CN101565364B - β-二酮金属盐的合成方法 - Google Patents
β-二酮金属盐的合成方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN101565364B CN101565364B CN200910039892A CN200910039892A CN101565364B CN 101565364 B CN101565364 B CN 101565364B CN 200910039892 A CN200910039892 A CN 200910039892A CN 200910039892 A CN200910039892 A CN 200910039892A CN 101565364 B CN101565364 B CN 101565364B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- metal salt
- diketone
- water
- synthetic method
- reaction
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- 0 *[N+](N[N+](N)[O-])[O-] Chemical compound *[N+](N[N+](N)[O-])[O-] 0.000 description 1
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
本发明公开了一种β-二酮金属盐的合成方法，该合成方法的步骤为：首先在低于β-二酮熔点的温度下将化学计量比的β-二酮、水溶性金属盐、碱与作为反应介质的水混合，然后搅拌、调节温度进行反应，反应完毕，所得生成物经过滤、洗涤、脱水和干燥得β-二酮金属盐产物；本发明实现了以水为反应介质一步反应合成β-二酮金属盐，与或要求以有机溶剂作反应介质或虽不需反应介质但会逸出酸气雾的现有技术相比，操作大为简化，产率、生产效率、环保和安全性明显提高，生产成本相应降低。
Description
技术领域
本发明涉及一种合成β-二酮金属盐的方法，更具体的讲，本发明涉及一种以水为反应介质一步反应合成β-二酮金属盐的方法。
背景技术
β-二酮是结构可用通式(A)表示的一类有机化合物：
式(A)中，R1、R2可以是相同或不同的基团。
β-二酮可以通过异构化转化为烯醇式结构：
(酮式) (烯醇式)
由于烯醇式结构中的羟基具有酸性，因此β-二酮可以形成金属盐[式(B)]：
式(B)中，M代表金属元素，n等于金属盐中金属离子的电荷数，1≤m≤n。
二苯甲酰甲烷[式(C)]或脂肪酰苯甲酰甲烷[式(D)]等β-二酮的金属盐(也称配合物)是重要的聚氯乙烯(PVC)热稳定剂(CN1517399，JP11060970，JP10308122，JP9255834)，其中，稀土盐还可用作透明塑料紫外线过滤剂(JP8012617)及高分子材料光稳定剂(CN1730522)等。
式(D)中，R3为烷基；
二苯甲酰甲烷和脂肪酰苯甲酰甲烷金属盐的合成已有文献报道。例如，根据GB999234，在二苯甲酰甲烷的甲醇溶液中加入碳酸锌并加热回流数小时，可合成得到二苯甲酰甲烷锌盐；根据US4003937，在氨气存在下使卤化镱和二苯甲酰甲烷在四氢呋喃、醚、酮或酯溶液中于20～60℃温度下反应，可以合成得到二苯甲酰甲烷镱；根据JP8012617，在二苯甲酰甲烷和硝酸稀土的甲醇溶液中滴加氨水，然后于20～25℃反应1小时，可以合成得到碱式二苯甲酰甲烷稀土盐；李建平等(湖北大学学报(自然科学版)，1998，20(1)：59～62)介绍，将二苯甲酰甲烷溶于乙醇，用1∶1氨水调整溶液的pH为8.0～9.0，在不断搅拌下缓慢滴加化学计量比(即摩尔比等于化学计量数之比)的氯化稀土溶液，继续搅拌2小时，可以合成得到二苯甲酰甲烷稀土；根据CN1730522，于室温下在二苯甲酰甲烷或苯甲酰丙酮的乙醇溶液中加入氢氧化钠水溶液搅拌混合反应，然后滴加氯化稀土或氯化钙水溶液并继续搅拌反应1.5小时，可以合成得到二苯甲酰甲烷或苯甲酰丙酮的稀土或钙盐。遗憾的是，采用上述方法合成β-二酮金属盐时要求使用有机溶剂作反应介质，因此在工业生产中应用存在以下明显缺点：
(1)由于β-二酮金属盐在有机溶剂中的溶解度较大，因此产率偏低；
(2)由于必须配置有机溶剂回收系统，因此生产设备投资和生产能耗较高；
(3)由于有机溶剂有毒、易燃易爆，因此环保和安全风险较大；
(4)由于产率较低、生产投资和生产能耗较高，还需投资解决环保和安全风险，因此生产成本较高。
