[go: up one dir, main page]

CN101664689B - 活性炭脱硫剂及其制备方法 - Google Patents

活性炭脱硫剂及其制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN101664689B
CN101664689B CN2009100675345A CN200910067534A CN101664689B CN 101664689 B CN101664689 B CN 101664689B CN 2009100675345 A CN2009100675345 A CN 2009100675345A CN 200910067534 A CN200910067534 A CN 200910067534A CN 101664689 B CN101664689 B CN 101664689B
Authority
CN
China
Prior art keywords
activated carbon
active carbon
desulphurization agent
preparation
oxide
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN2009100675345A
Other languages
English (en)
Other versions
CN101664689A (zh
Inventor
陆久民
阎富山
赵伟
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Dalian Engineering Construction Co Ltd
Original Assignee
CHANGCHUN HUIGONG PURIFICATION INDUSTRY CO LTD
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by CHANGCHUN HUIGONG PURIFICATION INDUSTRY CO LTD filed Critical CHANGCHUN HUIGONG PURIFICATION INDUSTRY CO LTD
Priority to CN2009100675345A priority Critical patent/CN101664689B/zh
Publication of CN101664689A publication Critical patent/CN101664689A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN101664689B publication Critical patent/CN101664689B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Landscapes

  • Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)
  • Carbon And Carbon Compounds (AREA)

Abstract

本发明涉及一种混涅法制备活性炭脱硫剂及其方法。氧化铜或碱式碳酸铜和煤粉或木炭粉与一定量的水混合均匀，再加入焦油，进行碾压，碾压均匀后挤条成型，再经干燥、活化，制成负载氧化铜的活性炭脱硫剂。用本发明制备的活性炭脱硫剂比浸渍法制备的活性炭脱硫剂孔系更发达，比表面积超过1000m2/g，这种用混涅法负载CuO的活性炭脱硫剂，不仅适用于石油化工脱硫，更适用于水煤气脱硫，用于水煤气脱硫不但活性高，而且工作硫容可达30％以上，可再生，耐水性强，不泥化，生产成本低，工艺简单。

