CN101956078A - 一种从稀土熔盐电解废料中分离回收稀土元素的方法 - Google Patents
一种从稀土熔盐电解废料中分离回收稀土元素的方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN101956078A CN101956078A CN2010105058072A CN201010505807A CN101956078A CN 101956078 A CN101956078 A CN 101956078A CN 2010105058072 A CN2010105058072 A CN 2010105058072A CN 201010505807 A CN201010505807 A CN 201010505807A CN 101956078 A CN101956078 A CN 101956078A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- rare earth
- rare
- raw material
- hydrochloric acid
- salt electrolysis
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 229910052761 rare earth metal Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 56
- 150000002910 rare earth metals Chemical class 0.000 title claims abstract description 33
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 26
- 239000002699 waste material Substances 0.000 title claims abstract description 20
- 238000005868 electrolysis reaction Methods 0.000 title claims abstract description 16
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 title claims abstract description 13
- 238000004064 recycling Methods 0.000 title abstract 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 36
- 239000002994 raw material Substances 0.000 claims abstract description 23
- YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N Fluorine atom Chemical compound [F] YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 13
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 claims abstract description 13
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 claims abstract description 13
- 229910001404 rare earth metal oxide Inorganic materials 0.000 claims abstract description 12
- 238000000926 separation method Methods 0.000 claims abstract description 8
- AXCZMVOFGPJBDE-UHFFFAOYSA-L calcium dihydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Ca+2] AXCZMVOFGPJBDE-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims abstract description 7
- 239000003350 kerosene Substances 0.000 claims abstract description 7
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims abstract description 7
- 239000000920 calcium hydroxide Substances 0.000 claims abstract description 6
- 229910001861 calcium hydroxide Inorganic materials 0.000 claims abstract description 6
- WUKWITHWXAAZEY-UHFFFAOYSA-L calcium difluoride Chemical compound [F-].[F-].[Ca+2] WUKWITHWXAAZEY-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims abstract description 5
- 229910001634 calcium fluoride Inorganic materials 0.000 claims abstract description 5
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-N carbonic acid Chemical compound OC(O)=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 5
