CN101353477B - 一种聚苯胺/银纳米复合材料的制备方法 - Google Patents
一种聚苯胺/银纳米复合材料的制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN101353477B CN101353477B CN2008101431752A CN200810143175A CN101353477B CN 101353477 B CN101353477 B CN 101353477B CN 2008101431752 A CN2008101431752 A CN 2008101431752A CN 200810143175 A CN200810143175 A CN 200810143175A CN 101353477 B CN101353477 B CN 101353477B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- aniline
- polyaniline
- composite material
- solution
- nano composite
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
- BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N Silver Chemical compound [Ag] BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 39
- 229920000767 polyaniline Polymers 0.000 title claims abstract description 36
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 17
- 239000000463 material Substances 0.000 title claims description 26
- 239000002114 nanocomposite Substances 0.000 title claims description 24
- PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N Aniline Chemical compound NC1=CC=CC=C1 PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 74
- SQGYOTSLMSWVJD-UHFFFAOYSA-N silver(1+) nitrate Chemical compound [Ag+].[O-]N(=O)=O SQGYOTSLMSWVJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 44
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 25
- 229910001961 silver nitrate Inorganic materials 0.000 claims abstract description 22
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims abstract description 10
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 9
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 6
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims abstract description 6
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 claims abstract description 6
- 238000005406 washing Methods 0.000 claims abstract description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 15
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 claims description 11
- 238000013019 agitation Methods 0.000 claims description 10
- 238000005119 centrifugation Methods 0.000 claims description 7
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 6
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 229960000935 dehydrated alcohol Drugs 0.000 claims description 5
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims description 4
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 claims description 2
- 238000000034 method Methods 0.000 abstract description 12
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 abstract description 11
- 239000002131 composite material Substances 0.000 abstract description 9
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 abstract description 8
- 239000004332 silver Substances 0.000 abstract description 8
- 239000002245 particle Substances 0.000 abstract description 6
- 239000000203 mixture Substances 0.000 abstract description 5
- 239000000843 powder Substances 0.000 abstract description 4
- 238000000926 separation method Methods 0.000 abstract description 4
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 abstract description 3
- 238000005054 agglomeration Methods 0.000 abstract description 2
- 230000002776 aggregation Effects 0.000 abstract description 2
- 238000003760 magnetic stirring Methods 0.000 abstract 3
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 abstract 2
- 239000007800 oxidant agent Substances 0.000 abstract 2
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 abstract 2
- 238000002525 ultrasonication Methods 0.000 abstract 2
- 238000011065 in-situ storage Methods 0.000 description 12
- 101710134784 Agnoprotein Proteins 0.000 description 8
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 8
- 238000005303 weighing Methods 0.000 description 6
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000002829 reductive effect Effects 0.000 description 4
- 238000002441 X-ray diffraction Methods 0.000 description 3
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 3
- 229920001940 conductive polymer Polymers 0.000 description 2
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 2
