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CN101364009B - 液晶配向剂、液晶配向膜及液晶显示器件 - Google Patents

液晶配向剂、液晶配向膜及液晶显示器件 Download PDF

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CN101364009B CN200810131272XA CN200810131272A CN101364009B CN 101364009 B CN101364009 B CN 101364009B CN 200810131272X A CN200810131272X A CN 200810131272XA CN 200810131272 A CN200810131272 A CN 200810131272A CN 101364009 B CN101364009 B CN 101364009B
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Abstract

本发明是有关于一种液晶配向剂、液晶配向膜及液晶显示器件。该液晶配向剂，含有四羧酸二酐与二胺的反应产物即聚酰胺酸或其衍生物。该液晶配向膜，是由所述液晶配向剂获得。该液晶显示器，包括一对基板、形成所述一对基板之间的液晶层的液晶分子、对液晶层施加电压的电极、使所述液晶分子于特定方向上配向的液晶配向膜。本发明可提供一种电压保持率高、残留DC低、此外具有较大的延迟的液晶配向膜，以及具有此液晶配向膜、具有优异的对比度、不会引起残像的液晶显示器件。

Description

液晶配向剂、液晶配向膜及液晶显示器件
技术领域
本发明涉及一种液晶配向剂、液晶配向膜及液晶显示器件，特别是涉及一种电压保持率高、残留DC低、此外具有较大的延迟的液晶配向膜，以及具有此液晶配向膜、具有优异的对比度、不会引起残像的液晶显示器件。
背景技术
液晶显示器件用在以笔记本电脑(notebook)或桌上电脑(desktopcomputer)的显示器(monitor)为代表的摄像机(video camera)的取景器(view finder)、投影式(projection)显示器(display)等各种液晶显示装置中，最近也用作电视的显示器件。此外，也用作光学打印头(optical printer head)、光学傅立叶变换(optical Fourier transform)元件、光阀(light valve)等光电子学(optoelectronics)相关元件。作为先前的液晶显示器件，主流是使用向列型液晶(nematic liquidcrystal)的显示器件，正在实用化的是扭转90度的扭转向列(TwistedNematic，TN)型液晶显示器件、通常扭转180度或180度以上的超扭转向列(Super Twisted Nematic，STN)型液晶显示器件、使用薄膜电晶体的所谓TFT(Thin film transistor，薄膜电晶体)型液晶显示器件。
然而，这些液晶显示器件存在以下缺点：能够比较好地观察图像的视角较为狭窄，斜向观看时，亮度及对比度(contrast)会降低，并且产生半色调的亮度反转。近年来，针对所述视角问题，利用使用光学补偿膜的TN型液晶显示器件、并用垂直配向与突起构造物的技术的多区域垂直排列(Multi domain Vertical Alignment，MVA)型液晶显示器件、或者横向电场方式的平面转换(In Plane Switching，IPS)型液晶显示器件等技术进行改良，并将此改良技术实用化(例如，参照日本专利特公昭63-21907号公报、日本专利特开平6-160878号公报及日本专利特开平9-15650号公报)。
液晶显示器件的技术发展不仅仅是通过这些驱动方式及元件结构的改良来实现，也可以通过用于液晶显示器件的构成构件的改良来实现。用于液晶显示器件的构成构件中，尤其是液晶配向膜，它是与液晶显示器件的显示品质相关的重要要素之一，随着液晶显示器件的高品质化，液晶配向膜的作用逐年重要。
为了提高液晶显示器件的显示品质，作为对于液晶配向膜所要求的重要特性，可举出电压保持率及残留直流电(direct current，DC)。如果电压保持率较低，那么在帧期间(frame time)中，施加至液晶的电压会下降，其结果，亮度降低，有时会对正常的谐调显示造成障碍。另一方面，如果残留DC较大，那么在施加电压后，有时会存在所谓的“残像(persistence)”，即尽管将电压设置为OFF，但仍残留应消失的图像。
另外，作为其他表示液晶显示器件的性能的指标之一，可使用白显示的亮度相对于黑显示的亮度的比率即对比度。一般来说，白显示的亮度不会产生很大变化，所以对比度在很大程度上是受黑显示的亮度的影响。因此，为了提高对比度，重要的是降低黑显示的亮度。
众所周知，为了提高液晶显示器件的对比度，而使用单轴配向性较高的液晶配向膜，使液晶显示器件中的液晶分子更加均匀地配向，提高黑显示特性，由此可解决所述问题(例如，参照日本专利特开2005-258397号公报)。也就是说，对于提高液晶配向膜的单轴配向性，增大液晶配向膜的延迟(retardation)即可。
根据以上情况，为了提高液晶显示器件的显示品质，需要一种电压保持率高、残留DC小、且延迟较大的材料。
另一方面，作为液晶配向剂的材料，已知有具有含有亚苯基二氨基的二价有机基的聚酰胺酸或其衍生物(例如，参照国际公开第2004/053583号小册子)，但就单轴配向性的表现及其进一步提高的观点来说，需要进一步进行研究。
由此可见，上述现有的液晶配向剂、液晶配向膜及液晶显示器件在结构与使用上，显然仍存在有不便与缺陷，而亟待加以进一步改进。为了解决上述存在的问题，相关厂商莫不费尽心思来谋求解决之道，但长久以来一直未见适用的设计被发展完成，而一般液晶配向剂、液晶配向膜及液晶显示器件又没有适切的结构能够解决上述问题，此显然是相关业者急欲解决的问题。因此如何能创设一种新型的液晶配向剂、液晶配向膜及液晶显示器件，实属当前重要研发课题之一，亦成为当前业界极需改进的目标。
有鉴于上述现有的液晶配向剂、液晶配向膜及液晶显示器件存在的缺陷，本发明人基于从事此类产品设计制造多年丰富的实务经验及专业知识，并配合学理的运用，积极加以研究创新，以期创设一种新型的液晶配向剂、液晶配向膜及液晶显示器件，能够改进一般现有的液晶配向剂、液晶配向膜及液晶显示器件，使其更具有实用性。经过不断的研究、设计，并经过反复试作样品及改进后，终于创设出确具实用价值的本发明。
发明内容
本发明的目的在于，克服现有的液晶配向剂、液晶配向膜及液晶显示器件存在的缺陷，而提供一种新型的液晶配向剂、液晶配向膜及液晶显示器件，所要解决的技术问题是使其提供一种可形成电压保持率高、残留DC低、此外具有较大延迟的液晶配向膜的聚酰胺酸及其衍生物即聚酰胺酸及聚酰亚胺系聚合物，使用此聚合物而形成的液晶配向膜，及具有此液晶配向膜、具有优异的对比度、不会引起引起残像的液晶显示器件，从而更加适于实用。
本发明的目的及解决其技术问题是采用以下技术方案来实现的。为达到上述目的，依据本发明的[1]液晶配向剂，其含有四羧酸二酐(tetracarboxylic acid dianhydride)与二胺的反应产物、即聚酰胺酸或其衍生物，所述二胺包含以下述通式(1)表示的二胺。
[化1]
Figure G200810131272XD00031
通式(1)中，R1独立地表示一价有机基，R2独立地表示一价基，Z表示包含碳数1～5的亚烷基的二价基。
[2]如[1]所述的液晶配向剂，R1独立为碳数1～3的烷基，R2独立为氢、碳数1～3之烷基、氟、氯或溴。
[3]如[1]或[2]所述的液晶配向剂，以通式(1)表示的二胺，在两端的苯基上，在对应于N-Z-N主链的各个对位上具有氨基。
[4]如[3]所述的液晶配向剂，以通式(1)表示的二胺是从下述结构式239～253及258～262所组成的族群中选择的一个或一个以上。
[化2]
Figure G200810131272XD00041
[化3]
Figure G200810131272XD00042
[5]如[1]至[4]中任一项所述的液晶配向剂，所述四羧酸二酐是从下述结构式500、505～508、511、515及517中选择的一个或一个以上。
[化4]
[6]如[5]所述的液晶配向剂，其特征在于，所述四羧酸二酐是所述结构式500及511的一者或两者。
[7]如[1]至[6]中任一项所述的液晶配向剂，其特征在于，所述二胺进一步包含以下述通式(2)表示的二胺。
[化5]
H2N-R3-NH2    (2)
通式(2)中，R3表示具有取代基及不包含两个或两个以上的亚氨基的二价有机基。
[8]如[7]所述的液晶配向剂，其特征在于，以通式(2)表示的二胺包含以下述通式(3)～(5)表示的二胺。
[化6]
Figure G200810131272XD00052
通式(3)中，Y表示包含碳数1～5的亚烷基、氧及硫的一种或一种以上的二价基。
[化7]
Figure G200810131272XD00053
通式(4)中，X1独立地表示亚甲基或氧，X2表示可具有甲基或CF3作为取代基的碳数1～8的亚烷基。
[化8]
通式(5)中，X1独立地表示碳数1～6的亚烷基或氧，X3表示单键或碳数1～3的亚烷基，环T表示1，4-亚苯基或1，4-亚环己基，R4表示氢或碳数1～30的烷基(其中，所述烷基中，碳数2～30的烷基中的任意的亚甲基可独立地被氧、-CH＝CH-或-C≡C-取代，所述烷基中，氧并不相邻)，h表示0或1。
[9]如[8]所述的液晶配向剂，其特征在于，通式(3)～(5)中，两个氨基的位置相对于Y或X1是对位。
[10]如[9]所述的液晶配向剂，其特征在于，以通式(3)表示的二胺是从下述结构式301～304、306、307及313所组成的族群中选择的一个或一个以上，以通式(4)表示的二胺是从下述结构式360、364、365、367及372所组成的族群中选择的一个或一个以上，以通式(5)表示的二胺是从下述结构式381、384、390及398所组成的族群中选择的一个或一个以上。
[化9]
[化10]
Figure G200810131272XD00071
[化11]
Figure G200810131272XD00072
Figure G200810131272XD00081
[11]如[8]至[10]中任一项所述的液晶配向剂，其特征在于，所述二胺中，以通式(1)表示的二胺的含有率为20～99摩尔％，以通式(2)表示的二胺的含有率为1～80摩尔％。