Description

活性炭脱硫剂及其制备方法
技术领域：
本发明涉及一种石油化工技术中的催化剂，尤其是混涅法制备活性炭脱硫剂及其方法
背景技术：
活性炭脱硫剂是最早使用的干法脱硫剂之一，至今已有70多年的使用历史。早先的活性炭脱硫技术设备庞大，再生和硫回收过程较复杂，操作烦锁。在20世纪50年代逐渐被湿法所取代。近年来由于再生方法得以改进和简化，又开发了精脱硫用的活性炭脱硫剂和常温精脱硫技术，有不少中、小型合成氨厂、尿素厂、联醇生产厂利用活性炭脱硫剂干法脱除原料气中的硫化氢及部分有机硫。此法具有硫容大，适应性强，操作温度低，并可再生反复使用且能回收硫磺等优点，而且活性炭脱硫剂的价格比较便宜。但活性炭脱硫剂仅限于有氧的情况，无氧时吸硫能力很低。就耐水性而言，活性炭脱硫剂优于氧化铁脱硫剂。活性炭脱硫机理是利用活性炭表面活性基团的催化作用加速气体中的H2S和O2发生下述反应：2H2S+O2→2H2O+2S H2S与O2在活性炭表面的反应实际上分两步进行，首先是活性炭表面吸附氧，形成活性中心的表面氧化物，然后气体中的H2S分子与化学吸附的氧发生反应，生成的硫磺沉积在活性炭的微孔中。穿透硫容可达20％以上，可再生并回收硫磺，与氧化铁及氧化锌脱硫剂相比，耐水性强，不泥化，但单纯活性炭催化剂不理想，为了提高催化活性，加速反应的进行，提高脱硫效果，通常的做法是采用浸渍法负载8％左右的活性金属如铜、碱金属或碱土金属等。
CN1704143公开的“一种活性炭脱硫剂及其应用”采用活性炭浸渍碱金属化台物和碱土金属化合物组成脱硫剂。采用的是浸渍法。
CN1792414公开的“复合活性炭脱硫剂及其制备方法”一种复合活性炭脱硫剂及其制备方法，原料为：石灰：40～70％；硫脲副产品：20～56％；活性炭：3～15％；酸化风化煤：3～15％。制备方法为：在蒸压釜中，将硫脲副产品与石灰在釜中发生自身反应30～90分钟，温度升至260℃，压力1.5/Pa，减压排气；再加压1.5～2/Pa，温度升至260℃，保持2小时后降至室温。冷却：将上述反应后的物料在室内自然冷却到室温。混料：将上述配制后的物料投入混料机或雷磨机中搅拌20分钟磨粉达120目。工艺过程带复杂。
ZDE-1型改性活性炭脱硫剂是一种用于精脱硫的改性活性炭脱硫剂，以煤、椰壳或木质为原料，以焦油为胶粘剂挤条成型后经炭化处理，再用水蒸气活化，经筛分后制成。用活性金属盐溶液等浸渍后，再经干燥、焙烧和过筛后制得。
上述的现有技术均采用浸渍法将金属盐浸渍在活性炭上，这种方法的缺点是减少了活性炭的微孔，从而使活性炭脱硫剂的比表面积和孔容下降，降低了脱硫的速度和硫容。
发明内容：
本发明的目的就是针对上述现有技术的不足提供一种活性炭脱硫剂；
本发明的另一目的是提供一种活性炭脱硫剂制备方法。
本发明的目是通过以下技术方案实现的：
活性炭脱硫剂，用混涅法负载氧化铜或碱式碳酸铜，各组分按重量百分比包括：
氧化铜2-5％或碱式碳酸铜5-10％
煤粉或木炭粉55-65％
焦油20-30％
水5-13％
活性炭脱硫剂的制备方法，包括以下顺序和步骤：
a、取2-5％的氧化铜或5-10％的碱式碳酸铜和55-65％的煤粉或木炭粉与5-13％水混合均匀：
b、再加入20-30％焦油，进行碾压，碾压均匀后挤条成型，并在室温下干燥；
c、将干燥后的炭条在炭化炉中450℃炭化，炭化时间40min；
d、然后在活化炉中用水蒸汽活化，活化温度850℃，活化时间180min，制成负载氧化铜活性炭脱硫剂。
有益效果：应用本发明制备的活性炭脱硫剂比浸渍法制备的活性炭脱硫剂孔系更发达，比表面积超过1000m2/g，这种负载CuO的活性炭，用于水煤气脱硫不但活性高，而且工作硫容可达30|％以上，可再生，耐水性强，不泥化，生产成本低，工艺简单。
具体实施方式：
下面结合实施例作进一步的详细说明：
活性炭脱硫剂，用混涅法负载氧化铜或碱式碳酸铜和氧化锌或碳酸锌，各组分按重量百分比包括：
氧化铜2-5％或碱式碳酸铜5-10％
煤粉或木炭粉55-65％
焦油20-30％
水5-13％
活性炭脱硫剂的制备方法，包括以下顺序和步骤：
a、取2-5％的氧化铜或5-10％的碱式碳酸铜和55-65％的煤粉或木炭粉与5-13％水混合均匀；
b、再加入20-30％焦油，进行碾压，碾压均匀后挤条成型，并在室温下干燥；
c、将干燥后的炭条在炭化炉中450℃炭化40min；
d、然后在活化炉中用水蒸汽活化，活化温度850℃，活化时间180min，制成负载氧化铜活性炭脱硫剂。
实施例1：
a、取5Kg的氧化铜和65Kg的煤粉与13Kg水混合均匀：
b、再加入30Kg焦油，进行碾压，碾压均匀后挤条成型，并在室温下干燥；
c、将干燥后的炭条在炭化炉中450℃炭化40min；
d、然后在活化炉中用水蒸汽活化，活化温度850℃，活化时间180min，制成负载氧化铜活性炭脱硫剂。
实施例2：
a、取2Kg的氧化铜和55Kg的木炭粉与5Kg水混合均匀：
b、再加入20Kg焦油，进行碾压，碾压均匀后挤条成型，并在室温下干燥；
c、将干燥后的炭条在炭化炉中450℃炭化40min；
d、然后在活化炉中用水蒸汽活化，活化温度850℃，活化时间180min，制成负载氧化铜活性炭脱硫剂。
实施例3：
a、取10Kg的碱式碳酸铜和65Kg煤粉与13Kg水混合均匀：
b、再加入30Kg焦油，进行碾压，碾压均匀后挤条成型，并在室温下干燥；
c、将干燥后的炭条在炭化炉中450℃炭化40min；
d、然后在活化炉中用水蒸汽活化，活化温度850℃，活化时间180min，制成负载碱式碳酸铜活性炭脱硫剂。
实施例4：
a、取5Kg的碱式碳酸铜和55Kg煤粉与5Kg水混合均匀：
b、再加入20Kg焦油，进行碾压，碾压均匀后挤条成型，并在室温下干燥；
c、将干燥后的炭条在炭化炉中450℃炭化40min；
d、然后在活化炉中用水蒸汽活化，活化温度850℃，活化时间180min，制成负载碱式碳酸铜活性炭脱硫剂。

