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CN101463144B - 羟丙基壳聚糖/氧化海藻酸钠自交联抗菌水凝胶材料的制备方法 - Google Patents

羟丙基壳聚糖/氧化海藻酸钠自交联抗菌水凝胶材料的制备方法 Download PDF

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Abstract

羟丙基壳聚糖/氧化海藻酸钠自交联抗菌水凝胶材料,其组分(重量%)为:羟丙基壳聚糖1~25%,氧化海藻酸钠1~30%,纳米银0.01~0.5%,蒸馏水余量。所述材料的制备是:先将壳聚糖经羟丙基化反应制得羟丙基壳聚糖,反应温度为10~90℃,海藻酸钠经氧化反应制得氧化海藻酸钠,反应温度为10~45℃。将制得的羟丙基壳聚糖与氧化海藻酸钠分别配成水溶液,加入纳米银溶液,以一定的比例共混,10~50℃下待其自交联成抗菌水凝胶材料。本发明具有成本低、环保、工艺简单等优点,鉴于羟丙基壳聚糖具备良好生物相容性,氧化海藻酸钠对人体无毒,纳米银具有优良的抑菌性能,得到的材料可应用于伤口敷料、止血材料等。

Description

羟丙基壳聚糖/氧化海藻酸钠自交联抗菌水凝胶材料的制备方法
技术领域
本发明涉及高分子材料科学领域,特别是一种羟丙基壳聚糖/氧化海藻酸钠自交联抗菌水凝胶材料及其制备方法。 
背景技术
羟丙基壳聚糖是在壳聚糖分子中C6位羟基经醚化反应引入羟丙基而得到的另一种水溶性衍生物,羟丙基的引入,改善了壳聚糖的水溶性。羟丙基壳聚糖常被制成药物缓释材料。同时羟丙基壳聚糖具有很好的成膜性,生物相容性好,对生物体无毒,因此越来越多应用于医药领域。海藻酸钠经高碘酸钠氧化制得的氧化海藻酸钠具有双醛基结构,可代替常用的甲醛、戊二醛等对人体毒害较大的交联剂,两者经共混交联并引入抗菌性能优良的纳米银可得到一种对人体无毒无害、生物相容性良好、抑菌性能优良的新型具有医用潜力的自交联抗菌水凝胶材料。 
目前有关羟丙基壳聚糖水凝胶的报道国内外均较少,主要集中在以甲醛、戊二醛等作交联剂制备水凝胶的研究。而对于羟丙基壳聚糖/氧化海藻酸钠自交联抗菌水凝胶材料尚无报道。 
发明内容
本发明所要解决的技术问题是:提供一种含水量高、生物相容性好、抑菌性能优良的羟丙基壳聚糖/氧化海藻酸钠自交联抗菌水凝胶材料,以及该材料的制备方法。 
本发明解决其技术问题采用以下的技术方案: 
本发明提供的羟丙基壳聚糖/氧化海藻酸钠自交联抗菌水凝胶材料,其制备方法是:包括配料羟丙基壳聚糖水溶液的制备和氧化海藻酸钠水溶液的制备。其中: 
(1)配料:称取羟丙基壳聚糖、氧化海藻酸钠,各原料所占重量百分比为:羟丙基壳聚糖1~25%,氧化海藻酸钠1~30%,纳米银0.01~0.5%,蒸馏水余量; 
(2)羟丙基壳聚糖将加蒸馏水配成羟丙基壳聚糖的水溶液,羟丙基壳聚糖占所述水溶液的重量百分比为0.5~16%; 
(3)将氧化海藻酸钠加蒸馏水配成氧化海藻酸钠的水溶液,氧化海藻酸钠占所述水溶液的重量百分比为1~35%; 
(4)将羟丙基壳聚糖水溶液与氧化海藻酸钠水溶液以重量比为1∶0.5~1混合后,再按混合后的溶液的重量百分比为0.01~0.5%加入纳米银,待其于10~50℃下待其自交联得到羟丙基壳聚糖/氧化海藻酸钠自交联抗菌水凝胶材料。 
所述羟丙基壳聚糖可由以下方法制成: 
(1)配料:称取壳聚糖10g、异丙醇100~500mL、四甲基氢氧化铵1~15mL和环氧丙烷100~300mL; 
(2)将壳聚糖以100~500mL异丙醇为反应介质分散,加入四甲基氢氧化铵1~15mL和环氧丙烷100~300mL;10~90℃下反应6-8h,纯化得羟丙基壳聚糖。 
所述氧化海藻酸钠可由以下方法制成: 
(1)配料:称取海藻酸钠10g、高碘酸钠3~30g、乙二醇1~10mL和NaCl 1~15g; 
(2)将10g海藻酸钠溶于50~200mL蒸馏水,加入3~30g高碘酸钠,于10~50℃避光反应2~8h; 
(3)加入1~10mL乙二醇和1~15gNaCl搅拌5~30min终止反应,纯化得氧化海藻酸钠。 
所述纳米银可由以下方法制成: 
(1)配料:称取硝酸银0.01~0.5g; 