吕敬慈等(无机化学学报，1998，14(3)：340～342)最近报道了一种不需反应介质的β-二酮稀土盐合成方法。按照这种方法，通过对二苯甲酰甲烷和醋酸稀土的混合物进行研磨并在70℃左右加热约4小时即可合成得到二苯甲酰甲烷稀土盐。可惜的是，该方法虽不用有机溶剂，却又存在反应过程逸出醋酸气雾的新问题。这不但仍然存在易挥发有机物回收及环保和安全风险问题，同时还对生产设备的抗酸腐蚀性能提出了新的要求。
发明内容
本发明的目的在于提供一种可以有效克服背景技术所存在缺点的β-二酮金属盐合成方法。本发明的β-二酮金属盐合成方法如下：
首先在低于β-二酮熔点的温度下将化学计量比(即摩尔比等于化学计量数之比)的β-二酮、水溶性金属盐、碱与作为反应介质的水混合，然后搅拌、调节温度进行反应，反应完毕，所得生成物经过滤、洗涤、脱水和干燥得产物。
所述β-二酮的结构如式(I)所示：
其中，R为苯基或碳原子数为1～24的烷基；
所述β-二酮金属盐的结构如式(II)所示：
其中，R为苯基或碳原子数为1～24的直链烷基，M代表金属元素，n＝2或3，0≤m≤3。
当所述金属为钙时，水溶性金属盐选自氯化钙、硝酸钙、醋酸钙或其混合物；当所述金属为镁时，水溶性金属盐选自硫酸镁、氯化镁、硝酸镁、醋酸镁或其混合物；当所述金属为锌时，水溶性金属盐选自硫酸锌、氯化锌、硝酸锌、醋酸锌或其混合物；当所述金属为稀土时，水溶性金属盐选自氯化稀土、硝酸稀土、醋酸稀土、硫酸稀土或其混合物，其中，稀土包括钪、钇和钷除外的镧系元素。
可用于本发明β-二酮金属盐合成方法的碱包括氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸钠、碳酸钾、氨或其混合物；
用本发明方法合成β-二酮金属盐，水溶性金属盐和碱以该物质本身或其水溶液形式投料，为准确起见，优选以经浓度标定的水溶液形式投料；介质水与β-二酮的投料比(质量比)为2∶1～10∶1，优选为3∶1～6∶1。
用本发明方法合成β-二酮金属盐，反应温度和反应时间因β-二酮而异：当β-二酮为二苯甲酰甲烷时，反应温度为76～100℃，反应时间为10～40min；当β-二酮为硬脂酰苯甲酰甲烷金属盐时，反应温度为40～100℃，反应时间为10～40min。
本发明实现了以水为反应介质一步反应合成β-二酮金属盐，与背景技术相比具有如下明显的优点：
(1)操作大为简化，反应时间明显缩短；
(2)由于β-二酮金属盐在水中的溶解度很小，产率显著提高；
(3)由于不需配置溶剂或酸气雾回收系统，也不需采用特别的耐酸设备，生产设备投资和生产能耗降低；
(4)由于介质水无毒、不燃不爆，环保和安全性大大提高；
(5)由于反应时间明显缩短、产率显著提高、生产设备、环保和安全投资以及生产能耗降低，生产成本明显下降。
具体实施方式
以下通过具体但非限制性的实施例对本发明作进一步的说明。
实施例1
室温下，在反应器中加入224g二苯甲酰甲烷(HDBM，1mol)、含CaCl2 55.5g(0.5mol)的氯化钙水溶液和含NaOH 40.0g(1mol)的氢氧化钠水溶液，加水至溶液的总质量约1000g，然后搅拌、加热升温至80℃，控制恒温反应30min，反应生成物经过滤、水洗并脱水后，于105℃常压干燥至恒重，得黄色粉状产物，产率为99.3％。经分析测定，产物的熔点为227～228℃，Ca、C、H含量分别为8.18％、74.15％和4.98％，与化学式Ca(DBM)2相符(Ca、C、H含量计算值分别为8.23％、74.07％、4.93％)。
实施例2
室温下，在反应器中加入224g二苯甲酰甲烷(HDBM，1mol)、含MgSO4 60.2g(0.5mol)的硫酸镁水溶液和含NaOH 40.0g(1mol)的氢氧化钠水溶液，加水至溶液的总质量约1000g，然后搅拌、加热升温至80℃，控制恒温反应30min，反应生成物经过滤、水洗并脱水后，于105℃常压干燥至恒重，得黄色粉状产物，产率为99.1％。经分析测定，产物的熔点为147～150℃，Mg、C、H含量分别为5.25％、76.79％和4.99％，与化学式Mg(DBM)2相符(Mg、C、H含量计算值分别为5.17％、76.55％、5.10％)。
实施例3
室温下，在反应器中加入224g二苯甲酰甲烷(HDBM，1mol)、含ZnSO4 80.8g(0.5mol)的硫酸锌水溶液和含NaOH 40.0g(1mol)的氢氧化钠水溶液，加水至溶液的总质量约1000g，然后搅拌、加热升温至80℃，控制恒温反应30min，反应生成物经过滤、水洗并脱水后，于105℃常压干燥至恒重，得黄色粉状产物，产率为99.3％。经分析测定，产物的熔点为215～218℃，Zn、C、H含量分别为12.87％、70.49％和4.66％，与化学式Zn(DBM)2相符(Zn、C、H含量计算值分别为12.79％、70.39％、4.69％)。
实施例4