Claims (1)

1.一种活性炭脱硫剂，其特征在于，用混捏法负载氧化铜或碱式碳酸铜，各组分按重量百分比包括：
氧化铜2-5％或碱式碳酸铜5-10％
煤粉或木炭粉55-65％
焦油        20-30％
水          5-13％；
所述的活性炭脱硫剂的制备方法，包括以下顺序和步骤：
a、取2-5％的氧化铜或5-10％的碱式碳酸铜和55-65％的煤粉或木炭粉与5-13％水混合均匀；
b、再加入20-30％焦油，进行碾压，碾压均匀后挤条成型，并在室温下干燥；
c、将干燥后的炭条在炭化炉中450℃炭化40min；
d、然后在活化炉中用水蒸汽活化，活化温度850℃，活化时间180min，制成负载氧化铜活性炭脱硫剂。
CN2009100675345A 2009-09-16 2009-09-16 活性炭脱硫剂及其制备方法 Active CN101664689B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN2009100675345A CN101664689B (zh) 2009-09-16 2009-09-16 活性炭脱硫剂及其制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN2009100675345A CN101664689B (zh) 2009-09-16 2009-09-16 活性炭脱硫剂及其制备方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN101664689A CN101664689A (zh) 2010-03-10
CN101664689B true CN101664689B (zh) 2012-04-18

Family

ID=41801561

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN2009100675345A Active CN101664689B (zh) 2009-09-16 2009-09-16 活性炭脱硫剂及其制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN101664689B (zh)

Families Citing this family (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN105294405A (zh) * 2014-06-06 2016-02-03 中国石油化工股份有限公司 水解精馏加吸附脱除甲基叔丁基醚中硫化物的方法
CN104437366A (zh) * 2014-11-13 2015-03-25 安徽凤凰滤清器股份有限公司 一种不易崩解的混合活性炭脱硫剂及其制备方法
CN105617986B (zh) * 2014-12-01 2019-04-23 中国石化扬子石油化工有限公司 一种复合活性炭硫化氢脱除剂的制备方法
CN104667872B (zh) * 2015-02-12 2017-03-08 江苏竹海活性炭有限公司 一种高效深度脱硫活性炭及其制备方法
CN105135419A (zh) * 2015-08-31 2015-12-09 重庆丹霞节能科技有限公司 低硫煤粉气化洁净燃烧工艺
CN105289686A (zh) * 2015-10-10 2016-02-03 四川大学 氮和/或硫杂原子掺杂的炭基非金属脱硫催化剂及其制备方法
CN105536794A (zh) * 2015-12-12 2016-05-04 常州大学 一种烟气脱硫催化剂的制备方法
CN116371392B (zh) * 2023-03-07 2024-08-23 中国科学院过程工程研究所 一种一体化脱硫脱氰催化剂及其制备方法与应用

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1712500A (zh) * 2004-06-21 2005-12-28 煤炭科学研究总院 一种高温煤气复合氧化物脱硫剂及制备
WO2006028686A1 (en) * 2004-09-01 2006-03-16 Sud-Chemie Inc. A desulfurization system and method for desulfurizing a fuel stream
CN1903717A (zh) * 2006-08-01 2007-01-31 长春惠工净化工业有限公司 脱硫脱硝除尘活性焦生产方法
CN101485954A (zh) * 2008-05-27 2009-07-22 北京三聚环保新材料股份有限公司 一种脱硫剂及其制备方法