(2)将0.01~1g硝酸银溶于50~200mL蒸馏水,加入1~15mL重量百分比为0.5~6%柠檬酸三钠水溶液,于10~50℃下反应2~8h,即得纳米银。 
本发明提供的上述的羟丙基壳聚糖/氧化海藻酸钠自交联抗菌水凝胶材料,其在制备伤口敷料、止血海绵中的应用。 
本发明与现有技术相比,主要有以下显著的效果: 
鉴于羟丙基壳聚糖和氧化海藻酸钠所具有的医药功能,本发明将它们的水溶液共混,并加入纳米银溶液后,制备出羟丙基壳聚糖/氧化海藻酸钠自交联抗菌水凝胶材料(以下简称水凝胶材料)。纳米银通过简单的机械共混可将羟丙基壳聚糖与氧化海藻酸钠制成水凝胶等,达到两种材料生理功能的协同作用,加入纳米银溶液后,又使得该水凝胶材料具备优良的抑菌能力。由于羟丙基壳聚糖和氧化海藻酸钠均具备良好生物相容性,对人体无毒无害,因此该水凝胶材料可应用于新型伤口敷料和止血海绵等。 
本发明提供的水凝胶材料,其制备工艺稳定,易于实现工业化生产,且成本低、环保、工艺简单。且所制备的水凝胶材料含水量高,与生物相容性好,抑菌性能优良。并具备某些特殊的医用功能,具有推广应用的潜力,市场前景广阔。 
具体实施方式
本发明通过共混改性这一提高高分子材料性能的简便有效的方法,将羟丙基壳聚糖水溶液与氧化海藻酸钠水溶液共混,以期获得综合性能较为理想的羟丙基壳聚糖/氧化海藻酸钠自交联抗菌水凝胶材料。 
下面结合实施例对本发明作进一步说明,但不限定本发明。 
实施例1:羟丙基壳聚糖/氧化海藻酸钠自交联抗菌水凝胶材料的制备 
按重量计,将羟丙基壳聚糖4%、氧化海藻酸钠4%和蒸馏水91.9%配制成两者的水溶液后共混,加入纳米银0.1%,于10~50℃下待其自交联得到羟丙基壳聚糖/氧化海藻酸钠 自交联抗菌水凝胶材料。 
实施例2:羟丙基壳聚糖/氧化海藻酸钠自交联抗菌水凝胶材料的制备 
按重量计,将羟丙基壳聚糖7%、氧化海藻酸钠6%和蒸馏水86.95%配制成两者的水溶液后共混,加入纳米银0.05%,于10~50℃下待其自交联得到羟丙基壳聚糖/氧化海藻酸钠自交联抗菌水凝胶材料。 
实施例3:羟丙基壳聚糖/氧化海藻酸钠自交联抗菌水凝胶材料的制备 
按重量计,将羟丙基壳聚糖15%、氧化海藻酸钠14%和蒸馏水82.9%配制成两者的水溶液后共混,加入纳米银0.5%,于10~50℃下待其自交联得到羟丙基壳聚糖/氧化海藻酸钠自交联抗菌水凝胶材料。 
实施例4:羟丙基壳聚糖/氧化海藻酸钠自交联抗菌水凝胶材料的制备 
按重量计,将羟丙基壳聚糖0.5%、氧化海藻酸钠2%和蒸馏水97.43%配制成两者的水溶液后共混,加入纳米银0.07%,于10~50℃下待其自交联得到羟丙基壳聚糖/氧化海藻酸钠自交联抗菌水凝胶材料。 
实施例5:羟丙基壳聚糖/氧化海藻酸钠自交联抗菌水凝胶材料的制备 
按重量计,将羟丙基壳聚糖17%、氧化海藻酸钠13%和蒸馏水69.8%配制成两者的水溶液后共混,加入纳米银0.2%,于10~50℃下待其自交联得到羟丙基壳聚糖/氧化海藻酸钠自交联抗菌水凝胶材料。 
实施例6:羟丙基壳聚糖/氧化海藻酸钠自交联抗菌水凝胶材料的制备 
按重量计,将羟丙基壳聚糖20%、氧化海藻酸钠19%和蒸馏水60.6%配制成两者的水溶液后共混,加入纳米银0.4%,于10~50℃下待其自交联得到羟丙基壳聚糖/氧化海藻酸钠自交联抗菌水凝胶材料。 
实施例7:羟丙基壳聚糖/氧化海藻酸钠自交联抗菌水凝胶材料的制备 
按重量计,将羟丙基壳聚糖23%、氧化海藻酸钠25%和蒸馏水51.94%配制成两者的水溶液后共混,加入纳米银0.06%,于10~50℃下待其自交联得到羟丙基壳聚糖/氧化海藻酸钠自交联抗菌水凝胶材料。 
实施例8:羟丙基壳聚糖/氧化海藻酸钠自交联抗菌水凝胶材料的制备 
按重量计,将羟丙基壳聚糖25%、氧化海藻酸钠30%和蒸馏水44.8%配制成两者的水溶液后共混,加入纳米银0.2%,于10~50℃下待其自交联得到羟丙基壳聚糖/氧化海藻酸钠自交联抗菌水凝胶材料。 
实施例9:羟丙基壳聚糖/氧化海藻酸钠自交联抗菌水凝胶材料的制备 
按重量计,将羟丙基壳聚糖22%、氧化海藻酸钠28%和蒸馏水49.7%配制成两者的水溶液后共混,加入纳米银0.3%,于10~50℃下待其自交联得到羟丙基壳聚糖/氧化海藻酸钠自交联抗菌水凝胶材料。 

