CN101643520A - 一种用于丙烯聚合的催化剂 - Google Patents
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Abstract
本发明提供了一种用于丙烯聚合的催化剂，包含如下组分：A.含钛的固体催化剂组分；B.烷基铝化合物；C.有机硅化合物；及含钛的固体催化剂组分A的制备方法。含钛的固体催化剂组分包含钛、镁、卤素、表面修饰剂和一种特殊结构的多元醇酯化合物，或将具有特殊结构的多元醇酯化合物作为电子给体与另外结构的电子给体化合物合理配伍用于已有表面修饰剂处理过的催化剂体系中，可制备综合性能更为优良的催化剂组分和催化剂。值得指出的是本发明的催化剂在用于烯烃聚合、特别是丙烯聚合时表现出很高的聚合活性和立体定向性，同时所得聚合物的分子量分布较宽，更利于加工应用。
Description
技术领域
本发明涉及一种用于烯烃聚合催化剂，特别涉及一种用于丙烯聚合的催化剂及含钛催化剂固体组分的制备方法。
背景技术
含有负载在活性卤化镁上的钛化合物及给电子体化合物的催化剂在现有技术中是众所周知的。
美国专利US4544717披露，通过向含有钛化合物的固体组分中添加给电子体化合物，可以改进催化剂的立体定向性。迄今为止，已有许多专利公开了多种适用于制备Ziegler-Natta催化剂的内给电子体化合物，以及包含这些内给电子体化合物的烯烃聚合催化剂。
这些内给电子体化合物包括：EP0045977所述的邻苯二甲酸酯类的给电子体化合物、EP0361493、EP0728724中描述的1，3-二醚类化合物、CN1105671A中描述的1，3-二酮类化合物、CN1236732、CN1236733、CN1236734、CN1292800中描述的特殊取代的丙二酸酯类化合物、PCT W00063261中描述的琥珀酸酯类化合物、PCT W00055215中描述的β-取代戊二酸酯类化合物、CN1242780中描述的氰基酯类化合物、CN1087918中描述的二胺类给电子体化合物、PCTW003022894中描述的顺丁烯二酸二酯类的给电子体化合物，以及CN1436766A、CN1436796A中描述的多元醇酯类化合物等。
在CN1436766公开了一种多元醇酯类化合物(A)，该化合物非常适合用于烯烃聚合的催化剂的制备。CN1436796A、CN1453298A中都描述了以这种特殊的多元酯类化合物(A)为内给电子体得到的用于烯烃聚合的催化剂组分和催化剂，并指出化合物(A)可以和另外的给电子体化合物复合使用来制备催化剂，但从专利中给出的实施例的结果来看，这种化合物(A)与另外的给电子体复合使用得到的催化剂的性能并不是十分理想，特别是催化剂的聚合活性及氢调性能还不令人十分满意。
CN1718594A公开了一种用于烯烃聚合的催化剂体系，通过把卤化镁溶解于有机环氧化合物、有机磷化合物以及惰性稀释剂中，形成均匀溶液，在助析出剂存在下用钛的卤化物或其衍生物析出含镁/钛的固体物沉淀，在该钛/镁固体物上，再进一步负载上至少一种表面修饰剂，至少一种过渡金属钛的卤化物或其衍生物，和至少一种电子给体而得到；这种催化剂的颗粒形态、立体定向性及抗杂质能力表现较好，但在催化剂的分子量分布上还不令人十分满意。
