CN101821454B

CN101821454B - 涂布纸的制造方法

Info

Publication number: CN101821454B
Application number: CN2008801108181A
Authority: CN
Inventors: 矢部宪一郎; 池田康司; 尾川麻理子; 明和善平; 佐藤治之
Original assignee: Kao Corp; Nippon Paper Industries Co Ltd
Current assignee: Kao Corp; Nippon Paper Industries Co Ltd
Priority date: 2007-10-12
Filing date: 2008-10-14
Publication date: 2012-09-12
Anticipated expiration: 2028-10-14
Also published as: US8273215B2; EP2199464A4; US20100206503A1; JPWO2009048178A1; CN101821454A; WO2009048178A1; EP2199464A1

Abstract

本发明涉及一种涂布纸的制造方法，其具有下述工序：在涂敷有水溶性高分子水溶液的原纸上涂布至少含有颜料和粘接剂的涂布液，从而获得涂布纸的涂布工序；以及使涂布纸的含水率达到5.5重量％以下、然后对涂布纸进行压光处理压光工序。而且，本发明还涉及一种涂布纸的制造方法，其具有下述工序：在含水率为4重量％以下的原纸上涂布至少含有颜料和粘接剂的涂布液，从而获得涂布纸的涂布工序；以及使涂布纸的含水率达到5.5重量％以下、然后对涂布纸进行压光处理压光工序。

Description

涂布纸的制造方法

技术领域

本发明涉及涂布纸及其制造方法。

背景技术

近年来，印刷物的视觉化和色彩化正在快速发展，与非涂布印刷用纸相比，在纸表面将平滑的涂布层形成为油墨接受层的涂布纸的需要也在逐年增加。而且，根据近年来的低成本化方针，维持以往的纸张厚度、印刷品质的同时，轻质化的要求也在增加。在涂布纸的印刷品质方面，涂布层的平滑性是重要的，一般通过超级压光机或软压区压光机等来实施表面平滑化处理。但是，该处理由于是对用纸进行加压来提高表面平滑性，因此同时密度增加，纸张厚度降低。因此，如果想要维持纸张厚度，则会增加涂布纸的重量。

因此，正在尝试具有高光泽度和平滑性、密度低且纸张较厚的涂布纸的开发。例如公开了下述技术：在密度为0.30～1.00g/cm³的纸上形成有机高分子凝胶的干燥皮膜层后涂布亲水性涂料的技术(JP-A 2007-107171)；对于具有特定的玻璃化转变温度、含有平均粒径为100～200nm且苯乙烯含量为30重量％以上的共聚物胶乳的涂布层，将具有该涂布层的涂布纸的水分率调整为3～8重量％，然后利用热压光机进行平坦化处理的技术(JP-A2006-188783)；在设置每一面为1.5～10g/m²的涂布层而成的涂布纸的制造方法中，在涂布装置之前以原纸的水分含量为2～8重量％利用由特定的辊构成的压光装置来进行平滑化处理的技术(JP-A 6-146197)等。

发明内容

本发明I是一种涂布纸的制造方法，其具有下述工序：在原纸上涂布至少含有颜料和粘接剂的涂布液，从而获得涂布纸的涂布工序；以及对涂布纸进行压光处理的压光工序，其中，所述原纸是通过涂敷水溶性高分子水溶液而得到的，所述压光工序是对含水率为5.5重量％以下的涂布纸进行压光处理的工序。

本发明II是一种涂布纸的制造方法，其具有下述工序：在原纸上涂布至少含有颜料和粘接剂的涂布液，从而获得涂布纸的涂布工序；以及对涂布纸进行压光处理的压光工序，其中，所述涂布工序是在含水率为4重量％以下的原纸上涂布涂布液的工序，所述压光工序是对含水率为5.5重量％以下的涂布纸进行压光处理的工序。

本发明是一种涂布纸，其是通过上述制造方法得到的，所述涂布纸的密度为1.2g/cm³以下。

对于JP-A 2007-107171，其需要含有多价金属离子的纸和特定的水溶性高分子溶液处理，对于JP-A 2006-188783，其被特定的涂布液所限制。另外，对于JP-A 6-146197，其需要在涂布前利用特定辊进行的平滑化处理的工序。

本发明的课题在于提供一种即使进行压光处理，也可以抑制密度上升(以下也称为压光耐性优异)、且可以得到所希望的光泽度的涂布纸的制造方法。另外，本发明提供兼顾了光泽度和低密度的涂布纸。

根据本发明，可以提供兼顾了光泽度和低密度的涂布纸及其制造方法。

以下，对本发明I和本发明II进行详细说明。

对于涂布纸，例如纸浆原料的稀薄液在金属丝网上形成纸层后，经过挤压工序、干燥工序、施胶工序、干燥工序、涂布工序、干燥工序和压光工序，根据需要进一步经过调湿工序，从而制造涂布纸。本发明中，在这些工序中，涂布工序中所使用的原纸和压光工序具有特征。在此，在本发明中，将涂布工序之前的纸称为原纸，将涂布工序之后的纸称为涂布纸。

[本发明I的涂布工序]

