CN102381941A - 一种联苯醇的制备方法 - Google Patents
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Abstract
一种联苯醇的制备方法，分别经过催化剂的制备、第一次格氏反应、偶联反应反应以及第二次格氏反应，然后再过滤、重结晶、干燥等一系列步骤制得联苯醇；本发明不采用四氢呋喃作溶剂，转而采取甲苯作溶剂的制备工艺，本发明也很好的解决了甲苯作溶剂制备联苯醇的催化剂的问题，同时用纯苯做偶联剂，不产生副产物。
Description
技术领域
本发明涉及精细化工合成领域，具体涉及一种二步格氏反应合成农药中间体联苯醇单体（2-甲基联苯-3-甲醇）的制备方法。
背景技术
联苯醇又名2-甲基-3-苯基苯甲醇；主要用于农药联苯菊酯的生产及其他医药产品的合成原料。联苯醇为白色结晶体，略有醇的特殊气味，溶于甲苯，甲醇，乙酸乙酯，丙酮等有机溶剂，不溶于水；目前的合成方法主要有以2，6-二氯甲苯为原料，以四氢呋喃为溶剂，经两步格氏反应，用二甲基甲酰胺反应生成2-甲基-3-苯基苯甲醛，然后用硼氢化钾还原成产品；又或采用“专利号为ZL200710130941.7专利名称为： 2－甲基－3－苯基苯甲醇清洁生产工艺”所述方法制得联苯醇，上述两种方法均使用四氢呋喃作为格氏反应的溶剂，其生产过程中分离出的四氢呋喃溶剂一般含有5-15%左右的水，且用一般精馏方法难以除净水，所以采用上述方法得到回收的四氢呋喃一般只能另作它用，而不能回本系统重复再利用。
发明内容
鉴于上述不足之处，本发明的目的在于提供一种不采用四氢呋喃作溶剂的联苯醇的制备方法，该方法工艺简单，收率高。
为了，达到上述目的，本发明采用了以下技术方案：1.一种联苯醇的制备方法，其特征在于：该制备方法包括如下步骤：
（1）催化剂制备：按重量份配比计：将238份氯化镍， 133份三氯化铝，270份三氯化铁，170份氯化铜溶解在热的4055份无水酒精中，无水酒精温度为60-80℃；溶解完毕后加入811份椰壳针剂活性炭，搅拌均匀倒入蒸发皿中并放入真空烘箱中，在120℃温度下，恒温烘烤4-6小时，冷却破碎得到催化剂；
（2）第一次格氏反应，按重量份配比计，在反应釜中加入甲苯780份，镁粉11份, 溴乙烷2份，搅拌，反应引发后，回流下滴加2，6-二氯甲苯260份，格氏反应完成后以70℃保温3小时，得格氏反应溶液A；
（3）偶联反应反应：按重量份配比计，将纯苯400 份以及步骤（1）所制得的催化剂1份在反应釜中搅拌，并在75-81℃回流下滴加步骤（2）得到的格氏反应溶液A，8小时滴完，得偶联料，用氢溴酸调至PH 2-3，水解反应，随后逐渐升温至80-85℃，回收蒸出的甲苯及多余的纯苯，料液降温，加入300 份水，使水相和油相分层，分离出油层，水洗三次后蒸馏除水，得联苯料；
（4）第二次格氏反应：按重量份配比计，反应釜加入甲苯866份，镁粉70 份，溴乙烷2份，搅拌，格氏反应引发后，回流下滴加步骤（3）所得的联苯料500 份，以60℃的温度保温4小时，得格氏反应溶液B；然后再滴加二甲基甲酰胺260份，用氢溴酸调PH至2-3，逐渐升温至80-85℃，将甲苯蒸出，然后料液降温至50℃，再加433份甲苯搅拌3小时，加500份水水洗，萃取分层取出油相，加入1000份水搅拌水洗后过滤，重结晶，在50-60℃干燥得联苯醇产品。
本发明的有益效果在于：本发明不采用四氢呋喃作溶剂，转而采取甲苯作溶剂的制备工艺，本发明也很好的解决了甲苯作溶剂制备联苯醇的催化剂的问题，同时用纯苯做偶联剂，不产生副产物。
具体实施方式
下面我们将通过实施例对本发明做进一步说明。
一种联苯醇的制备方法，该制备方法包括如下步骤：
（1）催化剂制备：按重量份配比计：将238kg氯化镍， 133kg三氯化铝，270kg三氯化铁，170kg氯化铜溶解在热的4055kg无水酒精中，无水酒精温度为70℃；溶解完毕后加入811kg椰壳针剂活性炭，搅拌均匀倒入蒸发皿中并放入真空烘箱中，在120℃温度下，恒温烘烤6小时，冷却破碎得到催化剂；