本发明人发现通过选用一种具有特殊结构的多元醇酯化合物作为电子给体或选用具有特殊结构的多元醇酯化合物作为电子给体与另外结构的电子给体化合物合理配伍用于已有表面修饰剂处理过的催化剂体系中，可制备综合性能更为优良的催化剂组分和催化剂。值得指出的是本发明的催化剂在用于烯烃聚合、特别是丙烯聚合时表现出很高的聚合活性和立体定向性，同时所得聚合物的分子量分布较宽，更利于加工应用。
发明内容
本发明一种用于丙烯聚合的催化剂，包含如下组分：
A、含钛的固体催化剂组分，其是通过卤化镁溶解于有机环氧化合物、有机磷化合物的溶剂体系形成均匀溶液，在助析出剂的存在下，加入过渡金属钛的卤化物或其衍生物，并用电子给体化合物1处理，析出含镁/钛的固体物沉淀，在该固体物沉淀上再负载上至少一种表面修饰剂，至少一种过渡金属钛的卤化物或其衍生物，和电子给体化合物D，用稀释剂洗涤后得到；其中所述的电子给体化合物1选自通式(I)所示的二元醇酯类化合物：
式中R1-R6、R1-R2n基团为相同或不同的氢、卤素或取代或未取代的直链或支链的C1-C20烷基、C3-C20环烷基、C6-C20芳基、C7-C20烷芳基、C7-C20芳烷基、C2-C10烯烃基或C10-C20稠环芳基；但R1和R2不是氢，R3-R6及R1-R2n基团上任意包含一个或几个杂原子作为碳或氢原子或两者的取代物，所述的杂原子选自氮、氧、硫、硅、磷或卤原子，R3-R6及R1-R2n基团中的一个或多个任意地连起来成环或不成环；n为0-10的整数；
所述的给电子体化合物公开于中国专利CN1436766和CN1436796A中，该专利公开的相关内容全部引入本发明作为参考。
在上述通式(I)所示的二元醇酯类化合物中，优选通式(II)所示的化合物。
式中R1～R6为相同或不同的氢、卤素或取代或未取代的直链或支链的C1-C20烷基、C3-C20环烷基、C6-C20芳基、C7-C20烷芳基、C7-C20芳烷基、C2-C10烯烃基或C10-C20稠环芳基；但R1和R2不是氢，R3-R6及R1-R2基团上任意包含一个或几个杂原子作为碳或氢原子或两者的取代物，所述的杂原子选自氮、氧、硫、硅、磷或卤原子，R3-R6及R1-R2基团中的一个或多个任意地连起来成环或不成环；具体如2，4-戊二醇二苯甲酸酯，4-乙基-3，5庚二醇二苯甲酸酯等。
本发明催化剂组分A中所述的卤化镁为二卤化镁，二卤化镁的水和醇的络合物，二卤化镁分子式中其中一个卤原子被烃基或烃氧基所置换的衍生物中的一种，或它们的混合物。上述的二卤化镁具体为：二氯化镁、二溴化镁、二碘化镁，优选二氯化镁。
本发明催化剂A组分中所述的有机环氧化合物选自包括碳原子数在2～8的脂肪族烯烃、二烯烃或卤代脂肪族烯烃或二烯烃的氧化物、缩水甘油醚和内醚等化合物。具体如：环氧乙烷、环氧丙烷、环氧丁烷、丁二烯氧化物，丁二烯双氧化物、环氧氯丙烷、甲基缩水甘油醚、二缩水甘油醚等。
本发明催化剂A组分中所述的有机磷化合物选自正磷酸或亚磷酸的烃基酯或卤代烃基酯，例如：正磷酸三甲酯、正磷酸三乙酯、正磷酸三丁酯、正磷酸三苯酯、亚磷酸三甲酯、亚磷酸三乙酯、亚磷酸三丁酯、亚磷酸苯甲酯等。