本发明的涂布工序是在原纸上涂布涂布液来获得涂布纸的工序。涂布液的涂布可以是原纸的单面和双面中的任一种。

本发明中，作为涂布工序中使用的原纸，从光泽的观点出发，可以使用在表面涂敷了水溶性高分子水溶液而得到的纸。对于水溶性高分子水溶液，可以理解为所谓制纸用的外添药剂，在这一方面，与后述的纤维结合抑制剂不同。原纸可以是将水溶性高分子水溶液涂敷到单面和双面中的任一种而得到的。如果使用在表面涂敷了水溶性高分子水溶液而得到的原纸，可以推定，在涂布涂布液时，可以抑制颜料向原纸中的渗透，涂布层的厚度增加，在压光处理中涂布层的表面进一步被平坦化，因此所得到的涂布纸的光泽得以提高。作为水溶性高分子，可以列举出羧甲基纤维素钠、甲基纤维素、乙基纤维素、羟基烷基纤维素等纤维素化合物；淀粉、氧化淀粉、羧甲基淀粉、二醛淀粉、磷酸酯改性淀粉、羟基烷基改性淀粉等淀粉类；蔗糖、乳糖等糖类；动物胶、明胶、酪蛋白、琼脂等上述之外的天然高分子类；聚乙烯醇、改性聚乙烯醇等聚乙烯醇类；聚(甲基)丙烯酸碱金属盐、(甲基)丙烯酸/(甲基)丙烯酸酯共聚物的碱金属盐、丙烯酸/马来酸共聚物的碱金属盐等(甲基)丙烯酸系聚合物；聚丙烯酰胺聚合物、改性聚丙烯酰胺、苯乙烯-马来酸系聚合物、水溶性聚酯、聚氧化乙烯和聚乙烯基吡咯烷酮等上述之外的合成高分子；以及乙烯基共聚物，该乙烯基共聚物是由含有选自具有二烷基氨基的(甲基)丙烯酸酯或(甲基)丙烯酰胺、具有二烷基氨基的苯乙烯、乙烯基吡啶、N-乙烯基杂环化合物、具有氨基的单体的酸中和物或季铵盐、二烯丙基型季铵盐等含阳离子性基团的乙烯基单体和N-烷基(甲基)丙烯酰胺、N，N-二烷基(碳原子数为1～3)取代(甲基)丙烯酰胺等含亲水性非离子性基团的乙烯基单体中的至少一种以上的单体聚合而得到的。上述乙烯基单体可以单独使用或者混合2种以上后使用。作为上述乙烯基共聚物，更优选为由包含含阳离子性基团的乙烯基单体和含亲水性非离子性基团的乙烯基单体的单体重合而得到的含阳离子性基团的乙烯基共聚物；进一步优选为由以含阳离子性基团的乙烯基单体和含亲水性非离子性基团的乙烯基单体作为主成分的单体重合而得到的含阳离子性基团的乙烯基共聚物。而且，还可以列举出将在分子中具有至少2个乙烯基等的交联性乙烯基单体作为构成成分而包含在上述乙烯基共聚物中的乙烯基共聚物。对于含阳离子性基团的共聚物，在构成单体中，上述含亲水性非离子性基团的乙烯基单体与上述含阳离子性基团的乙烯基单体合计优选为80～100摩尔％，更优选为90～99.9摩尔％。其中，优选是选自淀粉类、纤维素化合物、聚乙烯醇类以及含阳离子性基团的乙烯基共聚物中的1种以上的化合物，所述含阳离子性基团的乙烯基共聚物是由以含阳离子性基团的乙烯基单体和含亲水性非离子性基团的乙烯基单体作为主成分的单体重合而得到的。水溶性高分子水溶液中的水溶性高分子的浓度优选0.1～15重量％，更优选为0.5～5重量％。从涂布纸的轻量化的观点出发，水溶性高分子水溶液优选与涂布液不同。

对于水溶性高分子水溶液的粘度(25℃)，从涂敷的容易性的观点出发，优选为1～5000mPa·s，更优选为1～3000mPa·s。

水溶性高分子水溶液的涂敷可以使用通常的制纸用涂布装置来进行，没有特定的限定，但作为涂布装置，可以列举出双辊施胶压榨涂布器、门辊式涂布器、刮刀计量施胶压榨涂布器、计量棒施胶压榨涂布器、sym型施胶机等薄膜转印型辊涂器、帘幕涂布器、模压涂布器、凹版辊涂器、接触辊涂布器、棒涂布器、辊涂器、喷雾器等。

水溶性高分子水溶液的涂敷量没有特定限定，但从轻量化的观点出发，每一面以固体成分换算计为0.01～15g/m²的量是优选的，更优选为0.1～10g/m²的量，进一步优选为0.1～5.0g/m²的量，更进一步优选为0.1～1.0g/m²的量。

[本发明II的涂布工序]

本发明的涂布工序是在含水率为4重量％以下的原纸上涂布涂布液来获得涂布纸的工序。涂布液的涂布可以为原纸的单面以及双面中的任一种。另外，在原纸的双面进行涂布液的涂布时等进行2次以上的涂布时，对于该原纸的含水率，按照至少一次为4重量％以下来进行，优选为全部为4重量％以下、更优选为3重量％以下、进一步优选为2重量％以下来进行。

在本发明中，可以提高所得到的涂布纸的光泽。其理由是，通过将涂布工序中所使用的原纸中的含水率较低地进行调整，在涂布时涂布液中的水分迅速渗透到原纸中，从而在原纸表面涂布液的固体成分急剧增加。其结果是，可以推定，由于涂布颜料并不渗透到原纸中，而是滞留在原纸表面，因此，原纸表面的涂布层的厚度得以保持，通过压光处理使涂布层表面进一步平坦化，经过了压光工序的涂布纸的光泽得以提高。

作为调整原纸的含水率的方法，例如可以列举出调整涂布工序前的干燥工序的条件的方法。对该干燥工序中的干燥方法没有特别限定，例如可以使用蒸汽干燥、煤气加热器干燥、电加热器干燥、红外线干燥器干燥等。另外，可以使用通过从进一步干燥的状态增加水分量来对原纸的含水率进行的调整的方法，也可以使用例如使含水率达到0重量％后增加水分量从而获得所希望的含水率的方法。

另外，对于原纸的含水率，例如使用BM计(Basis weight/Moisture(定量水分)计)进行的测定、或将原纸绝对干燥并测定重量减少，由此可以获知原纸的含水率。

