CN104774166A - 二硫化二异丙基黄原酸酯的合成方法 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种二硫化二异丙基黄原酸酯的合成方法，该方法包括以下步骤：⑴合成碱金属醇盐：以异丙醇为起始原料、四氢呋喃为反应溶剂，加碱金属氢氧化物进行回流反应，然后降温即得碱金属醇盐反应液；⑵合成黄酸盐中间体：采用水封压法将二硫化碳缓慢滴加至碱金属醇盐反应液中即得黄酸盐中间体；⑶黄酸盐中间体活化：在黄酸盐中间体中加水、加碘进行活化反应即得黄酸盐活化中间体；⑷双氧水氧化：双氧水缓慢滴加至黄酸盐活化中间体中并保温反应，即得二硫化二异丙基黄原酸酯混合液；⑸反应结晶纯化：二硫化二异丙基黄原酸酯混合液经蒸馏、降温析出晶体后加水搅拌过滤，即得高纯度的二硫化二异丙基黄原酸酯。本发明工艺简便、成本低、产率高。
Description
技术领域
本发明涉及化学领域，尤其涉及二硫化二异丙基黄原酸酯的合成方法。
背景技术
化合物二硫化二异丙基黄原酸酯（英文名称：dithiodiisopropyl xanthate， CAS号：105-65-7，分子式：C8H14O2S4，分子量：270.46）是合成橡胶聚合用分子量调节剂，润滑油添加剂、矿石浮选剂、杀菌剂、除草剂等中间体；还可在橡胶加工中用作促进剂，天然橡胶及乳胶、丁苯橡胶及乳胶、丁腈橡胶及再生胶用超促进剂，也可用于制造胶布，医疗和手术用橡胶制品、胶鞋、防水布、自然胶浆和胶乳制品等。
二硫化二异丙基黄原酸酯的结构式如下：
目前，所报道的合成二硫化二异丙基黄原酸酯化合物的方法主要有以下两种：
⑴异丙基黄原酸钠与过硫酸钾经氧化反应，经过滤、洗涤、干燥制备。
⑵异丙基黄原酸钠经酸化后，通过双氧水氧化，经中和、过滤、洗涤、干燥制备。
以上两种方法均是以异丙基黄原酸钠为起始原料制备二硫化二异丙基黄原酸酯化合物，其中，过硫酸钾氧化方法得到的产物收率及纯度都较低，不能满足工业化生产，双氧水氧化方法需首先经过浓硫酸酸化，再进行双氧水氧化，其后还需加入纯碱中和反应液中的酸，经济成本较高、工艺繁琐、会产生大量的含盐和有机物的废水。
发明内容
本发明所要解决的技术问题是提供一种工艺简便、成本低、产率高、环保的二硫化二异丙基黄原酸酯的合成方法。
为解决上述问题，本发明所述的二硫化二异丙基黄原酸酯的合成方法，包括以下步骤：
⑴合成碱金属醇盐：
以异丙醇为起始原料，加入四氢呋喃作为反应溶剂，在室温下再加入碱金属氢氧化物，然后升温至60~70℃进行回流反应，0.5~2h后降温至室温，即得碱金属醇盐反应液；所述四氢呋喃的重量为所述异丙醇重量的3~6倍；所述碱金属氢氧化物的重量为所述异丙醇重量的0.5~0.7倍；
⑵合成黄酸盐中间体：
采用水封压法，在-5℃~5℃温度下，将二硫化碳缓慢滴加至所述碱金属醇盐反应液中，搅拌8~10h，即得黄酸盐中间体；所述二硫化碳的重量为所述异丙醇重量的1.5~3倍；
⑶黄酸盐中间体活化：
在所述黄酸盐中间体中加入所述异丙醇重量2~4倍的水，再分三批加入共计所述异丙醇重量0.5~1.0倍的碘，在室温下活化反应0.5~1h，即得黄酸盐活化中间体；
⑷双氧水氧化：
在50℃~60℃温度下，将质量分数≥27.5%的双氧水缓慢滴加至所述黄酸盐活化中间体中，滴加完毕保温反应3~5 h，即得二硫化二异丙基黄原酸酯混合液；所述双氧水的重量为所述异丙醇重量的1~5倍；
⑸反应结晶纯化：
