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CN101961661A - 苯加氢制环己烯有机金属催化剂及其制备方法和应用 - Google Patents

苯加氢制环己烯有机金属催化剂及其制备方法和应用 Download PDF

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Abstract

本发明涉及一种苯加氢制环己烯有机金属催化剂及其制备方法和应用；将RuCl3与配体S1反应，摩尔比为1∶1.1～2.0；将Ru-S1与配体S2按摩尔比1∶10～20反应，再与无水碳酸钠和1，3-环二己烯按摩尔比为1∶2∶2～1∶3∶3反应得Ru-S1-S2；以N-甲基咪唑和氯代正丁烷摩尔比为1∶1～2、乙苯为溶剂，在常压、30～120℃下反应得[BMIM]Cl；将Ru-S1-S2和[BMIM]Cl置于固定床反应器中反应，得离子液体催化剂，Ru-S1-S2的摩尔含量为2～5％；用于苯加氢制备环己烯反应，苯的转化率达到20～35％，环己烯的选择性达到65～87％以上。

Description

苯加氢制环己烯有机金属催化剂及其制备方法和应用
技术领域
本发明属于苯加氢制环己烯催化剂开发领域，具体涉及一种苯加氢制环己烯有机金属催化剂及其制备方法和应用。
背景技术
环己烯作为有机化工原料广泛应用于医药及农药中间体、饲料添加剂、聚酯及尼龙等的原料和其它化工产品的生产中，特别是由苯部分加氢制备环己烯，由环己烯生产环己醇，再氧化生产己二酸的工艺路线与苯完全加氢路线生产己二酸的工艺路线相比，具有节省资源、流程短、节能高效、无废弃物和环境污染的特点，同时也提高了生产过程的安全性。苯部分加氢制环己烯是一个热力学上不利、动力学上难以控制的反应，开展催化剂的研究、提高环己烯收率，具有更好的经济和社会效益。1972年杜邦公司Drinkard在世界上第一个公开发表了苯选择性加氢生产环己烯的专利。1988年旭化成公司在世界上率先实现了苯选择性加氢制环己烯的工业化，该项技术的核心是催化剂。该催化剂主要包括主催化剂，分散剂，助催化剂。主催化剂由金属钌和锌盐形成的粒子，平均结晶径为5纳米，该值随着运转而增加；分散剂为氧化锆；助催化剂为氢氧化锌、硫酸锌。在生产过程中，添加水来提高环己烯的选择性，增加产物的分离过程和复杂性。美国专利US4,734,536报道了一种典型的钌黑催化剂，该催化剂采用沉淀法制备，催化剂中钌含量高，成本较高。中国专利CN1714932A、CN1446625A中介绍了负载型非晶合金苯部分加氢制环己烯催化剂的制备方法。在CN1714932A中介绍的催化剂采用金属钌、轻稀土和类金属硼形成的非晶合金负载在氧化锆上，催化剂在使用时首先以催化剂、水、硫酸锌和氧化锆配置成催化剂浆液，然后在氢压1～5Mpa、温度100～200℃、搅拌速度300～500转/分、时间5～30小时的条件下进行钝化，最后导入苯进行加氢反应。该方法在催化剂制备过程中需要多次洗涤产生废水污染物，在催化剂使用过程中步骤复杂，由于使用水作为添加剂增加了反应目的产物的分离过程和复杂性。在CN1446625A中介绍的催化剂由金属钌、类金属硼、金属或金属氧化物修饰剂和氧化物或金属氢氧化物的载体材料组成，催化剂中钌主要以钌-硼或钌硼-金属的非晶态合金的形式存在。所用的金属或金属氧化物可以是金属元素中的一种或几种；载体材料为无机氧化物、氢氧化物沉淀中的一种或几种。使用该催化剂进行苯部分加氢时首先要添加水、硫酸锌添加剂，反应条件是温度为120～160℃，压力为3.0～6.0MPa。催化剂制备过程复杂，带来污染物，操作过程复杂。
发明内容
本发明的目的在于简化催化剂制备过程，解决现有技术中带来污染物的问题。催化剂在使用过程中不需要添加其他的添加剂，简化产物的分离问题，同时提供一种苯加氢制环己烯有机金属催化剂及其制备方法和应用。
本发明所提供的苯加氢制环己烯有机金属催化剂以贵金属元素钌为催化剂活性组分，以C6(CH3)6(六甲基苯)、C6H6(苯)、C5H5(环戊二烯)、C7H8(甲苯)或环己二烯类化合物为第一配体S1和C6(CH3)6(六甲基苯)、C6H6(苯)、C5H5(环戊二烯)、C7H8(甲苯)或环己二烯类化合物为第二配体S2形成金属络合物，通式为Ru-S1-S2。
本发明采用化学合成方法制备有机金属催化剂，具体步骤如下：