进而，在本发明II中，作为涂布工序中使用的原纸，从提高涂布纸的光泽的观点出发，优选使用表面涂敷了水溶性高分子水溶液而得到的原纸。对于水溶性高分子水溶液，优选为上述的那些。

[本发明I和本发明II的涂布工序]

作为本发明I的涂敷水溶性高分子水溶液的原纸或本发明II的含水率为4重量％以下的原纸，可以使用通常的涂布纸的原纸。作为获得原纸的抄纸方法，可以使用长网式、圆网式、短网式、双网式、以及斜网式抄纸机等常规的抄纸机。从减少纸的表里差的观点出发，特别优选为双网式。

作为原纸中使用的纸浆，以作为植物性纤维的木材或草木的纤维作为原料的任一种纸浆也可以使用。即，可以使用漂白化学纸浆(NBKP、LBKP等)或机械纸浆(TMP、CTMP、GP、RGP等及其进行了漂白处理的纸浆)、高产率纸浆(SCP、CGP等及其进行了漂白处理的纸浆)、和废纸纸浆以及脱墨废纸纸浆(DIP)及其进行了漂白处理的纸浆(BDIP)等回收纸浆。从涂布纸的光泽的观点出发，所使用的纸浆中，优选含有50重量％以上的化学纸浆。

另外，抄纸时根据需要也可以添加通常使用的施胶剂、填料、成品率提高剂、滤水性提高剂、纸力提高剂等。作为施胶剂，可以列举出烷基烯酮二聚体系施胶剂、链烯基琥珀酸酐系施胶剂、中性松香施胶剂等。作为填料，可以列举出碳酸钙等。

进而，从低密度的观点出发，原纸优选为在纸浆浆料中添加纤维结合抑制剂后通过抄纸而得到的原纸。

通过添加纤维结合抑制剂，可以在抑制所得到的涂布纸的密度上升的同时，对涂布纸赋予柔软的手感。作为其理由，可以推定，在压光工序中使用的涂布纸由于含有纤维结合抑制剂，因此具有纸浆间隔增大的倾向，而且，通过将该压光处理前的涂布纸中的含水率较低地进行调整，该涂布纸中纸浆纤维中的氢键合性的部位之间不通过水而直接氢键合，纸浆纤维整体变硬。于是，纸浆纤维整体变硬了的涂布纸因压光处理的压力而变得难以压倒，从而可以抑制密度的上升。另一方面，表面的涂布层通过压光处理而被平滑化。另外，可以推定，由于纤维结合抑制剂存在于纸浆表面，因此纸浆之间的摩擦降低，纸浆纤维不会压倒，从而可以赋予柔软的手感。可以推定通过该结构可以兼顾低密度和柔软的手感。

纤维结合抑制剂是具有抑制纸浆纤维间结合的作用的化合物。作为纤维结合抑制剂，可以列举出作为具有疏水基团和亲水基团的表面活性剂而使用的化合物，例如可以使用纸用松厚剂。可以推定，纸用松厚剂的亲水基团吸附在纸浆表面，通过疏水基团来抑制纸浆纤维间的结合。于是，可以认为，与不添加纸用松厚剂的情况相比，原纸中的空隙被较大地保持，因此形成低密度。作为纤维结合抑制剂，可以理解为所谓的制纸用的内添药剂，其在纸浆浆料中的添加可以使用在水中乳化或分散而得到的物质。作为化合物，可以使用作为多元醇和脂肪酸的酯的脂肪酸多元醇酯、脂肪酸多元醇酯的聚氧化烯加成物、高级脂肪酸酯的聚氧化烯加成物、作为多元脂肪酸与醇的酯的多元脂肪酸醇酯、多元脂肪酸醇酯的聚氧化烯加成物、多元胺的聚氧化烯加成物与脂肪酸的酯化合物、在多元醇与脂肪酸或羟基羧酸的酯化合物的该羟基中导入阴离子基团而得到的化合物、直链脂肪酸胺的聚氧化烯加成物与脂肪酸的酯化合物、高级醇的聚氧化烯加成物与脂肪酸的酯化合物等酯系化合物及其衍生物；脂肪酸单酰胺、脂肪酰胺-胺(脂肪酸アミドアミン)的聚氧化烯加成物、脂肪酸聚酰胺-胺、脂肪酸二酰胺-胺、聚亚烷基多胺-脂肪酸-环氧氯丙烷缩合物、聚亚烷基多胺-脂肪酸-尿素缩合物、多元脂肪酸与多元胺的酰胺化合物、多元脂肪酸与直链胺的酰胺化合物等酰胺化合物及其衍生物；脂肪酰胺-胺的聚氧化烯加成物与脂肪酸的酯化合物等分子内具有酰胺键和酯键的化合物；高级醇或高级脂肪酸的聚氧化烯加成物、多元醇型非离子表面活性剂、糖醇系非离子表面活性剂、糖系非离子表面活性剂、油脂系非离子表面活性剂等的上述以外的聚氧化烯加成物及其衍生物；作为其他化合物，可以使用高级醇、磺基琥珀酸衍生物、包含含有具有表面活性能的部位的构成单元和来自阴离子性单体以及阳离子性单体中的1种以上的构成单元的聚合物等。其中，从涂布纸的密度降低的观点出发，优选使用酯系化合物及其衍生物、酰胺化合物及其衍生物、上述以外的聚氧化烯加成物及其衍生物，其中更优选使用脂肪酸多元醇酯、脂肪酸单酰胺、脂肪酸二酰胺-胺、脂肪酸聚酰胺-胺、聚亚烷基多胺-脂肪酸-环氧氯丙烷缩合物、聚亚烷基多胺-脂肪酸-尿素缩合物、高级醇的聚氧化烯加成物等。