[12]一种液晶配向剂，其含有：四羧酸二酐A与二胺A的反应产物即聚酰胺酸或其衍生物A、以及四羧酸二酐B与二胺B的反应产物即聚酰胺酸或其衍生物B的液晶配向剂，其特征在于，
所述二胺A包含以上述通式(1)表示的二胺，
所述二胺B不包含以上述通式(1)表示的二胺。
[13]如[12]所述的液晶配向剂，其特征在于，通式(1)中，R1独立为碳数1～3的烷基，R2独立为氢、碳数1～3的烷基、氟、氯或溴。
[14]如[12]或[13]所述的液晶配向剂，其特征在于，以通式(1)表示的二胺，在两端的苯基上，在对应于N-Z-N主链的各个对位上具有氨基。
[15]如[14]所述的液晶配向剂，其特征在于，以通式(1)表示的二胺是从上述结构式239～253及258～262所组成的族群中选择的一个或一个以上。
[16]如[12]至[15]中任一项所述的液晶配向剂，其特征在于，所述二胺B包含以上述通式(2)表示的二胺。
[17]如[16]所述的液晶配向剂，其特征在于，以通式(2)表示的二胺包含以上述通式(3)～(5)表示的二胺。
[18]如[17]所述的液晶配向剂，其特征在于，通式(3)～(5)中，两个氨基的位置相对于Y或X1是对位。
[19]如[18]所述的液晶配向剂，其特征在于，以通式(3)表示的二胺是从上述结构式301～304、306、307及313所组成的族群中选择的一个或一个以上，以通式(4)表示的二胺是从上述结构式360、364、365、367及372所组成的族群中选择的一个或一个以上，以通式(5)表示的二胺是从上述结构式381、384、390及398所组成的族群中选择的一个或一个以上。
[20]如[12]至[19]中任一项所述的液晶配向剂，其特征在于，所述四羧酸二酐A及四羧酸二酐B是从上述结构式500、505～508、511、515及517中选择的一个或一个以上。
[21]如[20]所述的液晶配向剂，其特征在于，所述四羧酸二酐A及四羧酸二酐B是上述结构式500及511的一者或两者。
[22]如[1]至[21]中任一项所述的液晶配向剂，其特征在于，其进一步包含环氧化合物。
[23]如[22]所述的液晶配向剂，其特征在于，所述环氧化合物是从下述结构式(E1)～(E3)、(E5)及下述通式(E4)所组成的族群中选择的一个或一个以上。
[化12]
通式(E4)中，n表示0～10的整数。
[24]如[22]或[23]所述的液晶配向剂，其特征在于，相对于所述聚酰胺酸或其衍生物的总量而包含0.1～40wt％的所述环氧化合物。
[25]一种液晶配向膜，其是由[1]至[24]中任一项的液晶配向剂而获得的。
[26]一种液晶显示器件，其具有：一对基板；含有液晶分子，且形成于所述一对基板之间的液晶层；对液晶层施加电压的电极；使所述液晶分子于特定方向上配向的液晶配向膜；其特征在于，所述液晶配向膜是[25]的液晶配向膜。
[27]如[26]所述的液晶显示器件，其特征在于，其是所述电极在相对于所述基板的表面水平的方向上对所述液晶层施加电压的用于横向电场方式的液晶显示器件。
[28]如[26]所述的液晶显示器件，其特征在于，其是所述电极在相对于所述基板的表面垂直的方向上对所述液晶层施加电压的用于纵向电场方式的液晶显示器件。
[29]一种聚合物，其是四羧酸二酐与二胺的反应产物，
其特征在于，所述二胺包含以上述通式(1)表示的二胺与以上述通式(2)表示的二胺。
[30]如[29]所述的聚合物，其特征在于，通式(1)中，R1独立为碳数1～3的烷基，R2独立为氢、碳数1～3的烷基、氟、氯或溴。
[31]如[29]或[30]所述的聚合物，其特征在于，以通式(1)表示的二胺，在两端的苯基上，在对应于N-Z-N主链的各个对位上具有氨基。
[32]如[32]所述的聚合物，其特征在于，以通式(1)表示的二胺是从上述结构式239～253及258～262所组成的族群中选择的一个或一个以上。
[33]如[32]所述的聚合物，其特征在于，以通式(1)表示的二胺是上述结构式240。
[34]如[29]至[33]中任一项所述的聚合物，其特征在于，以通式(2)表示的二胺包含以上述通式(3)～(5)表示的二胺。
[35]如[34]所述的聚合物，其特征在于，通式(3)～(5)中，两个氨基的位置相对于Y或X1是对位。
[36]如[35]所述的聚合物，其特征在于，以通式(3)表示的二胺是从上述结构式301～304、306、307及313所组成的族群中选择的一个或一个以上，以通式(4)表示的二胺是从上述结构式360、364、365、367及372所组成的族群中选择的一个或一个以上，以通式(5)表示的二胺是从上述结构式381、384、390及398所组成的族群中选择的一个或一个以上。
[37]如[36]所述的的聚合物，其特征在于，以通式(3)表示的二胺是所述结构式301及306的一者或两者，以通式(4)表示的二胺是上述结构式364，以通式(5)表示的二胺是上述结构式381。
[38]如[29]至[37]中任一项所述的聚合物，其特征在于，所述四羧酸二酐是从上述结构式500、505～508、511、515及517中选择的一个或一个以上。
[39]如[38]所述的聚合物，其特征在于，所述四羧酸二酐是上述结构式500及511的一者或两者。
本发明与现有技术相比具有明显的优点和有益效果。借由上述技术方案，本发明液晶配向剂、液晶配向膜及液晶显示器件至少具有下列优点及有益效果：提供一种电压保持率高、残留DC低、此外具有较大的延迟的液晶配向膜，以及具有此液晶配向膜、具有优异的对比度、不会引起残像的液晶显示器件。
综上所述，本发明新颖的液晶配向剂、液晶配向膜及液晶显示器件，该液晶配向剂，含有四羧酸二酐与二胺的反应产物即聚酰胺酸或其衍生物。该液晶配向膜，是由所述液晶配向剂获得。该液晶显示器，包括一对基板、形成所述一对基板之间的液晶层的液晶分子、对液晶层施加电压的电极、使所述液晶分子于特定方向上配向的液晶配向膜。本发明可提供一种电压保持率高、残留DC低、此外具有较大的延迟的液晶配向膜，以及具有此液晶配向膜、具有优异的对比度、不会引起残像的液晶显示器件。
上述说明仅是本发明技术方案的概述，为了能够更清楚了解本发明的技术手段，而可依照说明书的内容予以实施，并且为了让本发明的上述和其他目的、特征和优点能够更明显易懂，以下特举较佳实施例，并配合附图，详细说明如下。
具体实施方式
为更进一步阐述本发明为达成预定发明目的所采取的技术手段及功效，以下结合较佳实施例，对依据本发明提出的液晶配向剂、液晶配向膜及液晶显示器件其具体实施方式、结构、特征及其功效，详细说明如后。
有关本发明的前述及其他技术内容、特点及功效，在以下较佳实施例的详细说明中将可清楚呈现。通过具体实施方式的说明，当可对本发明为达成预定目的所采取的技术手段及功效得一更加深入且具体的了解。
本发明的液晶配向剂含有四羧酸二酐与二胺的反应产物、即聚酰胺酸或其衍生物。所谓所述聚酰胺酸的衍生物，是指在制成含有溶剂的后述液晶配向剂时溶解于溶剂的成分，是指在将此液晶配向剂制成后述液晶配向膜时，可形成以聚酰亚胺作为主成分的液晶配向膜的成分。作为这种聚酰胺酸的衍生物，例如可举出：可溶性聚酰亚胺、聚酰胺酸酯及聚酰胺酸酰胺等，更具体来说，可举出：1)聚酰胺酸的所有氨基与羧基进行脱水闭环反应而获得的聚酰亚胺、2)聚酰胺酸的一部分氨基与羧基进行脱水闭环反应而获得的部分聚酰亚胺、3)将聚酰胺酸的羧基转换为酯的聚酰胺酸酯、4)将四羧酸二酐化合物所包含的酸二酐的一部分替换为有机二羧酸且使其反应而获得的聚酰胺酸-聚酰胺共聚物、此外5)使此聚酰胺酸-聚酰胺共聚物的一部分或全部进行脱水闭环反应而获得的聚酰胺酰亚胺。所述聚酰胺酸或其衍生物既可以是一种化合物，也可以是两种或两种以上的化合物。
所述二胺包含以下述通式(1)表示的二胺。以通式(1)表示的二胺可以是一种化合物，也可以是两种或两种以上的化合物。
[化13]
Figure G200810131272XD00121
所述通式(1)中，R1独立地表示一价有机基，R2独立地表示一价基，Z表示包含碳数1～5的亚烷基的二价基。
所述R1可以使用各种一价有机基，优选R1独立为碳数1～3的烷基。所述R2可以使用各种一价基，R2较好的是独立为氢、碳数1～3的烷基、氟、氯或溴。
所述Z可以使用包含碳数1～5的亚烷基的各种结构的二价基。Z既可以是碳数1～5的亚烷基，也可以是具有碳数1～5的亚烷基与其他二价基的基团。所述亚烷基既可以是一种，也可以是两种或两种以上(其中，不相连)。这种Z例如可举出以下述通式(8)表示的二价基。
[化14]
Figure G200810131272XD00122
通式(8)中，R8独立地表示氢或碳数1～3的烷基，n表示1～5的整数。所述亚烷基较好的是碳数2～5的亚烷基。
以通式(1)表示的二胺在两端的苯基上分别具有氨基。这些氨基的位置相对于N-Z-N主链，可以是邻位(ortho)、间位(meta)、对位(para)的任一位置，但就提高液晶显示器件的施加电压时的黑显示特性的观点而言，优选均为对位。
本发明中，作为以通式(1)表示的二胺，例如可举出以下化合物。
[化15]
Figure G200810131272XD00131
[化16]
[化17]
Figure G200810131272XD00142
Figure G200810131272XD00151
[化18]
Figure G200810131272XD00161
[化19]
Figure G200810131272XD00162
[化20]
Figure G200810131272XD00171
[化21]
Figure G200810131272XD00172
[化22]
Figure G200810131272XD00182
[化23]
Figure G200810131272XD00191
作为更优选的以通式(1)表示的二胺，可举出以下化合物。
[化24]
Figure G200810131272XD00192
Figure G200810131272XD00201
[化25]
Figure G200810131272XD00202
此外，作为进一步优选的以通式(1)表示的二胺，可举出所述结构式239～253及258～262的化合物，作为进一步更优选的以通式(1)表示的二胺，可举出所述结构式240～243及259～262的化合物。
所述二胺既可以仅包含以所述通式(1)表示的二胺，也可以进一步包含以下述通式(2)表示的其他二胺。以通式(2)表示的二胺既可以是一种化合物，也可以是两种或两种以上的化合物。
[化26]
H2N-R3-NH2    (2)