1)将RuCl3与第一配体S1摩尔比为1∶1.1～2.0的比例，在有机醇溶剂中，在60～90℃、常压条件下进行反应，制备Ru-S1产物。
2)将Ru-S1产物与第二配体S2按摩尔比为1∶10～20的比例，在165～190℃、常压条件下进行反应，制备Ru-S2产物。
3)将Ru-S2产物与无水碳酸钠、1，3-环二己烯按摩尔比为1∶2∶2～1∶3∶3的比例，在有机醇溶液中、常压、搅拌、70-90℃、氮气保护条件下进行反应2～10小时，停止反应，冷却得催化剂产物Ru-S1-S2。
4)以N-甲基咪唑和氯代正丁烷为原料、乙苯为溶剂，N-甲基咪唑与氯代正丁烷的摩尔比为1∶1～2，溶剂用量为0.5～2.5mL/g原料，在常压、30～120℃下反应5～60h，反应结束后自然冷却到室温，产物经洗涤、减压蒸馏、真空干燥得产物[BMIM]Cl(氯代氮甲基氮正丁基咪唑)。
5)将步骤3)中制备的Ru-S1-S2和步骤4)中制备的[BMIM]Cl置于固定床反应器中，在有机醇溶剂中、惰性气体保护、常压、20～50℃，反应0.5～2.0h后，自然冷却至室温，减压蒸馏到恒重即得离子液体催化剂[BMIM]Cl/[Ru-S1-S2]，催化剂中Ru-S1-S2的摩尔含量为2～5％。
将步骤5)制得的催化剂和10mL苯投入高压反应釜中，依次用氮气置换3次、氢气置换3次，在50℃、1Mpa、搅拌速度300rpm条件下反应1～15分钟，苯的转化率为30％，环己烯的选择性为70％。
其中，步骤1)中的反应优选在常压，70-85℃下反应2～6h。
步骤2)中所述的洗涤溶剂为正己烷或乙醚；Ru-S1与第二配体S2摩尔比优选1∶8～15，反应温度优选170～190℃，时间优选2～4h。
步骤3)中所述的有机醇为甲醇、乙醇或正丁醇；所述的惰性气体为氮气、氩气、氦气或氖气；步骤3)中的反应优选在常压、70～90℃下反应3～8h。
步骤4)中所述的洗涤溶剂为甲苯或乙苯；N-甲基咪唑与氯代正丁烷的摩尔比优选1∶1.1～1.5，溶剂用量优选1.0～1.5mL/g原料，反应温度优选70～90℃，时间优选12～30h。
步骤5)中所述的有机醇为甲醇、乙醇或正丁醇；所述的惰性气体为氮气、氦气、氖气或氩气；反应条件为常压、25～35℃反应0.1～0.5小时。
本发明所提供的催化剂适用于苯加氢制备环己烯反应。
发明效果
与现有苯加氢制环己烯催化剂及其制备相比较，本发明具有以下有益效果：
1)本发明催化剂属于绿色催化剂，制备过程中没有废气、废液和废渣产生，无环境污染问题，属于绿色环保型催化剂生产工艺。
2)本发明催化剂应用于苯加氢制环己烯反应中，反应条件温和，在常温、低压的条件下进行，苯的转化率达到20-35％，环己烯的选择性达到65-87％。
3)本发明催化剂可以用于生产环己烯的过程中，反应温度低，降低能耗，减少生产成本，且产物环己烯易于与催化剂分离。
具体实施方式
以下结合实施例对本发明作进一步说明，但本发明并不限于下述实施例。
实施例1
将2.0克三氯化钌、10.0毫升2-甲基-5-异丙基-1，3-环己二烯溶解在100毫升无水乙醇中，置于150毫升的三口烧瓶中，在70℃、常压条件下进行反应，2.5小时后停止反应，冷却到室温，得红色沉淀物，经过滤后，用无水乙醇洗涤滤饼3次，经过滤、干燥后得[RuCl2(C10H16)]2即为Ru-S1，产物收率为61％。
将制得的1.0克Ru-S1与10克C6(CH3)6置于反应管中在170℃，常压条件下进行反应，5小时后停止反应，冷却到室温，用正己烷洗涤反应产物5次后，真空干燥得到产物[RuCl2(C6(CH3)6)]2，即为Ru-S2，产物收率为70％。
将制得的0.5克RuS2、0.5克无水碳酸钠、2克1，3-环二己烯和40毫升的无水乙醇置于100毫升的三口瓶中，在常压、搅拌、75℃、氮气保护条件下反应4小时，停止反应，冷却结晶得产物[Ru(C6(CH3)6)(C6H8)]，即为Ru-S1-S2，产物收率为60％。
取41gN-甲基咪唑、50g氯代正丁烷，50mL乙苯置于150毫升的三口烧瓶中，在106℃、常压条件下，反应24h后停止反应，得产物，产物采用甲苯洗涤去除N-甲基咪唑，减压蒸馏除去洗涤剂，得离子液体[BMIM]Cl，产物收率为97％。
取0.2克制得的Ru-S1-S2，20g[BMIM]Cl置于三口瓶中，在常压、N2保护、70℃条件下反应1.0小时后，停止反应，自然降温到室温，然后减压蒸馏，真空干燥除去无水乙醇，得到离子液体催化剂[BMIM]Cl/[Ru-S1-S2]，催化剂中[Ru-S1-S2]的摩尔含量为2％。