将所述二硫化二异丙基黄原酸酯混合液升温至65~75℃，常压蒸馏出所述异丙醇重量1~4倍的反应溶剂，自然降温至室温，析出晶体，然后加入所述异丙醇重量1~3倍的水，充分搅拌后过滤，即得高纯度的二硫化二异丙基黄原酸酯。
所述步骤⑴中碱金属氢氧化物为氢氧化钠或氢氧化钾。
所述步骤⑵中的水封压法是指将水注入二硫化碳液体中，静置分层后，通入氮气加压将二硫化碳计量滴加至所述碱金属醇盐反应液中。
本发明与现有技术相比具有以下优点：
1、本发明以异丙醇为反应起始原料，通过与碱金属氢氧化物形成碱金属醇盐、与二硫化碳反应形成黄酸盐中间体，并经碘活化、双氧水氧化、反应结晶纯化制得二硫化二异丙基黄原酸酯。整个过程采用连续合成法，不需中间体的纯化，即可直接制备出二硫化二异丙基黄原酸酯。
2、本发明在合成黄酸盐中间体步骤中，区别传统的碱金属氢氧化物分批加入法，采用水封压法将二硫化碳计量滴加至碱金属醇盐反应液中，有效提高了此步骤反应的收率。
3、本发明在在氧化步骤前，以碘作为活化剂对黄酸盐中间体进行了活化，从而省去了黄酸盐中间体酸化步骤不但，提高了氧化步骤的收率，缩短了反应时间，而且减少了废水的产生和环境的污染。
4、本发明在合成设计中，选择了适合于连续合成的反应溶剂四氢呋喃和水，并实现了反应的直接结晶纯化，减少了工艺操作步骤，提高了二硫化二异丙基黄原酸酯的收率和纯度。
5、本发明整个合成过程中所用到的各种反应物料廉价易得，大大降低了成本，而且工艺步骤简便、安全，反应稳定，易于控制，同时不需要特殊的反应设备及苛刻的反应条件。
6、经对本发明合成产物进行核磁共振、质谱测定及分析（参见图1、图2），可以确定：本发明合成产物为二硫化二异丙基黄原酸酯，产物纯度≥99.0%。
附图说明
下面结合附图对本发明的具体实施方式作进一步详细的说明。
图1为本发明合成产物的核磁共振数据图（1H NMR (CDCl3, 400 MHz,δ, ppm):1.399-1.415(d,12H,J = 3.2Hz,2×CH3),5.662–5.724(m,2H,O-CH).）。
图2为本发明合成产物的高分辨质谱图（HRMS (ESI): MH+ found 270.9948 (Calcd. mass for C8H15O2S4 = 271.4605).）。
具体实施方式
实施例1 二硫化二异丙基黄原酸酯的合成方法，包括以下步骤：
⑴合成碱金属醇盐：
以异丙醇（60.06g，1.0mol）为起始原料，加入四氢呋喃（180.18 g）作为反应溶剂，在室温下再加入碱金属氢氧化物（30.03g，0.75mol），然后升温至65℃进行回流反应，0.5h后降温至室温，即得碱金属醇盐反应液。
其中：四氢呋喃的重量为异丙醇重量的3倍；碱金属氢氧化物的重量为异丙醇重量的0.5倍。
碱金属氢氧化物为氢氧化钠。
⑵合成黄酸盐中间体：
采用水封压法，在-5℃温度下，将二硫化碳缓慢滴加至碱金属醇盐反应液中，搅拌8h，即得黄酸盐中间体。
其中：二硫化碳的重量为异丙醇重量的1.5倍。
水封压法是指将水注入二硫化碳液体中，静置分层后，通入氮气加压将二硫化碳计量滴加至碱金属醇盐反应液中。
⑶黄酸盐中间体活化：
在黄酸盐中间体中加入异丙醇重量2倍的水（120.12 g），再分三批加入共计异丙醇重量0.5倍的碘（30.03g，0.12mol），在室温下活化反应0.5h，即得黄酸盐活化中间体。
⑷双氧水氧化：
在50℃温度下，将质量分数≥27.5%的双氧水缓慢滴加至黄酸盐活化中间体中，滴加完毕保温反应3 h，即得二硫化二异丙基黄原酸酯混合液。
