CN101811951A - 一种2-羟基-1-｛4-(2-羟乙氧基)苯基｝-2-甲基-1-丙酮的制备方法 - Google Patents
一种2-羟基-1-｛4-(2-羟乙氧基)苯基｝-2-甲基-1-丙酮的制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN101811951A CN101811951A CN201010167255A CN201010167255A CN101811951A CN 101811951 A CN101811951 A CN 101811951A CN 201010167255 A CN201010167255 A CN 201010167255A CN 201010167255 A CN201010167255 A CN 201010167255A CN 101811951 A CN101811951 A CN 101811951A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- reaction
- hydroxyl
- phenyl
- acetone
- preparation
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 title claims abstract description 18
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 12
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N acetone Substances CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 7
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 30
- 238000005893 bromination reaction Methods 0.000 claims abstract description 17
- WHFKYDMBUMLWDA-UHFFFAOYSA-N 2-phenoxyethyl acetate Chemical compound CC(=O)OCCOC1=CC=CC=C1 WHFKYDMBUMLWDA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 15
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims abstract description 15
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 claims abstract description 13
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 claims abstract description 13
- 239000002841 Lewis acid Substances 0.000 claims abstract description 12
- 150000007517 lewis acids Chemical class 0.000 claims abstract description 12
- 239000003444 phase transfer catalyst Substances 0.000 claims abstract description 12
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 11
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 claims abstract description 11
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 9
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 claims abstract description 9
- 239000002994 raw material Substances 0.000 claims abstract description 8
- 230000031709 bromination Effects 0.000 claims abstract description 6
- ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 7553-56-2 Chemical compound [I] ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 3
- 239000011630 iodine Substances 0.000 claims abstract description 3
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 claims abstract description 3
- VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K aluminium trichloride Chemical compound Cl[Al](Cl)Cl VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims description 11
- WSLDOOZREJYCGB-UHFFFAOYSA-N 1,2-Dichloroethane Chemical compound ClCCCl WSLDOOZREJYCGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- DGMOBVGABMBZSB-UHFFFAOYSA-N 2-methylpropanoyl chloride Chemical compound CC(C)C(Cl)=O DGMOBVGABMBZSB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- ZWCHQYLDOKFPLF-UHFFFAOYSA-N CC(=O)C.CC1=C(C(=O)O)C=CC=C1C(=O)O Chemical compound CC(=O)C.CC1=C(C(=O)O)C=CC=C1C(=O)O ZWCHQYLDOKFPLF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 claims description 8
- 239000013078 crystal Substances 0.000 claims description 8
- -1 2-hydroxy ethoxy Chemical group 0.000 claims description 6
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 claims description 6
- JRMUNVKIHCOMHV-UHFFFAOYSA-M tetrabutylammonium bromide Chemical group [Br-].CCCC[N+](CCCC)(CCCC)CCCC JRMUNVKIHCOMHV-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 6
- CHQVQXZFZHACQQ-UHFFFAOYSA-M benzyl(triethyl)azanium;bromide Chemical compound [Br-].CC[N+](CC)(CC)CC1=CC=CC=C1 CHQVQXZFZHACQQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 5
- ZXUCBXRTRRIBSO-UHFFFAOYSA-L tetrabutylazanium;sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O.CCCC[N+](CCCC)(CCCC)CCCC.CCCC[N+](CCCC)(CCCC)CCCC ZXUCBXRTRRIBSO-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 5
- 239000000376 reactant Substances 0.000 claims 1
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 12
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 11
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 10
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 6
- 239000003513 alkali Substances 0.000 abstract description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 abstract description 3
- 238000005727 Friedel-Crafts reaction Methods 0.000 abstract description 2
- 238000000746 purification Methods 0.000 abstract description 2
- SCYULBFZEHDVBN-UHFFFAOYSA-N 1,1-Dichloroethane Chemical compound CC(Cl)Cl SCYULBFZEHDVBN-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 abstract 1
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 abstract 1