- 238000001354 calcination Methods 0.000 claims description 17
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 17
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 16
- -1 rare earth ion Chemical class 0.000 claims description 12
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M Sodium bicarbonate Chemical compound [Na+].OC([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 6
- 238000011084 recovery Methods 0.000 claims description 6
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 5
- 239000000047 product Substances 0.000 claims description 5
- 239000012535 impurity Substances 0.000 claims description 4
- 238000005406 washing Methods 0.000 claims description 4
- BHPQYMZQTOCNFJ-UHFFFAOYSA-N Calcium cation Chemical compound [Ca+2] BHPQYMZQTOCNFJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910001424 calcium ion Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 238000006073 displacement reaction Methods 0.000 claims description 3
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 claims description 3
- 238000005342 ion exchange Methods 0.000 claims description 3
- 238000012423 maintenance Methods 0.000 claims description 3
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 claims description 3
- 238000012856 packing Methods 0.000 claims description 3
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 claims description 3
- 238000010298 pulverizing process Methods 0.000 claims description 3
- 238000004513 sizing Methods 0.000 claims description 3
- 239000002893 slag Substances 0.000 claims description 3
- 235000017557 sodium bicarbonate Nutrition 0.000 claims description 3
- 229910000030 sodium bicarbonate Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims description 3
- 230000001376 precipitating effect Effects 0.000 claims description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 5
- KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-N Fluorane Chemical compound F KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 3
- 238000003916 acid precipitation Methods 0.000 abstract description 3
- 238000000605 extraction Methods 0.000 abstract description 3
- 239000007789 gas Substances 0.000 abstract description 3
- 229910000040 hydrogen fluoride Inorganic materials 0.000 abstract description 3
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 abstract description 2
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 abstract 1
- 235000011116 calcium hydroxide Nutrition 0.000 description 5
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 5
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 5
