CN101781027A

CN101781027A - 高效无磷缓蚀阻垢分散剂及其制备方法和应用

Info

Publication number: CN101781027A
Application number: CN201010107041A
Authority: CN
Inventors: 马俊; 曾玉; 孙轶民; 唐明辉; 李芝勇; 严莲荷
Original assignee: Kaiyuan Chemical Co Ltd Nanjing University Of Technology
Current assignee: Industrial And Technological University Kaiyuan Environmental Protection Technology Anhui Co ltd
Priority date: 2010-02-09
Filing date: 2010-02-09
Publication date: 2010-07-21
Anticipated expiration: 2030-02-09
Also published as: CN101781027B

Abstract

高效无磷缓蚀阻垢分散剂及其制备方法和应用，属环境保护技术领域。是依据水源水质不同，由缓蚀剂、阻垢分散剂、稳定剂、荧光示踪剂及去离子水复合配制成不同配方的无磷缓蚀阻垢分散剂，本发明在循环水中投加浓度按补充水量计为50～80mg/L，以荧光强度计投加浓度3～4mg/L，可广泛地适用于硬度加碱度小于1100mg/L，氯离子小于1000mg/L，pH6.8～9.5，浊度小于20NTYU的循环水水质中；特别适用长江中下游水源水质的循环水5倍以上高浓缩倍数运行，阻垢缓蚀性能能够满足GB 50050-2007工业循环水设计规范规定要求，具有无磷、环保、抗氯性强，适用于自动加药控制使用方便等等优点。

Description

高效无磷缓蚀阻垢分散剂及其制备方法和应用

技术领域：本发明属于环境保护技术领域，涉及一种处理循环冷却水的无磷水处理药剂及其定制化生产工艺及成套应用技术。

背景技术：在工业用水的重复使用率上发达国家已达到80％-90％，水的浓缩倍率已达到6-8倍。而我国水的利用率平均不到50％，循环冷却水的浓缩倍率绝大多数在2-3倍的水平，从节能节水来说，这无疑是资源的巨大浪费。为了节约水资源需要提供水的重复利用率，而在水的重复利用过程中会产生结垢、腐蚀、菌藻和粘泥繁殖等问题，一次必须投加一定量的水质稳定剂，如阻垢缓蚀剂、杀菌灭藻剂。而目前国内循环冷却水处理常用的阻垢缓蚀剂有聚磷酸盐、磷酸酯、有机磷酸盐和丙烯酸类共聚物等。其中，有机磷酸盐类药剂以其高效兼有缓蚀与阻垢双重功能而被应用的最为普遍，但由于其含磷量高，排污时会有大量的磷酸盐排入环境，易造成水系富磷而形成“赤潮”，使水中缺氧，影响水生物的生存。为此目前我国已对磷的排放作出了严格的控制(废水排放一级标准P＜0.5mg/L，二级标准P＜1.0mg/L)。因此，从九十年代初一些发达的国家就开始研究水处理剂的低磷和无磷化处理技术，特别是无磷化处理，有利于减少循环水中细菌、微生物的营养源，减少杀菌剂用量。

发明内容：本发明的目的就是提出一种符合环保废水一级排放标准要求的前提下，处理循环冷却水的无磷水处理制剂，并在工业应用中真正能做到无磷、环保、高效、易生产、易控制。

本发明的高效无磷阻垢缓蚀分散剂是以质量百分数为基准，其组成为：18％～25％葡萄糖酸钠、2％～5％水杨酸钠、1％～2％苯丙噻唑、3％～6％无水氯化锌、5％～15％的丙烯酸-2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸共聚物、3％～6％二甲基甲酰胺、3％～6％的示踪剂，余量为去离子水。

本发明的分散剂的理化性能为：(以下％皆为质量百分比)

外观棕色液体，无沉淀

密度(20℃)，g/cm³ 1.00～1.20

总磷酸盐含量(以PO₄ ^3-计)，％ ≤ 0.5

pH值(1％水溶液) ≤ 6.0

固体含量，％ ≥ 20.0

锌盐(以Zn²⁺计)含量，％ ≥ 0.8

唑类含量，％ ≥ 0.8

一般地本发明的分散剂是依据水源水质不同，由缓蚀剂、阻垢分散剂、稳定剂、荧光示踪剂及去离子水复合配制成不同配方的无磷缓蚀阻垢分散剂。

所述的缓蚀剂包含18％～25％葡萄糖酸钠、2％～5％水杨酸钠、1％～2％苯丙噻唑、3％～6％无水氯化锌。

所述的阻垢剂包含5％～15％丙烯酸-2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸共聚物，和18％～25％葡萄糖酸钠。