其中：双氧水的重量为异丙醇重量的2倍。
⑸反应结晶纯化：
将二硫化二异丙基黄原酸酯混合液升温至70℃，常压蒸馏出异丙醇重量1倍的反应溶剂（60.06 g），自然降温至室温，析出晶体，然后加入异丙醇重量1倍的水（60.06 g），充分搅拌后过滤，即得192.0 g高纯度的二硫化二异丙基黄原酸酯。
经测试，该二硫化二异丙基黄原酸酯产率为71%，纯度为99.5%。
实施例2 二硫化二异丙基黄原酸酯的合成方法，包括以下步骤：
⑴合成碱金属醇盐：
以异丙醇（60.06g，1.0mol）为起始原料，加入四氢呋喃（180.18 g）作为反应溶剂，在室温下再加入碱金属氢氧化物（30.03g，0.75mol），然后升温至60℃进行回流反应，2h后降温至室温，即得碱金属醇盐反应液。
其中：四氢呋喃的重量为异丙醇重量的3倍；碱金属氢氧化物的重量为异丙醇重量的0.5倍。
碱金属氢氧化物为氢氧化钠。
⑵合成黄酸盐中间体：
采用水封压法，在5℃温度下，将二硫化碳缓慢滴加至碱金属醇盐反应液中，搅拌10h，即得黄酸盐中间体。
其中：二硫化碳的重量为异丙醇重量的1.5倍。
水封压法是指将水注入二硫化碳液体中，静置分层后，通入氮气加压将二硫化碳计量滴加至碱金属醇盐反应液中。
⑶黄酸盐中间体活化：
在黄酸盐中间体中加入异丙醇重量2倍的水（120.12 g），再分三批加入共计异丙醇重量0.5倍的碘（30.03g，0.12mol），在室温下活化反应1h，即得黄酸盐活化中间体。
⑷双氧水氧化：
在60℃温度下，将质量分数≥27.5%的双氧水缓慢滴加至黄酸盐活化中间体中，滴加完毕保温反应5 h，即得二硫化二异丙基黄原酸酯混合液。
其中：双氧水的重量为异丙醇重量的2倍。
⑸反应结晶纯化：
将二硫化二异丙基黄原酸酯混合液升温至65℃，常压蒸馏出异丙醇重量1倍的反应溶剂（60.06 g），自然降温至室温，析出晶体，然后加入异丙醇重量1倍的水（60.06 g），充分搅拌后过滤，即得202.8 g高纯度的二硫化二异丙基黄原酸酯。
经测试，该二硫化二异丙基黄原酸酯产率为75%，纯度为99.6%。
实施例3 二硫化二异丙基黄原酸酯的合成方法，包括以下步骤：
⑴合成碱金属醇盐：
以异丙醇（60.06g，1.0mol）为起始原料，加入四氢呋喃（360.36 g）作为反应溶剂，在室温下再加入碱金属氢氧化物，然后升温至70℃进行回流反应，1h后降温至室温，即得碱金属醇盐反应液。
其中：四氢呋喃的重量为异丙醇重量的6倍；碱金属氢氧化物的重量为异丙醇重量的0.6倍。
碱金属氢氧化物为氢氧化钠。
⑵合成黄酸盐中间体：
采用水封压法，在0℃温度下，将二硫化碳缓慢滴加至碱金属醇盐反应液中，搅拌9h，即得黄酸盐中间体。
其中：二硫化碳的重量为异丙醇重量的3倍。
水封压法是指将水注入二硫化碳液体中，静置分层后，通入氮气加压将二硫化碳计量滴加至碱金属醇盐反应液中。
⑶黄酸盐中间体活化：
在黄酸盐中间体中加入异丙醇重量4倍的水（240.24 g），再分三批加入共计异丙醇重量1.0倍的碘（60.06g，0.24mol），在室温下活化反应0.75h，即得黄酸盐活化中间体。
⑷双氧水氧化：
在55℃温度下，将质量分数≥27.5%的双氧水缓慢滴加至黄酸盐活化中间体中，滴加完毕保温反应4 h，即得二硫化二异丙基黄原酸酯混合液。
其中：双氧水的重量为异丙醇重量的5倍。
⑸反应结晶纯化：