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N Oxalic acid Chemical compound OC(=O)C(O)=O MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 3
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 3
- 229910003440 dysprosium oxide Inorganic materials 0.000 description 3
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 3
- NHHIWEKZNVFRTH-UHFFFAOYSA-K C([O-])([O-])=O.[Nd+3].[Cl-].[Pr+3] Chemical compound C([O-])([O-])=O.[Nd+3].[Cl-].[Pr+3] NHHIWEKZNVFRTH-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 2
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 2
- BOXVSFHSLKQLNZ-UHFFFAOYSA-K dysprosium(iii) chloride Chemical compound Cl[Dy](Cl)Cl BOXVSFHSLKQLNZ-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 2
- NLQFUUYNQFMIJW-UHFFFAOYSA-N dysprosium(iii) oxide Chemical compound O=[Dy]O[Dy]=O NLQFUUYNQFMIJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000002386 leaching Methods 0.000 description 2
- 238000005272 metallurgy Methods 0.000 description 2
- 238000005649 metathesis reaction Methods 0.000 description 2
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 2
- WTQUHLHXFJEOTI-UHFFFAOYSA-H trichloroneodymium;trichloropraseodymium Chemical compound Cl[Pr](Cl)Cl.Cl[Nd](Cl)Cl WTQUHLHXFJEOTI-UHFFFAOYSA-H 0.000 description 2
- VCSKMUOMOBQIGE-UHFFFAOYSA-K C(O)(O)=O.[Cl-].[Cl-].[Cl-].[Dy+3] Chemical compound C(O)(O)=O.[Cl-].[Cl-].[Cl-].[Dy+3] VCSKMUOMOBQIGE-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 229910052684 Cerium Inorganic materials 0.000 description 1
- KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-M Fluoride anion Chemical compound [F-] KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229910052688 Gadolinium Inorganic materials 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052779 Neodymium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052777 Praseodymium Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000003723 Smelting Methods 0.000 description 1
- RKLPWYXSIBFAJB-UHFFFAOYSA-N [Nd].[Pr] Chemical compound [Nd].[Pr] RKLPWYXSIBFAJB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 229910045601 alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000956 alloy Substances 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 239000000919 ceramic Substances 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- GEZAXHSNIQTPMM-UHFFFAOYSA-N dysprosium(3+);oxygen(2-) Chemical class [O-2].[O-2].[O-2].[Dy+3].[Dy+3] GEZAXHSNIQTPMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005265 energy consumption Methods 0.000 description 1
- 238000013467 fragmentation Methods 0.000 description 1