- QTBFPMKWQKYFLR-UHFFFAOYSA-N isobutyl chloride Chemical compound CC(C)CCl QTBFPMKWQKYFLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 27
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- 239000000047 product Substances 0.000 description 17
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 9
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 7
- KFWNWAWRRGBSQZ-UHFFFAOYSA-N CC(=O)C.OC1(C(C(=O)O)(C=CC=C1C(=O)O)C1=CC=C(C=C1)OCCO)C Chemical compound CC(=O)C.OC1(C(C(=O)O)(C=CC=C1C(=O)O)C1=CC=C(C=C1)OCCO)C KFWNWAWRRGBSQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- GEHJYWRUCIMESM-UHFFFAOYSA-L sodium sulfite Chemical class [Na+].[Na+].[O-]S([O-])=O GEHJYWRUCIMESM-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 5
- 229960000583 acetic acid Drugs 0.000 description 4
- 125000001246 bromo group Chemical group Br* 0.000 description 3
- 238000003810 ethyl acetate extraction Methods 0.000 description 3
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 3
- 239000012362 glacial acetic acid Substances 0.000 description 3
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 3
- 238000009413 insulation Methods 0.000 description 3
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 description 3
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 3
- 238000010025 steaming Methods 0.000 description 3
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 2
- 239000003999 initiator Substances 0.000 description 2
- RBTARNINKXHZNM-UHFFFAOYSA-K iron trichloride Chemical compound Cl[Fe](Cl)Cl RBTARNINKXHZNM-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 2
- 238000001953 recrystallisation Methods 0.000 description 2
- 235000010265 sodium sulphite Nutrition 0.000 description 2
- KDVYCTOWXSLNNI-UHFFFAOYSA-N 4-t-Butylbenzoic acid Chemical compound CC(C)(C)C1=CC=C(C(O)=O)C=C1 KDVYCTOWXSLNNI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- 238000007171 acid catalysis Methods 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000002915 carbonyl group Chemical group [*:2]C([*:1])=O 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 239000012043 crude product Substances 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- 238000007336 electrophilic substitution reaction Methods 0.000 description 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 230000003301 hydrolyzing effect Effects 0.000 description 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 239000013067 intermediate product Substances 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003973 paint Substances 0.000 description 1
