯(CHF＝CFCHFCF3)；1，2，3，3，4，4-六氟-1-丁烯(CHF＝CFCF2CHF2)；1，1，2，3，4，4-六氟-2-丁烯(CHF2CF＝CFCHF2)；1，1，1，2，3，4-六氟-2-丁烯(CH2FCF＝CFCF3)；1，1，1，2，4，4-六氟-2-丁烯(CHF2CH＝CFCF3)；1，1，1，3，4，4-六氟-2-丁烯(CF3CH＝CFCHF2)；1，1，2，3，3，4-六氟-1-丁烯(CF2＝CFCF2CH2F)；1，1，2，3，4，4-六氟-1-丁烯(CF2＝CFCHFCHF2)；3，3，3-三氟-2-(三氟甲基)-1-丙烯(CH2＝C(CF3)2)；1，1，1，2，4-五氟-2-丁烯(CH2FCH＝CFCF3)；1，1，1，3，4-五氟-2-丁烯(CF3CH＝CFCH2F)；3，3，4，4，4-五氟-1-丁烯(CF3CF2CH＝CH2)；1，1，1，4，4-五氟-2-丁烯(CHF2CH＝CHCF3)；1，1，1，2，3-五氟-2-丁烯(CH3CF＝CFCF3)；2，3，3，4，4-五氟-1-丁烯(CH2＝CFCF2CHF2)；1，1，2，4，4-五氟-2-丁烯(CHF2CF＝CHCHF2)；1，1，2，3，3-五氟-1-丁烯(CH3CF2CF＝CF2)；1，1，2，3，4-五氟-2-丁烯(CH2FCF＝CFCHF2)；1，1，3，3，3-五氟-2-甲基-1-丙烯(CF2＝C(CF3)(CH3))；2-(二氟甲基)-3，3，3-三氟-1-丙烯(CH2＝C(CHF2)(CF3))；2，3，4，4，4-五氟-1-丁烯(CH2＝CFCHFCF3)；1，2，4，4，4-五氟-1-丁烯(CHF＝CFCH2CF3)；1，3，4，4，4-五氟-1-丁烯(CHF＝CHCHFCF3)；1，3，3，4，4-五氟-1-丁烯(CHF＝CHCF2CHF2)；1，2，3，4，4-五氟-1-丁烯(CHF＝CFCHFCHF2)；3，3，4，4-四氟-1-丁烯(CH2＝CHCF2CHF2)；1，1-二氟-2-(二氟甲基)-1-丙烯(CF2＝C(CHF2)(CH3))；1，3，3，3-四氟-2-甲基-1-丙烯(CHF＝C(CF3)(CH3))；3，3-二氟-2-(二氟甲基)-1-丙烯(CH2＝C(CHF2)2)；1，1，1，2-四氟-2-丁烯(CF3CF＝CHCH3)；1，1，1，3-四氟-2-丁烯(CH3CF＝CHCF3)；1，1，1，2，3，4，4，5，5，5-十氟-2-戊烯(CF3CF＝CFCF2CF3)；1，1，2，3，3，4，4，5，5，5-十氟-1-戊烯(CF2＝CFCF2CF2CF3)；1，1，1，4，4，4-六氟-2-(三氟甲基)-2-丁烯((CF3)2C＝CHCF3)；1，1，1，2，4，4，5，5，5-九氟-2-戊烯(CF3CF＝CHCF2CF3)；1，1，1，3，4，4，5，5，5-九氟-2-戊烯(CF3CH＝CFCF2CF3)；1，2，3，3，4，4，5，5，5-九氟-1-戊烯(CHF＝CFCF2CF2CF3)；1，1，3，3，4，4，5，5，5-九氟-1-戊烯(CF2＝CHCF2CF2CF3)；1，1，2，3，3，4，4，5，5-九氟-1-戊烯(CF2＝CFCF2CF2CHF2)；1，1，2，3，4，4，5，5，5-九氟-2-戊烯(CHF2CF＝CFCF2CF3)；1，1，1，2，3，4，4，5，5-九氟-2-戊烯(CF3CF＝CFCF2CHF2)；1，1，1，2，3，4，5，5，5-九氟-2-戊烯(CF3CF＝CFCHFCF3)；1，2，3，4，4，4-六氟-3-(三氟甲基)-1-丁烯(CHF＝CFCF(CF3)2)；1，1，2，4，4，4-六氟-3-(三氟甲基)-1-丁烯(CF2＝CFCH(CF3)2)；1，1，1，4，4，4-六氟-2-(三氟甲基)-2-丁烯(CF3CH＝C(CF3)2)；1，1，3，4，4，4-六氟-3-(三氟甲基)-1-丁烯(CF2＝CHCF(CF3)2)；2，3，3，4，4，5，5，5-八氟-1-戊烯(CH2＝CFCF2CF2CF3)；1，2，3，3，4，4，5，5-八氟-1-戊烯(CHF＝CFCF2CF2CHF2)；3，3，4，4，4-五氟-2-(三氟甲基)-1-丁烯(CH2＝C(CF3)CF2CF3)；1，1，4，4，4-五氟-3-(三氟甲基)-1-丁烯(CF2＝CHCH(CF3)2)；1，3，4，4，4-五氟-3-(三氟甲基)-1-丁烯(CHF＝CHCF(CF3)2)；1，1，4，4，4-五氟-2-(三氟甲基)-1-丁烯(CF2＝C(CF3)CH2CF3)；3，4，4，4-四氟-3-(三氟甲基)-1-丁烯((CF3)2CFCH＝CH2)；3，3，4，4，5，5，5-七氟-1-戊烯(CF3CF2CF2CH＝CH2)；2，3，3，4，4，5，5-七氟-1-戊烯(CH2＝CFCF2CF2CHF2)；1，1，3，3，5，5，5-七氟-1-丁烯(CF2＝CHCF2CH2CF3)；1，1，1，2，4，4，4-七氟-3-甲基-2-丁烯(CF3CF＝C(CF3)(CH3))；2，4，4，4-四氟-3-(三氟甲基)-1-丁烯(CH2＝CFCH(CF3)2)；1，4，4，4-四氟-3-(三氟甲基)-1-丁烯(CHF＝CHCH(CF3)2)；1，1，1，4-四氟-2-(三氟甲基)-2-丁烯(CH2FCH＝C(CF3)2)；1，1，1，3-四氟-2-(三氟甲基)-2-丁烯(CH3CF＝C(CF3)2)；1，1，1-三氟-2-(三氟甲基)-2-丁烯((