- 238000006062 fragmentation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052746 lanthanum Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 239000010814 metallic waste Substances 0.000 description 1
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 1
- 235000010755 mineral Nutrition 0.000 description 1
- KBLRIGLPGMRISA-UHFFFAOYSA-N neodymium(3+) oxygen(2-) praseodymium(3+) Chemical compound [O-2].[Pr+3].[Nd+3].[O-2].[O-2] KBLRIGLPGMRISA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000013307 optical fiber Substances 0.000 description 1
- 235000006408 oxalic acid Nutrition 0.000 description 1
- MMKQUGHLEMYQSG-UHFFFAOYSA-N oxygen(2-);praseodymium(3+) Chemical compound [O-2].[O-2].[O-2].[Pr+3].[Pr+3] MMKQUGHLEMYQSG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002787 reinforcement Effects 0.000 description 1
- 238000000638 solvent extraction Methods 0.000 description 1
- 239000011232 storage material Substances 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 238000005303 weighing Methods 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P10/00—Technologies related to metal processing
- Y02P10/20—Recycling
Landscapes
- Manufacture And Refinement Of Metals (AREA)
Abstract
本发明公开一种从稀土熔盐电解废料中分离回收稀土元素的方法，本发明以稀土金属熔盐电解废料为原料，经原料粉碎、氢氧化钙配料、氟置换、盐酸溶解、P507煤油盐酸体系萃取分离、碳酸沉淀、灼烧等工艺步骤，制得单一稀土氧化物。本发明较传统的硫酸培烧工艺具有工艺简单、成本低廉、稀土收率高的特点，最重要的是本发明采用氟置换法将原料中的氟元素置换转移，整个过程氟元素以氟化钙的形式产生，不生成氟化氢气体污染环境，更具有环保的特点。
Description
技术领域
本发明涉及一种稀土冶金技术，特别是一种从稀土熔盐电解废料中分离回收稀土元素的方法。
技术背景
稀土元素已广泛应用于电子、石油化工、冶金、机械、能源、轻工、环境保护、农业等领域。稀土可广泛用于生产荧光材料、稀土金属氢化物电池材料、电光源材料、永磁材料、储氢材料、催化材料、精密陶瓷材料、激光材料、超导材料、磁致伸缩材料、磁致冷材料、磁光存储材料、光导纤维材料等。我国拥有丰富的稀土矿产资源，成矿条件优越，堪称得天独厚。目前，La，Ce，Pr，Nd，Gd等单一稀土金属及Pr-Nd，Nd-Fe，Dy-Fe等合金都是通过氟化物体系熔盐电解工艺生产的，稀土电熔盐电解生产的总收率在92％左右，稀土损失大部分在废熔盐中，据估算熔盐电解过程中产生的废熔盐约5％以上，这些被废弃的废熔盐中稀土含量约20％-70％之间，而且是以氟化物的形式存在。
至今，处理熔盐电解废料的最广泛的方法是浓硫酸强化培烧法除去废料中的氟，其化学反应式为2REF3+3H2SO4＝RE2(SO4)3+6HF↑，使废料中的氟化稀土反应为硫酸稀土，经水浸出，草酸沉淀，灼烧后得到混合稀土氧化物，混合稀土氧化物再经酸溶得到氯化稀土料液，然后经P507萃取分离得到单一稀土氯化物，最后经沉淀、灼烧得到单一稀土氧化物。此工艺繁杂，不仅高能耗、高成本、稀土回收率低，而且在浓硫酸强化培烧过程中会生成大量的氟化氢气体，严重污染环境。
发明内容
本发明的目的在于提供一种对环境无污染的从稀土熔盐电解废料中分离回收稀土元素的方法。
本发明的技术方案是：以稀土金属熔盐电解废料为原料，按以下步骤进行：
①原料粉碎：块状原料经粗破、中破后，研磨至150目以上；
②配料：原料与氢氧化钙按重量比为1∶0.5的比例配料，在混料机中充分混匀；
③氟置换：将步骤②配好的原料装入灼烧钵后，进入遂道窑中950-1000℃灼烧3-6小时后，出窑粉碎；
④盐酸溶解：将步骤③所得原料加入盐酸中，步骤③所得原料与盐酸的重量比为1∶1.15，盐酸浓度为30％。加热至95℃，保持PH值为0.5-1.0，搅拌2小时，加入氧化剂回调PH值至3.5除杂；过滤，滤液作为料液进入下一步骤，滤渣水洗二次，洗水作为调浆水遁环使用，滤渣为氟化钙渣，集中处理；
⑤萃取分离：将P507煤油盐酸体系与步骤④所得料液进行反应，全捞全反30级萃取分离，除去料液中的钙离子，稀土金属离子转入有机相，通过离子交换，得到单一稀土氯化物；
⑥碳酸沉淀：步骤⑤所得单一稀土氯化物经碳酸氢钠结晶沉淀法沉淀稀土，得到单一稀土碳酸盐；
⑦灼烧：步骤⑥所得单一稀土碳酸盐进入遂道窑中，经950℃灼烧3小时，得到单一稀土氧化物；
⑧产品包装：步骤⑦所得单一稀土氧化物过筛后，按标准称量包装，即是最终产品。
本发明方法的有益效果是：本发明较传统的硫酸焙烧工艺相比，具有工艺简单、成本低廉、稀土收率高的特点；最重要的是本项目工艺由于采用钙还原法置换原料中的氟元素，整个过程氟元素以氟化钙的形式产生，不生成氟化氢气体污染环境，具有零污染的环保特点。
具体实施方式
附图说明
图1为本发明的工艺流程图。