将制得离子液体催化剂[BMIM]Cl/[Ru-S1-S2]0.13克催化剂与15mL苯和100mL水置于高压反应釜中，先用氮气置换釜内的空气3次，再用氢气置换釜内的氮气3次，在50℃、1Mpa、搅拌速度300rpm下反应0.1小时，苯的转化率为21％，环己烯的选择性为87％。
实施例2
将2.0克三氯化钌、10.0毫升2-甲基-5-异丙基-1，4-环己二烯溶解在100毫升无水乙醇置于150毫升的三口烧瓶中，在75℃、常压条件下进行反应，2.0小时后停止反应，冷却到室温，得红色沉淀物，经过滤后，用无水乙醇洗涤滤饼5次，经过滤、干燥得产物[RuCl2(C10H16)]2即为Ru-S1，产物收率为63％。
将制得的1.0克Ru-S1与10克C6(CH3)6置于反应管中在180℃，常压条件下进行反应，3小时后停止反应，冷却到室温，用正己烷洗涤反应产物5次后，真空干燥得到产物[RuCl2(C6(CH3)6)]2，即为Ru-S2，产物收率为78％。
将制得的0.5克[RuCl2(C6(CH3)6)]2、0.5克无水碳酸钠、5克苯和40毫升的无水乙醇置于100毫升的三口瓶中，在常压、搅拌、70℃、氮气保护条件下反应6小时，停止反应，冷却结晶得产物[Ru(C6(CH3)6)(C6H6)]，即为Ru-S1-S2，产物收率为63％。
取41gN-甲基咪唑、50g氯代正丁烷，50mL乙苯置于150毫升的三口烧瓶中，在106℃、常压条件下，反应24h后停止反应，得产物，产物采用甲苯洗涤除去N-甲基咪唑，减压蒸馏除去洗涤剂，得离子液体[BMIM]Cl，产物收率为97％。
取0.5克制得的Ru-S1-S2和10g[BMIM]Cl、25毫升的无水乙醇置于100毫升的三口瓶中，在常压、N2保护、78℃条件下反应1.5小时后，停止反应，自然降温到室温，然后减压蒸馏，真空干燥除去无水乙醇，得到离子液体催化剂[BMIM]Cl/[Ru-S1-S2]，催化剂中[Ru-S1-S2]的摩尔含量为5％。
将制得离子液体催化剂[BMIM]Cl/[Ru-S1-S2]0.1克催化剂与10mL苯和100mL水置于高压反应釜中，先氮气置换釜内的空气3次，再用氢气置换釜内的氮气3次，在50℃、0.5Mpa、搅拌速度300rpm下反应0.1小时，苯的转化率为35％，环己烯的选择性为83％。
实施例3
将2.0克三氯化钌、10.0毫升2-甲基-5-异丙基-1，3-环己二烯溶解在100毫升无水丙醇，置于150毫升的三口烧瓶中，在85℃、常压条件下进行反应，3.0小时后停止反应，冷却到室温，得红色沉淀物，经过滤后，用无水乙醇洗涤滤饼4次，经过滤、干燥得产物[RuCl2(C10H16)]2即为Ru-S1，产物收率为81％。
将制得的1.0克Ru-S1与10克C6(CH3)6至于反应管中在182℃，常压条件下进行反应，3小时后停止反应，冷却到室温，用正己烷洗涤反应产物5次后，真空干燥得到产物[Ru(C6Me6)Cl2]2即为Ru-S2，产物收率为76％。
将制得的0.5克Ru-S2、0.5克无水碳酸钠、5克环戊二烯和40毫升的无水乙醇置于100毫升的三口瓶中，在常压、搅拌、回流、氮气保护条件下反应6小时，停止反应，冷却结晶得产物[Ru(C6(CH3)6)(C5H5)]，即为Ru-S1-S2，产物收率为76％。
取41gN-甲基咪唑、50g氯代正丁烷、50mL乙苯置于150毫升的三口烧瓶中，在106℃、常压条件下，反应24h后停止反应，得产物，产物采用甲苯洗涤除去N-甲基咪唑，减压蒸馏除去洗涤剂，得离子液体[BMIM]Cl，产物收率为97％。
取0.3克Ru-S1-S2和10g[BMIM]Cl、25毫升的无水乙醇置于100毫升的三口瓶中，在常压、N2保护、78℃条件下反应1.5小时后，停止反应，自然降温到室温，减压蒸馏，真空干燥除去无水乙醇，得到离子液体催化剂[BMIM]Cl/[Ru-S1-S2]，催化剂中[Ru-S1-S2]的摩尔含量为3％。
将制得离子液体催化剂[BMIM]Cl/[Ru-S1-S2]0.2克催化剂与10mL苯和100mL水置于高压反应釜中，先氮气置换釜内的空气3次，再用氢气置换釜内的氮气3次，在30℃、1.5Mpa、搅拌速度300rpm下反应0.15小时，苯的转化率为30％，环己烯的选择性为65％。