- 238000003408 phase transfer catalysis Methods 0.000 description 1
- 238000000016 photochemical curing Methods 0.000 description 1
- 239000003505 polymerization initiator Substances 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 description 1
- 238000010189 synthetic method Methods 0.000 description 1
- 238000004383 yellowing Methods 0.000 description 1
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
一种2-羟基-1-｛4-(2-羟乙氧基)苯基｝-2-甲基-1-丙酮的制备方法，采用乙二醇苯醚醋酸酯为原料，与摩尔比为1～1.2倍当量的异丁酰氯在刘易斯酸的催化下进行傅-克反应，反应温度为-5℃～5℃，反应时间为3～6小时；在N，N-二甲基甲酰胺或碘催化下进行溴化反应；在室温下使用相转移催化剂对溴化产物催化水解；最后进行提纯结晶制得产品。本发明在溴化的过程中利用二氯甲烷或二氯乙烷作为溶剂，不再使用醋酸，在DMF或I2催化下发生反应，使反应的时间大大缩短。在水解的过程中引入相转移催化剂，使溴代中间产物在水中直接与碱发生反应，避免用大量的乙醇作为溶剂，简化了工艺流程，降低生产成本，提高了收率。
Description
技术领域
本发明涉及有机化学技术领域，一种光引发剂2-羟基-1-【4-(2-羟乙氧基)苯基】-2-甲基-1-丙酮的合成方法。
背景技术
2-羟基-1-【4-(2-羟乙氧基)苯基】-2-甲基-1-丙酮是一种紫外光固化引发剂，是唯一FDA认证体系允许可用光引发剂，可用于与食品非直接接触的胶粘剂中，低气味，低挥发，低黄变，带有活泼羟基乙氧基端羟基，可参与反应。可用于水性光固化体系，熔点高，亦可用于UV固化粉末涂料。目前合成2-羟基-1-【4-(2-羟乙氧基)苯基】-2-甲基-1-丙酮的常用方法为：乙二醇苯醚醋酸酯与异丁酰氯在刘易斯酸催化下发生傅-克反应，产物在溶剂冰醋酸中进行溴化，溴化产物蒸去溶剂冰醋酸后加入溶剂乙醇和氢氧化钠水溶液进行水解，纯化结晶得到产物2-羟基-1-【4-(2-羟乙氧基)苯基】-2-甲基-1-丙酮。该工艺的主要缺点为溴化反应利用冰醋酸作为溶剂，对设备的腐蚀性大，反应进行较慢，需要10小时以上。水解过程要利用大量的乙醇作为溶剂，后处理比较麻烦，而且成本较高。
发明内容
本发明所要解决的技术问题是提供一种能缩短反应时间、降低生产成本、提高收率的一种2-羟基-1-【4-(2-羟乙氧基)苯基】-2-甲基-1-丙酮的制备方法。
本发明采用下述技术方案解决其技术问题：
一种2-羟基-1-【4-(2-羟乙氧基)苯基】-2-甲基-1-丙酮的制备方法，其特征在于第一步采用乙二醇苯醚醋酸酯为原料，与摩尔比为1～1.2倍当量的异丁酰氯在刘易斯酸的催化下进行傅-克反应，反应温度为-5℃～5℃，反应时间为3～6小时；第二步反应是在N，N-二甲基甲酰胺或碘催化下进行溴化反应；第三步在室温下使用相转移催化剂对溴化产物催化水解；最后进行提纯结晶制得2-羟基-1-【4-(2-羟乙氧基)苯基】-2-甲基-1-丙酮产品。
所述刘易斯酸为三氯化铝或三氯化铁，刘易斯酸的用量为异丁酰氯的2～2.2倍。
所述溴化反应采用的催化剂为N，N-二甲基甲酰胺或I2，催化剂的量为加溴重量的1％，反应温度为20℃～25℃，反应时间为1～2小时。
所述傅-克反应和溴化反应采用的溶剂为二氯甲烷或二氯乙烷，所需溶剂重量为起始原料乙二醇苯醚醋酸酯的三倍。
所述催化水解使用相转移催化剂，催化反应温度为20～25，反应时间为1小时。
所述相转移催化剂为四丁基溴化铵或四丁基硫酸铵或苄基三乙基溴化铵，催化剂的量为起始原料乙二醇苯醚醋酸酯重量的1％。所述相转移催化剂为四丁基溴化铵或四丁基硫酸铵或苄基三乙基溴化铵。
所述提纯用的溶剂为乙酸乙酯，其用量为产物理论重量的5倍，重结晶溶剂为二氯乙烷，其用量为产物理论重量的3倍。
本发明在溴化的过程中利用二氯甲烷或二氯乙烷作为溶剂，不再使用醋酸，在DMF或I2催化下发生反应，使反应的时间大大缩短，由原来的10小时缩短为1～2小时。另外，在水解的过程中，本发明引入相转移催化剂，使溴代中间产物在水中直接与碱发生反应，避免使用大量的乙醇作为溶剂，简化了工艺流程，降低生产成本，提高了收率。
具体实施方式