将二硫化二异丙基黄原酸酯混合液升温至75℃，常压蒸馏出异丙醇重量4倍的反应溶剂（240.24 g），自然降温至室温，析出晶体，然后加入异丙醇重量3倍的水（180.18 g），充分搅拌后过滤，即得197.4 g高纯度的二硫化二异丙基黄原酸酯。
经测试，该二硫化二异丙基黄原酸酯产率为73%，纯度为99.4%。
实施例4 二硫化二异丙基黄原酸酯的合成方法，包括以下步骤：
⑴合成碱金属醇盐：
以异丙醇（60.06g，1.0mol）为起始原料，加入四氢呋喃（360.36 g）作为反应溶剂，在室温下再加入碱金属氢氧化物，然后升温至65℃进行回流反应，2h后降温至室温，即得碱金属醇盐反应液。
其中：四氢呋喃的重量为异丙醇重量的6倍；碱金属氢氧化物的重量为异丙醇重量的0.7倍。
碱金属氢氧化物为氢氧化钠。
⑵合成黄酸盐中间体：
采用水封压法，在-5℃温度下，将二硫化碳缓慢滴加至碱金属醇盐反应液中，搅拌10h，即得黄酸盐中间体。
其中：二硫化碳的重量为异丙醇重量的2倍。
水封压法是指将水注入二硫化碳液体中，静置分层后，通入氮气加压将二硫化碳计量滴加至碱金属醇盐反应液中。
⑶黄酸盐中间体活化：
在黄酸盐中间体中加入异丙醇重量2倍的水（120.12 g），再分三批加入共计异丙醇重量1.0倍的碘（60.06g，0.24mol），在室温下活化反应1h，即得黄酸盐活化中间体。
⑷双氧水氧化：
在60℃温度下，将质量分数≥27.5%的双氧水缓慢滴加至黄酸盐活化中间体中，滴加完毕保温反应5 h，即得二硫化二异丙基黄原酸酯混合液。
其中：双氧水的重量为异丙醇重量的5倍。
⑸反应结晶纯化：
将二硫化二异丙基黄原酸酯混合液升温至70℃，常压蒸馏出异丙醇重量4倍的反应溶剂（240.24 g），自然降温至室温，析出晶体，然后加入异丙醇重量2倍的水（120.12 g），充分搅拌后过滤，即得219.0 g高纯度的二硫化二异丙基黄原酸酯。
经测试，该二硫化二异丙基黄原酸酯产率为81%，纯度为99.1%。
实施例5 二硫化二异丙基黄原酸酯的合成方法，包括以下步骤：
⑴合成碱金属醇盐：
以异丙醇（60.06g，1.0mol）为起始原料，加入四氢呋喃（360.36 g）作为反应溶剂，在室温下再加入碱金属氢氧化物（40.0g，1.0mol），然后升温至65℃进行回流反应，2h后降温至室温，即得碱金属醇盐反应液。
其中：碱金属氢氧化物为氢氧化钾。
⑵合成黄酸盐中间体：
采用水封压法，在-5℃温度下，将二硫化碳（114.21g，1.5mol）缓慢滴加至碱金属醇盐反应液中，搅拌10h，即得黄酸盐中间体。
其中：水封压法是指将水注入二硫化碳液体中，静置分层后，通入氮气加压将二硫化碳计量滴加至碱金属醇盐反应液中。
⑶黄酸盐中间体活化：
在黄酸盐中间体中加入异丙醇重量3倍的水，再分三批加入共计异丙醇重量0.8倍的碘，在室温下活化反应1h，即得黄酸盐活化中间体。
⑷双氧水氧化：
在60℃温度下，将质量分数≥27.5%的双氧水缓慢滴加至黄酸盐活化中间体中，滴加完毕保温反应5 h，即得二硫化二异丙基黄原酸酯混合液。
其中：双氧水的重量为异丙醇重量的1倍。
⑸反应结晶纯化：
将二硫化二异丙基黄原酸酯混合液升温至70℃，常压蒸馏出异丙醇重量3倍的反应溶剂，自然降温至室温，析出晶体，然后加入异丙醇重量2倍的水（120.12 g），充分搅拌后过滤，即得224.4 g高纯度的二硫化二异丙基黄原酸酯。
经测试，该二硫化二异丙基黄原酸酯产率为83%，纯度为99.0%。
实施例6 二硫化二异丙基黄原酸酯的合成方法，包括以下步骤：
⑴合成碱金属醇盐：