以下结合附图及实施例对本发明做进一步详细描述。
本发明关键技术(氟置换——溶剂萃取)反应机理如下：稀土金属废料中稀土元素主要以氟化稀土形式存在，根据其特点，废料先经过破碎、研磨至150目，加入氢氧化钙混合均匀，在隧道窑中灼烧，其反应式为：
2REF3+3Ca(OH)2＝RE2O3+3CaF2+3H2O
将原料中的氟化稀土置换为氧化稀土，氧化稀土经盐酸优先浸出，料液除杂后，进入30级P507体系进行除钙分离，然后进入萃取全分离线进行稀土分离，得到单一高纯氯化稀土料液，经碳酸沉淀，灼烧后得到单一高纯氧化稀土。
下表为按本发明方法回收稀土元素。其中原料与氢氧化钙按重量比为1∶0.5-0.6的比例配料；氟置换反应温度750-1000℃，反应时间2-7.5小时。结果如下：
从上表看出，原料与氢氧化钙按重量比为1∶0.5的比例配料；氟置换反应温度950℃，反应时间3.5小时，REO收率最高。
实施例：
下面以赣州某冶炼厂的稀土熔盐电解废料2000公斤为例，回收稀土元素。该废熔盐的样品份析单如下：
①原料粉碎：块状原料经粗破、中破后，研磨至150目以上；
②配料：原料与1000公斤氢氧化钙配料，在混料机中充分混匀；
③氟置换：将步骤②配好的原料装入灼烧钵后，进入遂道窑中，950-1000℃灼烧3-6小时后，出窑粉碎；
④盐酸溶解：将步骤③所得原料加入盐酸中，步骤③所得原料与盐酸的重量比为1∶1.15，盐酸浓度为30％，加热至95℃，保持PH值为0.5-1.0，搅拌2小时，加入氧化剂回调PH值至3.5除杂；过滤，滤液作为料液进入下一步骤，滤渣水洗二次，洗水作为调浆水遁环使用，滤渣为氟化钙渣，集中处理；滤渣分析REO为0.62％，滤渣重量为1850公斤，折REO量为11.47公斤，投料总REO量为453公斤，计算出酸溶浸出率为97.47％；酸浸出的料液共计4886升，分析REO 90.36克/升，CaO10.36克/升，其中钙占稀土总量为11.46％；
⑤萃取分离：P507煤油盐酸体系中，P507与磺化煤油的比例为1∶1，将步骤④所得料液进30级萃取槽进行串级全捞全反萃取分离，除去料液中的钙离子，稀土金属离子转入有机相，通过离子交换，得到得到氯化镨钕料液，氯化镝料液，其钙含量均小于0.1克/升；
⑥碳酸沉淀：步骤⑤所得氯化镨钕料液用碳酸氢钠结晶沉淀法沉淀，得到氯化镨钕碳酸盐和氯化镝碳酸盐；
⑦灼烧：步骤⑥所得氯化镨钕碳酸盐进入遂道窑中，经950度灼烧3小时，得到氧化镨钕321公斤，氧化镨钕收率为94.44％；分析单如下：
⑧将氯化镝料液沉淀，洗涤，灼烧后，得氧化镝94.2公斤，氧化镝收率为91％。分析单如下：
按本发明工艺处理稀土熔盐电解废料，稀土总浸出率大于97％，镨钕收率大于94％，氧化镝收率大于91％，产品质量达到国家标准。
Claims (2)
1.一种从稀土熔盐电解废料中分离回收稀土元素的方法，其特征在于以稀土金属熔盐电解废料为原料，按以下步骤进行：
①原料粉碎：块状原料经粗破、中破后，研磨至150目以上；
②配料：原料与氢氧化钙按重量比为1∶0.5的比例配料，在混料机中充分混匀；
③氟置换：将步骤②配好的原料装入灼烧钵后，进入遂道窑中，950-1000℃灼烧3-6小时后，出窑粉碎；
④盐酸溶解：将步骤③所得原料加入盐酸中，步骤③所得原料与盐酸的重量比为1∶1.15，盐酸浓度为30％，加热至92-95℃，保持PH值为0.5-1.0，搅拌2小时，加入氧化剂回调PH值至3.5除杂；过滤，滤液作为料液进入下一步骤，滤渣水洗二次，洗水作为调浆水遁环使用，滤渣为氟化钙渣，集中处理；
⑤萃取分离：将P507煤油盐酸体系与步骤④所得料液进行反应，全捞全反30级萃取分离，除去料液中的钙离子，稀土金属离子转入有机相，通过离子交换，得到单一稀土氯化物；
⑥碳酸沉淀：步骤⑤所得单一稀土氯化物经碳酸氢钠结晶沉淀法沉淀稀土，得到单一稀土碳酸盐；
⑦灼烧：步骤⑥所得单一稀土碳酸盐进入遂道窑中，经950℃灼烧3小时，得到单一稀土氧化物；
⑧产品包装：步骤⑦所得单一稀土氧化物过筛后，按标准过称包装，即是最终产品。
2.根据权利要求1所述的从稀土熔盐电解废料中分离回收稀土元素的方法，其特征在于：P507煤油盐酸体系中，P507与磺化煤油的重量比为1∶1。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN2010105058072A CN101956078B (zh) | 2010-10-13 | 2010-10-13 | 一种从稀土熔盐电解废料中分离回收稀土元素的方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN2010105058072A CN101956078B (zh) | 2010-10-13 | 2010-10-13 | 一种从稀土熔盐电解废料中分离回收稀土元素的方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN101956078A true CN101956078A (zh) | 2011-01-26 |
| CN101956078B CN101956078B (zh) | 2012-07-04 |
Family
ID=43483662
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN2010105058072A Expired - Fee Related CN101956078B (zh) | 2010-10-13 | 2010-10-13 | 一种从稀土熔盐电解废料中分离回收稀土元素的方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN101956078B (zh) |
Cited By (19)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102583490A (zh) * | 2012-01-01 | 2012-07-18 | 内蒙古包钢稀土(集团)高科技股份有限公司 | 一种灼烧过程中降低稀土氧化物产品氯根含量的方法 |