CF3)2C＝CHCH3)；3，4，4，5，5，5-六氟-2-戊烯(CF3CF2CF＝CHCH3)；1，1，1，4，4，4-六氟-2-甲基-2-丁烯(CF3C(CH3)＝CHCF3)；3，3，4，5，5，5-六氟-1-戊烯(CH2＝CHCF2CHFCF3)；4，4，4-三氟-2-(三氟甲基)-1-丁烯(CH2＝C(CF3)CH2CF3)；1，1，2，3，3，4，4，5，5，6，6，6-十二氟-1-己烯(CF3(CF2)3CF＝CF2)；1，1，1，2，2，3，4，5，5，6，6，6-十二氟-3-己烯(CF3CF2CF＝CFCF2CF3)；1，1，1，4，4，4-六氟-2，3-双(三氟甲基)-2-丁烯((CF3)2C＝C(CF3)2)；1，1，1，2，3，4，5，5，5-九氟-4-(三氟甲基)-2-戊烯((CF3)2CFCF＝CFCF3)；1，1，1，4，4，5，5，5-八氟-2-(三氟甲基-2-戊烯((CF3)2C＝CHC2F5)；1，1，1，3，4，5，5，5-八氟-4-(三氟甲基-2-戊烯((CF3)2CFCF＝CHCF3)；3，3，4，4，5，5，6，6，6-九氟-1-己烯(CF3CF2CF2CF2CH＝CH2)；4，4，4-三氟-3，3-双(三氟甲基)-1-丁烯(CH2＝CHC(CF 3)3)；1，1，1，4，4，4-六氟-3-甲基-2-(三氟甲基)-2-丁烯((CF3)2C＝C(CH3)(CF3))；2，3，3，5，5，5-六氟-4-(三氟甲基)-1-戊烯(CH2＝CFCF2CH(CF3)2)；1，1，1，2，4，4，5，5，5-九氟-3-甲基-2-戊烯(CF3CF＝C(CH3)CF2CF3)；1，1，1，5，5，5-六氟-4-(三氟甲基)-2-戊烯(CF3CH＝CHCH(CF3)2)；3，4，4，5，5，6，6，6-八氟-2-烯(CF3CF2CF2CF＝CHCH3)；3，3，4，4，5，5，6，6-八氟-1-己烯(CH2＝CHCF2CF2CF2CHF2)；1，1，1，4，4-五氟-2-(三氟甲基)-2-戊烯((CF3)2C＝CHCF2CH3)；4，4，5，5，5-五氟-2-(三氟甲基)-1-戊烯(CH2＝C(CF3)CH2C2F5)；3，3，4，4，5，5，5-七氟-2-甲基-1-戊烯(CF3CF2CF2C(CH3)＝CH2)；4，4，5，5，6，6，6-七氟-2-烯(CF3CF2CF2CH＝CHCH3)；4，4，5，5，6，6，6-七氟-1-己烯(CH2＝CHCH2CF2C2F5)；1，1，1，2，2，3，4-七氟-3-烯(CF3CF2CF＝CFC2H5)；4，5，5，5-四氟-4-(三氟甲基-1-戊烯(CH2＝CHCH2CF(CF3)2)；1，1，1，2，5，5，5-七氟-4-甲基-2-戊烯(CF3CF＝CHCH(CF3)(CH3))；1，1，1，3-四氟-2-(三氟甲基)-2-戊烯((CF3)2C＝CFC2H5)；1，1，1，2，3，4，4，5，5，6，6，7，7，7-十四氟-2-庚烯(CF3CF＝CFCF2CF2C2F5)；1，1，1，2，2，3，4，5，5，6，6，7，7，7-十四氟-3-庚烯(CF3CF2CF＝CFCF2C2F5)；1，1，1，3，4，4，5，5，6，6，7，7，7-十三氟-2-庚烯(CF3CH＝CFCF2CF2C2F5)；1，1，1，2，4，4，5，5，6，6，7，7，7-十三氟-2-庚烯(CF3CF＝CHCF2CF2C 2F5)；1，1，1，2，2，4，5，5，6，6，7，7，7-十三氟-3-庚烯(CF3CF2CH＝CFCF2C2F5)；和1，1，1，2，2，3，5，5，6，6，7，7，7-十三氟-3-庚烯(CF3CF2CF＝CHCF2C2F5)。
11.权利要求1的组合物，所述组合物还包含金属减活化剂，所述金属减活化剂选自乙二酰双(亚苄基)酰肼；N，N’-双(3，5-二叔丁基-4-羟基氢化肉桂酰肼)；2，2’-草酰胺基双乙基-(3，5-二叔丁基-4-羟基氢化肉桂酸酯)；N，N’-(双亚水杨基)-1，2-丙二胺；乙二胺四乙酸及其盐；三唑；苯并三唑、2-巯基苯并噻唑、甲基苯并三氮唑衍生物、N，N-双亚水杨基-1，2-二氨基丙烷、以及它们的混合物。
12.用于制冷的方法，所述方法包括冷凝权利要求1的组合物，然后在要冷却的主体附近蒸发所述组合物。
13.用于制热的方法，所述方法包括在要加热的主体附近冷凝权利要求1的组合物，然后蒸发所述组合物。
14.用于减少包含至少一种氟烯烃的组合物的降解的方法，其中所述降解是由于制冷、空调或热力泵系统中存在意外空气而造成的，所述方法包括将有效量的至少一种离子液体加入到所述包含至少一种氟烯烃的组合物中。
15.用于减少包含至少一种氟烯烃的组合物与氧反应的方法，所述方法包括将有效量的包含至少一种离子液体的稳定剂加入到所述包含至少一种氟烯烃的组合物中。
CN2008801091392A 2007-09-28 2008-09-26 离子液体稳定剂组合物 Pending CN101970018A (zh)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US97594707P 2007-09-28 2007-09-28
US60/975947 2007-09-28
PCT/US2008/077824 WO2009042847A1 (en) 2007-09-28 2008-09-26 Ionic liquid stabilizer compositions