本发明2-羟基-1-【4-(2-羟乙氧基)苯基】-2-甲基-1-丙酮的合成，需要通过以下三步反应完成。
中间体A
中间体B
引发剂
第一步是异丁酰氯在刘易斯酸(Lewis acid)的催化下与乙二醇苯醚醋酸酯发生芳香环上的亲电取代反应(Friedel-Crafts反应)生成中间体A，第二步由中间体A的羰基α氢在催化条件下与溴发生取代反应，生成中间体B，第三步是中间体B在氢氧化钠水溶液中利用相转移催化水解，制得2-羟基-1-【4-(2-羟乙氧基)苯基】-2-甲基-1-丙酮粗产物。第四步通过萃取、减压蒸馏、重结晶提纯得到2-羟基-1-【4-(2-羟乙氧基)苯基】-2-甲基-1-丙酮晶体。
刘易斯酸包括三氯化铁、三氯化铝等，优选三氯化铝，其配比为乙二醇苯醚醋酸酯的2.0～2.2倍(摩尔比)。
在刘易斯酸的催化下，异丁酰氯与乙二醇苯醚醋酸酯的反应温度为-5℃～5℃，反应的时间为3～6小时。
本发明中溴化反应的催化剂为N，N-二甲基甲酰胺(DMF)或I2，优选DMF。
本发明中溴代中间体B的水解反应，所用的碱为10％～60％的氢氧化钠水溶液，最常用的是32％氢氧化钠水溶液，氢氧化钠用量为溴代产物理论量(mol量)的1.5倍。
本发明中溴代中间体B的水解反应，所用的相转移催化剂为四丁基溴化铵或四丁基硫酸铵或苄基三乙基溴化铵，优选四丁基溴化铵(TBBA)。
实施例1
1、傅-克反应
将53.4g(0.4mol)无水三氯化铝溶解到108g二氯乙烷中，在-5℃下开始滴加乙二醇苯醚醋酸酯36g(0.2mol)，在0.5小时内加完。然后，在-5℃下滴加异丁酰氯21.3g(0.2mol)，在1小时加完，再搅拌反应6小时，控制温度在-5℃～0℃，将反应混合物倒入20ml盐酸和450g冰水的混合物中中淬灭，分出有机相，用20％盐酸80mL洗涤2次，干燥，得中间体A。
2、溴化反应
向A中加入DMF 0.32g，在20℃开始滴加溴32g(0.2mol)(加溴的量按什么比例掌握？)，保持温度不高于25℃，2小时加完。然后保温反应1小时，温度25℃。用饱和亚硫酸氢钠溶液淬灭，用水60ml洗涤2次(问题同前，说明书里没有限定，不说别人是否知道有这个程序及原料和用量？)，蒸除溶剂，得粘稠油状物。
3、催化水解
在上一步的油状产物中加入36g水)和0.36g相转移催化剂四丁基溴化铵的混合溶液，再于20℃以下加入75g32％的氢氧化钠溶液(氢氧化钠用量为理论量0.4mol的1.5倍)(加氢氧化钠溶液的量按什么比例掌握？)，然后在20℃下，反应1小时后，用37％盐酸中和至中性，
4、提纯结晶
用225g乙酸乙酯萃取，洗涤、干燥后蒸去乙酸乙酯；加入二氯乙烷135g，加热用活性炭脱色，趁热过滤除去活性炭及颗粒杂质，降温结晶、再将晶体过滤烘干得产品2-羟基-1-【4-(2-羟乙氧基)苯基】-2-甲基-1-丙酮31.4g，最终产品的收率为70.2％，含量98.5％。
实施例2
1、傅-克反应
将58.7g(0.44mol)无水三氯化铝溶解到108g二氯甲烷中，在0℃开始滴加乙二醇苯醚醋酸酯36g(0.2mol)，在0.5小时内加完。然后，在0℃下滴加异丁酰氯25.6g(0.24mol)，在1小时加完，再搅拌反应3小时，控制温度在0℃～5℃左右，将反应混合物倒入20ml盐酸和450g冰水中淬灭，分出有机相，用20％盐酸80mL洗涤2次，干燥，得中间体A。
2、溴化反应
向A中加入I20.32g，在20℃开始滴加Br232g(0.2mol)，保持温度不高于25℃，2小时加完。然后保温反应2小时，温度20℃。用60g(20％)亚硫酸氢钠溶液淬灭，用水60ml洗涤2次，蒸除溶剂，得粘稠油状物。
3、催化水解
在上一步的油状产物中加入36g水和0.36g四丁基硫酸铵，再于20℃以下加入75g(32％)氢氧化钠溶液，然后在25℃下反应1小时后，用37％盐酸中和至中性。
4、提纯结晶
用225g乙酸乙酯萃取，洗涤、干燥后蒸去乙酸乙酯，加入二氯乙烷135g，加热用活性炭脱色，趁热过滤除去活性炭及颗粒杂质，降温结晶、过滤、烘干得产品2-羟基-1-【4-(2-羟乙氧基)苯基】-2-甲基-1-丙酮29.0g，最终产品收率为64.8％，含量98.7％。
实施例3
1、傅-克反应
将53.4g(0.40mol)无水三氯化铝溶解到108g二氯乙烷中，在-5℃开始滴加乙二醇苯醚醋酸酯36g(0.2mol)，在0.5小时内加完。然后，在-5℃下滴加异丁酰氯21.3g(0.20mol)，在1小时左右加完，再搅拌反应6小时，控制温度在-5℃～0℃，将反应混合物倒入20ml盐酸和450g冰水中淬灭，分出有机相，用20％盐酸80mL洗涤2次，干燥，得中间体A。
2、溴化反应
向A中加入DMF 0.32g，在20℃左右开始滴加Br232g(0.2mol)，保持温度不高于25℃，2小时加完。然后保温反应1小时，温度25℃。用60g(20％)亚硫酸氢钠溶液淬灭，用水60ml洗涤2次，蒸除溶剂，得粘稠油状物。
3、催化水解
在上一步的油状产物中加入36g水和0.36g苄基三乙基溴化铵，再于20℃以下加入75g(32％)氢氧化钠溶液，然后在20℃下反应1小时后，用37％盐酸中和至中性。
4、提纯结晶
用225g乙酸乙酯萃取，洗涤、干燥后蒸去乙酸乙酯，加入二氯乙烷135g，加热用活性炭脱色，趁热过滤除去活性炭及固体杂质，降温结晶、过滤、烘干得产品2-羟基-1-【4-(2-羟乙氧基)苯基】-2-甲基-1-丙酮30.0g，最终产品收率为66.8％，含量98.2％。