Claims (4)

1.一种羟丙基壳聚糖/氧化海藻酸钠自交联抗菌水凝胶材料的制备方法,包括配料、羟丙基壳聚糖水溶液的制备和氧化海藻酸钠水溶液的制备,其特征在于:
(1)配料:称取羟丙基壳聚糖、氧化海藻酸钠,各原料所占重量百分比为:羟丙基壳聚糖1~25%,氧化海藻酸钠1~30%,纳米银0.01~0.5%,蒸馏水余量;
(2)羟丙基壳聚糖将加蒸馏水配成羟丙基壳聚糖的水溶液,羟丙基壳聚糖占所述水溶液的重量百分比为0.5~16%;
(3)将氧化海藻酸钠加蒸馏水配成氧化海藻酸钠的水溶液,氧化海藻酸钠占所述水溶液的重量百分比为1~35%;
(4)将羟丙基壳聚糖水溶液与氧化海藻酸钠水溶液以重量比为1∶0.5~1混合后,再按混合后的溶液的重量百分比为0.01~0.5%加入纳米银,待其于10~50℃下待其自交联得到羟丙基壳聚糖/氧化海藻酸钠自交联抗菌水凝胶材料。
2.根据权利要求1所述的制备方法,其特征是羟丙基壳聚糖由以下方法制成:
(1)配料:称取壳聚糖10g、异丙醇100~500mL、四甲基氢氧化铵1~15mL和环氧丙烷100~300mL;
(2)将壳聚糖以100~500mL异丙醇为反应介质分散,加入四甲基氢氧化铵1~15mL和环氧丙烷100~300mL;10~90℃下反应6-8h,纯化得羟丙基壳聚糖。
3.根据权利要求1所述的制备方法,其特征是氧化海藻酸钠由以下方法制成:
(1)配料:称取海藻酸钠10g、高碘酸钠3~30g、乙二醇1~10mL和NaCl 1~15g;
(2)将10g海藻酸钠溶于50~200mL蒸馏水,加入3~30g高碘酸钠,于10~50℃避光反应2~8h;
(3)加入1~10mL乙二醇和1~15gNaCl搅拌5~30min终止反应,纯化得氧化海藻酸钠。
4.根据权利要求1所述的制备方法,其特征是纳米银由以下方法制成:
(1)配料:称取硝酸银0.01~0.5g;
(2)将0.01~0.5g硝酸银溶于50~200mL蒸馏水,加入1~15mL重量百分比为0.5~6%柠檬酸三钠水溶液,于10~50℃下反应2~8h,即得纳米银。
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