对于纤维结合抑制剂，相对于纸浆100重量份，优选以0.01～10重量份、更优选为0.1～5重量份、特别优选为0.1～1.5重量份的比例使用。另外，在使用纤维结合抑制剂的情况下，优选并用促进聚丙烯酰胺聚合物、阳离子化淀粉、硫酸铝等纤维结合抑制剂在纸浆中的固定的固定促进剂。

本发明中，从提高涂布纸的光泽的观点出发，可以对原纸进行压光处理。作为压光处理，可以使用机械压光机、超级压光机、软压光机、光泽压光机等压光装置，也可以将它们并用。

涂布液至少含有颜料和粘接剂，作为颜料，可以使用高岭土、沉淀性碳酸钙、经过微粉碎的重质碳酸钙、叶蜡石粘土、二氧化钛、缎光白、硫酸钡、氢氧化铝等无机颜料；或塑料颜料等有机颜料。其中，从经济性的观点出发，优选无机颜料。

进而，在涂布液中，作为粘接剂(binder，粘合剂)，可以例示出酪蛋白、淀粉衍生物、纤维素衍生物等高分子的水溶液；或SBR(丁苯橡胶)、MBR(甲基丙烯酸甲酯-丁二烯橡胶)等合成乳液等。对于颜料和粘接剂的比率，可以根据颜料的种类和用途来调整性能，相对于颜料100重量份，优选配合10～50重量份的粘接剂。在涂布液中，除了颜料、粘接剂以外，还可以并用染料、消泡剂、润滑剂、分散剂、粘度调整剂、pH控制剂等涂料用添加剂。对于涂布液的固体成分浓度，优选为30重量％以上，在气刀涂布器的情况，优选为40重量％左右，在为刮刀涂布器的情况，优选为50～70重量％。涂布层的厚度没有特别限定，根据涂布纸的用途、品质等来设定，从获得高光泽的纸的观点出发，对于涂布液的涂布量(以固体成分换算计)为，每单面优选为11g/m²以上，更优选为11～25g/m²，进一步优选为12～20g/m²。一般而言，如果增加涂布液的涂布量，则涂布纸的重量增加，因而难以实现轻量化，但在本发明中，由于可以抑制压光处理后的涂布纸的密度增加，因而即使涂布液的涂布量增多，也可以获得轻量的涂布纸。

对于对原纸的涂布液的涂布，可以使用通常的制纸用涂布装置来进行，没有特别的限定，作为涂布装置，可以列举出双辊施胶压榨涂布器、门辊式涂布器、刮刀计量施胶压榨涂布器、计量棒施胶压榨涂布器、sym型施胶机等薄膜转印型辊涂器、帘幕涂布器、棒涂器、凹版辊涂器、接触辊涂布器、棒条涂布器、气刀涂布器、刮刀涂布器、辊涂器、喷雾器等。

[压光工序]

本发明的压光工序是使涂布工序中得到的压光处理前的涂布纸的含水率达到5.5重量％以下、然后再对该涂布纸进行压光处理的工序。另外，在进行多次压光处理的情况下，各自的压光前的含水率按照至少一次为5.5重量％以下来进行。优选将全部的压光处理按照5.5重量％以下来进行。

从获得更高光泽的涂布纸的观点出发，压光处理前的涂布纸(各自的压光处理前的涂布纸)的含水率优选为1～5.5重量％，更优选为2～5重量％，进一步优选为3～4重量％。从获得更低密度的涂布纸的观点出发，压光处理前的涂布纸的含水率优选为0～4重量％，更优选为0～3重量％，进一步优选为0～2重量％。从兼顾高光泽和低密度的观点出发，压光处理前的涂布纸的含水率优选为1～4重量％，更优选为2～3重量％。

在本发明中，可以在抑制所得到的涂布纸的密度上升的同时，提高光泽。作为其理由，可以推定，将压光工序中使用的涂布纸中的含水率调整为比通常低，该涂布纸中的纸浆纤维中的氢键合性的部位之间不通过水而直接进行氢键合，纸浆纤维整体变硬。因此，纸浆纤维整体变硬了的涂布纸因压光处理的压力而变得难以压倒，从而可以抑制纸浆层的密度上升。另一方面，可以推定，涂布层的表面通过压光处理进一步被平滑化，因此经过了压光工序的涂布纸的光泽得以提高。于是，可以推定，本发明中、如前所述，使用涂敷了水溶性高分子水溶液的原纸并对其涂敷涂布液时，利用抑制颜料在原纸中的浸透的效果、以及抑制压光工序的纸浆层的密度上升和涂布层的平滑化的効果，可以兼顾低密度和光泽。

作为压光处理前的涂布纸的含水率的调整方法，例如可以列举出调整压光工序前的干燥工序的条件(温度、湿度、风量、时间等)的方法。作为干燥方法，可以列举出蒸汽干燥、煤气加热器干燥、电加热器干燥、红外线干燥器干燥等。在通常的制纸工序中，压光处理前的涂布纸的含水率为6～7重量％左右。

另外，对于涂布纸的含水率，可以通过使用了BM计(Basisweight/Moisture(定量水分)计)进行的测定和将未涂布纸进行绝对干燥并测定重量减少来获知涂布纸的含水率。

在压光处理中，可以使用超级压光机、软压光机、机械压光机、光泽压光机等压光装置，也可以将它们并用。压光机的表面温度没有特别限定，优选以50℃以上来进行。从获得光泽高的涂布纸的观点出发，优选使用超级压光装置、软压光装置。

本发明的压光处理前的涂布纸通过压光而难以被压缩，因此可以将压光压力(根据实施例记载的方法测定的施加于纸的压力)设定为9～80MPa，进而设定为9～50MPa。从涂布纸的光泽和低密度化的观点出发，压光压力优选为25～80MPa，更优选为25～50MPa。而且，对于压光处理次数，从提高光泽的观点出发，优选为2次以上。