通式(2)中，R3表示具有取代基及不包含两个或两个以上的亚氨基的二价有机基。
以通式(2)表示的二胺中包含各种二胺，优选举出以下述通式(3)～(6)表示的二胺。
[化27]
Figure G200810131272XD00211
通式(3)中，Y表示包含碳数1～5的亚烷基、氧及硫的一种或一种以上的二价基。
[化28]
通式(4)中，X1独立地表示亚甲基或氧，X2表示可具有甲基或CF3作为取代基的碳数1～8的亚烷基。
[化29]
Figure G200810131272XD00213
通式(5)中，X1独立地表示碳数1～6的亚烷基或氧，X3表示单键或碳数1～3的亚烷基，环T表示1，4-亚苯基或1，4-亚环己基，R4表示氢或碳数1～30的烷基，h表示0或1。其中，R4中的所述烷基中，碳数2～30的烷基中的任意的亚甲基可独立地被氧、-CH＝CH-或-C≡C-取代，所述烷基中，氧并不相邻。
[化30]
Figure G200810131272XD00221
通式(6)中，R5表示氢或一价基。所述一价基可以使用各种有机基，优选碳数1～30的烃基。此烃基优选为具有亚烷基、环亚烷基、亚芳基等二价烃基与烷基的基团。
所述通式(3)～(5)中，键结于两端的苯基上的两个氨基的位置相对于Y或X1可以是邻位、间位及对位的任一位置，但就提高液晶显示器件的施加电压时的黑显示特性的观点而言，优选相对于Y或X1为对位。
另外，所述通式(6)中，键结于末端的苯基上的两个氨基的位置相互之间可以是邻位、间位及对位的任一位置，但就使液晶显示器件中表现出较大的预倾角的观点而言，优选相互之间为间位。
作为以通式(3)表示的二胺，例如可举出以下化合物。
[化31]
[化32]
Figure G200810131272XD00223
Figure G200810131272XD00231
作为更优选的以通式(3)表示的二胺，可举出以下化合物。
[化33]
Figure G200810131272XD00232
[化34]
Figure G200810131272XD00233
Figure G200810131272XD00241
作为进一步优选的以通式(3)表示的二胺，可举出所述结构式301～307及311～319的化合物，作为进一步更优选的以通式(3)表示的二胺，可举出所述结构式301～304、306、307及313的化合物。
作为以通式(4)表示的二胺，例如可举出以下化合物。
[化35]
Figure G200810131272XD00242
作为更优选的以通式(4)表示的二胺，可举出以下化合物。
[化36]
Figure G200810131272XD00243
Figure G200810131272XD00251
作为进一步优选的以通式(4)表示的二胺，可举出所述结构式360、364～367及372的化合物，作为进一步更优选的以通式(4)表示的二胺，可举出所述结构式360、364、365、367及372的化合物。
作为以通式(5)表示的二胺，例如可举出以下化合物。
[化37]
Figure G200810131272XD00252
Figure G200810131272XD00261
[化38]
Figure G200810131272XD00262
[化39]
Figure G200810131272XD00263
Figure G200810131272XD00271
作为更优选的以通式(5)表示的二胺，可举出以下化合物。
[化40]
Figure G200810131272XD00272
[化41]
Figure G200810131272XD00291
作为进一步优选的以通式(5)表示的二胺，可举出所述结构式381、382、384、390及398的化合物，作为进一步更优选的以通式(5)表示的二胺，可举出所述结构式381、384、390及398的化合物。
作为以通式(6)表示的二胺，例如可举出以下化合物。
[化42]
Figure G200810131272XD00292
Figure G200810131272XD00301
[化43]
作为更优选的以通式(6)表示的二胺，可举出以下化合物。
[化44]
作为进一步优选的以通式(6)表示的二胺，可举出所述结构式438、443、447及449～451的化合物。
本发明中，作为所述二胺，可进一步使用以通式(1)及(2)表示的二胺以外的其他二胺。作为这种其他二胺，可举出以下述通式(9a)或(9b)表示的二胺及具有硅氧烷键的硅氧烷系二胺。
[化45]
Figure G200810131272XD00312
Figure G200810131272XD00321
通式(9a)及(9b)中，Q表示氧、硫、磺酰基、可具有取代基的碳数6～20的亚芳基、可具有取代基的碳数3～20的环亚烷基、或可具有取代基的亚氨基。所述亚芳基、环亚烷基及亚氨基可具有的取代基可举出独立为碳数1～3的烷基、氟、氯及溴等一价有机基。所述亚芳基可举出1，4-亚苯基，所述环亚烷基可举出1，4-亚环己基。通式(9a)及(9b)中的R1、R2及R8与所述通式(1)及(8)相同。作为以通式(9a)或(9b)表示的二胺，例如可举出以下化合物。
[化46]
Figure G200810131272XD00322
Figure G200810131272XD00331
[化47]
Figure G200810131272XD00332
[化48]
Figure G200810131272XD00341
[化49]
[化50]
Figure G200810131272XD00352
以通式(9a)或(9b)表示的二胺在两端的苯基上分别具有氨基。这些氨基的位置相对于所述二价有机基，可以是邻位、间位、对位的任一位置，但就提高液晶显示器件的施加电压时的黑显示特性的观点而言，优选均为对位。
作为优选的以通式(9a)或(9b)表示的二胺，可举出以下化合物。
[化51]
Figure G200810131272XD00361
对于所述硅氧烷系二胺并没有特别限制，可以在本发明中比较好地使用以通式(7)表示的二胺。
[化52]
Figure G200810131272XD00362
通式(7)中，R22及R23独立地表示碳数1～3的烷基或苯基，R21独立地表示亚甲基、亚苯基或被烷基取代的亚苯基，x独立地表示1～6的整数，y表示1～10的整数。
本发明中，所使用的所述二胺的种类可以根据液晶显示器件的电场方式进行确定。已知液晶显示器件的电场方式有横向电场方式与纵向电场方式，在横向电场方式的液晶显示器件中，必须表现出较小的预倾角，也就是所谓的低预倾角，所以如果是以通式(2)表示的二胺，那么主要使用以通式(3)或(4)表示的二胺。
本发明中，由使用100摩尔％的以通式(1)表示的二胺作为所述二胺的液晶配向剂而获得的液晶显示器件同时具有较大的对比度、低残留DC、及低预倾角的特性。因此，有效作为横向电场方式的液晶配向膜。关于需要较大的预倾角的用于纵向电场方式的液晶显示器件，必须与表现出较大的预倾角的所谓具有支链的二胺并用。作为所述具有支链的二胺，如果是以通式(2)表示的二胺，那么可以举出以通式(5)或(6)表示的二胺，作为并用的形态，必须是使用具有支链的二胺所获得的聚酰胺酸或其衍生物与其他(例如低预倾角)聚酰胺酸或其衍生物的混合物，或者是具有支链的二胺与低预倾角的二胺的共聚物。
此外，本发明的聚合物中，并用以通式(1)表示的二胺与以通式(2)表示的二胺的一种或一种以上。此时，就使液晶显示器件中的残留DC明显地降低的观点而言，优选所述二胺中的以通式(1)表示的二胺的含有率为20摩尔％或20摩尔％以上。如果以通式(1)表示的二胺的含有率小于20摩尔％，那么有时残留DC的降低效果会较小，而不会表现出针对残像的效果。
在横向电场方式的液晶显示器件中，就提高不施加电压时的黑显示特性的观点而言，优选在以通式(1)表示的二胺的基础上进一步并用以通式(3)及(4)表示的二胺的一种或一种以上。进一步使用这些二胺，会成为低预倾角，所以对横向电场方式非常有效。所述二胺中的以通式(3)及(4)表示的二胺越多则越是提高液晶显示器件的电压保持率，但是考虑到残留DC的降低，那么所述含有率较好的是在1摩尔％～80摩尔％的范围内。
另外，在纵向电场方式即TN方式、光学补偿弯曲(OpticallyCompensated Bend，OCB)方式、垂直排列(Vertical Alignment，VA)方式中，必须表现出较大的预倾角。此时，必须将带有支链的以通式(5)及(6)表示的二胺的一种或一种以上与以通式(1)表示的二胺并用。通过控制这些二胺的种类及比例，能够表现出预定的预倾角，但考虑到降低残留DC，那么优选所述含有率在1摩尔％～80摩尔％的范围内。应用通过并用以通式(5)及(6)表示的二胺而获得的聚合物的液晶显示器件可成为进一步提高电压保持率的纵向电场方式的液晶显示器件。
另外，在进一步含有所述通式(1)～(6)以外的其他二胺时，在应用所获得的聚合物的液晶显示器件中，就充分表现出残留DC的降低或黑显示特性的提高效果的观点而言，其他二胺的含有率优选二胺整体的30摩尔％或30摩尔％以下。
作为所述四羧酸二酐，在不损及本发明的效果的情况下，可使用芳香族系四羧酸二酐、脂环式四羧酸二酐及脂肪族四羧酸二酐等各种四羧酸二酐的一种或者两种或两种以上。
作为可用于本发明的四羧酸二酐，例如可举出以下化合物。
[化53]
Figure G200810131272XD00381
[化54]
Figure G200810131272XD00391
[化55]
Figure G200810131272XD00392
所述四羧酸二酐优选所述结构式500、505～508、511、515及517的化合物，更优选所述结构式500及511的化合物。
所述聚酰胺酸或其衍生物的分子量，例如为利用凝胶渗透色谱法(Gel Permeation Chromatography，GPC)的所获得的聚苯乙烯换算的重量平均分子量(Mw)，优选10,000～500,000，更优选20,000～200,000。
所述聚酰胺酸或其衍生物，除了使用所述四羧酸二酐与二胺以外，也可以与聚酰亚胺膜的形成中所使用的公知的聚酰胺酸或其衍生物同样进行制造。例如，向具备原料投入口、氮气导入口、温度计、搅拌机及冷凝器的反应容器中投入以通式(1)及(2)～(6)表示的二胺的一种或者两种或两种以上、以及根据情况从其他二胺中选择的一种或者两种或两种以上的二胺，此外根据需要投入所需量的单胺。