Claims (7)

1.苯加氢制环己烯有机金属催化剂制备方法，其特征在于：
(1)将RuCl3与第一配体S1摩尔比为1∶1.1～2.0的比例，在有机醇溶剂中，在60～90℃、常压条件下进行反应，制备Ru-S1产物，所述的第一配体是六甲基苯、苯、环戊二烯、C7H8甲苯或环己二烯类化合物；
(2)将Ru-S1与第二配体S2按摩尔比为1∶10～20的比例，在165～190℃、常压条件下进行反应，制备Ru-S2产物，所述的第二配体是六甲基苯、苯、环戊二烯、甲苯或环己二烯化合物；
(3)将制得的Ru-S2与无水碳酸钠、1，3-环二己烯按摩尔比为1∶2∶2～1∶3∶3的比例，在有机醇溶液中、常压、搅拌、70-90℃、氮气保护条件下进行反应2～10小时，停止反应，冷却得催化剂产物Ru-S1-S2；
4)以N-甲基咪唑和氯代正丁烷为原料、乙苯为溶剂，N-甲基咪唑与氯代正丁烷的摩尔比为1∶1～2，溶剂用量为0.5～2.5mL/g原料，在常压、30～120℃下反应5～60h，反应结束后，自然冷却到室温，产物经洗涤、减压蒸馏、真空干燥得产物[BMIM]Cl；
5)将步骤(3)中制备的Ru-S1-S2和步骤(4)中制备的[BMIM]Cl置于固定床反应器中，在有机醇溶剂中、惰性气体保护、常压、20～50℃，反应0.5～2.0h后，自然冷却至室温，减压蒸馏到恒重即得离子液体催化剂BMIM]Cl/[Ru-S1-S2]，催化剂中Ru-S1-S2的摩尔含量为2～5％。
2.根据权利要求1所述的苯加氢制环己烯有机金属催化剂的制备方法，其特征在于：步骤(2)中所述的洗涤溶剂为正己烷或乙醚；Ru-S1与六甲基苯的摩尔比为1∶8～15，反应温度170～190℃，时间2～4h。
3.根据权利要求1所述的苯加氢制环己烯有机金属催化剂的制备方法，其特征在于：步骤(3)中所述的有机醇为甲醇、乙醇或正丁醇；所述的惰性气体为氮气、氦气、氖气或氩气；常压、70～90℃下反应3～8h。
4.根据权利要求1所述的苯加氢制环己烯有机金属催化剂的制备方法，其特征在于：步骤(4)中所述的洗涤溶剂为甲苯或乙苯；N-甲基咪唑与氯代正丁烷的摩尔比1∶1.1～1.5，溶剂用量1.0～1.5mL/g原料，反应温度70～90℃，时间12～30h。
5.根据权利要求1所述的苯加氢制环己烯有机金属催化剂的制备方法，其特征在于：步骤(5)中所述的有机醇为甲醇、乙醇或正丁醇；所述的惰性气体为氮气、氦气、氖气或氩气；常压、25～35℃反应0.1～0.5小时。
6.根据权利要求1所述的苯加氢制环己烯有机金属催化剂制备方法制备的催化剂，其特征在于：以贵金属钌元素为活性组分，以离子液体氯代氮甲基氮正丁基咪唑为载体的离子液体催化剂通式为[BMIM]Cl/Ru-S1-S2，S1、S2为C6(CH3)6、C6H6、C5H5、C7H8或环己烯类化合物中的一种或几种，其中金属钌M的重量含量为3～11％。
7.根据权利要求1所述的苯加氢制环己烯有机金属催化剂的应用，其特征在于：用于苯加氢制环己烯的反应，反应条件是反应温度为30～120℃，反应时间为1～120分钟，反应过程中催化剂加入重量为苯加入重量的0.5～2.0％，氢气分压为：0.5～3.0Mpa。
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Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102909076A (zh) * 2012-11-08 2013-02-06 江南大学 尿素醇解合成碳酸二乙酯的离子液体催化剂及其制备方法
US9045381B2 (en) 2010-10-19 2015-06-02 Yeda Research And Development Co. Ltd. Ruthenium complexes and their uses in processes for formation and/or hydrogenation of esters, amides and derivatives thereof
CN105026043A (zh) * 2012-11-30 2015-11-04 埃莱万斯可再生能源科学股份有限公司 制备钌卡宾络合物及其前体的方法
CN109529820A (zh) * 2018-12-19 2019-03-29 浙江常山科润新材料有限公司 一种用来催化加氢制备苯并三氮唑类紫外线吸收剂催化剂的制备方法
US10533028B2 (en) 2014-09-04 2020-01-14 Yeda Research And Development Co. Ltd. Ruthenium complexes and their uses as catalysts in processes for formation and/or hydrogenation of esters, amides and related reactions
US10562767B2 (en) 2014-09-04 2020-02-18 Yeda Research And Development Co. Ltd. Liquid-organic hydrogen carrier systems based on catalytic peptide formation and hydrogenation