[调湿工序]

在本发明的制造方法中，优选在压光工序之后，进一步具有提高涂布纸的含水率的调湿工序。通过经过调湿工序，因压光工序所增加的密度下降，可以获得更低密度的涂布纸。可以推定，这是因为，通过因压光工序所被压缩的涂布纸再次通过水的纸浆间的氢键合而发生膨胀。对于含水率，相对于压光处理前的涂布纸的含水率，以重量％为单位计，优选提高0.1～9个百分点，更优选提高1～7点，进一步优选提高2.5～6个点。即，优选设定为(压光处理前的涂布纸的含水率值+0.1)～(压光处理前的涂布纸的含水率值+9)(重量％)，更优选设定为(压光处理前的涂布纸的含水率值+1)～(压光处理前的涂布纸的含水率值+7)(重量％)，进一步优选设定为(压光处理前的涂布纸的含水率值+2.5)～(压光处理前的涂布纸的含水率值+6)(重量％)。

作为调湿装置，可以与上述压光机一起配置水涂布(水塗り)装置、静电加湿装置、蒸汽加湿装置等，也可以将它们适当组合使用。

[涂布纸]

本发明I以及II的涂布纸是通过上述的本发明的制造方法而得到的，优选密度为1.2g/cm³以下、更优选为1.18g/cm³以下、进一步优选为1.15g/cm³以下的涂布纸，更优选密度为1.1～0.5g/cm³的涂布纸，进一步优选密度为1.0～0.6g/cm³的涂布纸。

本发明的涂布纸可以使用各种纸。例如可以列举出书籍用纸或杂志等中使用的涂布纸；目录、宣传画中使用的涂布纸的所谓的印刷用涂布纸；或电子照相用转印纸；喷墨用纸；热敏纸中使用的信息用纸；或包装用纸等。

进一步具体地说，适用于例如铸涂纸、AO美术纸、A1美术纸、A2涂布纸、A3涂布纸、轻量涂布纸、中等涂布纸等。

附图说明

图1是表示发明I的实施例以及比较例中得到的涂布纸的密度与75度镜面光泽度的关系的图。

图2是表示发明II的实施例以及比较例中得到的涂布纸的密度与75度镜面光泽度的关系的图。

实施例

下面的实施例是对本发明的实施进行叙述。实施例是对本发明的例示进行叙述，并不是用于限定本发明。

实施例1～16是发明I的实施例。实施例21～38是发明II的实施例。

<实施例1>

(1)原纸的制造

作为纸浆原料，使用化学纸浆LBKP(阔叶树漂白纸浆)，在25℃通过打浆机来碎纸、打浆，从而形成纸浆浓度为2.2重量％的LBKP浆料。该LBKP浆料的加拿大标准游离度(JIS P 8121)为450ml。量取该LBKP浆料以使抄纸后的纸板的定量为约80g/m²，其后用水进行稀释以使纸浆浓度为0.5重量％，搅拌后用方形Tappi抄纸机以80目丝网抄纸，从而得到湿润纸板。对抄纸后的湿润纸板以3.5kg/cm²用压力机挤压5分钟，并使用转筒式干燥器，在105℃下干燥2分钟，从而得到浆板。所得到的浆板在23℃、相对湿度50％的条件下进行12小时调湿后，以使得原纸的表面粗糙度一致为目的在下述条件下进行浆板的压光处理，从而得到原纸。调湿后的原纸的含水率为5重量％。

<浆板的压光处理条件>

使用实验室压光装置(熊谷理机工业株式会社制造30FC-200E超级压光机)，在23℃、相对湿度50％的条件下进行了压光加工(线压10kg/cm，处理速度10m/分钟，辊温度80℃，处理次数2次)。

(2)水溶性高分子的处理方法

(2-1)<实施例1、2、7、8、11、12以及比较例4>

使用棒涂布器(No.14)，涂布并展开羧甲基纤维素钠盐(日本制纸ケミカル株式会社制造，F10LC，表中记作CMC)1.0重量％水溶液，在玻璃板上形成了铸制皮膜。接着，在铸制皮膜上负载上述得到的原纸(宽度12cm×长度12cm)，用一张100g/m²的滤纸覆盖，将辊(直径200mm，宽度200mm，线压230g/cm)旋转，将CMC水溶液的液膜从玻璃板上转印到原纸表面。接着，使用镜面干燥器，在105℃干燥2分钟。这些一连串的操作是间不容发迅速地实施的。将经过干燥的浆板在23℃、湿度50％的条件下调湿1天。另外，该操作在表面、背面双方均进行了。

(2-2)<实施例3、4、9、10、13、14、以及比较例5>

除了将CMC水溶液的CMC浓度设定为2.0重量％以外，按照与上述(2-1)同样的方法进行了双面处理。

(2-3)<实施例5、6、15、16以及比较例6>

使用下述制造方法得到的水溶性高分子C的1重量％水溶液代替CMC，除此以外，按照与上述(2-1)相同的方法进行。

*水溶性高分子C的制造例

向1L的烧杯中混合离子交换水267.4g、MOEDES(二甲基氨基乙基甲基丙烯酸酯与二甲基硫酸的等摩尔加成物。均为试剂，和光纯药株式会社制造)185.63g，DMAAm(N，N-二甲基丙烯酰胺，试剂，和光纯药(株式会社)制造)110.46g，NK-14G(交联剂，聚乙二醇二甲基丙烯酸酯，亲中村化学(株式会社)制造)0.415g，V-50(聚合引发剂，2，2’-偶氮二异丁基脒二盐酸盐，和光纯药(株式会社)制造)0.952g，制得单体水溶液a。