本发明催化剂A组分中所述的助析出剂选自有机酸、有机酸酐、醚、酮中的一种，或它们的混合物。具体如：乙酸酐、邻苯二甲酸酐、丁二酸酐、顺丁烯二酸酐、均苯四甲酸二酐、醋酸、丙酸、丁酸、丙烯酸、甲基丙烯酸、丙酮、甲乙酮、二苯酮、甲醚、乙醚、丙醚、丁醚、戊醚等，优选邻苯二甲酸酐。
本发明催化剂组分A中表面修饰剂所用的醇为1～8个碳原子的直链醇或异构醇，例如：甲醇、乙醇、丙醇、异丙醇、丁醇、异丁醇、辛醇、异辛醇中的一种，或它们的混合物。
本发明催化剂组分A中表面修饰剂所用的醚为低级脂肪醚，取代的低级脂肪醚具体为甲醚、乙醚、丙醚、丁醚、异丁醚、戊醚、异戊醚、苯乙醚、四氢呋喃等。
本发明催化剂组分A中电子给体化合物D可以与上述的电子给体化合物1相同，为通式(I)所示的二元醇酯类化合物、优选通式(II)所示的二元醇酯类化合物，以2，4-戊二醇二苯甲酸酯，4-乙基-3，5庚二醇二苯甲酸酯为佳。本发明催化剂组分A中电子给体化合物D还包括脂族和芳族单羧酸的烷基酯、脂族和芳族多元羧酸的烷基酯、脂族醚、环脂族醚或脂族酮。包括C1～C4饱和脂肪羧酸的烷基酯、C7～C8芳香羧酸的烷基酯、C2～C6脂肪醚、C3～C4环醚或C3～C6饱和脂肪酮。优选芳族多元羧酸的烷基酯，以邻苯二甲酸二异丁酯，邻苯二甲酸二正丁酯为佳。
本发明催化剂组分A中所述的过渡金属钛的化合物的通式为Ti(OR)4-nXn，式中R为C1～C14的脂族烃基或芳族烃基，X为卤素原子，n是0至4的整数，具体可选用四氯化钛、四溴化钛、四碘化钛、四丁氧基钛、四乙氧基钛、一氯三乙氧基钛、二氯二乙氧基钛、三氯一乙氧基钛中的一种或它们的混合物，优选四氯化钛。
本发明催化剂组分A中所述的惰性稀释剂可采用己烷、庚烷、辛烷、癸烷、苯、甲苯、二甲苯中一种、或它们的混合物。
本发明催化剂组分A所述的各组分之间的用量比以每摩尔卤化镁计，有机环氧化合物0.2～10摩尔，以0.5～4摩尔为好；有机磷化合物0.1～3摩尔，以0.3～1摩尔为好；助析出剂0.03～1摩尔，以0.05～0.4摩尔为好；表面修饰剂0.005～15摩尔，以0.06～10摩尔为好；过渡金属钛的化合物0.5～20摩尔，以1～15摩尔为好；电子给体化合物为0.005～15摩尔，以0.06～10摩尔为好。B、烷基铝化合物，其通式为AlRnX3-n，式中R可以为氢、及碳原子数为1～20的烃基，特别是烷基、芳烷基、芳基；X为卤素，特别是氯和溴；n为0＜n≤3的数。具体化合物如：三甲基铝、三乙基铝、三异丁基铝、三辛基铝、一氢二乙基铝、一氢二异丁基铝、一氯二乙基铝、一氯二异丁基铝、倍半乙基氯化铝、二异乙基铝等烷基铝卤化物，其中以三乙基铝、三异丁基铝为好。
本发明催化剂体系中，组分B中铝与组分A中钛的摩尔比为5～5000，优选为20～500。
C、有机硅化合物，其通式为Rn 1R2 mSi(OR′)4-n-m，式中R1、R2相同或不同，为C1～C20的烷基、环烷基或芳基，R′为含1～4个碳原子的烷基，n，m分别为0～3的整数，但要满足n+m等于1、2或3的整数；具体如：三甲基甲氧基硅烷，三甲基乙氧基硅烷，二甲基二甲氧基硅烷，二甲基二乙氧基硅烷，甲基环己基二乙氧基硅烷，甲基环己基二甲氧基硅烷，二苯基二甲氧基硅烷，二苯基二乙氧基硅烷，苯基三乙氧基硅烷，苯基三甲氧基硅烷，乙烯基三甲氧基硅烷等。组分B与组分C之间的比例，以铝与硅摩尔比计为5～30。