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN101970018A true CN101970018A (zh) 2011-02-09

Family

ID=40042825

Family Applications (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN2008801091392A Pending CN101970018A (zh) 2007-09-28 2008-09-26 离子液体稳定剂组合物
CN200880109075A Pending CN101815537A (zh) 2007-09-28 2008-09-26 离子液体稳定剂组合物

Family Applications After (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN200880109075A Pending CN101815537A (zh) 2007-09-28 2008-09-26 离子液体稳定剂组合物

Country Status (8)

Country Link
US (2) US20100200799A1 (zh)
EP (2) EP2190487A1 (zh)
JP (2) JP2010540729A (zh)
KR (1) KR20100087296A (zh)
CN (2) CN101970018A (zh)
BR (1) BRPI0816041A2 (zh)
MX (1) MX2010003229A (zh)
WO (2) WO2009042855A1 (zh)

Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2014082420A1 (zh) * 2012-11-30 2014-06-05 中国地质大学（武汉） 用于热源温度在60℃至130℃之间的吸收式热循环系统的工作物质对
CN104592943A (zh) * 2014-12-24 2015-05-06 巨化集团技术中心 一种含氟碘代烃组合物及其制备方法
CN104592940A (zh) * 2014-12-24 2015-05-06 巨化集团技术中心 一种含氟碘代烃组合物及其制备方法
CN104592944A (zh) * 2014-12-24 2015-05-06 巨化集团技术中心 一种纳米含氟烯烃组合物及其制备方法
CN105018044A (zh) * 2015-06-29 2015-11-04 启明信息技术股份有限公司 一种动力电池用低挥发、低粘度导热硅油及其制备方法
CN115671642A (zh) * 2022-11-22 2023-02-03 江西兴安消防科技有限公司 一种基于七氟丙烷的环保高效灭火剂