向5L的玻璃容器中装入环己烷1648g、作为分散剂的糖酯S-770(三菱化成(株式会社)制造)的1.94g，使其在60℃下在1小时内均匀地溶解。溶解后，冷却到30℃，制得分散剂溶液b。

在分散剂溶液b中加入上述单体水溶液a，并放置到均质混和机(ROBOMICS、特殊机化工业(株式会社)制造)中，以每分钟9000转的转速搅拌4分钟，获得平均粒径5μm的单体分散液。将总量装入5L的带有搅拌机和温度计、冷却管的SUS槽中，氮气置换后升温，在55℃聚合1小时。进而，在70℃熟化1小时后，安装带有冷却管的脱水管，从体系内除去水269g。随着脱水的进行，槽内温度从70℃上升到90℃。

接着，冷却到40℃以下，将内容物转移至不锈钢制盘中，在80℃进行热风干燥。然后，用家庭用咖啡粉碎机轻轻粉碎约1秒钟，获得平均粒径4.0μm的水溶性高分子C。

(3)涂布纸的制造(涂布工序、压光工序以及调湿工序)

在涂敷了上述水溶性高分子水溶液的原纸(浆板)的第1面上，使用实验室刮刀涂布器(熊谷理机工业制造，速度25m/分钟)以每单面达到15g/m²(固体成分换算)的方式涂布下述涂布液，该涂布液是在重质碳酸钙50份、微粒高岭土50份、分散剂(ポイズ535M：花王株式会社制造)0.075份、氢氧化钠0.02部、胶乳11份、淀粉3份中加入水而将固体成分浓度调整为65重量％的涂布液。涂布后使用转筒式干燥器在105℃下干燥2分钟。接着，在上述单面涂布纸的未涂布的第2面(在第1面的相对面，未涂布面)上使用上述实验室刮刀涂布器涂布上述涂布液，以使每单面为15g/m²(固体成分换算)。涂布后使用转筒式干燥器，在105℃下干燥2分钟，从而得到涂布纸。

接着，对所得到的涂布纸进行干燥，以使含水率达到2重量％，以第1面与金属辊接触的方式按照下述条件来进行压光处理。接着，对上述涂布纸进行干燥以使含水率达到2重量％，并以第2面与金属辊接触的方式按照下述条件进行压光处理，在23℃、相对湿度50％的条件下进行12小时调湿，从而得到纸中的含水率为5重量％的涂布纸。

<涂布纸的压光处理条件>

使用实验室压光装置(熊谷理机工业株式会社制造，30FC-200E超级压光机)在23℃、相对湿度50％的条件下进行压光加工(线压200kg/cm，处理速度10m/分钟、辊温度80℃、处理次数1次)。压光装置的金属辊表面温度使用装置的温度设定。另外，为了慎重起见，用温度计(DIGIITALTHERMOMETER MODEL 2455(Iuchi))来进行测定，可以确认其温度是正确的。

<实施例2～16以及比较例1～6>

在实施例1中，将水溶性高分子的涂敷量以及压光处理前的涂布纸的含水率分别设定为表1所示的值，从而获得了涂布纸。

另外，压光处理前的涂布纸的含水率是通过如下进行测定的。将压光处理前的涂布纸剪切成12cm×12cm的大小，装入200ml的硼硅酸盐玻璃管(メデイアバイアル)中，在105℃下干燥30分钟后，用盖子密闭并冷却至室温，将此时的涂布纸的含水率设定为0重量％。接着，将上述含水率为0重量％的涂布纸在23℃、相对湿度65％的条件下进行调湿，在检查重量增加的同时，在达到所希望的含水率的时刻进行上述(3)的压光处理，将此时的含水率作为压光处理前的涂布纸的含水率。含水率表示水相对于涂布纸的重量的重量％。

另外，通过下述方法求得上述实验室压光装置的线压与向涂布纸施加的压力的关系。在上述条件下改变线压，并将压力复写纸“PRESCALE”(富士胶片株式会社制造)通过实验室压光装置从当时热敏纸的显色程度来求出压力。作为压力复写纸，线压低于100kg/cm的情况下，使用中压用，在线压为100kg/cm以上的情况下，使用高压用。其结果是，线压21kg/cm、压力为9MPa，线压为42kg/cm、压力为25MPa，线压为200kg/cm、压力为49MPa，线压为250kg/cm、压力为56Mpa，线压为500kg/cm、压力为80MPa。

在实施例7～10中，原纸的制造中，向LBKP浆料中以有效成分添加量为表1的数值的方式添加季戊四醇单硬脂酸酯(表中记作酯化合物A)的1重量％乳化物，搅拌后用水稀释，以使纸浆浓度为0.5重量％。接着，以相对于纸浆100重量份为0.03重量份的方式添加聚丙烯酰胺聚合物(CibaSpecialty Chemicals公司PERCOL 47)的0.05重量％水溶液，搅拌后，用方形Tappi抄纸机以80目丝网进行抄纸，从而得到湿润纸板。另外，对于酯化合物A，使用将阳离子化淀粉用作乳化剂、并使用均质混和机(特殊机化的ロボミクス)来与水混合而形成的乳化物。

而且，在实施例11～16中，代替上述季戊四醇单硬脂酸酯，以使有效成分添加量为表1的数值的方式添加用下述制造方法得到的聚亚烷基多胺-脂肪酸-环氧氯丙烷缩合物(酰胺化合物衍生物B)的1重量％水分散体，然后，其他按照与实施例7相同的方法进行抄纸，使用由此得到的湿润纸板。