本发明所述用于丙烯聚合的催化剂组分A的制备方法为(1)在搅拌下将卤化镁溶解在有机环氧化合物、有机磷化合物和惰性稀释剂中形成均匀溶液，在助析出剂存在下，在-30～60℃温度下，最好在-30～5℃，将钛化合物滴入上述卤化镁均匀溶液或将卤化镁均匀溶液滴入钛化合物中，再将反应混合物升温至60～110℃，加入电子给体1，将悬浮液在此温度下搅拌0.5～8小时，滤去母液，经惰性稀释剂洗涤后得到含镁/钛的固体物。(2)将上述固体物悬浮在惰性稀释剂中，在-30～50℃温度下，加入表面修饰剂及过渡金属钛的卤化物或其衍生物，在搅拌下升温至10～80℃范围内，加入电子给体D，在100～130℃温度下继续反应0.5～8小时，滤出液体，再用过渡金属钛的卤化物及惰性稀释剂的混合物处理1～2次，滤出液体，用惰性稀释剂洗涤固体物，制得含钛的固体催化剂组分。
本发明人发现通过选用一种具有特殊结构的多元醇酯化合物作为电子给体或选用具有特殊结构的多元醇酯化合物作为电子给体与另外结构的电子给体化合物合理配伍用于已有表面修饰剂处理过的催化剂体系中，可制备综合性能更为优良的催化剂组分和催化剂。本发明的催化剂在用于烯烃聚合、特别是丙烯聚合时表现出很高的聚合活性和立体定向性，同时所得聚合物的分子量分布较宽，聚合物颗粒形态好，更利于加工应用。
具体实施方式
给出以下实施例以便更好地说明本发明而不是限制本发明。
丙烯聚合步骤：
在一个5升高压釜中，采用氮气气流在70℃下吹排1小时，然后在室温下氮气气流中引入5ml三乙基铝的己烷溶液(三乙基铝的浓度为0.5mmol/ml)、1ml环己基甲基二甲氧基硅烷(CHMMS)的己烷溶液(CHMMS的浓度为0.11mmol/ml)、10ml无水己烷和10mg固体催化剂组分。关闭高压釜，引入1.5NL的氢和1.5Kg的液体丙烯；在搅拌下10分钟内将温度升至70℃。在70℃下聚合反应2小时后，停搅拌，除去未聚合的丙烯单体，收集聚合物，在70℃下真空干燥1小时，称重计算催化剂活性(AC)；用沸腾正庚烷抽提法测定聚合物的等规度(II)，按测试标准GB/T3682-2000测定聚合物的熔融指数(MI)，聚合物分子量分布MWD(MWD＝Mw/Mn)采用PL-GPC220以三氯苯为溶剂在150℃下的测定(标样：PS，流速：1.O ml/min，柱子：3xPlgel 10urn MlxED-B300x7.5nm)。
实施例1
在经过高纯氮气重复置换的反应釜中，依次加入6.5公斤无水氯化镁、132.7升甲苯、5.4升环氧氯丙烷、16.9升磷酸三丁酯，在搅拌转速130rpm、温度为60℃的条件下，反应2.5小时，然后加入1.89Kg苯酐，继续反应一小时，降温至-28℃，滴加四氯化钛75.8升，逐渐升温至75℃，缓慢加入2.2mol 2，4-戊二醇二苯甲酸酯，逐渐升温至85℃，恒温一小时，滤去母液，经惰性稀释剂甲苯及有机溶剂己烷多次洗涤后干燥，得到含镁/钛的固体物。