室温下，在反应器中加入224g二苯甲酰甲烷(HDBM，1mol)、含LaCl3 81.8g(0.33mol)的氯化镧水溶液和含NaOH 40.0g(1mol)的氢氧化钠水溶液，加水至溶液的总质量约1000g，然后搅拌、加热升温至80℃，控制恒温反应30min，反应生成物经过滤、水洗并脱水后，于105℃常压干燥至恒重，得黄色粉状产物，产率为99.5％。经分析测定，产物的熔点为131～133℃，La、C、H含量分别为16.47％、63.89％和4.33％，与化学式La(DBM)3·2H2O相符(La、C、H含量计算值分别为16.46％、63.99％、4.27％)。
实施例5
室温下，在反应器中加入224g二苯甲酰甲烷(HDBM，1mol)、含SmCl3 85.6g(0.33mol)的氯化钐水溶液和含NaOH 40.0g(1mol)的氢氧化钠水溶液，加水至溶液的总质量约1000g，然后搅拌、加热升温至80℃，控制恒温反应30min，反应生成物经过滤、水洗并脱水后，于105℃常压干燥至恒重，得黄色粉状产物，产率为99.3％。经分析测定，产物的熔点为231～233℃，Sm、C、H含量分别为17.67％、63.24％和4.16％，与化学式Sm(DBM)3·2H2O相符(Sm、C、H含量计算值分别为17.58％、63.13％、4.21％)。
实施例6
室温下，在反应器中加入386g硬脂酰苯甲酰甲烷(HSBM，1mol)、含CaCl2 55.5g(0.5mol)的氯化钙水溶液和含NaOH 40.0g(1mol)的氢氧化钠水溶液，加水至溶液的总质量约2000g，然后搅拌、加热升温至65℃，控制恒温反应30min，反应生成物经过滤、水洗并脱水后，于50℃常压干燥至恒重，得米黄色蜡状产物，产率为99.0％。经分析测定，产物的Ca、C、H含量分别为4.87％、76.89％和10.56％，与化学式Ca(SBM)2相符(Ca、C、H含量计算值分别为4.94％、77.04％、10.37％)。
实施例7
室温下，在反应器中加入386g硬脂酰苯甲酰甲烷(HSBM，1mol)、含MgSO4 60.2g(0.5mol)的硫酸镁水溶液和含NaOH 40.0g(1mol)的氢氧化钠水溶液，加水至溶液的总质量约2000g，然后搅拌、加热升温至65℃，控制恒温反应30min，反应生成物经过滤、水洗并脱水后，于50℃常压干燥至恒重，得米黄色蜡状产物，产率为99.2％。经分析测定，产物的Mg、C、H含量分别为3.15％、78.39％和10.66％，与化学式Mg(SBM)2相符(Mg、C、H含量计算值分别为3.06％、78.56％、10.58％)。
实施例8
室温下，在反应器中加入386g硬脂酰苯甲酰甲烷(HSBM，1mol)、含ZnSO4 80.8g(0.5mol)的硫酸锌水溶液和含NaOH 40.0g(1mol)的氢氧化钠水溶液，加水至溶液的总质量约2000g，然后搅拌、加热升温至65℃，控制恒温反应30min，反应生成物经过滤、水洗并脱水后，于50℃常压干燥至恒重，得米黄色蜡状产物，产率为99.3％。经分析测定，产物的Zn、C、H含量分别为7.87％、74.79％和10.16％，与化学式Zn(SBM)2相符(Zn、C、H含量计算值分别为7.83％、74.70％、10.06％)。
实施例9
室温下，在反应器中加入386g硬脂酰苯甲酰甲烷(HSBM，1mol)、含LaCl3 81.8g(0.33mol)的氯化镧水溶液和含NaOH 40.0g(1mol)的氢氧化钠水溶液，加水至溶液的总质量约2000g，然后搅拌、加热升温至65℃，控制恒温反应30min，反应生成物经过滤、水洗并脱水后，于50℃常压干燥至恒重，得米黄色蜡状产物，产率为99.1％。经分析测定，产物的La、C、H含量分别为10.87％、72.45％和9.67％，与化学式La(SBM)3相符(La、C、H含量计算值分别为10.73％、72.34％、9.74％)。
实施例10
室温下，在反应器中加入386g硬脂酰苯甲酰甲烷(HSBM，1mol)、含SmCl3 85.6g(0.33mol)的氯化钐水溶液和含NaOH 40.0g(1mol)的氢氧化钠水溶液，加水至溶液的总质量约2000g，然后搅拌、加热升温至65℃，控制恒温反应30min，反应生成物经过滤、水洗并脱水后，于50℃常压干燥至恒重，得米黄色蜡状产物，产率为99.2％。经分析测定，产物的Sm、C、H含量分别为11.47％、71.79％和9.71％，与化学式Sm(SBM)3相符(Sm、C、H含量计算值分别为11.52％、71.70％、9.65％)。
Claims (8)
1.一种β-二酮金属盐的合成方法，其特征在于：首先在低于β-二酮熔点的温度下将化学计量比的β-二酮、水溶性金属盐、碱与作为反应介质的水混合，然后搅拌、调节温度进行反应，反应完毕，所得生成物经过滤、洗涤、脱水和干燥得β-二酮金属盐产物；