所述的稳定剂包含3％～6％二甲基甲酰胺。

所述的示踪剂用量为3％～6％，示踪剂为丙烯酸-2-丙烯酰胺基-2-甲基丙基磺酸共聚物，其可由含有丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酰胺、酯基、氨基和磺酸基团中的一种或几种的混合物与含羟基吡啶衍生物在催化剂作用下合成得到的含羟基吡啶衍生物修饰的丙烯酸-丙烯酸酯-磺酸盐共聚物，它具有荧光性、水溶性和分散性，它与及各水处理剂有优良的协同效应。

本发明的高效无膦缓蚀阻垢分散剂所用的原料要求均符合国家相关的产品标准，为本领域技术人员所公知的，市场上均可以很方便的得到，配比计量是以质量百分比计量。

本发明一般地的生产方法是：在反应器中加入去离子水，启动搅拌器，一边搅拌，一边按下列次序分别加入3％～6％二甲基甲酰胺、5％～15％丙烯酸-2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸共聚物、18％～25％葡萄糖酸钠、2％～5％水杨酸钠、1％～2％苯丙噻唑、3％～6％无水氯化锌和3％～6％示踪剂，原料加完后补足去离子水至定量，搅拌后过滤，过滤的清液包装即为产品。搅拌可在室温下进行，搅拌时间在0.1小时以上，最好为1小时以上。

本发明的高效无磷缓蚀阻垢分散剂按照HG/T2024-91《水处理药剂阻垢性能测定方法鼓泡法》以及中国石化《冷却水分析和试验方法》、GB/T18175-2000《水处理药剂缓蚀性能的测定旋转挂片法》和HG/T2160-2008《冷却水动态模拟试验方法》进行阻垢性能和缓蚀性能正交评定试验确定配方中各单体最佳投加比例。

本发明的高效无磷缓蚀阻垢分散剂可广泛地适用于硬度加碱度小于1100mg/L，氯离子小于1000mg/L，pH6.8～9.5，浊度小于20NTYU的循环水水质中；特别适用长江中下游水源水质的循环水5倍以上高浓缩倍数运行。

本发明的高效无膦缓蚀阻垢分散剂在循环水中投加浓度按补充水量计为50～80mg/L，循环水中控制药剂投加浓度3～4mg/L(以荧光强度计)，为了精确控制循环水中本发明的药剂浓度，药剂中添加了3％～6％的示踪剂，通过循环水中荧光强度的变化，配合荧光示踪监测控制仪的控制，能够直接反映水处理药剂在循环水中的浓度，便于实现在线自动化加药，大大提高了水处理药剂浓度的监测稳定性的可控制性和科学、经济的管理。

本发明的高效无磷缓蚀阻垢分散剂与其他低磷或无磷配方产品相比具有如下一些优点：①适用范围广，可以广泛的适用于各种水源水质，仅需调节配方比例即可；②阻垢率高，在配方中选用带有羧酸基团的水杨酸钠，在水溶液中对Fe³⁺、Cu²⁺、Ca²⁺等离子具有极好的络合能力，并对这些离子的许多盐类也有很好的去活化作用。因此，在本发明中它用做阻垢、缓蚀剂，同时也用做分散剂，本发明中选用的带有磺酸基团的AA/AMPS共聚物同时含有强酸基团(-SO₃H)、弱酸基团(-COOH)、非离子基团(-C-O-R，-C＝O，-OH)，这些官能团在阻垢分散方面起着各不相同的作用。弱酸基团对难溶盐微晶的活性部分有着强的吸附作用，从而起到低剂量效应抑制结晶产生，强酸基团则保持着轻微的离子特性，从而有助于难溶盐解离，而非离子基团对固悬物有着较强的吸附作用，并将其分散在水中。这些基团经有效结合产生协同效应，使药剂具有良好的阻垢分散性能。③缓蚀性能强，配方中选用水杨酸钠和苯丙噻唑等缓蚀剂可以有效的防止碳钢、不锈钢、铜等多种材质的腐蚀；④抗氯离子腐蚀性能强，配方中选用了抗氯因子噻唑类化合物，循环水抗氯离子腐蚀性能，可以有效抗击1100mg/L以内的氯离子对金属的侵蚀；⑤可以实现智能化自动加要控制，配方中添加的荧光示踪剂，配合荧光检测设备实现精确加药、自动控制。

本发明无磷缓蚀阻垢分散剂用于循环冷却水处理，阻垢缓蚀性能能够满足GB50050-2007工业循环水设计规范规定要求，适用水源水质范围广，具有无磷、环保、抗氯性强，适用于自动加药控制使用方便等等优点。