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1712500A (zh) * 2004-06-21 2005-12-28 煤炭科学研究总院 一种高温煤气复合氧化物脱硫剂及制备
WO2006028686A1 (en) * 2004-09-01 2006-03-16 Sud-Chemie Inc. A desulfurization system and method for desulfurizing a fuel stream
CN1903717A (zh) * 2006-08-01 2007-01-31 长春惠工净化工业有限公司 脱硫脱硝除尘活性焦生产方法
CN101485954A (zh) * 2008-05-27 2009-07-22 北京三聚环保新材料股份有限公司 一种脱硫剂及其制备方法

Also Published As

Publication number Publication date
CN101664689A (zh) 2010-03-10

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN101664689B (zh) 活性炭脱硫剂及其制备方法
CN103898265B (zh) 一种焦炉煤气改质直接还原铁矿石系统装置及方法
CN115814580B (zh) 脱硫剂、其制备方法及应用
EP2657215B1 (en) Method and device for producing methanol
García-García et al. Potassium-containing briquetted coal for the reduction of NO
CN102039086A (zh) 一种中温铁锰脱硫剂及其制备方法
KR20130066263A (ko) 코크스 오븐 가스 및 제철 부생가스를 이용한 환원가스의 제조방법
CN106006554A (zh) 一种电石渣制备富氢气体和电石的系统及方法
CN105688645B (zh) 一种超高硫容脱硫剂及其制备方法与应用
CN109721028B (zh) 甲烷硫化氢重整制氢的方法
CN101703934A (zh) 煤制天然气催化剂及其制造方法
CN106006555A (zh) 一种制备富氢气体和电石的系统及方法
CN105233867B (zh) 预硫化耐硫变换催化剂及制备方法
CN103212389A (zh) 一种石油焦制备气体精脱有机硫吸附剂的方法
CN102059094A (zh) 含铜脱硫活性炭的制备方法
CN1792415A (zh) 利用氧化铝厂赤泥制备硫化氢脱硫剂的方法
CN112473742A (zh) 一种同时脱除硫化氢和羰基硫的脱硫催化剂及其制备方法
CN111592474A (zh) 一种用于湿法脱硫络合铁催化剂的制备方法
CN107043089B (zh) 一种等压氨合成并联产含碳化学品的工艺
CN114160181B (zh) 一种用于脱除有机硫的核壳催化剂及其制备方法和应用
CN107537536B (zh) 耐硫甲烷化催化剂、制备方法及其用途
CN101422737B (zh) 黄磷尾气脱磷专用催化剂tp201的制备方法
KR100653046B1 (ko) 화학반응 촉매에 의한 황화수소 제거방법
CN111348976A (zh) 一种由烟气脱硫脱硝后废弃的活性炭制备多元素复合肥的方法
CN113070039A (zh) 一种脱除焦炉煤气中有机硫的吸附材料及其应用

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
DD01 Delivery of document by public notice

Addressee: Lu Jiumin

Document name: the First Notification of an Office Action

C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant
ASS Succession or assignment of patent right

Owner name: CHANGCHUN TIANJIE ENVIRONMENTAL PROTECTION TECHNOL

Free format text: FORMER OWNER: CHANGCHUN HUIGONG PURIFYING INDUSTRY CO., LTD.

Effective date: 20130417

C41 Transfer of patent application or patent right or utility model
TR01 Transfer of patent right

Effective date of registration: 20130417

Address after: 130012 Jilin high tech Zone Changchun Wei Road No. 2499 Jida Science Park Building Room 425

Patentee after: Changchun day Environmental Protection Technology Co., Ltd.

Address before: Our high tech Development Zone in Jilin province Changchun 130012 Street No. 286

Patentee before: Changchun Huigong Purifying Industry Co., Ltd.

C41 Transfer of patent application or patent right or utility model
TR01 Transfer of patent right

Effective date of registration: 20161214

Address after: 116600 Dalian economic and Technological Development Zone, Liaoning City, colorful building -A7-1 No. A

Patentee after: Dalian Engineering Construction Co., Ltd.

Address before: 130012 Jilin high tech Zone Changchun Wei Road No. 2499 Jida Science Park Building Room 425

Patentee before: Changchun day Environmental Protection Technology Co., Ltd.

DD01 Delivery of document by public notice

Addressee: Changchun day Environmental Protection Technology Co., Ltd.

Document name: Notification of Passing Examination on Formalities