Families Citing this family (69)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US8715521B2 (en) * 2005-02-04 2014-05-06 E I Du Pont De Nemours And Company Absorption cycle utilizing ionic liquid as working fluid
US8506839B2 (en) 2005-12-14 2013-08-13 E I Du Pont De Nemours And Company Absorption cycle utilizing ionic liquids and water as working fluids
BRPI0711234A2 (pt) * 2006-05-31 2012-03-20 E.I Du Pont De Mours And Company aparelhos de ajuste de temperatura e processos de ajuste da temperatura
BRPI0910129A2 (pt) * 2008-07-08 2015-12-29 Du Pont composição, processo, processo para a produção de resfriamento, processo para transferir calor, aparelho de sistema de ciclo de absorção e sistema
KR101123351B1 (ko) * 2008-10-09 2012-03-23 주식회사 엑사이엔씨 고전도성 페이스트 조성물 및 이의 제조방법
US20100154419A1 (en) * 2008-12-19 2010-06-24 E. I. Du Pont De Nemours And Company Absorption power cycle system
US20140009887A1 (en) * 2011-03-25 2014-01-09 3M Innovative Properties Company Fluorinated oxiranes as heat transfer fluids
US20120276648A1 (en) * 2011-04-29 2012-11-01 Schlumberger Technology Corporation Electrostatically stabilized metal sulfide nanoparticles for colorimetric measurement of hydrogen sulfide
FR2976289B1 (fr) 2011-06-07 2013-05-24 Arkema France Compositions binaires de 1,3,3,3-tetrafluoropropene et d'ammoniac
WO2013138123A1 (en) * 2012-03-13 2013-09-19 Honeywell International Inc. Stabilized iodocarbon compositions
US9554981B2 (en) 2012-09-14 2017-01-31 The Procter & Gamble Company Aerosol antiperspirant compositions, products and methods
CN104718191B (zh) * 2012-10-18 2016-06-29 霍夫曼-拉罗奇有限公司 作为mglur5受体活性调节剂的乙炔基衍生物
KR20150084050A (ko) 2012-11-16 2015-07-21 바스프 에스이 에폭시드 화합물을 포함하는 윤활제 조성물
JP5946755B2 (ja) * 2012-12-07 2016-07-06 Ｊｘエネルギー株式会社 冷凍機油組成物および冷凍機用作動流体組成物
US11083915B2 (en) 2013-07-16 2021-08-10 The Procter & Gamble Company Antiperspirant spray devices and compositions
US11186424B2 (en) 2013-07-16 2021-11-30 The Procter & Gamble Company Antiperspirant spray devices and compositions
CN104447560B (zh) * 2013-09-13 2017-10-13 中国科学院大连化学物理研究所 一种咪唑基离子液体及其在碱性阴离子交换膜中的应用
US10385251B2 (en) * 2013-09-30 2019-08-20 University Of Notre Dame Du Lac Compounds, complexes, compositions, methods and systems for heating and cooling
CN105829659B (zh) 2013-12-20 2018-02-23 3M创新有限公司 作为工作流体的氟化烯烃及其使用方法
US9662285B2 (en) 2014-03-13 2017-05-30 The Procter & Gamble Company Aerosol antiperspirant compositions, products and methods
US9579265B2 (en) 2014-03-13 2017-02-28 The Procter & Gamble Company Aerosol antiperspirant compositions, products and methods
EP3137521A4 (en) 2014-04-30 2017-11-22 Arlanxeo Singapore Pte. Ltd. Copolymer having high multiolefin content
EP2940050A1 (en) 2014-04-30 2015-11-04 Lanxess Inc. Copolymer having low cyclic oligomer content
EP2940046A1 (en) 2014-04-30 2015-11-04 Lanxess Inc. Hydrofluorinated Olefins (HFO's) as diluents for Butyl rubber production
EP2940048A1 (en) 2014-04-30 2015-11-04 Lanxess Inc. Copolymer having low isoprenoid content
PL3137517T3 (pl) 2014-04-30 2020-11-30 Arlanxeo Singapore Pte. Ltd. Kopolimer o niskiej zawartości cyklicznego oligomeru
KR20170003947A (ko) 2014-04-30 2017-01-10 아란세오 싱가포르 프라이빗 리미티드 낮은 아이소프레노이드 함량을 가지는 공중합체
EP2940047A1 (en) 2014-04-30 2015-11-04 Lanxess Inc. Copolymer having high multiolefin content
JP6606101B2 (ja) 2014-04-30 2019-11-13 アランセオ・シンガポール・プライヴェート・リミテッド ブチルゴム製造用希釈剤としてのヒドロフッ素化オレフィン（ｈｆｏ）
US20160160148A1 (en) * 2014-08-14 2016-06-09 Ues, Inc. Lubricant additive
KR101718917B1 (ko) * 2015-08-31 2017-03-23 주식회사 미래유니시스 이온성 용액을 이용한 친환경 소화약제 조성물 및 이의 제조방법
US10004929B2 (en) 2015-10-16 2018-06-26 Ge-Hitachi Nuclear Energy Americas Llc Passive fire response system and method of manufacturing
WO2018022763A1 (en) * 2016-07-29 2018-02-01 Tyco Fire Products Lp Firefighting foam compositions containing deep eutectic solvents
CN106823229B (zh) * 2017-01-13 2019-08-16 东莞市安绿美新材料科技有限公司 高效环保型阻燃灭火剂及其制备方法
US10653904B2 (en) 2017-12-02 2020-05-19 M-Fire Holdings, Llc Methods of suppressing wild fires raging across regions of land in the direction of prevailing winds by forming anti-fire (AF) chemical fire-breaking systems using environmentally clean anti-fire (AF) liquid spray applied using GPS-tracking techniques
US11395931B2 (en) 2017-12-02 2022-07-26 Mighty Fire Breaker Llc Method of and system network for managing the application of fire and smoke inhibiting compositions on ground surfaces before the incidence of wild-fires, and also thereafter, upon smoldering ambers and ashes to reduce smoke and suppress fire re-ignition