Family Cites Families (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2735399B1 (fr) * 1995-06-16 1997-07-25 Inst Francais Du Petrole Nouvelle composition catalytique a base de complexes de metaux de transition et procede pour l'hydrogenation des composes insatures
CN101138741A (zh) * 2007-10-12 2008-03-12 华东师范大学 一种含吡啶配体的离子液体负载的钌催化剂及其制备

Cited By (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US9045381B2 (en) 2010-10-19 2015-06-02 Yeda Research And Development Co. Ltd. Ruthenium complexes and their uses in processes for formation and/or hydrogenation of esters, amides and derivatives thereof
CN102909076A (zh) * 2012-11-08 2013-02-06 江南大学 尿素醇解合成碳酸二乙酯的离子液体催化剂及其制备方法
CN105026043A (zh) * 2012-11-30 2015-11-04 埃莱万斯可再生能源科学股份有限公司 制备钌卡宾络合物及其前体的方法
US10533028B2 (en) 2014-09-04 2020-01-14 Yeda Research And Development Co. Ltd. Ruthenium complexes and their uses as catalysts in processes for formation and/or hydrogenation of esters, amides and related reactions
US10562767B2 (en) 2014-09-04 2020-02-18 Yeda Research And Development Co. Ltd. Liquid-organic hydrogen carrier systems based on catalytic peptide formation and hydrogenation
CN109529820A (zh) * 2018-12-19 2019-03-29 浙江常山科润新材料有限公司 一种用来催化加氢制备苯并三氮唑类紫外线吸收剂催化剂的制备方法
CN109529820B (zh) * 2018-12-19 2021-11-30 利安隆科润(浙江)新材料有限公司 一种用来催化加氢制备苯并三氮唑类紫外线吸收剂催化剂的制备方法

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