将得到的含镁/钛的固体物悬浮于甲苯中，在-10℃加入1.4升乙醇和64升四氯化钛，在搅拌下逐渐升温至110℃，再加入4.4mol 2，4-戊二醇二苯甲酸酯，然后在110℃下恒温1小时，滤除液体后，加入四氯化钛52升，甲苯溶液78升，在110℃恒温2小时，过滤后再重复处理一次，然后用己烷洗涤5次，剩余固体产物经真空干燥得到固体钛催化剂组分A。
实施例2
经过高纯氮气重复置换的反应釜中，依次加入6.5公斤无水氯化镁、132.7升甲苯、5.4升环氧氯丙烷、16.9升磷酸三丁酯，在搅拌转速130rpm、温度为60℃的条件下，反应2.5小时，然后加入1.89Kg苯酐，继续反应一小时，降温至-28℃，滴加四氯化钛75.8升，逐渐升温至75℃，缓慢加入3.3mol 2，4-戊二醇二苯甲酸酯，逐渐升温至85℃，恒温一小时，滤去母液，经惰性稀释剂甲苯及有机溶剂己烷多次洗涤后干燥，得到含镁/钛的固体物。
将含镁/钛的固体物悬浮于甲苯中，在-10℃加入1.4升乙醇和64升四氯化钛，在搅拌下逐渐升温至110℃，再加入3.3mol 2，4-戊二醇二苯甲酸酯，然后在110℃下恒温1小时，滤除液体后，加入四氯化钛52升，甲苯溶液78升，在110℃恒温2小时，过滤后再重复处理一次，然后用己烷洗涤5次，剩余固体产物经真空干燥得到固体钛催化剂组分A。
实施例3
经过高纯氮气重复置换的反应釜中，依次加入6.5公斤无水氯化镁、132.7升甲苯、5.4升环氧氯丙烷、16.9升磷酸三丁酯，在搅拌转速130rpm、温度为60℃的条件下，反应2.5小时，然后加入1.89Kg苯酐，继续反应一小时，降温至-28℃，滴加四氯化钛75.8升，逐渐升温至75℃，缓慢加入4.4mol 2，4-戊二醇二苯甲酸酯，逐渐升温至85℃，恒温一小时，滤去母液，经惰性稀释剂甲苯及有机溶剂己烷多次洗涤后干燥，得到含镁/钛的固体物。
将含镁/钛的固体物悬浮于甲苯中，在-10℃加入1.4升乙醇和64升四氯化钛，在搅拌下逐渐升温至110℃，再加入2.2mol 2，4-戊二醇二苯甲酸酯，然后在110℃下恒温1小时，滤除液体后，加入四氯化钛52升，甲苯溶液78升，在110℃恒温2小时，过滤后再重复处理一次，然后用己烷洗涤5次，剩余固体产物经真空干燥得到固体钛催化剂组分A。
实施例4
将实施例1中2，4-戊二醇二苯甲酸酯换为1.2倍摩尔量的4-乙基-3，5庚二醇二苯甲酸酯。
实施例5
将实施例2中2，4-戊二醇二苯甲酸酯换为1.2倍摩尔量的4-乙基-3，5庚二醇二苯甲酸酯。
实施例6
将实施例3中2，4-戊二醇二苯甲酸酯换为1.2倍摩尔量的4-乙基-3，5庚二醇二苯甲酸酯。
比较例1
在经过高纯氮气重复置换的反应釜中，依次加入6.5公斤无水氯化镁、132.7升甲苯、5.4升环氧氯丙烷、16.9升磷酸三丁酯，在搅拌转速130rpm、温度为60℃的条件下，反应2.5小时，然后加入1.89Kg苯酐，继续反应一小时，降温至-28℃，滴加四氯化钛75.8升，逐渐升温至85℃，恒温一小时，滤去母液，经惰性稀释剂甲苯及有机溶剂己烷多次洗涤后干燥，得到含镁/钛的固体物。
将含镁/钛的固体物悬浮于甲苯中，在-10℃加入1.4升乙醇和64升四氯化钛，在搅拌下逐渐升温至110℃，再加入5mol邻苯二甲酸二异丁酯，然后在110℃下恒温1小时，滤除液体后，加入四氯化钛52升，甲苯溶液78升，在110℃恒温2小时，过滤后再重复处理一次，然后用己烷洗涤5次，剩余固体产物经真空干燥得到固体钛催化剂组分A。