| CN104046806A (zh) * | 2014-06-30 | 2014-09-17 | 江西理工大学 | 一种从废旧铝酸盐绿色稀土荧光粉中回收稀土的方法 |
| CN104611561A (zh) * | 2015-03-09 | 2015-05-13 | 龙南县锦易矿业有限公司 | 南方稀土矿浸出母液沉淀工艺 |
| CN104805292A (zh) * | 2015-04-17 | 2015-07-29 | 益阳鸿源稀土有限责任公司 | 稀土镨钕熔盐电解废料中有价成分的分离及回收方法 |
| CN104843761A (zh) * | 2015-03-31 | 2015-08-19 | 福建省长汀金龙稀土有限公司 | 一种环保低成本从稀土氟化物熔盐电解废料中回收稀土的方法 |
| CN105039725A (zh) * | 2015-06-28 | 2015-11-11 | 包头市玺骏稀土有限责任公司 | 一种从稀土电解渣中回收稀土元素的方法 |
| CN105200247A (zh) * | 2015-09-30 | 2015-12-30 | 中铝广西国盛稀土开发有限公司 | 一种提高低品位矿溶解度以及料液除杂的方法 |
| CN105256156A (zh) * | 2015-10-27 | 2016-01-20 | 赣南师范学院 | 一种分解含氟稀土熔盐废渣的工艺 |
| CN105567985A (zh) * | 2015-12-28 | 2016-05-11 | 江苏金石稀土有限公司 | 一种稀土金属电解熔盐渣的回收方法 |
| CN106044833A (zh) * | 2016-06-07 | 2016-10-26 | 福建省长汀金龙稀土有限公司 | 一种从稀土废电极回收料和炉渣中回收稀土氟化物的方法 |
| CN106085376A (zh) * | 2016-06-22 | 2016-11-09 | 王斐芬 | 一种高比热混合熔盐传热蓄热介质 |
| CN107630143A (zh) * | 2017-09-26 | 2018-01-26 | 赣南师范大学 | 一种从稀土荧光粉废料和含氟稀土电解废渣中提取稀土的方法 |
| CN108977674A (zh) * | 2018-07-31 | 2018-12-11 | 邳州市尕星医药技术服务有限公司 | 一种从稀土电解废料中提取稀土氧化物的方法 |
| CN109785986A (zh) * | 2019-01-31 | 2019-05-21 | 中国科学院上海应用物理研究所 | 乏燃料废盐中稀土元素的去除方法 |
| CN109797287A (zh) * | 2019-02-20 | 2019-05-24 | 中铝稀土（江苏）有限公司 | 高盐废水资源化利用的稀土冶炼分离方法 |
| CN110453098A (zh) * | 2019-09-17 | 2019-11-15 | 江西群鑫强磁新材料股份有限公司 | 稀土电解熔盐废渣综合回收稀土工艺 |
| CN112662866A (zh) * | 2020-12-16 | 2021-04-16 | 江西理工大学 | 一种碳化焙烧降低稀土氧化物中硫酸根含量的方法 |
| CN112981146A (zh) * | 2021-02-07 | 2021-06-18 | 中国科学院过程工程研究所 | 一种固氟转型焙烧回收稀土熔盐电解渣的方法 |
| US11319613B2 (en) | 2020-08-18 | 2022-05-03 | Enviro Metals, LLC | Metal refinement |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5867836A (ja) * | 1981-10-15 | 1983-04-22 | Dowa Mining Co Ltd | バストネサイト鉱の分解方法 |
| CN1605638A (zh) * | 2004-06-28 | 2005-04-13 | 辽宁美宝稀土材料有限公司 | 从钕铁硼废料中回收稀土的新工艺 |
| CN101824553A (zh) * | 2010-03-12 | 2010-09-08 | 包头稀土研究院 | 一种混合稀土精矿液碱高温焙烧分解工艺 |
-
2010
- 2010-10-13 CN CN2010105058072A patent/CN101956078B/zh not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5867836A (ja) * | 1981-10-15 | 1983-04-22 | Dowa Mining Co Ltd | バストネサイト鉱の分解方法 |
| CN1605638A (zh) * | 2004-06-28 | 2005-04-13 | 辽宁美宝稀土材料有限公司 | 从钕铁硼废料中回收稀土的新工艺 |
| CN101824553A (zh) * | 2010-03-12 | 2010-09-08 | 包头稀土研究院 | 一种混合稀土精矿液碱高温焙烧分解工艺 |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| 《稀有金属》 20070630 孙树臣 等 氧化钙对混合稀土精矿分解气相中氟的影响 第400-403页 1-2 第31卷, 第3期 2 * |
Cited By (24)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102583490A (zh) * | 2012-01-01 | 2012-07-18 | 内蒙古包钢稀土(集团)高科技股份有限公司 | 一种灼烧过程中降低稀土氧化物产品氯根含量的方法 |
| CN104046806A (zh) * | 2014-06-30 | 2014-09-17 | 江西理工大学 | 一种从废旧铝酸盐绿色稀土荧光粉中回收稀土的方法 |
| CN104611561A (zh) * | 2015-03-09 | 2015-05-13 | 龙南县锦易矿业有限公司 | 南方稀土矿浸出母液沉淀工艺 |