＊酰胺化合物衍生物B的制造

将十六烷酸/硬脂酸混合物(花王ルナツクS-40)1061.1g(3.854摩尔)与四乙烯五胺208.5g(基于总胺值1251.9mgKOH/g，以氨基计为4.652摩尔)装入烧瓶中，氮气置换后，在氮流通下在200℃、常压下进行酰胺化。确认酸值低于5之后，冷却到95℃，并加入19g水进行水解，从而得到了聚酰胺-胺(总胺值55mgKOH/g)。接着，在90～100℃下滴加环氧氯丙烷99.86g(1.079摩尔)，进而在110℃熟化3小时而获得酰胺化合物衍生物B。在纸浆浆料中，添加将该酰胺化合物衍生物B冷却、固化后使用均质混和机(特殊机化的ロボミクス)而形成的水分散体。

<评价>

对于实施例1～16以及比较例1～6得到的涂布纸，按照JIS-P8118来测定密度，而且，按照JIS-P8142来测定表面和背面的双面的白纸光泽度，求出其平均值。将结果示于表1中。

将基于表1的结果的密度与75度镜面光泽度的关系汇总到图1中。从表1以及图1可知，如果比较实施例和比较例，密度如果为相同程度，则实施例的光泽度较高，如果光泽度为相同程度，则实施例的密度较低，在本发明中，可以兼顾低密度化和高光泽。

<实施例21>

(1)原纸的制造

作为纸浆原料，使用化学纸浆LBKP(阔叶树漂白纸浆)，在25℃下用打浆机进行碎纸、打浆，从而形成纸浆浓度为2.2重量％的LBKP浆料。该LBKP浆料的加拿大标准游离度(JIS P 8121)为450ml。按照抄纸后的纸板的定量为约80g/m²的方式量取该LBKP浆料，其后，用水进行稀释以使纸浆浓度为0.5重量％，搅拌后用方形Tappi抄纸机以80目丝网进行抄纸，从而得到湿润纸板。抄纸后的湿润纸板以3.5kg/cm²用压力机挤压5分钟，使用转筒式干燥器在105℃下干燥2分钟，从而得到浆板。将所得到的浆板在23℃、相对湿度50％的条件下进行12小时调湿后，以使原纸的表面粗糙度达到一致为目的，按照下述条件进行浆板的压光处理，其后在23℃、相对湿度65％的条件下进行12小时调湿后，获得原纸。调湿后的原纸的含水率为5重量％。

浆板的压光处理条件与上述实施例1相同。

(2)涂布纸的制造(涂布工序、压光工序以及调湿工序)

将上述原纸干燥以使含水率为0重量％，使用实验室刮刀涂布器(熊谷理机工业制造、速度25m/分钟)以每单面为15g/m²(固体成分换算)的方式在该原纸(浆板)的第1面上涂布下述涂布液，所述涂布液是在重质碳酸钙50份、微粒高岭土50份、分散剂(ポイズ535M：花王株式会社制造)0.075部、氢氧化钠0.02部、胶乳11部、淀粉3部中加入水而将固体成分浓度调整为65重量％的涂布液。涂布后使用转筒式干燥器在105℃干燥2分钟。接着，将上述单面涂布纸通过干燥而使含水率达到0重量％，在未涂布的第2面(第1面的相对面，未涂布面)上使用上述实验室刮刀涂布器以每单面为15g/m²(固体成分换算)的方式涂布上述涂布液。涂布后使用转筒式干燥器在105℃下干燥2分钟，从而得到涂布纸。

接着，对所得到的涂布纸进行干燥以使含水率达到0重量％，以第1 面与金属辊接触的方式按照下述条件进行压光处理。接着，对上述涂布纸进行干燥以使含水率达到0重量％，以第2面与金属辊接触的方式按照下述条件进行压光处理，在23℃、相对湿度50％的条件下调湿12小时，从而得到纸中的含水率为5重量％的涂布纸。

上述涂布纸的压光处理条件与上述实施例1相同。

使用实验室压光装置(熊谷理机工业株式会社制造30FC-200E超级压光机)在23℃、相对湿度50％的条件下进行压光加工(线压200kg/cm、处理速度10m/分钟、辊温度80、处理次数1次)。压光装置的金属辊表面温度使用装置的温度设定。为了慎重起见，用温度计(DIGIITALTHERMOMETER MODEL 2455(iuchi))来进行测定，可以确认其温度是正确的。

<实施例22～38以及比较例21～28>

在实施例21中，将原纸以及压光处理前的涂布纸的含水率分别设定为表2所示的值，从而得到涂布纸。

另外，原纸以及压光处理前的涂布纸的含水率是通过下述测定的。将原纸和压光处理前的涂布纸分别剪切成12cm×12cm的大小，装入200ml的硼硅酸盐玻璃管中，在105℃下干燥30分钟后，用盖子密闭并冷却至室温，从而得到原纸以及涂布纸，将此时的原纸以及涂布纸的含水率设定为0重量％。接着，将上述含水率为0重量％的原纸以及涂布纸在23℃、相对湿度65％的条件下进行调湿，在检查重量增加的同时，在达到所希望的含水率的时刻进行上述(2)的涂布以及压光处理，将此时的含水率作为压光处理前的涂布纸的含水率。含水率表示水相对于涂布纸的重量的重量％。

另外，通过下述方法求得上述实验室压光装置的线压与向涂布纸施加的压力的关系。在上述条件下改变线压，并将压力复写纸“PRESCALE”(富士胶片株式会社制造)通过实验室压光装置从当时热敏纸的显色程度来求出压力。作为压力复写纸，在线压低于100kg/cm时，使用中压用，在线压为100kg/cm以上时，使用高压用。其结果是，线压为21kg/cm、压力为9MPa，线压为42kg/cm、压力为25MPa，线压为200kg/cm、压力为49MPa，线压为250kg/cm、压力为56MPa，线压为500kg/cm、压力为80MPa。