比较例2
在经过高纯氮气重复置换的反应釜中，依次加入6.5公斤无水氯化镁、130升甲苯、5.4升环氧氯丙烷、16.9升磷酸三丁酯，在搅拌转速130rpm、温度为60℃的条件下，反应2.5小时，然后加入1.89Kg苯酐，继续反应一小时，降温至-28℃，滴加四氯化钛75.8升，逐渐升温，加入6.5mol 2，4-戊二醇二苯甲酸酯，升温至85℃，恒温一小时，滤去母液，经惰性稀释剂甲苯及有机溶剂己烷多次洗涤后干燥，得到含镁/钛的固体物。
将含镁/钛的固体物悬浮于81升甲苯中，加入四氯化钛54升，在110℃恒温2小时，过滤后再重复处理一次，然后用己烷洗涤5次，剩余固体产物经真空干燥得到固体钛催化剂组分。
比较例3
将比较例2中6.5mol 2，4-戊二醇二苯甲酸酯换为7.0mol 4-乙基-3，5庚二醇二苯甲酸酯。
实施例7
在经过高纯氮气重复置换的反应釜中，依次加入6.5公斤无水氯化镁、132.7升甲苯、5.4升环氧氯丙烷、16.9升磷酸三丁酯，在搅拌转速130rpm、温度为60℃的条件下，反应2.5小时，然后加入1.89Kg苯酐，继续反应一小时，降温至-28℃，滴加四氯化钛75.8升，逐渐升温至75℃，缓慢加入2.2mol 2，4-戊二醇二苯甲酸酯，逐渐升温至85℃，恒温一小时，滤去母液，经惰性稀释剂甲苯及己烷多次洗涤后干燥，得到含镁/钛的固体物。
将含镁/钛的固体物悬浮于甲苯中，在-10℃加入1.4升乙醇和64升四氯化钛，在搅拌下逐渐升温至110℃，再加入4.4mol邻苯二甲酸二异丁酯，然后在110℃下恒温1小时，滤除液体后，加入四氯化钛52升，甲苯溶液78升，在110℃恒温2小时，过滤后再重复处理一次，然后用己烷洗涤5次，剩余固体产物经真空干燥得到固体钛催化剂组分A。
实施例8
经过高纯氮气重复置换的反应釜中，依次加入6.5公斤无水氯化镁、132.7升甲苯、5.4升环氧氯丙烷、16.9升磷酸三丁酯，在搅拌转速130rpm、温度为60℃的条件下，反应2.5小时，然后加入1.89Kg苯酐，继续反应一小时，降温至-28℃，滴加四氯化钛75.8升，逐渐升温至75℃，缓慢加入3.3mol 2，4-戊二醇二苯甲酸酯，逐渐升温至85℃，恒温一小时，滤去母液，经惰性稀释剂甲苯及己烷多次洗涤后干燥，得到含镁/钛的固体物。
将含镁/钛的固体物悬浮于甲苯中，在-10℃加入1.4升乙醇和64升四氯化钛，在搅拌下逐渐升温至110℃，再加入3.3mol邻苯二甲酸二异丁酯，然后在110℃下恒温1小时，滤除液体后，加入四氯化钛52升，甲苯溶液78升，在110℃恒温2小时，过滤后再重复处理一次，然后用己烷洗涤5次，剩余固体产物经真空干燥得到固体钛催化剂组分。
实施例9
经过高纯氮气重复置换的反应釜中，依次加入6.5公斤无水氯化镁、132.7升甲苯、5.4升环氧氯丙烷、16.9升磷酸三丁酯，在搅拌转速130rpm、温度为60℃的条件下，反应2.5小时，然后加入1.89Kg苯酐，继续反应一小时，降温至-28℃，滴加四氯化钛75.8升，逐渐升温至75℃，缓慢加入4.4mol 2，4-戊二醇二苯甲酸酯，逐渐升温至85℃，恒温一小时，滤去母液，经惰性稀释剂甲苯及己烷多次洗涤后干燥，得到含镁/钛的固体物。