Claims (6)
1.一种2-羟基-1-【4-(2-羟乙氧基)苯基】-2-甲基-1-丙酮的制备方法，其特征在于第一步采用乙二醇苯醚醋酸酯为原料，与摩尔比为1～1.2倍当量的异丁酰氯在刘易斯酸的催化下进行傅-克反应，反应温度为-5℃～5℃，反应时间为3～6小时；第二步反应是在N，N-二甲基甲酰胺或碘催化下进行溴化反应；第三步在室温下使用相转移催化剂对溴化产物催化水解；最后进行提纯结晶制得2-羟基-1-【4-(2-羟乙氧基)苯基】-2-甲基-1-丙酮产品。
2.根据权利要求1所述的2-羟基-1-【4-(2-羟乙氧基)苯基】-2-甲基-1-丙酮的制备方法，其特征在于所述刘易斯酸为三氯化铝，刘易斯酸的用量为乙二醇苯醚醋酸酯的2.0～2.2倍摩尔比。
3.根据权利要求1所述的2-羟基-1-【4-(2-羟乙氧基)苯基】-2-甲基-1-丙酮的制备方法，其特征在于所述溴化反应所用溴的摩尔量与反应物摩尔量相等，溴化采用的催化剂为N，N-二甲基甲酰胺或I2，催化剂的量为加溴重量的1％，反应温度为20℃～25℃，反应时间为1～2小时。
4.根据权利要求1所述的2-羟基-1-【4-(2-羟乙氧基)苯基】-2-甲基-1-丙酮的制备方法，其特征在于所述傅-克反应和溴化反应过程采用的溶剂为二氯甲烷或二氯乙烷，所需溶剂重量的摩尔比为起始原料乙二醇苯醚醋酸酯的3倍。
5.根据权利要求1所述的2-羟基-1-【4-(2-羟乙氧基)苯基】-2-甲基-1-丙酮制备方法，其特征在于所述催化水解使用相转移催化剂，催化反应温度为20℃～25℃，反应时间为1小时。
6.根据权利要求1所述的2-羟基-1-【4-(2-羟乙氧基)苯基】-2-甲基-1-丙酮制备方法，其特征在于所述相转移催化剂为四丁基溴化铵或四丁基硫酸铵或苄基三乙基溴化铵，催化剂的量为起始原料乙二醇苯醚醋酸酯重量的1％。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201010167255A CN101811951A (zh) | 2010-05-07 | 2010-05-07 | 一种2-羟基-1-｛4-(2-羟乙氧基)苯基｝-2-甲基-1-丙酮的制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201010167255A CN101811951A (zh) | 2010-05-07 | 2010-05-07 | 一种2-羟基-1-｛4-(2-羟乙氧基)苯基｝-2-甲基-1-丙酮的制备方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN101811951A true CN101811951A (zh) | 2010-08-25 |
Family
ID=42619341
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201010167255A Pending CN101811951A (zh) | 2010-05-07 | 2010-05-07 | 一种2-羟基-1-｛4-(2-羟乙氧基)苯基｝-2-甲基-1-丙酮的制备方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN101811951A (zh) |
Cited By (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102786405A (zh) * | 2012-08-29 | 2012-11-21 | 天津久日化学股份有限公司 | 一种2-羟基-1-[4-(2-羟乙氧基)苯基]-2-甲基-1-丙酮的制备方法 |
| CN103987739A (zh) * | 2011-12-16 | 2014-08-13 | 阿克伦大学 | 经取代的苯甲酰甲基分子和光响应性聚合物 |
| WO2015045857A1 (ja) * | 2013-09-30 | 2015-04-02 | 富士フイルム株式会社 | α－ハロゲノアセトフェノン化合物の製造方法、及びα－ブロモアセトフェノン化合物 |
| CN106255676A (zh) * | 2014-05-15 | 2016-12-21 | 富士胶片株式会社 | α‑溴代苯乙酮化合物的制造方法 |
| CN106365967A (zh) * | 2016-08-16 | 2017-02-01 | 甘肃金盾化工有限责任公司 | 2‑羟基‑1‑[4‑(2‑羟乙氧基)苯基]‑2‑甲基‑1‑丙酮的制备方法 |
| CN112723999A (zh) * | 2020-12-31 | 2021-04-30 | 湖北英纳氏生物科技有限公司 | 2-（4-乙氧基苯基）-2-甲基丙醇的合成方法 |
| CN114292172A (zh) * | 2021-12-29 | 2022-04-08 | 天津久日新材料股份有限公司 | 一种2-羟基-1-[4-(2-羟乙氧基）苯基]-2-甲基-1-丙酮的制备方法 |
| CN114315575A (zh) * | 2021-12-29 | 2022-04-12 | 湖南久日新材料有限公司 | 一种光引发剂中间体的制备方法及其应用 |