所述β-二酮的结构如式(I)所示：
其中，R为苯基或碳原子数为1～24的烷基；
所述β-二酮金属盐的结构如式(II)所示：
其中，R为苯基或碳原子数为1～24的直链烷基，M代表金属元素，n＝2或3，0≤m≤3；
所述化学计量比指摩尔比等于化学计量数之比。
2.根据权利要求1所述的β-二酮金属盐的合成方法，其特征在于：所述金属为钙，水溶性金属盐选自氯化钙、硝酸钙、醋酸钙或其混合物。
3.根据权利要求1所述的β-二酮金属盐的合成方法，其特征在于：所述金属为镁，水溶性金属盐选自硫酸镁、氯化镁、硝酸镁、醋酸镁或其混合物。
4.根据权利要求1所述的β-二酮金属盐的合成方法，其特征在于：所述金属为锌，水溶性金属盐选自硫酸锌、氯化锌、硝酸锌、醋酸锌或其混合物。
5.根据权利要求1所述的β-二酮金属盐的合成方法，其特征在于：所述金属为稀土，水溶性金属盐选自氯化稀土、硝酸稀土、醋酸稀土、硫酸稀土或其混合物，其中，稀土包括钪、钇和钷除外的镧系元素。
6.根据权利要求1所述的β-二酮金属盐的合成方法，其特征在于：所述的碱为氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸钠、碳酸钾、氨或其混合物。
7.根据权利要求1所述的β-二酮金属盐的合成方法，其特征在于：所述β-二酮为二苯甲酰甲烷，合成反应温度为76～100℃，反应时间为10～40min。
8.根据权利要求1所述的β-二酮金属盐的合成方法，其特征在于：所述β-二酮为硬脂酰苯甲酰甲烷，合成反应温度为40～100℃，反应时间为10～40min。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN200910039892A CN101565364B (zh) | 2009-06-02 | 2009-06-02 | β-二酮金属盐的合成方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN200910039892A CN101565364B (zh) | 2009-06-02 | 2009-06-02 | β-二酮金属盐的合成方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN101565364A CN101565364A (zh) | 2009-10-28 |
| CN101565364B true CN101565364B (zh) | 2012-10-03 |
Family
ID=41281759
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN200910039892A Active CN101565364B (zh) | 2009-06-02 | 2009-06-02 | β-二酮金属盐的合成方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN101565364B (zh) |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN104086384A (zh) * | 2014-07-11 | 2014-10-08 | 安徽佳先功能助剂股份有限公司 | 一种dbm-s的合成方法 |
| WO2016015616A1 (zh) * | 2014-07-28 | 2016-02-04 | 天津合智化工有限责任公司 | 一种β‐酮基酯络合物及其应用 |
| CN106565757B (zh) * | 2016-06-14 | 2018-03-23 | 伊比西(北京)植物药物技术有限公司 | 乙酰丙酮金属组成物、制备方法、塑胶和热稳定剂用途 |
| CN110790653A (zh) * | 2019-11-29 | 2020-02-14 | 湖北大学 | 一种低成本、超高纯、易挥发稀土螯合物的制备方法 |
| CN112125791A (zh) * | 2020-09-23 | 2020-12-25 | 无锡英特派金属制品有限公司 | 乙酰丙酮铂的制备方法 |
Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1263520A (zh) * | 1997-06-04 | 2000-08-16 | 罗狄亚化学公司 | 涂敷乙酰丙酮钙或镁及其作为卤化聚合物稳定剂的用途 |
| CN1470593A (zh) * | 2003-06-17 | 2004-01-28 | 中国科学院长春应用化学研究所 | 红光稀土有机配合物电致发光材料与器件的制备方法 |