具体实施方式：下面结合实施例进一步说明本发明。

实施例1：5倍浓缩倍数长江水系水源水质无磷水处理制剂制备及应用

①水处理剂制备：适合五倍浓缩倍数以上的水源水质的循环水无磷缓蚀阻垢分散剂的制备：本实施例按照某单位水源水质，根据正交试验确定以下配方(质量百分比)：3％二甲基甲酰胺、10％丙烯酸-2-丙烯酰胺基-2-甲基丙基磺酸共聚物、18％葡萄糖酸钠、2％的水杨酸钠、1％苯丙噻唑、3％无水氯化锌和3％荧光示踪剂，复合配制成的复配剂。

②产品质量指标

外观棕色液体，无沉淀

密度(20℃)，g/cm³ 1.142

总磷酸盐含量(以PO₄ ^3-计)，％ ≤ 0.01

pH值(1％水溶液) ≤ 4.30

固体含量，％ ≥ 20.25

锌盐(以Zn²⁺计)含量，％ ≥ 1.45

唑类含量，％ ≥ 1.30

③产品现场应用及效果

本实施例的无磷缓蚀阻垢分散剂在某单位二套循环水中进行应用，电1循系统循环水量：35000m³/h，保有水量：21000m³，材质为碳钢、黄铜；电2循系统循环水量：17500m³/h，保有水量：10500m³，材质为碳钢、黄铜。加药控制采用荧光示踪自动加药系统，实现加药量、补水、排污、pH、电导率、浊度等项目的自动检测控制。

处理效果为：循环水浓缩倍率大于5倍，总硬度高达800mg/L，碳钢挂片腐蚀速率小于0.0142mm/a，铜挂片腐蚀速率小于0.0012mm/a，污垢沉积率仅为1.003mcm，排污水中磷酸盐含量(以P计)小于0.5mg/L，符合一级环保排放要求。

实施例2：8倍浓缩倍数低硬度、低碱度水源水质无磷水处理制剂制备及应用

①水处理剂制备：适合低硬度、低碱度八倍浓缩倍数以上的水源水质的循环水无磷缓蚀阻垢分散剂的制备：本实施例按照某单位PP循环水水源水质，根据正交试验确定以下配方(质量百分比)：5％二甲基甲酰胺、10％丙烯酸-2-丙烯酰胺基-2-甲基丙基磺酸共聚物、20％葡萄糖酸钠、4％的水杨酸钠、1％苯丙噻唑、3％无水氯化锌和3％荧光示踪剂，复合配制的复配剂。

②产品质量指标

外观棕色液体，无沉淀

密度(20℃)，g/cm³ 1.148

总磷酸盐含量(以PO₄ ^3-计)，％ ≤ 0.001

pH值(1％水溶液) ≤ 4.80

固体含量，％ ≥ 22.25

锌盐(以Zn²⁺计)含量，％ ≥ 1.50

唑类含量，％ ≥ 1.30

③产品现场应用及效果

本实施例的无磷缓蚀阻垢分散剂在某单位PP循环水中进行应用，PP系统循环水量：5000m³/h，保有水量：2000m³，材质为碳钢、不锈钢。加药控制采用荧光示踪自动加药系统，实现加药量、补水、排污、pH、电导率、浊度等项目的自动检测控制。

处理效果为：循环水浓缩倍率大于8倍，总硬度高达750mg/L，碳钢挂片腐蚀速率小于0.0102mm/a，不锈钢挂片腐蚀速率小于0.0001mm/a，污垢沉积率仅为1.123mcm，排污水中磷酸盐含量(以P计)小于0.5mg/L，符合一级环保排放要求。

实施例3：高氯根水源水质无磷水处理制剂制备及应用

①水处理剂制备：适合回收高氯根污水倍5倍浓缩倍数以上的水源水质的循环水无磷缓蚀阻垢分散剂的制备：本实施例按照某单位炼油II型循环水水源水质，根据正交试验确定以下配方(质量百分比)：5％二甲基甲酰胺、15％丙烯酸-2-丙烯酰胺基-2-甲基丙基磺酸共聚物、25％葡萄糖酸钠、5％的水杨酸钠、2％苯丙噻唑、5％无水氯化锌和5％荧光示踪剂，复合配制的复配剂。

②产品质量指标

外观棕色液体，无沉淀

密度(20℃)，g/cm³ 1.52

总磷酸盐含量(以PO₄ ^3-计)，％ ≤ 0.001

pH值(1％水溶液) ≤ 5.1

固体含量，％ ≥ 28.16

锌盐(以Zn²⁺计)含量，％ ≥ 1.50

唑类含量，％ ≥ 2.10

③产品现场应用及效果

本实施例的无磷缓蚀阻垢分散剂在某单位炼油II型循环水中进行应用，炼油II型系统循环水量：8000m³/h，保有水量：7000m³，材质为碳钢、不锈钢。加药控制采用荧光示踪自动加药系统，实现加药量、补水、排污、pH、电导率、浊度等项目的自动检测控制。