| CN114315544A (zh) * | 2021-12-29 | 2022-04-12 | 天津久日新材料股份有限公司 | 一种2-羟基-1-[4-(2-羟乙氧基）苯基]-2-甲基-1-丙酮的制备方法 |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5045573A (en) * | 1985-04-03 | 1991-09-03 | Merck Patent Gesellschaft Mit Beschrankter Haftung | Photoinitiators for photopolymerization of unsaturated systems |
| CN101481450A (zh) * | 2008-01-07 | 2009-07-15 | 南通新昱化工有限公司 | 一种可光敏自引发的聚氨酯丙烯酸酯齐聚物及其合成方法 |
-
2010
- 2010-05-07 CN CN201010167255A patent/CN101811951A/zh active Pending
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5045573A (en) * | 1985-04-03 | 1991-09-03 | Merck Patent Gesellschaft Mit Beschrankter Haftung | Photoinitiators for photopolymerization of unsaturated systems |
| CN101481450A (zh) * | 2008-01-07 | 2009-07-15 | 南通新昱化工有限公司 | 一种可光敏自引发的聚氨酯丙烯酸酯齐聚物及其合成方法 |
Non-Patent Citations (2)
| Title |
|---|
| 孙镛等: "水溶性光敏引发剂2-羟基-1-[4-(2-羟乙氧基)苯基]-2-甲基-1-丙酮", 《山东化工》, no. 3, 31 December 1999 (1999-12-31) * |
| 彭召林等: "A-羟基-A-甲基苯丙酮的合成", 《湖南化工》, vol. 27, no. 2, 30 June 1997 (1997-06-30), pages 27 - 29 * |
Cited By (19)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN103987739A (zh) * | 2011-12-16 | 2014-08-13 | 阿克伦大学 | 经取代的苯甲酰甲基分子和光响应性聚合物 |
| CN103987739B (zh) * | 2011-12-16 | 2017-04-05 | 阿克伦大学 | 经取代的苯甲酰甲基分子和光响应性聚合物 |
| CN102786405A (zh) * | 2012-08-29 | 2012-11-21 | 天津久日化学股份有限公司 | 一种2-羟基-1-[4-(2-羟乙氧基)苯基]-2-甲基-1-丙酮的制备方法 |
| EP3053908A4 (en) * | 2013-09-30 | 2016-10-12 | Fujifilm Corp | PROCESS FOR PREPARING ALPHA-HALOGENOACETOPHENONE COMPOUND AND ALPHA-BROMOACETOPHENONE COMPOUND |
| CN105593200B (zh) * | 2013-09-30 | 2018-01-02 | 富士胶片株式会社 | α‑卤代苯乙酮化合物的制造方法及α‑溴代苯乙酮化合物 |
| CN105593200A (zh) * | 2013-09-30 | 2016-05-18 | 富士胶片株式会社 | α-卤代苯乙酮化合物的制造方法及α-溴代苯乙酮化合物 |
| US9682911B2 (en) | 2013-09-30 | 2017-06-20 | Fujifilm Corporation | Method for producing α-halogenoacetophenon compound, and α-bromoacetophenon compound |
| JPWO2015045857A1 (ja) * | 2013-09-30 | 2017-03-09 | 富士フイルム株式会社 | α−ハロゲノアセトフェノン化合物の製造方法、及びα−ブロモアセトフェノン化合物 |
| WO2015045857A1 (ja) * | 2013-09-30 | 2015-04-02 | 富士フイルム株式会社 | α－ハロゲノアセトフェノン化合物の製造方法、及びα－ブロモアセトフェノン化合物 |
| CN106255676A (zh) * | 2014-05-15 | 2016-12-21 | 富士胶片株式会社 | α‑溴代苯乙酮化合物的制造方法 |
| CN106255676B (zh) * | 2014-05-15 | 2019-04-30 | 富士胶片株式会社 | α-溴代苯乙酮化合物的制造方法 |
| CN106365967A (zh) * | 2016-08-16 | 2017-02-01 | 甘肃金盾化工有限责任公司 | 2‑羟基‑1‑[4‑(2‑羟乙氧基)苯基]‑2‑甲基‑1‑丙酮的制备方法 |