| CN1517447A (zh) * | 2003-01-22 | 2004-08-04 | 田中贵金属工业株式会社 | Cvd用原料化合物及其制造方法及铱或铱化合物薄膜的化学气相蒸镀法 |
| CN1746180A (zh) * | 2005-05-19 | 2006-03-15 | 北京化工大学 | 一种乙酰丙酮钴的制备方法 |
| CN101033182A (zh) * | 2007-04-20 | 2007-09-12 | 北京化工大学 | 一种乙酰丙酮钯的制备方法 |
| CN101044149A (zh) * | 2004-08-12 | 2007-09-26 | 默克专利有限公司 | 制备铱（ⅲ）酮酮化物的方法 |
-
2009
- 2009-06-02 CN CN200910039892A patent/CN101565364B/zh active Active
Patent Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1263520A (zh) * | 1997-06-04 | 2000-08-16 | 罗狄亚化学公司 | 涂敷乙酰丙酮钙或镁及其作为卤化聚合物稳定剂的用途 |
| CN1517447A (zh) * | 2003-01-22 | 2004-08-04 | 田中贵金属工业株式会社 | Cvd用原料化合物及其制造方法及铱或铱化合物薄膜的化学气相蒸镀法 |
| CN1470593A (zh) * | 2003-06-17 | 2004-01-28 | 中国科学院长春应用化学研究所 | 红光稀土有机配合物电致发光材料与器件的制备方法 |
| CN101044149A (zh) * | 2004-08-12 | 2007-09-26 | 默克专利有限公司 | 制备铱（ⅲ）酮酮化物的方法 |
| CN1746180A (zh) * | 2005-05-19 | 2006-03-15 | 北京化工大学 | 一种乙酰丙酮钴的制备方法 |
| CN101033182A (zh) * | 2007-04-20 | 2007-09-12 | 北京化工大学 | 一种乙酰丙酮钯的制备方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN101565364A (zh) | 2009-10-28 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN101565364B (zh) | β-二酮金属盐的合成方法 | |
| CN103467306B (zh) | 一种碘代苯胺类衍生物的合成方法 | |
| CN112574025B (zh) | 一种蓖麻油酸亚锡的合成方法 | |
| CN104829549A (zh) | 5,5′-联四唑-1,1′-二氧金属盐及其合成方法 | |
| CN101659605B (zh) | 邻羟基二苯甲酮-稀土配合物的合成方法 | |
| CN102531888B (zh) | 一种3,4,5-三甲氧基苯甲酰氯的化学合成方法 | |
| CN113748099A (zh) | 一种三苯基氯甲烷的制备方法 | |
| CN101781324A (zh) | 一种稀土配合物及其制备方法和应用 | |
| CN115073534B (zh) | 一种甲维盐的合成方法 | |
| CN102850379B (zh) | 甲氧头孢中间体7-mac的合成方法 | |
| CN100500648C (zh) | 一种硝碘酚腈的合成方法 | |
| CN110845371B (zh) | 一种常压下合成邻磺酸苯甲醛的方法 | |
| SA112330399B1 (ar) | عملية تحضير الماجنيتيت ومشتقاته | |
| CN104557512B (zh) | 一种3-(溴代苯基)-2,2’-二氟丙酸的制备方法 | |
| CN110804189B (zh) | 三维镥聚合物及其制备方法 | |
| CN105936629B (zh) | 盐酸普拉克索中间体的合成方法 | |
| CN106380431B (zh) | 1，4‑二烷硫基苯及其卤化物的合成方法 | |
| CN104774166A (zh) | 二硫化二异丙基黄原酸酯的合成方法 | |
| CN105732671B (zh) | 一种含螺旋的镉金属有机框架荧光材料及其制备方法 | |
| KR102681973B1 (ko) | 5-메틸-1h-테트라졸의 제조방법 | |
| CN102603777A (zh) | 一种纳斯特试剂的制备方法 | |
| CN103214377B (zh) | 1,3,5-三氨基苯的合成工艺 | |
| CN101503351B (zh) | 一种溴代羧酸稀土盐及其制备方法和应用 | |