将含镁/钛的固体物悬浮于甲苯中，在-10℃加入1.4升乙醇和64升四氯化钛，在搅拌下逐渐升温至110℃，再加入2.2mol邻苯二甲酸二异丁酯，然后在110℃下恒温1小时，滤除液体后，加入四氯化钛52升，甲苯溶液78升，在110℃恒温2小时，过滤后再重复处理一次，然后用己烷洗涤5次，剩余固体产物经真空干燥得到固体钛催化剂组分A。
实施例10
实施例1中2，4-戊二醇二苯甲酸酯换为1.2倍摩尔量的4-乙基-3，5庚二醇二苯甲酸酯。
实施例11
实施例2中2，4-戊二醇二苯甲酸酯换为1.2倍摩尔量的4-乙基-3，5庚二醇二苯甲酸酯。
实施例12
实施例3中2，4-戊二醇二苯甲酸酯换为1.2倍摩尔量的4-乙基-3，5庚二醇二苯甲酸酯。
表1实验结果对比
从表1实施例与对比例的数据比较可以看出，在本发明中钛/镁固体物负载上至少一种表面修饰剂，前后两次加入二元醇酯类化合物给电子体后，在保持催化剂高活性的同时聚合物的分子量分布也有明显加宽，得到的催化剂在综合性能方面有了较大改进。
表2实验结果对比
从表2实施例与对比例的数据比较可以看出，在本发明中钛/镁固体物负载上至少一种表面修饰剂，前后分别加入二元醇酯类化合物及芳族多元羧酸的烷基酯给电子体后，得到的催化剂在活性、等规度、分子量分布等方面都有较大改善，综合性能明显提高。
Claims (11)
1、一种用于烯丙聚合的催化剂，其特征在于，包含如下组分：
A、含钛的固体催化剂组分，其是通过卤化镁溶解于有机环氧化合物、有机磷化合物的溶剂体系形成均匀溶液，在助析出剂的存在下，加入过渡金属钛的卤化物或其衍生物，并用电子给体化合物1处理，析出含镁/钛的固体物沉淀，在该固体物沉淀上再负载上至少一种表面修饰剂，至少一种过渡金属钛的卤化物或其衍生物，和电子给体化合物D，用稀释剂洗涤后得到；其中所述的电子给体化合物1选自通式(I)所示的二元醇酯类化合物：
式中R1-R6、R1-R2n基团为相同或不同的氢、卤素或取代或未取代的直链或支链的C1-C20烷基、C3-C20环烷基、C6-C20芳基、C7-C20烷芳基、C7-C20芳烷基、C2-C10烯烃基或C10-C20稠环芳基；但R1和R2不是氢，R3-R6及R1-R2n基团上任意包含一个或几个杂原子作为碳或氢原子或两者的取代物，所述的杂原子选自氮、氧、硫、硅、磷或卤原子，R3-R6及R1-R2n基团中的一个或多个任意地连起来成环或不成环；n为0-10的整数；
表面修饰剂为醇、醚中的一种或它们的混合物，助析出剂为有机酸酐、有机酸、醚或酮；
电子给体化合物D为通式(I)所示的二元醇酯类化合物、脂族和芳族单羧酸的烷基酯、脂族和芳族多元羧酸的烷基酯、脂族醚、环脂族醚或脂族酮；
B、烷基铝化合物，其通式为AlRnX3-n，式中R为氢、及碳原子数为1～20的烃基，X为卤素，n为0＜n≤3的整数，组分B与组分A之间的比例以铝与钛摩尔比计为5～5000；