处理效果为：循环水浓缩倍率大于4倍，总硬度高达600mg/L，氯离子高达1130mg/L，碳钢挂片腐蚀速率小于0.0412mm/a，不锈钢挂片腐蚀速率小于0.0021mm/a，污垢沉积率仅为2.23mcm，排污水中磷酸盐含量(以P计)小于0.5mg/L，符合一级环保排放要求。

实施例4：高硬度、高碱度水源水质无磷水处理制剂制备及应用

①水处理剂制备：适合高硬度、高碱度4倍浓缩倍数以上的水源水质的循环水无磷缓蚀阻垢分散剂的制备：本实施例按照某化肥厂循环水水源水质，根据正交试验确定以下配方(质量百分比)：6％二甲基甲酰胺、15％丙烯酸-2-丙烯酰胺基-2-甲基丙基磺酸共聚物、20％葡萄糖酸钠、4％的水杨酸钠、1.5％苯丙噻唑、6％无水氯化锌和6％荧光示踪剂，复合配制的复配剂。

②产品质量指标

外观棕色液体，无沉淀

密度(20℃)，g/cm³ 1.55

总磷酸盐含量(以PO₄ ^3-计)，％ ≤ 0.001

pH值(1％水溶液) ≤ 5.1

固体含量，％ ≥ 27.22

锌盐(以Zn²⁺计)含量，％ ≥ 1.60

唑类含量，％ ≥ 1.40

③产品现场应用及效果

本实施例的无磷缓蚀阻垢分散剂在某化肥厂循环水中进行应用，化肥厂系统循环水量：5000m³/h，保有水量：1600m³，材质为碳钢。加药控制采用荧光示踪自动加药系统，实现加药量、补水、排污、pH、电导率、浊度等项目的自动检测控制。

处理效果为：循环水浓缩倍率大于4倍，总硬度加碱度高达1100mg/L，氯离子高达830mg/L，碳钢挂片腐蚀速率小于0.0342mm/a，不锈钢挂片腐蚀速率小于0.0022mm/a，污垢沉积率仅为2.58mcm，排污水中磷酸盐含量(以P计)小于0.5mg/L，符合一级环保排放要求。

Claims

1.高效无磷缓蚀阻垢分散剂，其特征在于该分散剂以质量百分数为基准，其组成为：18％～25％葡萄糖酸钠、2％～5％水杨酸钠、1％～2％苯丙噻唑、3％～6％无水氯化锌、5％～15％的丙烯酸-2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸共聚物、3％～6％二甲基甲酰胺、3％～6％的示踪剂，余量为去离子水。

2.如权利要求1所述的高效无磷缓蚀阻垢分散剂，其特征在于理化性能为：以下％皆为质量百分比

外观棕色液体，无沉淀

密度(20℃)，g/cm³ 1.00～1.20

总磷酸盐含量(以PO₄ ^3-计)，％ ≤0.5

pH值(1％水溶液) ≤6.0

固体含量，％ ≥20.0

锌盐(以Zn²⁺计)含量，％ ≥0.8

唑类含量，％ ≥0.8

3.如权利要求1所述的高效无磷缓蚀阻垢分散剂，其特征在于示踪剂为含羟基吡啶衍生物修饰的丙烯酸-丙烯酸酯-磺酸盐共聚物。

4.如权利要求1或3所述的高效无磷缓蚀阻垢分散剂，其特征在于示踪剂含羟基吡啶衍生物修饰的丙烯酸-丙烯酸酯-磺酸盐共聚物是由含有丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酰胺、酯基、氨基和磺酸基团中的一种或几种的混合物与含羟基吡啶衍生物在催化剂作用下合成得到的，具有荧光性、水溶性和分散性，它与及各水处理剂有优良的协同效应。

5.如权利要求1所述的高效无磷缓蚀阻垢分散剂的制备方法，其特征在于在反应器中加入去离子水，启动搅拌器，一边搅拌，一边按下列次序分别加入3％～6％二甲基甲酰胺、5％～15％丙烯酸-2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸共聚物、18％～25％葡萄糖酸钠、2％～5％水杨酸钠、1％～2％苯丙噻唑、3％～6％无水氯化锌和3％～6％示踪剂，原料加完后补足去至定量，搅拌后过滤，过滤清液包装即得高效无磷缓蚀阻垢分散剂。

6.如权利要求1所述的高效无磷缓蚀阻垢分散剂的应用，其特征在于分散剂用于硬度加碱度小于1100mg/L，氯离子小于1000mg/L，pH6.8～9.5，浊度小于20NTYU的循环水水质中，在循环水中投加浓度按补充水量计为50～80mg/L，循环水中投加浓度以荧光强度计3～4mg/L。

7.如权利要求6所述的高效无磷缓蚀阻垢分散剂的应用，其特征是用于长江中下游水源水质的循环水5倍以上高浓缩倍数运行。