接着，投入溶剂(例如，酰胺系极性溶剂即N-甲基-2-吡咯烷酮或二甲基甲酰胺等)及四羧酸二酐的一种或者两种或两种以上，此外根据需要投入羧酸酐。此时，四羧酸二酐的总投入量优选与二胺的总摩尔数大致相等的摩尔数(摩尔比0.9～1.1左右)。
所述聚酰胺酸或其衍生物包含以通式(1)表示的二胺与四羧酸二酐反应而生成的结构，此外可包含以通式(2)表示的二胺与四羧酸二酐反应而生成的结构。作为以通式(1)表示的二胺与四羧酸二酐反应而生成的结构，例如可举出以下述通式(10)及(11)表示的结构，作为以通式(2)表示的二胺与四羧酸二酐的反应而生成的结构，例如可举出以下述通式(12)及(13)表示的结构。另外，通式(10)～(13)中，R10表示来源于四羧酸二酐的四价有机基，R1及R2与通式(1)相同，R3与通式(2)相同。
[化56]
Figure G200810131272XD00401
所述聚酰胺酸或其衍生物中的以通式(10)～(13)表示的结构可通过确定聚合物的结构时的通常技术来加以确定，更具体来说，可通过红外光谱(Infrared Spectroscopy，IR)或核磁共振(nuclear magneticresonance，NMR)来确定。
更详细来说，对于本发明中的聚酰胺酸或其衍生物，以大量的不良溶剂使其沉淀，通过过滤等将固体成分与溶剂完全分离，并以IR、NMR进行分析，由此可加以鉴定。此外，利用KOH或NaOH等强碱水溶液使固体成分的聚酰胺酸或其衍生物分解后，以有机溶剂进行萃取，并以气相色谱(Gas Chromatography，GC)、高效液相色谱法(High performanceLiquid Chromatography，HPLC)或气相色谱/质谱分析法(GasChromatography-Mass Spectrometry，GC-MS)进行分析，由此可鉴定所使用的单体。
本发明的液晶配向剂也可以进一步含有所述聚酰胺酸或其衍生物以外的其他成分。其他成分可以是一种，也可以是两种或两种以上。
例如，就提高液晶配向膜的耐久性的观点而言，例如本发明的液晶配向剂也可以进一步含有环氧化合物。如果所述环氧化合物具有环氧基，那么并没有特别限制，但优选具有两个或两个以上环氧乙烷基的化合物。所述环氧化合物可以是一种化合物，也可以是两种或两种以上的化合物。
本发明中，液晶配向剂中的所述环氧化合物的含量并没有特别限制，在由液晶配向剂所形成的液晶配向膜中，就优化不易因摩擦处理而使膜受到磨损等的耐久性的观点而言，优选所述环氧化合物的含量相对于液晶配向剂为0.1～40wt％，更优选0.2～30wt％。
作为所述环氧化合物，例如可举出：双酚A型环氧化合物、缩水甘油酯型环氧化合物、脂环式环氧化合物、具有环氧乙烷基的单体的聚合物、及具有环氧乙烷基的单体与其他单体的共聚物、以下述结构式(E1)～(E3)、(E5)表示的化合物、及以下述通式(E4)表示的化合物等。
[化57]
Figure G200810131272XD00411
Figure G200810131272XD00421
通式(E4)中，n表示0～10的整数。
更具体来说，作为所述环氧化合物，可举出：商品名“Epikote 807”、“Epikote 815”、“Epikote 825”、“Epikote 827”。
作为以通式(E4)表示的化合物，可举出：商品名“Epikote 828”、“Epikote 190P”、“Epikote 191P”(以上为YUKA SHELL EPOXY股份有限公司制造)、商品名“Epikote 1004”、“Epikote 1256”(以上为JAPANEPOXY RESINS股份有限公司制造)、商品名“Araldite CY177”。
作为以结构式(E1)表示的化合物，可举出商品名“Araldite CY184”(日本CIBA-GEIGY股份有限公司制造)。
作为以结构式(E2)表示的化合物，可举出商品名“Celloxide 2021P”、“EHPE-3150”(DAICEL化学工业股份有限公司制造)。
作为以结构式(E3)表示的化合物，可举出商品名“TECMOA VG3101L”(三井化学股份有限公司制造)。
作为以结构式(E5)表示的化合物，可举出“4，4′-亚甲基双(N，N-二缩水甘油基苯胺)”(SIGMA-ALDRICH公司制造)。
就优化液晶配向膜的透明性与平坦性的观点而言，这些化合物中，所述环氧化合物优选包含：以通式(E4)表示的化合物(n＝0～4的化合物的混合物)即“Epikote 828”、以结构式(E1)表示的化合物即“Araldite CY184”(日本CIBA-GEIGY股份有限公司制造)、以结构式(E2)表示的化合物即商品名“Celloxide 2021P”(DAICEL化学工业股份有限公司制造)、以结构式(E3)表示的化合物即商品名“TECMOA VG3101L”(三井化学股份有限公司制造)及以结构式(E5)表示的化合物“4，4′-亚甲基双(N，N-二缩水甘油基苯胺)”(SIGMA-ALDRICH公司制造)。
此外，作为所述环氧化合物，例如可举出：缩水甘油醚、缩水甘油酯、缩水甘油胺、含有环氧基的丙烯酸系树脂、缩水甘油基酰胺、缩水甘油基异氰尿酸酯、链状脂肪族型环氧化合物及环状脂肪族型环氧化合物。而且，环氧化合物是指具有环氧基的化合物，环氧树脂是指具有环氧基的树脂。
作为所述缩水甘油醚，例如可举出：双酚A型环氧化合物、双酚F型环氧化合物、双酚S型环氧化合物、双酚型环氧化合物、氢化双酚-A型环氧化合物、氢化双酚-F型环氧化合物、氢化双酚-S型环氧化合物、氢化双酚型环氧化合物、溴化双酚-A型环氧化合物、溴化双酚-F型环氧化合物、苯酚酚醛清漆(phenol novolac)型环氧化合物、甲酚酚醛清漆(cresol novolac)型环氧化合物、溴化苯酚酚醛清漆型环氧化合物、溴化甲酚酚醛清漆型环氧化合物、双酚A酚醛清漆型环氧化合物、含有萘骨架的环氧化合物、芳香族聚缩水甘油醚化合物、二环戊二烯苯酚型环氧化合物、脂环式二缩水甘油醚化合物、脂肪族聚缩水甘油醚化合物、多硫化物(polysulfide)型二缩水甘油醚化合物及联苯酚(biphenol)型环氧化合物。
作为所述缩水甘油酯，例如可举出二缩水甘油酯化合物及缩水甘油酯环氧化合物。
作为所述缩水甘油胺，例如可举出聚缩水甘油胺化合物。
作为所述含有环氧基的丙烯酸系化合物，例如可举出具有环氧乙烷基(oxiranyl)的单体的均聚物(homopolymer)及共聚物。
作为所述缩水甘油基酰胺，例如可举出缩水甘油基酰胺型环氧化合物。
作为所述链状脂肪族型环氧化合物，例如可举出使烯烃化合物的碳-碳双键氧化而获得的含有环氧基的化合物。
作为所述环状脂肪族型环氧化合物，例如可举出使环烯烃化合物的碳-碳双键氧化而获得的含有环氧基的化合物。
作为所述双酚A型环氧化合物，例如可举出：828、1001、1002、1003、1004、1007、1010(均为JAPAN EPOXY RESINS制造)、Epotohto YD-128(东都化成公司制造)、DER-331、DER-332、DER-324(均为DOW CHEMICAL公司制造)、Epikuron 840、Epikuron 850、Epikuron 1050(均为大日本油墨公司制造)、Epomic R-140、Epomic R-301及Epomic R-304(均为三井化学公司制造)。
作为所述双酚F型环氧化合物，例如可举出806、807、4004P(均为JAPAN EPOXY RESINS制造)、Epotohto YDF-170、Epotohto YDF-175S、Epotohto YDF-2001(均为东都化成公司制造)、DER-354(DOW CHEMICAL公司制造)、Epikuron 830及Epikuron 835(均为大日本油墨公司制造)。
作为所述双酚型环氧化合物，例如可举出：2，2-双(4-羟基苯基)-1，1，1，3，3，3-六氟丙烷的环氧化物。
作为所述氢化双酚-A型环氧化合物，例如可举出：Suntohto ST-3000(东都化成公司制造)、Ricaresin HBE-100(新日本理化公司制造)及Denacol EX-252(NAGASE CHEMTEX公司制造)。
作为所述氢化双酚型环氧化合物，例如可举出氢化2，2-双(4-羟基苯基)-1，1，1，3，3，3-六氟丙烷的环氧化物。
作为所述溴化双酚-A型环氧化合物，例如可举出：5050、5051(均为JAPAN EPOXY RESINS制造)、Epotohto YDB-360、Epotohto YDB-400(均为东都化成公司制造)、DER-530、DER-538(均为DOW CHEMICAL公司制造)、Epikuron 152及Epikuron 153(均为大日本油墨公司制造)。
作为所述苯酚酚醛清漆型环氧化合物，例如可举出：152、154(均为JAPAN EPOXY RESINS制造)、YDPN-638(东都化成公司制造)、DEN431、DEN438(均为DOW CHEMICAL公司制造)、Epikuron N-770(大日本油墨化学工业股份有限公司制造)、EPPN-201及EPPN-202(均为日本化药股份有限公司制造)。
作为所述甲酚酚醛清漆型环氧化合物，例如可举出：180S75(JAPANEPOXY RESINS制造)、YDCN-701、YDCN-702(均为东都化成公司制造)、Epikuron N-665、Epikuron N-695(均为大日本油墨化学工业股份有限公司制造)、EOCN-102S、EOCN-103S、EOCN-104S、EOCN-1020、EOCN-1025及EOCN-1027(均为日本化药股份有限公司制造)。
作为所述双酚A酚醛清漆型环氧化合物，例如可举出：157S70(JAPANEPOXY RESINS股份有限公司制造)及Epikuron N-880(大日本油墨化学工业股份有限公司制造)。
作为所述含有萘骨架的环氧化合物，例如可举出：Epikuron HP-4032、Epikuron HP-4700、Epikuron HP-4770(均为大日本油墨化学工业股份有限公司制造)及NC-7000(日本化药公司制造)。
作为所述芳香族聚缩水甘油醚化合物，例如可举出：对苯二酚二缩水甘油醚(下述结构式E101)、邻苯二酚二缩水甘油醚(下述结构式E102)、间苯二酚二缩水甘油醚(下述结构式E103)、三(4-缩水甘油氧基苯基)甲烷(下述结构式E105)、1031S、1032H60(均为JAPAN EPOXY RESINS制造)、TACTIX-742(DOW CHEMICAL公司制造)、Denacol EX-201(NAGASECHEMTEX公司制造)、DPPN-503、DPPN-502H、DPPN-501H、NC6000(均为日本化药股份有限公司制造)、TECMOA VG3101L(三井化学公司制造)、以下述结构式E106表示的化合物及以下述结构式E107表示的化合物。