US11865394B2 (en) 2017-12-03 2024-01-09 Mighty Fire Breaker Llc Environmentally-clean biodegradable water-based concentrates for producing fire inhibiting and fire extinguishing liquids for fighting class A and class B fires
US11865390B2 (en) 2017-12-03 2024-01-09 Mighty Fire Breaker Llc Environmentally-clean water-based fire inhibiting biochemical compositions, and methods of and apparatus for applying the same to protect property against wildfire
US11826592B2 (en) 2018-01-09 2023-11-28 Mighty Fire Breaker Llc Process of forming strategic chemical-type wildfire breaks on ground surfaces to proactively prevent fire ignition and flame spread, and reduce the production of smoke in the presence of a wild fire
PT4206298T (pt) 2018-04-30 2024-04-30 Chemours Co Fc Llc Composições de fluoro-olefinas estabilizadas e método para a sua produção, armazenamento e utilização
AU2019387370A1 (en) 2018-11-30 2021-06-10 Nuvation Bio Inc. Pyrrole and pyrazole compounds and methods of use thereof
AU2019396216B2 (en) * 2018-12-10 2022-09-29 Molekule Inc. System for extinguishing fires
CN109535567B (zh) * 2018-12-18 2021-04-23 广州泽田餐饮用品实业有限公司 一种可光氧降解的聚丙烯复合材料及其制备方法与应用
GB201901756D0 (en) * 2019-02-08 2019-03-27 Syngenta Crop Protection Ag Herbicidal compounds
CN109745833A (zh) * 2019-03-07 2019-05-14 中国科学院过程工程研究所 一种高效分离回收氨气的羟基质子型离子液体吸收剂
US11421924B2 (en) 2019-07-31 2022-08-23 Trane International Inc. Heat transfer circuit with targeted additive supply
CN110878194B (zh) * 2019-10-16 2020-11-17 珠海格力电器股份有限公司 一种含r13i1的环保混合制冷剂及换热系统
US11911643B2 (en) 2021-02-04 2024-02-27 Mighty Fire Breaker Llc Environmentally-clean fire inhibiting and extinguishing compositions and products for sorbing flammable liquids while inhibiting ignition and extinguishing fire
US20240157180A1 (en) 2021-02-04 2024-05-16 Mighty Fire Breaker Llc Method of and kit for installing and operating a wildfire defense spraying system on a property parcel for proactively spraying environmentally-clean liquid fire inhibitor thereover to inhibit fire ignition and flame spread caused by wind-driven wildfire embers
CN113501775B (zh) * 2021-06-03 2022-06-10 华中农业大学 一种提取枸杞中玉米黄素的方法和应用
US20230033281A1 (en) * 2021-06-23 2023-02-02 Honeywell International Inc. Stabilizer compositions and stabilized heat transfer compositions, methods and systems
WO2023287695A1 (en) 2021-07-12 2023-01-19 The Chemours Company Fc, Llc Stabilized fluoroethylene compositions and methods for their storage and usage
CN118119685A (zh) 2021-10-21 2024-05-31 科慕埃弗西有限公司 包含2,3,3,3-四氟丙烯的稳定化组合物
KR20240093644A (ko) 2021-10-21 2024-06-24 더 케무어스 컴퍼니 에프씨, 엘엘씨 2,3,3,3-테트라플루오로프로펜을 포함하는 안정화된 블렌드 조성물
JP2024537453A (ja) 2021-10-21 2024-10-10 ザ ケマーズ カンパニー エフシー リミテッド ライアビリティ カンパニー ２，３，３，３－テトラフルオロプロペンを含む組成物
US20250066653A1 (en) 2022-01-18 2025-02-27 The Chemours Company Fc, Llc Fluoroolefin compositions containing a dye and methods for their production, storage and usage
JP2025508250A (ja) 2022-03-18 2025-03-21 ザ ケマーズ カンパニー エフシー リミテッド ライアビリティ カンパニー １２３４ｙｆ組成物のための炭化水素添加剤、並びにそれらの生成、保管、及び使用のための方法
US20240336823A1 (en) 2023-04-06 2024-10-10 The Chemours Company Fc, Llc Refrigerant compositions comprising z-1,3,3,3-tetrafluoropropene, methods of making same, and uses thereof
WO2025019188A1 (en) 2023-07-17 2025-01-23 The Chemours Company Fc, Llc Methods and equipment for transporting, transferring, storing and using refrigerants
WO2025019189A1 (en) 2023-07-17 2025-01-23 The Chemours Company Fc, Llc Blend compositions containing difluoropropene
WO2025019187A1 (en) 2023-07-17 2025-01-23 The Chemours Company Fc, Llc Compositions comprising difluoropropene and uses thereof
WO2025019197A1 (en) 2023-07-17 2025-01-23 The Chemours Company Fc, Llc Methods of treating difluoropropene compositions
WO2025019190A1 (en) 2023-07-17 2025-01-23 The Chemours Company Fc, Llc Low gwp compositions comprising hfo-1252zc and uses thereof
WO2025019186A1 (en) 2023-07-17 2025-01-23 The Chemours Company Fc, Llc Methods and apparatus using difluoropropene
WO2025072112A1 (en) 2023-09-29 2025-04-03 The Chemours Company Fc, Llc Low gwp compositions comprising hfo-1132 and uses thereof
WO2025072107A1 (en) 2023-09-29 2025-04-03 The Chemours Company Fc, Llc Low gwp compositions comprising hfo-1132z and uses thereof
WO2025072113A1 (en) 2023-09-29 2025-04-03 The Chemours Company Fc, Llc Apparatus and methods for using z-1,2-difluoroethylene
WO2025072102A1 (en) 2023-09-29 2025-04-03 The Chemours Company Fc, Llc Stabilized compositions comprising fluoroethylene, method for storing and/or transporting the same
WO2025072110A1 (en) 2023-09-29 2025-04-03 The Chemours Company Fc, Llc Low gwp blends comprising 1,2-difluoroethylene and uses thereof