| CN104843761A (zh) * | 2015-03-31 | 2015-08-19 | 福建省长汀金龙稀土有限公司 | 一种环保低成本从稀土氟化物熔盐电解废料中回收稀土的方法 |
| CN104805292A (zh) * | 2015-04-17 | 2015-07-29 | 益阳鸿源稀土有限责任公司 | 稀土镨钕熔盐电解废料中有价成分的分离及回收方法 |
| CN105039725A (zh) * | 2015-06-28 | 2015-11-11 | 包头市玺骏稀土有限责任公司 | 一种从稀土电解渣中回收稀土元素的方法 |
| CN105200247A (zh) * | 2015-09-30 | 2015-12-30 | 中铝广西国盛稀土开发有限公司 | 一种提高低品位矿溶解度以及料液除杂的方法 |
| CN105256156A (zh) * | 2015-10-27 | 2016-01-20 | 赣南师范学院 | 一种分解含氟稀土熔盐废渣的工艺 |
| CN105567985A (zh) * | 2015-12-28 | 2016-05-11 | 江苏金石稀土有限公司 | 一种稀土金属电解熔盐渣的回收方法 |
| CN106044833A (zh) * | 2016-06-07 | 2016-10-26 | 福建省长汀金龙稀土有限公司 | 一种从稀土废电极回收料和炉渣中回收稀土氟化物的方法 |
| CN106044833B (zh) * | 2016-06-07 | 2017-10-27 | 福建省长汀金龙稀土有限公司 | 一种从稀土废电极回收料和炉渣中回收稀土氟化物的方法 |
| CN106085376A (zh) * | 2016-06-22 | 2016-11-09 | 王斐芬 | 一种高比热混合熔盐传热蓄热介质 |
| CN107630143A (zh) * | 2017-09-26 | 2018-01-26 | 赣南师范大学 | 一种从稀土荧光粉废料和含氟稀土电解废渣中提取稀土的方法 |
| CN107630143B (zh) * | 2017-09-26 | 2019-10-25 | 赣南师范大学 | 一种从稀土荧光粉废料和含氟稀土电解废渣中提取稀土的方法 |
| CN108977674A (zh) * | 2018-07-31 | 2018-12-11 | 邳州市尕星医药技术服务有限公司 | 一种从稀土电解废料中提取稀土氧化物的方法 |
| CN109785986A (zh) * | 2019-01-31 | 2019-05-21 | 中国科学院上海应用物理研究所 | 乏燃料废盐中稀土元素的去除方法 |
| CN109785986B (zh) * | 2019-01-31 | 2020-12-25 | 中国科学院上海应用物理研究所 | 乏燃料废盐中稀土元素的去除方法 |
| CN109797287A (zh) * | 2019-02-20 | 2019-05-24 | 中铝稀土（江苏）有限公司 | 高盐废水资源化利用的稀土冶炼分离方法 |
| CN110453098A (zh) * | 2019-09-17 | 2019-11-15 | 江西群鑫强磁新材料股份有限公司 | 稀土电解熔盐废渣综合回收稀土工艺 |
| US11319613B2 (en) | 2020-08-18 | 2022-05-03 | Enviro Metals, LLC | Metal refinement |
| US11578386B2 (en) | 2020-08-18 | 2023-02-14 | Enviro Metals, LLC | Metal refinement |
| CN112662866A (zh) * | 2020-12-16 | 2021-04-16 | 江西理工大学 | 一种碳化焙烧降低稀土氧化物中硫酸根含量的方法 |
| CN112662866B (zh) * | 2020-12-16 | 2022-04-01 | 江西理工大学 | 一种碳化焙烧降低稀土氧化物中硫酸根含量的方法 |
| CN112981146A (zh) * | 2021-02-07 | 2021-06-18 | 中国科学院过程工程研究所 | 一种固氟转型焙烧回收稀土熔盐电解渣的方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN101956078B (zh) | 2012-07-04 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN101956078B (zh) | 一种从稀土熔盐电解废料中分离回收稀土元素的方法 | |
| Tang et al. | Study on extraction of rare earth elements from coal fly ash through alkali fusion–Acid leaching | |
| CN102206755B (zh) | 一种从钕铁硼废料中分离回收有价元素的方法 | |
| CN102011020B (zh) | 从钕铁硼废料中回收稀土元素的方法 | |
| JP5401497B2 (ja) | 希土類元素の分離回収方法 | |
| CN104087755B (zh) | 一种钕铁硼废料中稀土元素的回收方法 | |
| CN102719674A (zh) | 一种从氧化后的钕铁硼废料中提取稀土的方法 | |
| WO2024000838A1 (zh) | 从锂黏土中提取锂的方法 | |
| CN103898331A (zh) | 一种从赤泥中综合回收钽铌的方法 | |
| CN102021343A (zh) | 一种从铝钪合金冶炼废料中分离回收氧化钪的方法 | |
| CN102653823A (zh) | 一种从氟碳铈矿硫酸浸出液分离稀土并制备冰晶石的方法 | |
| CN104928504A (zh) | 一种铝硅废料中稀土的回收方法 | |
| KR101239861B1 (ko) | 초경합금 스크랩으로부터 텅스텐 및 코발트 회수방법 | |
| Liu et al. | Comparison of different leaching media and their effect on REEs recovery from spent Nd-Fe-B magnets | |