[化58]
作为所述二环戊二烯苯酚型环氧化合物，例如可举出：TACTIX-556(DOW CHEMICAL公司制造)及Epikuron HP-7200(大日本油墨化学工业股份有限公司制造)。
作为所述脂环式二缩水甘油醚化合物，例如可举出：环己烷二甲醇二缩水甘油醚化合物及Ricaresin DME-100(新日本理化公司制造)。
作为所述脂肪族聚缩水甘油醚化合物，例如可举出：乙二醇二缩水甘油醚(下述结构式E108)、二乙二醇二缩水甘油醚(下述结构式E109)、聚乙二醇二缩水甘油醚、丙二醇二缩水甘油醚(下述结构式E110)、三丙二醇二缩水甘油醚(下述结构式E111)、聚丙二醇二缩水甘油醚、新戊二醇二缩水甘油醚(下述结构式E112)、1，4-丁二醇二缩水甘油醚(下述结构式E113)、1，6-己二醇二缩水甘油醚(下述结构式E114)、二溴新戊二醇二缩水甘油醚(下述结构式E115)、Denacol EX-810、DenacolEX-851、Denacol EX-8301、Denacol EX-911、Denacol EX-920、DenacolEX-931、Denacol EX-211、Denacol EX-212、Denacol EX-313(均为NAGASECHEMTEX公司制造)、DD-503(旭电化公司制造)、Ricaresin W-100(新日本理化公司制造)、1，3，5，6-四缩水甘油基-2，4-己二醇(下述结构式E116)、甘油聚缩水甘油醚、山梨醇聚缩水甘油醚、三羟甲基丙烷聚缩水甘油醚、季戊四醇聚缩水甘油醚、Denacol EX-313、Denacol EX-611、Denacol EX-321及Denacol EX-411(均为NAGASE CHEMTEX公司制造)。
[化59]
Figure G200810131272XD00461
作为所述多硫化物型二缩水甘油醚化合物，例如可举出：FLDP-50及FLDP-60(均为Toray Thiokol制造)。
作为所述联苯酚型环氧化合物，例如可举出：YX-4000、YL-6121H(均为JAPAN EPOXY RESINS制造)、NC-3000P及NC-3000S(均为日本化药股份有限公司制造)。
作为所述二缩水甘油酯化合物，例如可举出：对苯二甲酸二缩水甘油酯(下述结构式117)、邻苯二甲酸二缩水甘油酯(下述结构式E118)、双(2-甲基环氧乙烷基甲基)邻苯二甲酸酯(下述结构式E119)、以下述结构式E121表示的化合物、以下述结构式E122表示的化合物及以下述结构式E123表示的化合物。
[化60]
Figure G200810131272XD00471
作为所述缩水甘油酯环氧化合物，例如可举出：871、872(均为JAPANEPOXY RESINS制造)、Epikuron 200、Epikuron 400(均为大日本油墨化学工业股份有限公司制造)、Denacol EX-711及Denacol EX-721(均为NAGASE CHEMTEX公司制造)。
作为所述聚缩水甘油胺化合物，例如可举出：N，N-二缩水甘油基苯胺(下述结构式E124)、N，N-二缩水甘油基-邻甲苯胺(下述结构式E125)、N，N-二缩水甘油基-间甲苯胺(下述结构式E126)、N，N-二缩水甘油基-2，4，6-三溴苯胺(下述结构式E127)、3-(N，N-二缩水甘油基)氨基丙基三甲氧基硅烷(下述结构式E128)、N，N，O-三缩水甘油基-对氨基苯酚(下述结构式E129)、N，N，O-三缩水甘油基-间氨基苯酚(下述结构式E130)、N，N，N′，N′-四缩水甘油基-间苯二甲胺(TETRAD-X(三菱瓦斯化学)、下述结构式E132)、1，3-双(N，N-二缩水甘油基氨基甲基)环己烷(TETRAD-C(三菱瓦斯化学)、下述结构式E133)、1，4-双(N，N-二缩水甘油基氨基甲基)环己烷(下述结构式E134)、1，3-双(N，N-二缩水甘油基氨基)环己烷(下述结构式E135)、1，4-双(N，N-二缩水甘油基氨基)环己烷(下述结构式E136)、1，3-双(N，N-二缩水甘油基氨基)苯(下述结构式E137)、1，4-双(N，N-二缩水甘油基氨基)苯(下述结构式E138)、2，6-双(N，N-二缩水甘油基氨基甲基)双环[2.2.1]庚烷(下述结构式E139)、N，N，N′，N′-四缩水甘油基-4，4′-二氨基二环己基甲烷(下述结构式E140)、2，2′-二甲基-(N，N，N′，N′-四缩水甘油基)-4，4′-二氨基联苯(下述结构式E141)、N，N，N′，N′-四缩水甘油基-4，4′-二氨基二苯醚(下述结构式E142)、1，3，5-三(4-(N，N-二缩水甘油基)氨基苯氧基)苯(下述结构式E143)、2，4，4′-三(N，N-二缩水甘油基氨基)二苯醚(下述结构式E144)、三(4-(N，N-二缩水甘油基)氨基苯基)甲烷(下述结构式E145)、3，4，3′，4′-四(N，N-二缩水甘油基氨基)联苯(下述结构式E146)、3，4，3′，4′-四(N，N-二缩水甘油基氨基)二苯醚(下述结构式E147)、以下述结构式E148表示的化合物及以下述结构式E149表示的化合物。
[化61]
Figure G200810131272XD00491
[化62]
Figure G200810131272XD00492
Figure G200810131272XD00501
[化63]
Figure G200810131272XD00502
作为所述具有环氧乙烷基的单体的均聚物，例如可举出：聚甲基丙烯酸缩水甘油酯。作为所述具有环氧乙烷基的单体的共聚物，例如可举出：N-苯基顺丁烯二酰亚胺-甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚物、N-环己基顺丁烯二酰亚胺-甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚物、甲基丙烯酸苄酯-甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚物、甲基丙烯酸丁酯-甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚物、甲基丙烯酸2-羟基乙酯-甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚物、甲基丙烯酸(3-乙基-3-氧杂环丁基)甲酯-甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚物及苯乙烯-甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚物。
作为所述具有环氧乙烷基的单体，例如可举出：(甲基)丙烯酸缩水甘油酯、(甲基)丙烯酸3，4-环氧基环己酯及(甲基)丙烯酸甲基缩水甘油酯。
作为所述具有环氧乙烷基的单体的共聚物中的所述具有环氧乙烷基的单体以外的其他单体，例如可举出：(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸异丙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸苄酯、(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丙酯、苯乙烯、甲基苯乙烯、氯甲基苯乙烯、(甲基)丙烯酸(3-乙基-3-氧杂环丁基)甲酯、N-环己基顺丁烯二酰亚胺及N-苯基顺丁烯二酰亚胺。
作为所述缩水甘油基异氰尿酸酯，例如可举出：1，3，5-三缩水甘油基-1，3，5-三嗪-2，4，6-(1H，3H，5H)-三酮(下述结构式E150)、1，3-二缩水甘油基-5-烯丙基-1，3，5-三嗪-2，4，6-(1H，3H，5H)-三酮(下述结构式E151)及缩水甘油基异氰尿酸酯型环氧树脂。
[化64]
Figure G200810131272XD00511
作为所述链状脂肪族型环氧化合物，例如可举出：环氧化聚丁二烯及Epolead PB3600(DAICEL化学工业股份有限公司制造)。
作为所述环状脂肪族型环氧化合物，例如可举出：2-甲基-3，4-环氧环己基甲基-2′-甲基-3′，4′-环氧环己基羧酸酯(下述结构式E153)、2，3-环氧环戊基-2′，3′-环氧环戊醚(下述结构式E154)、ε-己内酯改质3，4-环氧环己基甲基-3′，4′-环氧环己烷羧酸酯、1，2：8，9-二环氧柠檬烯(Celloxide 3000(DAICEL化学工业股份有限公司制造)、下述结构式E155)、以下述结构式E156表示的化合物、CY-175、CY-177、CY-179(均为CIBA-GEIGY公司制造)、EHPD-3150(DAICEL化学工业股份有限公司制造)及环状脂肪族型环氧树脂。
[化65]
Figure G200810131272XD00521
另外，例如，就提高对基板的密接性的观点而言，本发明的液晶配向剂也可以进一步含有硅烷偶合剂、钛系偶合剂及氨基硅化合物等偶合剂。所述偶合剂可以是一种化合物，也可以是两种或两种以上的化合物。
作为所述氨基硅化合物，可举出：对氨基苯基三甲氧基硅烷、对氨基苯基三乙氧基硅烷、间氨基苯基三甲氧基硅烷、间氨基苯基三乙氧基硅烷、氨基丙基三甲氧基硅烷、氨基丙基三乙氧基硅烷等。
所述偶合剂的含有率，在液晶配向剂中优选0.01～3wt％。
另外，例如，在不损及本发明的特性的范围(优选所述聚酰胺酸或其衍生物的20wt％以内)内，本发明的液晶配向剂也可以进一步含有聚酯、丙烯酸聚合物、丙烯酸酯聚合物等聚合物成分。
并且，例如，在不损及本发明目的的范围内，本发明的液晶配向剂也可以进一步含有二羧酸或其衍生物与二胺的反应产物即聚酰胺，或四羧酸二酐、二羧酸或其衍生物与二胺的反应产物即聚酰胺酰亚胺等其他聚合物成分。
另外，例如，就实现液晶配向剂的涂布性的提高的观点而言，本发明的液晶配向剂也可以进一步含有用以实现此目的的表面活性剂，就提高液晶配向剂的抗静电性的观点而言，本发明的液晶配向剂也可以进一步含有抗静电剂。
另外，例如，就液晶配向剂的涂布性及所述聚酰胺酸或其衍生物的浓度的调整的观点而言，本发明的液晶配向剂也可以进一步含有溶剂。所述溶剂如果是具有可溶解高分子成分的能力的溶剂，那么并没有特别限制，可以应用。所述溶剂广泛包含在聚酰胺酸、可溶性聚酰亚胺等高分子成分的制造步骤及用途方面通常所使用的溶剂，根据使用目的可适当选择。所述溶剂可以是一种，也可以是两种或两种以上的混合溶剂。