（2）第一次格氏反应，按重量份配比计，在反应釜中加入甲苯780kg，镁粉11kg, 溴乙烷2kg，搅拌，反应引发后，回流下滴加2，6-二氯甲苯260kg，格氏反应完成后以70℃保温3小时，得格氏反应溶液A；
（3）偶联反应反应：按重量份配比计，将纯苯400 kg以及步骤（1）所制得的催化剂1kg在反应釜中搅拌，并在80℃回流下滴加步骤（2）得到的格氏反应溶液A，8小时滴完，得偶联料，用氢溴酸调至PH 2-3，水解反应，随后逐渐升温至85℃，回收蒸出的甲苯及多余的纯苯，料液降温，加入300 kg水，使水相和油相分层，分离出油层，水洗三次后蒸馏除水，得联苯料；
（4）第二次格氏反应：按重量份配比计，反应釜加入甲苯866kg，镁粉70 kg，溴乙烷2kg，搅拌，格氏反应引发后，回流下滴加步骤（3）所得的联苯料500 kg，以60℃的温度保温4小时，得格氏反应溶液B；然后再滴加二甲基甲酰胺260kg，用氢溴酸调PH至2-3，逐渐升温至85℃，将甲苯蒸出，然后料液降温至50℃，再加433kg甲苯搅拌3小时，加500kg水水洗，萃取分层取出油相，加入1000kg水搅拌水洗后过滤，重结晶，在60℃干燥得联苯醇产品。
Claims (1)
1.一种联苯醇的制备方法，其特征在于：该制备方法包括如下步骤：
（1）催化剂制备：按重量份配比计：将238份氯化镍， 133份三氯化铝，270份三氯化铁，170份氯化铜溶解在热的4055份无水酒精中，无水酒精温度为60-80℃；溶解完毕后加入811份椰壳针剂活性炭，搅拌均匀倒入蒸发皿中并放入真空烘箱中，在120℃温度下，恒温烘烤4-6小时，冷却破碎得到催化剂；
（2）第一次格氏反应，按重量份配比计，在反应釜中加入甲苯780份，镁粉11份, 溴乙烷2份，搅拌，反应引发后，回流下滴加2，6-二氯甲苯260份，格氏反应完成后以70℃保温3小时，得格氏反应溶液A；
（3）偶联反应反应：按重量份配比计，将纯苯400 份以及步骤（1）所制得的催化剂1份在反应釜中搅拌，并在75-81℃回流下滴加步骤（2）得到的格氏反应溶液A，8小时滴完，得偶联料，用氢溴酸调至PH 2-3，水解反应，随后逐渐升温至80-85℃，回收蒸出的甲苯及多余的纯苯，料液降温，加入300 份水，使水相和油相分层，分离出油层，水洗三次后蒸馏除水，得联苯料；
（4）第二次格氏反应：按重量份配比计，反应釜加入甲苯866份，镁粉70 份，溴乙烷2份，搅拌，格氏反应引发后，回流下滴加步骤（3）所得的联苯料500 份，以60℃的温度保温4小时，得格氏反应溶液B；然后再滴加二甲基甲酰胺260份，用氢溴酸调PH至2-3，逐渐升温至80-85℃，将甲苯蒸出，然后料液降温至50℃，再加433份甲苯搅拌3小时，加500份水水洗，萃取分层取出油相，加入1000份水搅拌水洗后过滤，重结晶，在50-60℃干燥得联苯醇产品。
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Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102964217A (zh) * | 2012-11-30 | 2013-03-13 | 江苏扬农化工股份有限公司 | 一种连续的格氏和羟基化反应制备联苯醇的方法 |
| CN107032942A (zh) * | 2017-05-22 | 2017-08-11 | 江苏科菲特生化技术股份有限公司 | 一种利用联苯醇生产中精馏有机固体残渣制导热油的方法 |
| CN109503320A (zh) * | 2018-11-28 | 2019-03-22 | 赵学迅 | 一种联苯醇的制备方法 |
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2011
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