以异丙醇（60.06g，1.0mol）为起始原料，加入四氢呋喃（360.36 g）作为反应溶剂，在室温下再加入碱金属氢氧化物（40.0g，1.0mol），然后升温至65℃进行回流反应，2h后降温至室温，即得碱金属醇盐反应液。
其中：碱金属氢氧化物为氢氧化钠。
⑵合成黄酸盐中间体：
采用水封压法，在-5℃温度下，将二硫化碳缓慢滴加至碱金属醇盐反应液中，搅拌10h，即得黄酸盐中间体。
其中：二硫化碳的重量为异丙醇重量的2倍。
水封压法是指将水注入二硫化碳液体中，静置分层后，通入氮气加压将二硫化碳计量滴加至碱金属醇盐反应液中。
⑶黄酸盐中间体活化：
在黄酸盐中间体中加入异丙醇重量2倍的水（120.12 g），再分三批加入共计异丙醇重量1.0倍的碘（60.06g，0.24mol），在室温下活化反应1h，即得黄酸盐活化中间体。
⑷双氧水氧化：
在60℃温度下，将质量分数≥27.5%的双氧水缓慢滴加至黄酸盐活化中间体中，滴加完毕保温反应5 h，即得二硫化二异丙基黄原酸酯混合液。
其中：双氧水的重量为异丙醇重量的4倍。
⑸反应结晶纯化：
将二硫化二异丙基黄原酸酯混合液升温至70℃，常压蒸馏出异丙醇重量3倍的反应溶剂（180.18 g），自然降温至室温，析出晶体，然后加入异丙醇重量2倍的水（120.12 g），充分搅拌后过滤，即得210.9 g高纯度的二硫化二异丙基黄原酸酯。
经测试，该二硫化二异丙基黄原酸酯产率为78%，纯度为99.3%。
Claims (3)
1.二硫化二异丙基黄原酸酯的合成方法，包括以下步骤：
⑴合成碱金属醇盐：
以异丙醇为起始原料，加入四氢呋喃作为反应溶剂，在室温下再加入碱金属氢氧化物，然后升温至60~70℃进行回流反应，0.5~2h后降温至室温，即得碱金属醇盐反应液；所述四氢呋喃的重量为所述异丙醇重量的3~6倍；所述碱金属氢氧化物的重量为所述异丙醇重量的0.5~0.7倍；
⑵合成黄酸盐中间体：
采用水封压法，在-5℃~5℃温度下，将二硫化碳缓慢滴加至所述碱金属醇盐反应液中，搅拌8~10h，即得黄酸盐中间体；所述二硫化碳的重量为所述异丙醇重量的1.5~3倍；
⑶黄酸盐中间体活化：
在所述黄酸盐中间体中加入所述异丙醇重量2~4倍的水，再分三批加入共计所述异丙醇重量0.5~1.0倍的碘，在室温下活化反应0.5~1h，即得黄酸盐活化中间体；
⑷双氧水氧化：
在50℃~60℃温度下，将质量分数≥27.5%的双氧水缓慢滴加至所述黄酸盐活化中间体中，滴加完毕保温反应3~5 h，即得二硫化二异丙基黄原酸酯混合液；所述双氧水的重量为所述异丙醇重量的1~5倍；
⑸反应结晶纯化：
将所述二硫化二异丙基黄原酸酯混合液升温至65~75℃，常压蒸馏出所述异丙醇重量1~4倍的反应溶剂，自然降温至室温，析出晶体，然后加入所述异丙醇重量1~3倍的水，充分搅拌后过滤，即得高纯度的二硫化二异丙基黄原酸酯。
2.如权利要求1所述的二硫化二异丙基黄原酸酯的合成方法，其特征在于：所述步骤⑴中碱金属氢氧化物为氢氧化钠或氢氧化钾。
3.如权利要求1所述的二硫化二异丙基黄原酸酯的合成方法，其特征在于：所述步骤⑵中的水封压法是指将水注入二硫化碳液体中，静置分层后，通入氮气加压将二硫化碳计量滴加至所述碱金属醇盐反应液中。
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Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN105384669A (zh) * | 2015-12-09 | 2016-03-09 | 中南大学 | 黄原酸盐的制备方法 |