Family Cites Families (33)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CA2137252A1 (en) * 1992-06-03 1993-12-09 Nicholas E. Schnur Polyol ester lubricants for refrigerant heat transfer fluids
EP0734368B1 (en) * 1993-12-14 2001-08-29 E.I. Du Pont De Nemours And Company Process for perhalofluorinated butanes
FR2755437B1 (fr) * 1996-11-04 1998-12-24 Atochem Elf Sa Procede de stabilisation de pentafluorethane
US6184187B1 (en) * 1998-04-07 2001-02-06 E. I. Dupont De Nemours And Company Phosphorus compounds and their use as corrosion inhibitors for perfluoropolyethers
US6339182B1 (en) * 2000-06-20 2002-01-15 Chevron U.S.A. Inc. Separation of olefins from paraffins using ionic liquid solutions
US6526764B1 (en) * 2000-09-27 2003-03-04 Honeywell International Inc. Hydrofluorocarbon refrigerant compositions soluble in lubricating oil
DE10316418A1 (de) * 2003-04-10 2004-10-21 Basf Ag Verwendung einer ionischen Flüssigkeit
DE10333239A1 (de) * 2003-07-21 2005-03-10 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von gereinigten 1,3- substituierten Imidazoliumsalzen
US20060116310A1 (en) * 2004-04-16 2006-06-01 Honeywell International Inc. Compositions of HFC-152a and CF3I
US20060033072A1 (en) * 2004-04-16 2006-02-16 Honeywell International Inc. Stabilized trifluoroiodomethane compositions
US6969701B2 (en) * 2004-04-16 2005-11-29 Honeywell International Inc. Azeotrope-like compositions of tetrafluoropropene and trifluoroiodomethane
US7465698B2 (en) * 2004-04-16 2008-12-16 Honeywell International Inc. Azeotrope-like compositions of difluoromethane and trifluoroiodomethane
US20050233933A1 (en) * 2004-04-16 2005-10-20 Honeywell International, Inc. Azeotrope-like compositions of difluoromethane and tetrafluoroiodomethane
ES2318481T3 (es) * 2004-04-16 2009-05-01 Honeywell International Inc. Composicion de trifluoroiodometano de tipo azeotropo.
BRPI0519102A2 (pt) * 2004-12-21 2008-12-23 Honeywell Int Inc composiÇço de transferÊncia tÉrmica, composiÇço contendo iodocarbonetos estabilizada contra decomposiÇço das ligaÇÕes carbono-iodo, mÉtodo de transferÊncia de calor para ou de um fluido ou corpo, espuma de cÉlulas fechadas, composiÇço de prÉ-mistura de espuma, e mÉtodo de estabilizaÇço de uma composiÇço
US8715521B2 (en) * 2005-02-04 2014-05-06 E I Du Pont De Nemours And Company Absorption cycle utilizing ionic liquid as working fluid
US20060243944A1 (en) * 2005-03-04 2006-11-02 Minor Barbara H Compositions comprising a fluoroolefin
US7569170B2 (en) * 2005-03-04 2009-08-04 E.I. Du Pont De Nemours And Company Compositions comprising a fluoroolefin
US20060243945A1 (en) * 2005-03-04 2006-11-02 Minor Barbara H Compositions comprising a fluoroolefin
WO2006124776A2 (en) * 2005-05-18 2006-11-23 E.I. Du Pont De Nemours And Company Hybrid vapor compression-absorption cycle
US20060287559A1 (en) * 2005-06-17 2006-12-21 Friesen Chadron M Insulated perfluoropolyether alkyl alcohols
US7838475B2 (en) * 2005-09-01 2010-11-23 E.I. Du Pont De Nemours And Company Composition comprising perfluoropolyether
AR058054A1 (es) * 2005-09-22 2008-01-23 Du Pont Utilizacion de liquidos ionicos para la separacion de hidrofluorocarburos
US7708903B2 (en) * 2005-11-01 2010-05-04 E.I. Du Pont De Nemours And Company Compositions comprising fluoroolefins and uses thereof
JP2009518460A (ja) * 2005-11-01 2009-05-07 イー・アイ・デュポン・ドウ・ヌムール・アンド・カンパニー フルオロオレフィンを含む組成物およびそれらの使用
US8506839B2 (en) * 2005-12-14 2013-08-13 E I Du Pont De Nemours And Company Absorption cycle utilizing ionic liquids and water as working fluids
US7759532B2 (en) * 2006-01-13 2010-07-20 E.I. Du Pont De Nemours And Company Refrigerant additive compositions containing perfluoropolyethers
WO2007126760A2 (en) * 2006-03-30 2007-11-08 E. I. Du Pont De Nemours And Company Compositions comprising iodotrifluoromethane and stabilizers
BRPI0711234A2 (pt) * 2006-05-31 2012-03-20 E.I Du Pont De Mours And Company aparelhos de ajuste de temperatura e processos de ajuste da temperatura
EP2057246A1 (en) * 2006-09-01 2009-05-13 E.I. Du Pont De Nemours And Company Thiol and thioether stabilizers for fluoroolefins
WO2008027594A2 (en) * 2006-09-01 2008-03-06 E. I. Du Pont De Nemours And Company Phenol stabilizers for fluoroolefins
EP2129737B1 (en) * 2007-04-03 2012-10-17 E. I. Du Pont de Nemours and Company Heat transfer systems using mixtures of polyols and ionic liquids
EP2171012A1 (en) * 2007-07-27 2010-04-07 E. I. du Pont de Nemours and Company Compositions comprising fluoroolefins and uses thereof