C、有机硅化合物，其通式为Rn 1R2 mSi(OR′)4-n-m，式中R1、R2相同或不同，为C1～C20的烷基、环烷基或芳基，R′为含1～4个碳原子的烷基，n，m分别为0～3的整数，但要满足n+m等于1、2或3；组分B与组分C之间的比例，以铝与硅摩尔比计为5～30。
2、根据权利要求1所述的用于丙烯聚合的催化剂，其特征在于，A组分中电子给体化合物1选自通式(II)所示的二元醇酯类化合物：
式中R1～R6为相同或不同的氢、卤素或取代或未取代的直链或支链的C1-C20烷基、C3-C20环烷基、C6-C20芳基、C7-C20烷芳基、C7-C20芳烷基、C2-C10烯烃基或C10-C20稠环芳基；但R1和R2不是氢，R3-R6及R1-R2基团上任意包含一个或几个杂原子作为碳或氢原子或两者的取代物，所述的杂原子选自氮、氧、硫、硅、磷或卤原子，R3-R6及R1-R2基团中的一个或多个任意地连起来成环或不成环。
3、根据权利要求1所述的用于丙烯聚合的催化剂，其特征在于，A组分中助析出剂为邻苯二甲酸酐。
4、根据权利要求1所述的用于丙烯聚合的催化剂，其特征在于，A组分中表面修饰剂为1～8个碳原子的直链醇或异构醇，醚为低级脂肪醚，取代的低级脂肪醚。
5、根据权利要求4所述的用于丙烯聚合的催化剂，其特征在于，A组分中表面修饰剂为甲醇、乙醇、丙醇、异丙醇、丁醇、异丁醇、辛醇、异辛醇中的一种，或它们的混合物。
6、根据权利要求4所述的用于丙烯聚合的催化剂，其特征在于，A组分中表面修饰剂为甲醚、乙醚、丙醚、丁醚、戊醚的一种，或它们的混合物。
7、根据权利要求1所述的用于丙烯聚合的催化剂，其特征在于，A组分中电子给体化合物D为通式(II)所示的二元醇酯类化合物或芳族多元羧酸的烷基酯。
8、根据权利要求7所述的用于丙烯聚合的催化剂，其特征在于，A组分中电子给体化合物D为2，4-戊二醇二苯甲酸酯、4-乙基-3，5庚二醇二苯甲酸酯、邻苯二甲酸二异丁酯或邻苯二甲酸二正丁酯。
9、权利要求1～8中任何一项所述的用于丙烯聚合的催化剂组分A的制备方法为：
(1)在搅拌下将卤化镁溶解在有机环氧化合物、有机磷化合物和惰性稀释剂中形成均匀溶液，在助析出剂存在下，在-30～60℃温度下，将钛化合物滴入上述卤化镁均匀溶液或将卤化镁均匀溶液滴入钛化合物中，再将反应混合物升温至60～110℃，加入电子给体1，将悬浮液在此温度下搅拌0.5～8小时，滤去母液，经惰性稀释剂洗涤后得到含镁/钛的固体物；
(2)将上述固体物悬浮在惰性稀释剂中，在-30～50℃温度下，加入表面修饰剂及过渡金属钛的卤化物或其衍生物，在搅拌下升温至10～80℃范围内，加入电子给体D，在100～130℃温度下继续反应0.5～8小时，滤出液体，再用过渡金属钛的卤化物及惰性稀释剂的混合物处理1～2次，滤出液体，用惰性稀释剂洗涤固体物，制得含钛的固体催化剂组分。
10、根据权利要求9所述的用于丙烯聚合的催化剂组分A的制备方法，其特征在于，制备方法(1)在搅拌下将卤化镁溶解在有机环氧化合物、有机磷化合物和惰性稀释剂中形成均匀溶液，在助析出剂存在下，降温范围为-30～5℃。
11、权利要求1～8任何一项所述的用于丙烯聚合的催化剂在丙烯聚合中的应用。
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