作为所述溶剂，可举出所述聚酰胺酸或其衍生物的良溶剂(goodsolvent)、或以改善涂布性为目的的其他溶剂。
作为对于所述聚酰胺酸或其衍生物而言为良溶剂的非质子性极性有机溶剂，可举出：N-甲基-2-吡咯烷酮、二甲基咪唑啉酮、N-甲基己内酰胺、N-甲基丙酰胺、N，N-二甲基乙酰胺、二甲基亚砜、N，N-二甲基甲酰胺、N，N-二乙基甲酰胺、二乙基乙酰胺、γ-丁内酯等内酯。
作为以所述改善涂布性等为目的的其他溶剂例，可举出：乳酸烷基酯、3-甲基-3-甲氧基丁醇、萘满(tetralin)、异佛尔酮、乙二醇单丁醚等乙二醇单烷基醚、二乙二醇单乙醚等二乙二醇单烷基醚、乙二醇单烷基醚或乙酸苯酯、三乙二醇单烷基醚、丙二醇单丁醚等丙二醇单烷基醚、丙二酸二乙酯等丙二酸二烷基酯、二丙二醇单甲醚等二丙二醇单烷基醚、这些乙酸酯类等的酯化合物。
这些溶剂中，所述溶剂尤其优选使用N-甲基-2-吡咯烷酮、二甲基咪唑啉酮、γ-丁内酯、乙二醇单丁醚、二乙二醇单乙醚、丙二醇单丁醚及二丙二醇单甲醚等。
本发明中，液晶配向剂中的包含所述聚酰胺酸或其衍生物的高分子成分的浓度并没有特别限制，优选0.1～40wt％。将此液晶配向剂涂布在基板上时，为了调整膜厚，有时必须事先进行利用溶剂稀释所含有的高分子成分的操作。为了调整膜厚而必须稀释液晶配向剂时，就调整液晶配向剂的粘度以使其成为适于容易地混合溶剂的粘度的观点而言，所述高分子成分的浓度优选40wt％或40wt％以下。
另外，液晶配向剂中的所述高分子成分的浓度有时也根据液晶配向剂的涂布方法来进行调整。液晶配向剂的涂布方法为旋涂法(spinner)或印刷法时，为了良好地保持膜厚，通常多数情况是将所述高分子成分的浓度调整为10wt％以下。在其他涂布方法、例如浸涂法(dipping)或喷墨法(inkjet)的情况下，有时也可以调整为更低的浓度。另一方面，如果所述高分子成分的浓度为0.1wt％以上，那么容易将所获得的液晶配向膜的膜厚调整为最佳厚度。所以，在通常的旋转涂布法或印刷法等的情况下，所述高分子成分的浓度为0.1wt％以上，优选0.5～10wt％。然而，根据液晶配向剂的涂布方法，也可以在更加稀薄的浓度下使用。
而且，在用于制作液晶配向膜时，本发明的液晶配向剂的粘度可根据形成此液晶配向剂的膜的手段及方法而确定。例如，在使用印刷机来形成液晶配向剂的膜时，就获得充分的膜厚的观点而言，优选5mPa·s或5mPa·s以上，另外，就抑制印刷不均的观点而言，优选100mPa·s以下，更优选10～80mPa·s。利用旋涂法涂布液晶配向剂而形成液晶配向剂的膜时，就同样的观点而言，优选5～200mPa·s，更优选10～100mPa·s。液晶配向剂的粘度，可通过以溶剂进行稀释或通过伴随搅拌的熟化来降低。
本发明的液晶配向剂也可以是所谓的聚合物掺合的形态。这种形态的液晶配向剂是含有四羧酸二酐A与二胺A的反应产物即聚酰胺酸或其衍生物A、与四羧酸二酐B与二胺B的反应生成物即聚酰胺酸或其衍生物B的液晶配向剂，可举出二胺A包含以通式(1)表示的二胺、二胺B不包含以通式(1)表示的二胺的液晶配向剂。
聚酰胺酸或其衍生物A与所述的本发明的聚酰胺酸或其衍生物相同。聚酰胺酸或其衍生物B除了所述二胺中不包含以通式(1)表示的二胺以外、即所述二胺使用所述其他二胺以外，与所述的本发明的聚酰胺酸或其衍生物相同。
四羧酸二酐A及B可使用所述的四羧酸。所述二胺A中包含以通式(1)表示的二胺即可，也可以进一步包含所述其他二胺。所述二胺B可使用以通式(1)表示的二胺以外的所述其他二胺。
本发明的所述液晶配向剂中的聚酰胺酸或其衍生物B的含量如果是可表现出本发明效果的量，那么并没有特别限制，就同时具有表现本发明的效果与调整配向性两方面的观点而言，聚酰胺酸或其衍生物B的含量相对于液晶配向剂中的聚合物总量优选1～50wt％，更优选2～30wt％。
本发明的液晶配向膜可由所述本发明的液晶配向剂获得。本发明的液晶配向膜可通过利用液晶配向剂制作液晶配向膜的通常的方法而获得，例如，本发明的液晶配向膜可通过形成本发明的液晶配向剂的涂膜的步骤与对其加热并锻烧的步骤而获得。对于本发明的液晶配向膜，根据需要，也可以对所述锻烧步骤中所获得的膜进行摩擦处理。
所述涂膜，与通常制作液晶配向膜的情况相同，可通过于液晶显示器件中的基板上涂布本发明的液晶配向剂而形成。所述基板可举出：可设置氧化铟锡(Indium TinOxide，ITO)电极等电极或彩色滤光片(colorfilter)等的以玻璃制造的基板。
作为将液晶配向剂涂布于基板上的方法，一般已知有旋涂法、印刷法、浸涂法、滴下法、喷墨法等。这些方法在本发明中也可以同样应用。
所述涂膜的锻烧可在所述聚酰胺酸或其衍生物进行脱水、闭环反应所需的条件下进行。所述涂膜的锻烧一般已知有：在烘箱(oven)或红外线炉中进行加热处理的方法、在加热板上进行加热处理的方法等。这些方法在本发明中也可以同样应用。一般优选在150～300℃左右的温度下进行1分钟～3小时。
所述摩擦处理可与通常的用于液晶配向膜的配向处理的摩擦处理同样进行，在本发明的液晶配向膜可获得充分的延迟的条件下即可。特别优选的的条件是毛压入量0.2～0.8mm、载物台(stage)移动速度5～250mm/sec、辊子(roller)旋转速度500～2,000rpm。作为液晶配向膜的配向处理方法，除了摩擦法以外，一般已知有光配向法或转印法等。在可获得本发明效果的范围内，也可以在所述摩擦处理中并用这些其他配向处理方法。
利用包含所述步骤以外的其他步骤的方法可比较好地获得本发明的液晶配向膜。作为所述其他步骤，可举出：使所述涂膜干燥的步骤、或以清洗液清洗摩擦处理前后的膜的步骤等。
所述干燥步骤与所述锻烧步骤同样，一般已知有在烘箱或红外线炉中进行加热处理的方法、在加热板上进行加热处理的方法等。这些方法也同样可应用于所述干燥步骤中。干燥步骤优选在可溶剂蒸发的范围内的温度下实施，更优选在相对于所述锻烧步骤的温度比较低的温度下实施。
作为于配向处理前后利用清洗液清洗液晶配向膜的方法，可举出：刷洗(brushing)、喷雾(jet spray)、蒸气清洗或超声波清洗等。这些方法既可以单独进行，也可以并用。作为清洗液，可使用纯水，或甲醇、乙醇、异丙醇等各种醇类，苯、甲苯、二甲苯等芳香族烃类，二氯甲烷等卤素系溶剂，丙酮、甲基乙基酮等酮类，但并不限定于这些。当然，这些清洗液是使用充分纯化的杂质较少的清洗液。这种清洗方法也可以应用于形成本发明的液晶配向膜的所述清洗步骤中。
本发明的液晶配向膜的膜厚并没有特别限制，优选10～300nm，更优选30～150nm。本发明的液晶配向膜的膜厚可通过轮廓仪(profilometer)或椭圆计(ellipsometer)等公知的膜厚测定装置进行测定。
本发明的液晶显示器件包括：一对基板；含有液晶分子，且形成于所述一对基板之间的液晶层；对液晶层施加电压的电极；及使所述液晶分子于特定方向上配向的液晶配向膜。所述液晶配向膜使用所述的本发明的液晶配向膜。
对于所述基板，在本发明的液晶配向膜的情况下，可使用所述玻璃制的基板；对于所述电极，在本发明的液晶配向膜的情况下，如上所述，可使用形成于玻璃制基板上的ITO电极。
所述液晶层由密封在下述相对向的一对基板之间的缝隙中的液晶组合物所形成，所述一对基板的对向方式是所述一对基板中的一块基板的形成有液晶配向膜的面朝向另一块基板。
对于所述液晶组合物并没有特别限制，可使用介电各向异性为正或负的各种液晶组合物。介电各向异性为正的优选液晶组合物可举出下述文献中记载的液晶组合物：日本专利第3086228号公报、日本专利第2635435号公报、日本专利特表平5-501735号公报、日本专利特开平8-157826号公报、日本专利特开平8-231960号公报、日本专利特开平9-241644号公报(EP885272A1说明书)、日本专利特开平9-302346号公报(EP806466A1说明书)、日本专利特开平8-199168号公报(EP722998A1说明书)、日本专利特开平9-235552号公报、日本专利特开平9-255956号公报、日本专利特开平9-241643号公报(EP885271A1说明书)、日本专利特开平10-204016号公报(EP844229A1说明书)、日本专利特开平10-204436号公报、日本专利特开平10-231482号公报、日本专利特开2000-087040公报、日本专利特开2001-48822公报等。
介电各向异性为负的优选液晶组合物可举出下述文献中所记载的液晶组合物：日本专利特开昭57-114532号公报、日本专利特开平2-4725号公报、日本专利特开平4-224885号公报、日本专利特开平8-40953号公报、日本专利特开平8-104869号公报、日本专利特开平10-168076号公报、日本专利特开平10-168453号公报、日本专利特开平10-236989号公报、日本专利特开平10-236990号公报、日本专利特开平10-236992号公报、日本专利特开平10-236993号公报、日本专利特开平10-236994号公报、日本专利特开平10-237000号公报、日本专利特开平10-237004号公报、日本专利特开平10-237024号公报、日本专利特开平10-237035号公报、日本专利特开平10-237075号公报、日本专利特开平10-237076号公报、日本专利特开平10-237448号公报(EP967261A1说明书)、日本专利特开平10-287874号公报、日本专利特开平10-287875号公报、日本专利特开平10-291945号公报、日本专利特开平11-029581号公报、日本专利特开平11-080049号公报、日本专利特开2000-256307公报、日本专利特开2001-019965公报、日本专利特开2001-072626公报、日本专利特开2001-192657公报等。
也可以向所述介电各向异性为正或负的液晶组合物中添加一种或一种以上的光学活性化合物而使用。
本发明的液晶显示器件可通过下述方式获得：在一对基板的至少一块基板上形成本发明的液晶配向膜，以液晶配向膜朝内的方式介隔间隔物(spacer)而使所获得的一对基板对向，在形成于基板之间的间隙中封装入液晶组合物，形成液晶层。在制造本发明的液晶显示器件时，根据需要，也可以包含于基板上贴附偏光膜等的其他步骤。
本发明的液晶显示器件可形成用于各种电场方式的液晶显示器件。这种用于电场方式的液晶显示器件可举出：在相对于所述基板的表面水平的方向上，所述电极对所述液晶层施加电压的用于横向电场方式的液晶显示器件，或在相对于所述基板的表面垂直的方向上，所述电极对所述液晶层施加电压的用于纵向电场方式的液晶显示器件。
