CN101891573A - 一次性制备正十二烷、正二十二烷的制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种一次性制备正十二烷、正二十二烷的制备方法，步骤是准备原料溴代烷、金属钠备用；在反应釜中投入溴代烷混合液以及金属钠，搅拌升温至80℃，并维持在120～140℃，不断地滴加剩余溴代烷混合液，加余料完毕，控制温度140～160℃，恒温2小时；依次加入95％乙醇以及水，将有机物分出并用水洗至中性，然后用无水硫酸镁干燥后，蒸馏收集260～280℃的馏分，洗涤、干燥，通过水馏柱根据沸点不同收集成品正十二烷、正二十二烷。本发明涉及的制备正十二烷、正二十二烷的制备方法中使用的原料市场供应充足，两种正构烷的沸点相差很大，所以在得到成品时的纯度以及收率较高，在一定程度上的提高了生产的效率。
Description
技术领域
本发明属于化学试剂中的正构烷烃领域，涉及制备方法，尤其是一种一次性制备正十二烷、正二十二烷的制备方法。
背景技术
正构烷烃作为柴油、低温改进以及环保液体燃料组合物的关键组分之一，已经得到了广泛地应用，同时正构烷烃单体在地质、原油、大气颗粒物以及有机物等分析领域也发挥着极其重要的作用。目前由于正构烷烃的来源不一，使其各类正构烷烃的组成不同，导致产品质量具有不同程度的差异，需要一些特殊的正构烷烃单体来调整正构烷烃的组分配比，使质量能够得到最大的保证。
经过国内外相关资料查阅，用于制备正构烷烃的方法归纳起来有以下几种：1、采取分子筛或脲素脱蜡制备正构烷烃的混合物，然后再进行分段冷冻、分离正构烷烃单体的方法，其中典型的工艺有Vop公司的molex工艺，以及我国自行开发的IVDW工艺；2、采取伍尔兹反应制备对称正构烷烃；3、采用碘代烷烃还原方法；4、使用石油醚及正己烷、正庚烷作溶剂链接卤代烷法，以上方法虽然能够制备得到相应的正构烷烃单体但是每种方法都存在一定的问题：如第一种方法工艺条件比较复杂，对某些设备、材质要求较高，投资规模较大，只适于大规模石化生产；第二种方法适合于对称性偶数烷烃，生成物品需乙醚反复提取，且正十八碳链以上原料不易得；第三、四种方法操作危险性大，石油醚在金属钠与卤代烷激烈反应中极易喷发，安全系数低，成本较高。
发明内容
本发明的目的在于克服现有技术的不足，提供一种一次性制备正十二烷、正二十二烷的制备方法，该方法工艺步骤简单、安全性高、成本低、纯度以及收率较高、并且在常压下制备。
本发明实现目的的技术方案是：
一种一次性制备正十二烷、正二十二烷的制备方法，制备的步骤为：
(1).将溴代正己烷与溴代正十六烷混合均匀，形成卤代烷混合液，备用：
(2).称取金属钠，备用；
(3).在反应釜中投入溴代烷混合液以及金属钠，搅拌升温至80℃，撤去热源，依照反应放热，并维持在120～140℃，不断地滴加剩余溴代烷混合液，并加入剩余金属钠，保持微回流状，加料完毕，控制温度140～160℃，恒温2小时；
(4).依次加入95％乙醇以及水，将有机物分出并用水洗至中性，然后用无水硫酸镁干燥后，蒸馏收集260～280℃的馏分，在馏分加入强氧化剂洗涤至酸性层无色或浅黄色，然后水洗馏分至中性，干燥，通过水馏柱根据沸点不同收集成品正十二烷、正二十二烷。
而且，所述的溴代正己烷与溴代正十六烷的摩尔比为1∶1。
而且，所述金属钠与两种溴代烷的摩尔数和相等。
而且，所述的反应釜是由搅拌器、分液漏斗以及回流冷凝器所组成的三口瓶。
而且，所述的强氧化剂为浓硫酸或者酸性高锰酸钾。
而且，所述步骤(3)加入金属钠为质量百分比过量5％。
本发明的优点和有益效果为：
1、本发明涉及的制备正十二烷、正二十二烷的制备方法中使用的原料市场供应充足，两种正构烷的沸点相差很大，所以在得到成品时的纯度以及收率较高，在一定程度上的提高了生产的效率。
2、本发明的制备方法使用强氧化剂，如浓硫酸、酸性高锰酸钾，对反应物中的不饱和有机物及醇类杂物质进行氧化作用，进而达到除杂质作用，所得正构烷烃含量达96％～98％，提高了成品的纯度。
3、本发明中制备正十二烷、正二十二烷的制备方法中原材料的碳链相差不少于5个，改变了最后成品不易提纯的瓶颈，提高了生产效率。
4、本发明制备方法的工艺步骤简单、安全性高、成本低、纯度以及收率较高、是在常压下能够一次性得到正十二烷、正二十二烷的方法。
具体实施方式
下面通过具体实施例对本发明作进一步详述，以下实施例只是描述性的，不是限定性的，不能以此限定本发明的保护范围。
实施例1
一次性制备正十二烷、正二十二烷的制备方法，其步骤为：