| CN109232152A (zh) | 一种9，9-二甲基芴的合成新方法 | |
| CN102320957A (zh) | 一种制备4-(2,4,5-三氟苯基)-3-氧代丁酸的方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| ASS | Succession or assignment of patent right |
Owner name: ANHUI JIAXIAN FUNCTIONAL AUXILIARY CO.,LTD. Free format text: FORMER OWNER: GUANGDONG INDUSTRY UNIVERSITY Effective date: 20100729 |
|
| C41 | Transfer of patent application or patent right or utility model | ||
| COR | Change of bibliographic data |
Free format text: CORRECT: ADDRESS; FROM: 510006 NO.100, OUTER RING ROAD WEST, GUANGZHOU UNIVERSITY CITY, FANYU DISTRICT, GUANGZHOU CITY, GUANGDONG PROVINCE TO: 233010 NO.215, WUWAN ROAD, BENGBU CITY, ANHUI PROVINCE |
|
| TA01 | Transfer of patent application right |
Effective date of registration: 20100729 Address after: 233010 Anhui city of Bengbu province Wu Wan No. 215 Applicant after: ANHUI JIAXIAN FUNCTIONAL AUXILIARY Co.,Ltd. Address before: 510006 Panyu District, Guangzhou, Guangzhou University,, West Ring Road, No. 100 Applicant before: Guangdong University of Technology |
|
| C14 | Grant of patent or utility model | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| PE01 | Entry into force of the registration of the contract for pledge of patent right |
Denomination of invention: Synthetic method of b-diketone metal salt Effective date of registration: 20220729 Granted publication date: 20121003 Pledgee: Huishang Bank Co.,Ltd. Bengbu Zhongrong sub branch Pledgor: ANHUI JIAXIAN FUNCTIONAL AUXILIARY Co.,Ltd. Registration number: Y2022980011554 |
|
| PE01 | Entry into force of the registration of the contract for pledge of patent right | ||
| PC01 | Cancellation of the registration of the contract for pledge of patent right | ||
| PC01 | Cancellation of the registration of the contract for pledge of patent right |
Date of cancellation: 20231208 Granted publication date: 20121003 Pledgee: Huishang Bank Co.,Ltd. Bengbu Zhongrong sub branch Pledgor: ANHUI JIAXIAN FUNCTIONAL AUXILIARY Co.,Ltd. Registration number: Y2022980011554 |