| Wu et al. | Hydrometallurgical stepwise separation of alumina and recovery of aluminum fluoride from waste anode cover material of aluminum electrolysis | |
| Jiang et al. | Leaching behavior of zinc from crude zinc oxide dust in ammonia leaching | |
| Chen et al. | Review of efficient recycling and resource utilization for rare earth molten salt electrolytic slag | |
| Xing et al. | Recovery of rare-earth elements from molten salt electrolytic slag by fluorine fixation roasting and leaching | |
| CN105331811A (zh) | 一种提取多金属共伴生钽铌矿中钽铌及稀土元素的方法 | |
| Ding et al. | Innovative recovery of gallium and zinc from corundum flue dust by ultrasound-assisted H2SO4 leaching | |
| Pramanik et al. | Valorization of phosphor powder of waste fluorescent tubes with an emphasis on the recovery of terbium oxide (Tb4O7) | |
| Sinha et al. | A review on recovery of terbium from primary and secondary resources: Current state and future perspective | |
| Chen et al. | Selective extraction of lithium and REEs from waste rare earth polishing powder: A two-stage leaching technique | |
| Teng et al. | Advances in the Recovery of Critical Rare Dispersed Metals (Gallium, Germanium, Indium) from Urban Mineral Resources | |
| Luidold | Recycling of technologic metals: Fundamentals and technologies |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C14 | Grant of patent or utility model | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| EE01 | Entry into force of recordation of patent licensing contract |
Application publication date: 20110126 Assignee: GANZHOU QIFEI NEW MATERIAL CO., LTD. Assignor: Ganzhou Xinlei Rare Earth New Materials Co., Ltd. Contract record no.: 2013360000122 Denomination of invention: Method for separating and recycling rare-earth elements from molten salt electrolysis wastes of rare-earth metals Granted publication date: 20120704 License type: Exclusive License Record date: 20130924 |
|
| LICC | Enforcement, change and cancellation of record of contracts on the licence for exploitation of a patent or utility model | ||
| EC01 | Cancellation of recordation of patent licensing contract |
Assignee: GANZHOU QIFEI NEW MATERIAL CO., LTD. Assignor: Ganzhou Xinlei Rare Earth New Materials Co., Ltd. Contract record no.: 2013360000122 Date of cancellation: 20160714 |
|
| LICC | Enforcement, change and cancellation of record of contracts on the licence for exploitation of a patent or utility model | ||
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee | ||
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |
Granted publication date: 20120704 Termination date: 20181013 |