Cited By (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2014082420A1 (zh) * 2012-11-30 2014-06-05 中国地质大学（武汉） 用于热源温度在60℃至130℃之间的吸收式热循环系统的工作物质对
CN104592943A (zh) * 2014-12-24 2015-05-06 巨化集团技术中心 一种含氟碘代烃组合物及其制备方法
CN104592940A (zh) * 2014-12-24 2015-05-06 巨化集团技术中心 一种含氟碘代烃组合物及其制备方法
CN104592944A (zh) * 2014-12-24 2015-05-06 巨化集团技术中心 一种纳米含氟烯烃组合物及其制备方法
CN104592944B (zh) * 2014-12-24 2017-12-15 巨化集团技术中心 一种纳米含氟烯烃组合物及其制备方法
CN105018044A (zh) * 2015-06-29 2015-11-04 启明信息技术股份有限公司 一种动力电池用低挥发、低粘度导热硅油及其制备方法
CN105018044B (zh) * 2015-06-29 2017-12-26 启明信息技术股份有限公司 一种动力电池用低挥发、低粘度导热硅油及其制备方法
CN115671642A (zh) * 2022-11-22 2023-02-03 江西兴安消防科技有限公司 一种基于七氟丙烷的环保高效灭火剂
CN115671642B (zh) * 2022-11-22 2024-04-12 江西兴安消防科技有限公司 一种基于七氟丙烷的环保高效灭火剂