| CN106380436A (zh) * | 2016-08-10 | 2017-02-08 | 山东阳谷华泰化工股份有限公司 | 一种二硫化二异丙基黄原酸酯的制备方法 |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3804771A (en) * | 1972-09-13 | 1974-04-16 | Dart Ind Inc | Thermogenic systems |
| CN102690218A (zh) * | 2012-04-27 | 2012-09-26 | 中南大学 | 一种黄原酸盐的合成方法 |
| CN103130693A (zh) * | 2013-03-12 | 2013-06-05 | 兰州精细化工高新技术开发公司 | 用双氧水合成连二异丙基黄原酸酯的方法 |
-
2015
- 2015-04-28 CN CN201510209213.XA patent/CN104774166A/zh active Pending
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3804771A (en) * | 1972-09-13 | 1974-04-16 | Dart Ind Inc | Thermogenic systems |
| CN102690218A (zh) * | 2012-04-27 | 2012-09-26 | 中南大学 | 一种黄原酸盐的合成方法 |
| CN103130693A (zh) * | 2013-03-12 | 2013-06-05 | 兰州精细化工高新技术开发公司 | 用双氧水合成连二异丙基黄原酸酯的方法 |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| LATONGLILA JAMIR等: "Efficient one-pot preparation of bisalkyl xanthogen disulfides from alcohols", 《JOURNAL OF SULFUR CHEMISTRY》 * |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN105384669A (zh) * | 2015-12-09 | 2016-03-09 | 中南大学 | 黄原酸盐的制备方法 |
| WO2017097156A1 (zh) * | 2015-12-09 | 2017-06-15 | 中南大学 | 黄原酸盐的制备方法 |
| CN105384669B (zh) * | 2015-12-09 | 2018-02-27 | 中南大学 | 黄原酸盐的制备方法 |
| CN106380436A (zh) * | 2016-08-10 | 2017-02-08 | 山东阳谷华泰化工股份有限公司 | 一种二硫化二异丙基黄原酸酯的制备方法 |
| CN106380436B (zh) * | 2016-08-10 | 2018-06-01 | 山东阳谷华泰化工股份有限公司 | 一种二硫化二异丙基黄原酸酯的制备方法 |
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