用于横向电场方式的液晶显示器件也可以不表现出比较大的预倾角，所以可以比较好地使用利用下述本发明的液晶配向剂所获得的液晶配向膜，此本发明的液晶配向剂由不包含具有支链的二胺的二胺而获得。
用于纵向电场方式的液晶显示器件需要表现出比较大的预倾角，所以可以比较好地使用利用下述本发明的液晶配向剂所获得的液晶配向膜，此本发明的液晶配向剂是由除了以通式(1)表示的二胺以外、也包含具有支链的二胺的二胺所获得的液晶配向剂，或者所述二胺B中包含具有支链的二胺的液晶配向剂。
这样，将本发明的液晶配向剂作为原料而制作的液晶配向膜，通过适当选择其原料即聚合物，可应用在各种显示驱动方式的液晶显示器件中。
以下，根据实施例详细说明通过使用本发明的聚合物而获得的液晶配向剂及液晶显示器件，但本发明并不限定于这些实施例。实施例中，分子量的测定使用GPC，将聚苯乙烯作为标准溶液，洗提液使用二甲基甲酰胺(Dimethylformamide，DMF)。另外，以下的实施例中，容积的单位升以L表示。所以，mL表示毫升。
以下记载实施例中使用的液晶显示器件的评价方法。
(1)残留DC
对30Hz、3V的矩形波重叠3V的直流电压30分钟后，测定5分钟后的闪烁消失电压，将此值的绝对值作为残留DC。残留DC越小，残像越少，可以说良好。
(2)电压保持率(VHR，Voltage Holding Ratio)
使用“水岛等人，第14次液晶讨论会会议录p78(1988)”中记载的方法。测定是对单元(cell)施加栅极(gate)宽度69μs、频率60Hz、波高±5V的矩形波。在测定温度为60℃。
(3)延迟(R)测定
使用分光椭圆计M-2000U(J.A.Woollam Co.Inc.制造)，求得配向膜的延迟(R)。R的值越大，配向膜越向摩擦方向延伸，而具有较高的单轴配向性。结果可以说黑显示良好。
(4)预倾角(Pt角)
以中央精机股份有限公司制造的液晶评价装置(OMS-CA3)，在室温下进行测定。
实施例及比较例中所使用的四羧酸二酐、二胺及溶剂的名称以缩写表示。以下的记述中有时使用这些缩写。
四羧酸二酐
1，2，3，4-环丁烷四甲酸二酐：CBDA
均苯四甲酸二酐：PMDA
二胺
4，4′-二氨基二苯基甲烷：DDM
1，3-双(4-(4-氨基苄基)苯基)丙烷：BZ3
4，4′-二氨基二苯醚：APE
1，1-双[4-[(4-氨基苯基)甲基]苯基]-4-正丁基环己烷：PMBCh
N，N′-双(4-氨基苯基)-N，N′-二甲基乙二胺：NN2DAMe
2，6-二氨基吡啶：DAPY
4，4′-二氨基二苯基胺：DADPA
溶剂成分
N-甲基-2-比咯烷酮：NMP
γ-丁内酯：GBL
丁基溶纤剂.：BC
合成例1
液晶配向膜用组合物A1(清漆A1)的制备
向具备温度计、搅拌机、原料投入口及氮气导入口的100mL的四口烧瓶中投入2.83g的NN2DAMe、53.4mL的脱水NMP，在干燥氮气流下搅拌溶解。一边将反应系统的温度保持在5℃，一边添加1.03g的CBDA、1.14g的PMDA，使其反应30小时后，添加27.7mL的BC、13.3mL的GBL，制备高分子成分的浓度为5wt％的聚酰胺酸的清漆。在原料的反应中，利用反应热使反应温度上升时，将反应温度控制在约70℃或70℃以下而使其反应。
而且，在本发明的实施例中，一边确认反应中的粘度一边进行反应，在添加BC后的清漆的粘度达到30～35mPa·s(使用E型粘度计，25℃)的时间点结束反应，在低温下保存。所获得的聚酰胺酸的重量平均分子量为62,320。另外，重量平均分子量是使用WATERS制造的GPC测定装置(软件Empower)且在管柱温度500℃下进行测定。
以NMP/BC/GBL(＝60/25/15，重量比)的混合溶剂稀释如上所述获得的清漆，进行调整以使总高分子成分的浓度达到3wt％，从而制备用于涂布的清漆A1。
合成例2～8
各种清漆的制备
除了以下述表1的摩尔比使用表1的原料以外，以与清漆A1相同的方法，制备并获得清漆A2～A8。清漆A1～A8的原料种类、其摩尔比及所获得的聚酰胺酸的重量平均分子量示于表1中。
表1
Figure G200810131272XD00581
Figure G200810131272XD00591
实施例1
用于测定预倾角、电压保持率及残留DC的单元a的制作
所述用于测定的单元a的基板使用带有ITO电极的玻璃基板。
以旋转器将合成例1中所获得的清漆A1涂布于所述带有ITO电极的玻璃基板上。涂布条件为1,700rpm、15秒钟。涂膜后，在80℃下预锻烧约3分钟后，在230℃下进行20分钟加热处理，形成膜厚大约为70nm的液晶配向膜。使用饭沼GAUGE制作所股份有限公司制造的摩擦处理装置，在摩擦布(毛长1.8mm：人造纤维(Rayon))的毛压入量为0.40mm、载物台移动速度为60mm/sec、辊子旋转速度为1,000rpm的条件下，对所获得的聚酰亚胺膜进行摩擦处理，获得液晶夹持用基板。
在超纯水中对所获得的液晶夹持用基板进行5分钟超声波清洗后，在烘箱中在120℃下干燥30分钟。在其中一块带有ITO电极的玻璃基板上散布7μm的间隙剂，以环氧硬化剂密封另一块带有ITO电极的玻璃基板，制作间隙为7μm的逆平行单元(antiparallel cell)。向所述单元中注入液晶材料，以光硬化剂密封注入口。接着，在110℃下加热处理30分钟，制成用于测定预倾角、电压保持率及残留DC的单元a。用作液晶材料的液晶组合物A的组成示于下文。此组合物的NI点为100.0℃，双折射为0.093。
[化66]
液晶组合物A
预倾角、电压保持率及残留DC的测定
使用所述用于测定的单元a，以所述记载的方法测定预倾角、电压保持率及残留DC，结果预倾角为2.3°，电压保持率为99.0％，残留DC为2mV。
用于测定延迟的基板b的制作
所述用于测定的基板b的基板使用透明玻璃基板。
以旋转器将合成例1中所获得的清漆A1涂布于所述透明玻璃基板上。涂布条件为1,700rpm、15秒钟。在80℃下预锻烧约3分钟后，在230℃下进行20分钟的加热处理，形成膜厚大约为70nm的液晶配向膜。使用饭沼GAUGE制作所股份有限公司制造的摩擦处理装置，在摩擦布(毛长1.8mm：人造纤维)的毛压入量为0.40mm、载物台移动速度为60mm/sec、辊子旋转速度为1,000rpm的条件下，对所获得的聚酰亚胺膜进行摩擦处理，获得用于测定的基板b。
延迟测定
使用所获得的用于测定的基板b，利用分光椭圆计求得延迟。所获得的R为0.65nm。
实施例2～7
使用合成例2～7中所获得的清漆A2～A7，与实施例1同样制作用于测定的单元a及用于测定的基板b，与实施例1同样测定预倾角、电压保持率(VHR)、残留DC及延迟(R)。测定结果示于表2中。
表2
清漆   预倾角[°] VHR[％] 残留DC[mV] R[nm]
  实施例1   A1   2.3   99.0   2   0.65
  实施例2   A2   1.5   99.4   3   0.44
  实施例3   A3   1.7   99.1   3   0.45
  实施例4   A4   2.3   99.4   5   0.62
  实施例5   A5   1.6   99.3   3   0.45
  实施例6   A6   7.0   99.1   3   0.22
  实施例7   A7   4.5   99.3   5   0.31
另外，本发明的实施例的试验方法中，如果电压保持率为99.0％以上的值，那么算是良好，如果残留DC为10mV以下的值，那么算是良好，如果延迟为0.2nm以上的值，那么算是良好。如果延迟的值为0.2nm以下，那么算是配向力较弱，流动配向或不施加电压时，有时会产生漏光。尤其是在横向电场方式下，延迟的值是重要的参数(parameter)。关于预倾角，根据各驱动方式不同，所需要的值也不同，因此无法对所获得的数值具体判断好或不好，但在IPS等横向电场方式下，优选较小的值(3.0°以下)，在TN为代表的纵向电场方式下，优选比较大的值(4.0°以上)。
实施例8及9
分别以后述的表3中所示的聚合物组成(重量比)来制备清漆A1、A2及A8，使用这些清漆，与实施例1同样进行预倾角、电压保持率、残留DC及延迟的测定。测定结果示于表3中。
表3
Figure G200810131272XD00611
实施例10
向20g(固体成分浓度5wt％)合成例1中所获得的清漆A1中混合0.1g(相对于清漆A 1的聚合物为10wt％)环氧化合物即4，4′-亚甲基双(N，N-二缩水甘油基苯胺)(SIGMA-ALDRICH公司制造)，制备清漆B1，使用此清漆B1，与实施例1同样进行预倾角、电压保持率、残留DC及延迟的测定。
表4
  清漆   预倾角[°] VHR[％] 残留DC[mV] R[nm]
  实施例10   B1   2.3   99.4   2   0.60
合成例10～14
各种清漆的制备
除了以下述表5的摩尔比使用下述表5的原料以外，利用与清漆A1相同的方法，制备并获得清漆C1～C5。清漆C1～C5的原料种类、其摩尔比及所获得的聚酰胺酸的重量平均分子量示于表5中。
表5
Figure G200810131272XD00622
比较例1～5
使用合成例10～14中所获得的清漆C1～C5来替代清漆A1，与实施例1同样制作用于测定的单元a及用于测定的基板b，与实施例1同样测定预倾角、电压保持率、残留DC及延迟。测定结果示于表6中。
表6
Figure G200810131272XD00631
根据实施例1～10及比较例1～5的结果可知，通过使用本发明的具有包含三级胺的二胺的聚酰胺酸，可制作能够同时满足残留DC降低与较大延迟的液晶显示器件。
以上所述，仅是本发明的较佳实施例而已，并非对本发明作任何形式上的限制，虽然本发明已以较佳实施例揭露如上，然而并非用以限定本发明，任何熟悉本专业的技术人员，在不脱离本发明技术方案范围内，当可利用上述揭示的技术内容作出些许更动或修饰为等同变化的等效实施例，但凡是未脱离本发明技术方案内容，依据本发明的技术实质对以上实施例所作的任何简单修改、等同变化与修饰，均仍属于本发明技术方案的范围内。

Claims (29)

1.一种液晶配向剂，其含有四羧酸二酐与二胺的反应产物、即聚酰胺酸或其衍生物，其特征在于，所述二胺包含以下述通式(1)表示的二胺，
[化1]
通式(1)中，R1独立为碳数1～3的烷基，R2独立为氢、碳数1～3之烷基、氟、氯或溴，Z表示包含碳数1～5的亚烷基的二价基；