| CN112723999A (zh) * | 2020-12-31 | 2021-04-30 | 湖北英纳氏生物科技有限公司 | 2-（4-乙氧基苯基）-2-甲基丙醇的合成方法 |
| CN114292172A (zh) * | 2021-12-29 | 2022-04-08 | 天津久日新材料股份有限公司 | 一种2-羟基-1-[4-(2-羟乙氧基）苯基]-2-甲基-1-丙酮的制备方法 |
| CN114315575A (zh) * | 2021-12-29 | 2022-04-12 | 湖南久日新材料有限公司 | 一种光引发剂中间体的制备方法及其应用 |
| CN114315544A (zh) * | 2021-12-29 | 2022-04-12 | 天津久日新材料股份有限公司 | 一种2-羟基-1-[4-(2-羟乙氧基）苯基]-2-甲基-1-丙酮的制备方法 |
| CN114315544B (zh) * | 2021-12-29 | 2023-12-29 | 天津久日新材料股份有限公司 | 一种2-羟基-1-[4-(2-羟乙氧基）苯基]-2-甲基-1-丙酮的制备方法 |
| CN114292172B (zh) * | 2021-12-29 | 2023-12-29 | 天津久日新材料股份有限公司 | 一种2-羟基-1-[4-(2-羟乙氧基）苯基]-2-甲基-1-丙酮的制备方法 |
| CN114315575B (zh) * | 2021-12-29 | 2024-07-26 | 湖南久日新材料有限公司 | 一种光引发剂中间体的制备方法及其应用 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN101811951A (zh) | 一种2-羟基-1-｛4-(2-羟乙氧基)苯基｝-2-甲基-1-丙酮的制备方法 | |
| CN106278862A (zh) | 一种2,4‑二氯苯氧乙酸的合成新工艺 | |
| CN103724261A (zh) | 一种硫酸羟基氯喹啉的工业化新方法 | |
| CN101486753A (zh) | 一种非那雄胺新的合成方法 | |
| CN103613498B (zh) | 环丙贝特的合成方法 | |
| CN101967130A (zh) | 利托那韦中间体的合成方法 | |
| CN102532128B (zh) | 托烷司琼的合成方法以及盐酸托烷司琼的制备方法 | |
| KR20220057629A (ko) | 2,6-디히드록시벤즈알데히드의 연속 제조 장치 및 그 응용 | |
| KR101102597B1 (ko) | 글리세롤과 염소화제를 반응시켜 디클로로프로판올을 직접 제조하는 공정에 사용된 헤테로폴리산 촉매의 재생방법, 및상기 방법을 포함하는 디클로로프로판올의 제조방법과 에피클로로히드린의 제조방법 | |
| CN112645815A (zh) | 一种基于低共熔溶剂催化合成肉桂酸甲酯的制备方法 | |
| CN104496820A (zh) | 一种光稳定剂3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸2,4-二叔丁基苯酯的制备方法 | |
| CN103588729A (zh) | 1-（联苯基-4-基）-2-甲基-2-吗啉基丙烷-1-酮的合成方法 | |
| CN104646058A (zh) | 一种含铜配合物催化剂及其制备方法与应用 | |
| CN107216234B (zh) | 一种用偏氯乙烯催化氟化制备一氟二氯乙烷的方法 | |
| CN113387971B (zh) | 克立硼罗的合成方法 | |
| CN103755706B (zh) | 一种合成叶酸的环保制备方法 | |
| CN104909994A (zh) | 环丙贝特中间体的合成方法及中间体 | |
| CN104788389A (zh) | 一种5-溴尿嘧啶的制备方法 | |
| CN105566223A (zh) | 一种亚氨基芪粗品重结晶方法 | |
| CN110615734B (zh) | 一种邻醛基苯基脂肪酸的产业化合成方法 | |
| CN106631786A (zh) | 一种固体酸催化的苯甲酸酯增塑剂的制备工艺 | |
| CN116283591A (zh) | 硝酸异辛酯的制备方法及其应用 | |
| CN103130619B (zh) | 一种高收率合成双季戊四醇和三季戊四醇的制备方法 | |
| CN100554252C (zh) | 一种琥珀酸舒马曲坦的制备方法 | |
| CN105130808B (zh) | 一种高纯度2，5-二甲基-3，4-二羟基苯甲酸甲酯的合成方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C12 | Rejection of a patent application after its publication | ||
| RJ01 | Rejection of invention patent application after publication |
Application publication date: 20100825 |