实施例31、32、35以及36中，在原纸的制造中，在LBKP浆料中以相对于纸浆100重量份有效成分添加量为表2的数值的方式添加季戊四醇单硬脂酸酯(表中记作酯化合物A)的1重量％乳化物，并搅拌后，用水进行稀释，以使纸浆浓度为0.5重量％。接着，将聚丙烯酰胺聚合物(CibaSpecialty Chemicals公司PERCOL 47)的0.05重量％水溶液以使相对于纸浆100重量份为0.03重量份的方式添加、搅拌后，用方形Tappi抄纸机以80目丝网进行抄纸，从而得到湿润纸板。另外，对于酯化合物A，使用将阳离子化淀粉用作乳化剂并用均质混和机(特殊机化的ロボミクス)与水混合而得到的乳化物。

另外，在实施例33、34、37以及38中，代替上述季戊四醇单硬脂酸酯，将下述制造方法得到的聚亚烷基多胺-脂肪酸-环氧氯丙烷缩合物(酰胺化合物衍生物B)的1重量％水分散体以有效成分添加量为表2的数值的方式添加后，其他与实施例31相同的方法进行抄纸，使用由此得到的湿润纸板。

酰胺化合物衍生物B是按照与上述实施例1相同的方法制造的。

而且，在实施例30、35～38中，制造原纸后，进一步进行下述工序，即，使用棒涂布器以每单面的涂敷量(固体成分换算计)为表2的数值的方式将羧甲基纤维素钠盐(日本制纸ケミカル株式会社制造，F10LC，表中记作CMC)为1.0重量％水溶液涂敷在原纸的双面，该工序后经过干燥后的原纸用于涂布工序。具体地说，使用棒涂布器(No.14)，涂布并展开1.0重量％的CMC的水溶液，使铸制皮膜形成在玻璃板上。接着，将原纸(宽度12cm×长度12cm)负载在铸制皮膜上，用一枚100g/m²的滤纸盖上，旋转辊(直径200mm，宽度200mm，线压230g/cm)，将CMC的水溶液的液膜从玻璃板上转印到原纸表面。接着，使用镜面干燥器在105℃下干燥2分钟。这些一连串的操作是间不容发迅速地实施的。将经过干燥的浆板在23℃、湿度50％的条件下调湿1天。另外，该操作在表面、背面双方均进行了。

<评价>

对于实施例21～38以及比较例21～28中得到的涂布纸，根据JIS-P8118来测定密度，而且，按照JIS-P8142来测定表面和背面双面的白纸光泽度，求出其平均值。将结果示于表2中。

将基于表2的结果的密度与75度镜面光泽度的关系汇总到图2中。从表2以及图2可知，如果比较实施例和比较例，如果密度为相同的程度，则实施例的光泽度较高，如果光泽度为相同的程度，则实施例的密度较低，本发明可以兼顾低密度化和高光泽。

Claims

1.一种涂布纸的制造方法，其具有下述工序：在原纸上涂布至少含有颜料和粘接剂的涂布液，从而获得涂布纸的涂布工序；以及对涂布纸进行压光处理的压光工序，其中，所述原纸是通过涂敷水溶性高分子水溶液而得到的，所述压光工序是对含水率为5.5重量％以下的涂布纸进行压光处理的工序，

所述水溶性高分子是选自纤维素化合物、聚乙烯醇类以及含阳离子性基团的乙烯基共聚物中的1种以上的化合物，所述含阳离子性基团的乙烯基共聚物是由包含含阳离子性基团的乙烯基单体和含亲水性非离子性基团的乙烯基单体的单体聚合而成的。

2.一种涂布纸的制造方法，其具有下述工序：在原纸上涂布至少含有颜料和粘接剂的涂布液，从而获得涂布纸的涂布工序；以及对涂布纸进行压光处理的压光工序，其中，所述涂布工序是在含水率为4重量％以下的原纸上涂布涂布液的工序，所述压光工序是对含水率为5.5重量％以下的涂布纸进行压光处理的工序，

其中，所述原纸是通过涂敷水溶性高分子水溶液而得到的，

3.根据权利要求1或2所记载的涂布纸的制造方法，其中，所述压光工序是对含水率为0～2重量％的涂布纸进行压光处理的工序。

4.根据权利要求1所记载的涂布纸的制造方法，其中，原纸是在纸浆浆料中添加纤维结合抑制剂后通过抄纸而得到的。

5.根据权利要求4所记载的涂布纸的制造方法，其中，纤维结合抑制剂是选自酯系化合物及其衍生物、以及酰胺化合物及其衍生物中的1种以上的化合物。

6.根据权利要求1～5任一项所记载的涂布纸的制造方法，其中，在压光工序之后进一步具有提高涂布纸的含水率的调湿工序。

7.一种涂布纸，其是通过权利要求1～6任一项所记载的制造方法而得到的，所述涂布纸的密度为1.2g/cm³以下。

8.根据权利要求2所记载的涂布纸的制造方法，其中，原纸是在纸浆浆料中添加纤维结合抑制剂后通过抄纸而得到的。

9.根据权利要求8所记载的涂布纸的制造方法，其中，纤维结合抑制剂是选自酯系化合物及其衍生物、以及酰胺化合物及其衍生物中的1种以上的化合物。

10.根据权利要求1或2所记载的涂布纸的制造方法，其中，在含阳离子性基团的共聚物的构成单体中，所述含亲水性非离子性基团的乙烯基单体与所述含阳离子性基团的乙烯基单体合计为80～100摩尔％。

11.根据权利要求1或2所记载的涂布纸的制造方法，其中，水溶性高分子水溶液中的水溶性高分子的浓度为0.1～15重量％。

12.根据权利要求1或2所记载的涂布纸的制造方法，其中，水溶性高分子水溶液的粘度在25℃下为1～5000mPa·s。