所述四羧酸二酐是从下述结构式500、505～508、511、515及517中选择的一个或一个以上，
Figure FSB00000650878400012
2.根据权利要求1所述的液晶配向剂，其特征在于，以通式(1)表示的二胺，在两端的苯基上，在对应于N-Z-N主链的各个对位上具有氨基。
3.根据权利要求2所述的液晶配向剂，其特征在于，以通式(1)表示的二胺是从下述结构式239～253及258～262所组成的族群中选择的一个或一个以上，
[化2] 
[化3]
Figure FSB00000650878400022
Figure FSB00000650878400031
4.根据权利要求1所述的液晶配向剂，其特征在于，所述四羧酸二酐是所述结构式500及511的一者或者两者。
5.根据权利要求1所述的液晶配向剂，其特征在于，所述二胺进一步包含以下述通式(3)～(5)表示的二胺，
[化6]
Figure FSB00000650878400032
通式(3)中，Y表示包含碳数1～5的亚烷基、氧及硫的一种或一种以上的二价基，
[化7]
Figure FSB00000650878400033
通式(4)中，X1独立地表示亚甲基或者氧，X2表示可具有甲基或者CF3作为取代基的碳数1～8的亚烷基，
[化8]
Figure FSB00000650878400034
通式(5)中，X1独立地表示碳数1～6的亚烷基或者氧；X3表示单键或者碳数1～3的亚烷基；环T表示1，4-亚苯基或者1，4-亚环己基；R4表示氢或者碳数1～30的烷基，其中，所述烷基中，碳数2～30的烷基中的任意的亚甲基可独立地被氧、-CH＝CH-或者-C≡C-取代，所述烷基中，氧并不相邻；h表示0或者1。
6.根据权利要求5所述的液晶配向剂，其特征在于，通式(3)～(5)中，两个氨基的位置相对于Y或者X1是对位。
7.根据权利要求6所述的液晶配向剂，其特征在于，以通式(3)表示的二胺是从下述结构式301～304、306、307及313所组成的族群中选择的一个或一个以上， 
以通式(4)表示的二胺是从下述结构式360、364、365、367及372所组成的族群中选择的一个或一个以上，
以通式(5)表示的二胺是从下述结构式381、384、390及398所组成的族群中选择的一个或一个以上，
[化9]
Figure FSB00000650878400041
[化10]
Figure FSB00000650878400042
[化11] 
。
8.根据权利要求5所述的液晶配向剂，其特征在于，所述二胺中，以通式(1)表示的二胺的含有率为20～99摩尔％。
9.一种液晶配向剂，其含有：四羧酸二酐A与二胺A的反应产物即聚酰胺酸或其衍生物A、以及四羧酸二酐B与二胺B的反应产物即聚酰胺酸或其衍生物B，其特征在于，
所述二胺A包含以下述通式(1)表示的二胺，
所述二胺B不包含以下述通式(1)表示的二胺，
[化12]
通式(1)中，R1独立为碳数1～3的烷基，R2独立为氢、碳数1～3 的烷基、氟、氯或溴，Z表示包含碳数1～5的亚烷基的二价基；
所述二胺B包含以下述通式(3)～(5)表示的二胺，
Figure FSB00000650878400061
通式(3)中，Y表示包含碳数1～5的亚烷基、氧及硫的一种或一种以上的二价基，
Figure FSB00000650878400062
通式(4)中，X1独立地表示亚甲基或者氧，X2表示可具有甲基或者CF3作为取代基的碳数1～8的亚烷基，
Figure FSB00000650878400063
通式(5)中，X1独立地表示碳数1～6的亚烷基或者氧；X3表示单键或者碳数1～3的亚烷基；环T表示1，4-亚苯基或者1，4-亚环己基；R4表示氢或者碳数1～30的烷基，其中，所述烷基中，碳数2～30的烷基中的任意的亚甲基可独立地被氧、-CH＝CH-或者-C≡C-取代，所述烷基中，氧并不相邻；h表示0或者1；
所述四羧酸二酐A及四羧酸二酐B是从下述结构式500、505～508、511、515及517中选择的一个或一个以上，
Figure FSB00000650878400064
Figure FSB00000650878400071
10.根据权利要求9所述的液晶配向剂，其特征在于，以通式(1)表示的二胺，在两端的苯基上，在对应于N-Z-N主链的各个对位上具有氨基。
11.根据权利要求10所述的液晶配向剂，其特征在于，以通式(1)表示的二胺是从下述结构式239～253及258～262所组成的族群中选择的一个或一个以上，
[化13]
Figure FSB00000650878400072
Figure FSB00000650878400081
[化14]
Figure FSB00000650878400082
12.根据权利要求9所述的液晶配向剂，其特征在于，通式(3)～(5)中，两个氨基的位置相对于Y或者X1是对位。
13.根据权利要求12所述的液晶配向剂，其特征在于，以通式(3)表示的二胺是从下述结构式301～304、306、307及313所组成的族群中选择的一个或一个以上，
以通式(4)表示的二胺是从下述结构式360、364、365、367及372所组成的族群中选择的一个或一个以上，
以通式(5)表示的二胺是从下述结构式381、384、390及398所组成的族群中选择的一个或一个以上，
[化19]
Figure FSB00000650878400083
Figure FSB00000650878400091
[化20]
Figure FSB00000650878400092
[化21]
Figure FSB00000650878400093
Figure FSB00000650878400101
14.根据权利要求9所述的液晶配向剂，其特征在于，所述四羧酸二酐A及四羧酸二酐B是所述结构式500及511的一者或者两者。
15.根据权利要求1或9所述的液晶配向剂，其特征在于，还包括环氧化合物。
16.根据权利要求15所述的液晶配向剂，其特征在于，所述环氧化合物是从下述结构式(E1)～(E3)、(E5)及下述通式(E4)所组成的族群中选择的一个或一个以上，
[化23]
Figure FSB00000650878400102
Figure FSB00000650878400111
通式(E4)中，n表示0～10的整数。
17.根据权利要求15所述的液晶配向剂，其特征在于，相对于所述聚酰胺酸或其衍生物的总量而包含0.1～40wt％的所述环氧化合物。
18.一种液晶配向膜，其特征在于，其是由权利要求1至17中任一权利要求的液晶配向剂而获得的。
19.一种液晶显示器件，包括：
一对基板；
含有液晶分子，且形成于所述一对基板之间的液晶层；
对液晶层施加电压的电极；
使所述液晶分子于特定方向上配向的液晶配向膜；
其特征在于，所述液晶配向膜是权利要求18所述的的液晶配向膜。
20.根据权利要求19所述的液晶显示器件，其特征在于，其是所述电极在相对于所述基板的表面水平的方向上，对所述液晶层施加电压的用于横向电场方式的液晶显示器件。
21.根据权利要求19所述的液晶显示器件，其特征在于，其是所述电极在相对于所述基板的表面垂直的方向上，对所述液晶层施加电压的用于纵向电场方式的液晶显示器件。
22.一种聚合物，其是四羧酸二酐与二胺的反应产物，其特征在于，所述二胺包含以下述通式(1)表示的二胺与以下述通式(3)～(5)表示的二胺， 
[化24]
Figure FSB00000650878400121
通式(1)中，R1独立为碳数1～3的烷基，R2独立为氢、碳数1～3的烷基、氟、氯或溴，Z表示包含碳数1～5的亚烷基的二价基，
Figure FSB00000650878400122
通式(3)中，Y表示包含碳数1～5的亚烷基、氧及硫的一种或一种以上的二价基，
Figure FSB00000650878400123
通式(4)中，X1独立地表示亚甲基或者氧，X2表示可具有甲基或者CF3作为取代基的碳数1～8的亚烷基，
Figure FSB00000650878400124
通式(5)中，X1独立地表示碳数1～6的亚烷基或者氧；X3表示单键或者碳数1～3的亚烷基；环T表示1，4-亚苯基或者1，4-亚环己基；R4表示氢或者碳数1～30的烷基，其中所述烷基中，碳数2～30的烷基中的任意的亚甲基可独立地被氧、-CH＝CH-或者-C≡C-取代，所述烷基中，氧并不相邻；h表示0或者1；
所述四羧酸二酐是从下述结构式500、505～508、511、515及517中选择的一个或一个以上， 
Figure FSB00000650878400131
23.根据权利要求22所述的聚合物，其特征在于，以通式(1)表示的二胺，在两端的苯基上，在对应于N-Z-N主链的各个对位上具有氨基。
24.根据权利要求23所述的聚合物，其特征在于，以通式(1)表示的二胺是从下述结构式239～253及258～262所组成的族群中选择的一个或一个以上，
[化26]
Figure FSB00000650878400132
Figure FSB00000650878400141
[化27]
Figure FSB00000650878400142
25.根据权利要求24所述的聚合物，其特征在于，以通式(1)表示的二胺是所述结构式240。
26.根据权利要求22所述的聚合物，其特征在于，通式(3)～(5)中，两个氨基的位置相对于Y或者X1是对位。
27.根据权利要求26所述的聚合物，其特征在于，以通式(3)表示的二胺是从下述结构式301～304、306、307及313所组成的族群中选择的一个或一个以上，
以通式(4)表示的二胺是从下述结构式360、364、365、367及372 所组成的族群中选择的一个或一个以上，
以通式(5)表示的二胺是从下述结构式381、384、390及398所组成的族群中选择的一个或一个以上，
[化31]
[化32]
Figure FSB00000650878400152
[化33]
Figure FSB00000650878400153
Figure FSB00000650878400161
28.根据权利要求27所述的聚合物，其特征在于，以通式(3)表示的二胺是所述结构式301及306的一者或者两者，以通式(4)表示的二胺是所述结构式364，以通式(5)表示的二胺是所述结构式381。
29.根据权利要求22所述的聚合物，其特征在于，所述四羧酸二酐是所述结构式500及511的一者或者两者。 
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