(1).将溴代正己烷1650.5g(10mol)与溴代正十六烷3053.5g(10mol)混合均匀，形成溴代烷混合液，备用；
(2).称取金属钠483g(21mol)并将其切成小细条面积大约为1×3cm2，备用；
(3).在反应釜中投入50g溴代烷混合物以及20g金属钠，搅拌升温至80℃，撤去热源，依靠反应加热，并维持在120℃，再不断地滴加剩余溴代烷混合液，并加入剩余的金属钠，保持微回流状，加料完毕，控制温度在160℃，恒温2小时；
(4).依次加入400克95％乙醇以及1000ml水，分出有机物，水洗至中性，用无水硫酸镁干燥后，蒸馏收集260～280℃的馏分，该馏分加600g浓硫酸钾洗涤至酸层浅黄色，水洗有机相至中性，干燥，通过分馏柱收集得到500g 96％的正十二烷，600g 98％的正二十二烷，所得正构烷烃含量达96％～98％。
其中，溴代正己烷与溴代正十六烷的摩尔比为1∶1，反应釜是有搅拌器、分液漏斗以及回流冷凝器所组成的三口瓶，强氧化剂为浓硫酸或者酸性高锰酸钾。
实施例2
一次性制备正十二烷、正二十二烷的制备方法，其步骤为：
(1).将溴代正己烷1650.5g(10mol)与溴代正十六烷3053.5g(10mol)混合均匀，形成溴代烷混合液，备用；
(2).称取金属钠483g(21mol)并将其切成小细条面积大约为1×3cm2，备用；
(3).在反应釜中投入50g溴代烷混合物以及20g金属钠，搅拌升温至80℃，撤去热源，依靠反应加热，并维持在120℃，不断地滴加剩余溴代烷混合液，并加入剩余金属钠，保持微回流状，加料完毕，控制温度在160℃，恒温2小时；
(4).依次加入400克95％乙醇以及1000ml，分出有机物，水洗至中性，用无水硫酸镁干燥后，蒸馏收集260～280℃的馏分，该馏分加600g浓硫酸钾洗涤至酸层浅黄色，水洗有机相至中性，干燥，通过分馏柱收集得到500g 96％的正十二烷，600g 98％的正二十二烷，所得正构烷烃含量达96％～98％。
实施例3
一次性制备正十二烷、正二十二烷的制备方法，其步骤为：
(1).将溴代正己烷1650.5g(10mol)与溴代正十六烷3053.5g(10mol)混合均匀，形成溴代烷混合液，备用；
(2).称取金属钠483g(21mol)并将其切成小细条面积大约为1×3cm2，备用；
(3).在反应釜中投入50g溴代烷混合物以及20g金属钠，搅拌升温至80℃，撤去热源，依靠反应加热，并维持在120℃，不断地滴加剩余溴代烷混合液，并加入剩余金属钠，保持微回流状，加料完毕，控制温度在160℃，恒温2小时；
(4).依次加入400克95％乙醇以及1000ml，分出有机物，水洗至中性，用无水硫酸镁干燥后，蒸馏收集260～280℃的馏分，该馏分加600g浓硫酸钾洗涤至酸层浅黄色，水洗有机相至中性，干燥，通过分馏柱收集得到500g 96％的正十二烷，600g 98％的正二十二烷，所得正构烷烃含量达96％～98％。
Claims (6)
1.一种一次性制备正十二烷、正二十二烷的制备方法，其特征在于：制备的步骤为：
(1).将溴代正己烷与溴代正十六烷混合均匀，形成卤代烷混合液，备用：
(2).称取金属钠，备用；
(3).在反应釜中投入溴代烷混合液以及金属钠，搅拌升温至80℃，撤去热源，依照反应放热，并维持在120～140℃，不断地滴加剩余溴代烷混合液，并加入剩余金属钠，保持微回流状，加料完毕，控制温度140～160℃，恒温2小时；
(4).依次加入95％乙醇以及水，将有机物分出并用水洗至中性，然后用无水硫酸镁干燥后，蒸馏收集260～280℃的馏分，在馏分加入强氧化剂洗涤至酸性层无色或浅黄色，然后水洗馏分至中性，干燥，通过水馏柱根据沸点不同收集成品正十二烷、正二十二烷。
2.根据权利要求1所述的一次性制备正十二烷、正二十二烷的制备方法，其特征在于：所述的溴代正己烷与溴代正十六烷的摩尔比为1∶1。
3.根据权利要求1所述的一次性制备正十二烷、正二十二烷的制备方法，其特征在于：所述金属钠与两种溴代烷的摩尔数和相等。
4.根据权利要求1所述的一次性制备正十二烷、正二十二烷的制备方法，其特征在于：所述的反应釜是由搅拌器、分液漏斗以及回流冷凝器所组成的三口瓶。
5.根据权利要求1所述的一次性制备正十二烷、正二十二烷的制备方法，其特征在于：所述的强氧化剂为浓硫酸或者酸性高锰酸钾。
6.根据权利要求1所述的一次性制备正十二烷、正二十二烷的制备方法，其特征在于：所述步骤(3)加入金属钠为质量百分比过量5％。
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