Also Published As

Publication number Publication date
WO2009042847A1 (en) 2009-04-02
MX2010003229A (es) 2010-04-07
BRPI0816041A2 (pt) 2018-03-13
US20110005723A1 (en) 2011-01-13
KR20100087296A (ko) 2010-08-04
US20100200799A1 (en) 2010-08-12
EP2190488A1 (en) 2010-06-02
EP2190487A1 (en) 2010-06-02
WO2009042855A1 (en) 2009-04-02
JP2010540730A (ja) 2010-12-24
CN101815537A (zh) 2010-08-25
JP2010540729A (ja) 2010-12-24

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN101970018A (zh) 离子液体稳定剂组合物
US11851602B2 (en) Epoxide and fluorinated epoxide stabilizers for fluoroolefins
CN103865492B (zh) 氟烯烃用的含磷稳定剂
CN101517032B (zh) 氟烯烃用的抗坏血酸、对苯二甲酸酯或硝基甲烷稳定剂
CN101511967B (zh) 氟烯烃用的酚稳定剂
WO2008027595A1 (en) Alkyl silane stabilizers for fluoroolefins
WO2008042066A1 (en) Amine stabilizers for fluoroolefins
WO2008027517A1 (en) Thiol and thioether stabilizers for fluoroolefins
WO2008027516A1 (en) Lactones for fluoroolefins
WO2008027596A2 (en) Benzophenone derivative stabilizers for fluoroolefins
WO2008027512A2 (en) Functionalized perfluoropolyether stabilizers for fluoroolefins
CN101605863A (zh) 氟烯烃用的胺稳定剂
CN101528886A (zh) 氟烯烃用的萜烯、萜类化合物和富勒烯稳定剂
WO2008027519A1 (en) Oxetane stabilizers for fluoroolefins

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C02 Deemed withdrawal of patent application after publication (patent law 2001)
WD01 Invention patent application deemed withdrawn after publication

Application publication date: 20110209