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052745 lead Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 2
- 238000011160 research Methods 0.000 description 2
- 238000005033 Fourier transform infrared spectroscopy Methods 0.000 description 1
- 230000002159 abnormal effect Effects 0.000 description 1
- 230000003078 antioxidant effect Effects 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000005540 biological transmission Effects 0.000 description 1
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 1
- 239000004567 concrete Substances 0.000 description 1
- 239000002322 conducting polymer Substances 0.000 description 1
- 238000007865 diluting Methods 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 1
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 239000002082 metal nanoparticle Substances 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- 239000002086 nanomaterial Substances 0.000 description 1
- 239000002105 nanoparticle Substances 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000011056 performance test Methods 0.000 description 1
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 1
- 230000005855 radiation Effects 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 1
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 1
- -1 silver ions Chemical class 0.000 description 1
- 239000007790 solid phase Substances 0.000 description 1
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 1
Images
Landscapes
- Macromolecular Compounds Obtained By Forming Nitrogen-Containing Linkages In General (AREA)
Abstract
本发明涉及一种聚苯胺/银纳米复合材料的制备方法，特别是采用双氧水作为氧化剂引发苯胺聚合，同时又作为还原剂还原硝酸银，利用超声化学法来制备聚苯胺/银纳米复合材料的方法。将硝酸加入到苯胺中，配成苯胺的硝酸溶液；在磁力搅拌下，将苯胺的硝酸溶液滴加到硝酸银溶液中，继续磁力搅拌下，再将已配好的双氧水溶液滴加到混合液中；滴加完成后置于超声反应器中超声，静置，进行离心分离，固体洗涤、干燥即得到绿色粉末。本发明设计了一种用双氧水作为氧化剂来引发苯胺聚合，同时又作为还原剂来还原硝酸银的双原位复合法；但由于在磁力搅拌下反应异常缓慢，因此，利用超声提供的能量来加速反应的进行；这种方法生产工艺简单、操作便利、设备投资少；并且较好地解决了银纳米粒子的团聚问题，得到的复合材料中银纳米粒子较均匀地分布于聚苯胺基体中。
Description
技术领域
本发明涉及一种聚苯胺/银纳米复合材料的制备新方法。
背景技术
高聚物与无机纳米粒子所形成的复合材料可充分利用两者性能互补的优势，因而成为传统材料多功能化和新材料开发的重要途径。其中，导电聚合物与金属纳米粒子的复合材料是纳米材料研究的热点之一。在众多的导电高分子材料中，聚苯胺原料便宜、合成简便、耐高温及抗氧化性能良好、电导率可变，因此在许多领域显示出广阔的应用前景。在众多的金属中，银显示出了优良的电导性和热导性。银纳米粒子在催化、导电墨水、导电薄膜和导电胶等各种电子元器件中有着广阔的应用。目前国内外制备聚苯胺/银纳米复合材料采用的方法有：直接共混法、原位还原复合法、原位聚合复合法和双原位复合法等。原位还原复合法发生在固相和液相之间，其反应场所有限，还原出的银粒子只能分布于聚苯胺表面，难以进入聚苯胺基体内部；原位聚合复合法操作简单，但存在银纳米粒子易于团聚和分布不均匀等问题。采用双原位复合法制备的聚苯胺/银纳米复合材料中银纳米粒子分布比较均匀，是目前研究的热点。例如，在高温加压于250℃下使硝酸银分解生成的氧气引发苯胺聚合，同时银离子在高温下被还原为单质银而复合在新生成的聚苯胺中。也有采用γ射线辐射使硝酸银分解同时引发苯胺发生聚合的方法。
上述制备方法存在如下缺点：
(1)原位聚合和原位还原复合法制备的复合材料中银纳米粒子易于团聚，很难在聚苯胺基体中分散均匀。
(2)已有的双原位复合法所需设备比较苛刻，成本相对较高，很难推广开来。
发明内容
本发明的目的在于提出了一种聚苯胺/银纳米复合材料的制备新方法，特别是采用双氧水作为氧化剂引发苯胺聚合，同时又作为还原剂还原硝酸银，利用超声化学法来制备聚苯胺/银纳米复合材料的方法；解决了某一组分的原位还原或原位聚合所得复合物中银粒子易于团聚和银粒子在聚苯胺基体中分布不均的问题；提供了一种生产工艺简单、操作便利、设备投资少的聚苯胺/银纳米复合材料的制备方法。
本发明的目的是通过下述方式实现的：
常温磁力搅拌下：将苯胺的硝酸溶液滴加到硝酸银溶液中，并加入双氧水溶液，得到反应混合液；将反应混合液置于超声反应器中超声反应，得到大量沉淀，溶液静置后离心分离，固体物洗涤，干燥即得到聚苯胺/银纳米复合材料。
本发明聚苯胺/银纳米复合材料的制备方法，主要采用双氧水作为氧化剂引发苯胺聚合，同时又作为还原剂还原硝酸银，利用超声化学法来制备聚苯胺/银纳米复合材料的方法，本发明设计了一种用双氧水作为氧化剂来引发苯胺聚合，同时又作为还原剂来还原硝酸银的双原位复合法；但由于在磁力搅拌下反应异常缓慢，因此利用超声提供的能量来加速反应的进行；生成的产物对环境没有污染，且反应快速高效。本发明所制备的聚苯胺/银纳米复合材料中银纳米粒子较均匀地分散在苯胺基体中，较好地解决了银纳米粒子的团聚问题。本发明生产工艺简单，易于控制、操作，设备投资少。另外，本发明所需设备简单，易于生产，且综合成本相对较低。
发明人通过研究发现在以下优选条件下，可以使反应进行的更加顺利，所得产物的质量更高。
含苯胺的硝酸溶液中，苯胺在硝酸溶液物质的量浓度为0.5mol/L，硝酸溶液物质的量浓度为1.0mol/L；硝酸银浓度为0.5mol/L～1.0mol/L；
硝酸银用量为苯胺物质的量的1～2倍；所用双氧水为v/v30％，用量为苯胺物质的量的10倍。
超声反应时间4-6小时。超声反应器的工作频率为40kHz，输入超声电功率为100W。
将苯胺的硝酸溶液滴加到硝酸银溶液中，滴加速度为5.0mL/min，双氧水溶液滴加到混合溶液中，滴加速度为2.5mL/min。
将离心分离得到的固体物分别用0.1-0.5mol/L稀硝酸、无水乙醇、蒸馏水洗涤至无色干燥温度为60℃～70℃。
超声反应后的溶液静置48h-96h。
本发明具体的工艺步骤为：
a.分别配制硝酸银溶液、苯胺的硝酸溶液和双氧水溶液
称取一定量的硝酸银溶于蒸馏水配成0.5～1.0mol/L的溶液；称取一定量二次蒸馏后的苯胺，加入适量1mol/L的硝酸配成0.5mol/L苯胺的硝酸溶液；量取一定量v/v30％的双氧水，并加入蒸馏水稀释至一定体积；其中硝酸银物质的量为苯胺物质的量的1～2倍，双氧水所用物质的量为苯胺物质的量的10倍。
b.常温磁力搅拌下，将苯胺的硝酸溶液滴加到硝酸银溶液中，滴加速度为5mL/min，滴加完成后，继续磁力搅拌，将双氧水溶液滴加进去，滴加速度为2.5mL/min。
c.然后将混合溶液置于超声反应器中，超声5h，超声完成后静置96h。
d.对静置后的溶液进行离心分离，固液分离开来，得到的固体分别用0.1mol/L的HNO3、无水乙醇、蒸馏水洗涤至无色。
e.放在干燥箱中干燥，即得聚苯胺/银纳米复合材料。
附图说明
图1：本发明聚苯胺/银纳米复合材料的制备工艺流程图。
图2：聚苯胺/银纳米复合材料的XRD图(0.5mol/LAgNO3)。
图3：聚苯胺/银纳米复合材料的TEM图(0.75mol/LAgNO3)。
图4：聚苯胺/银纳米复合材料的FTIR图谱(0.5mol/LAgNO3)。
具体实施方式
以下实施例旨在说明本发明而不是对本发明的进一步限定。
实施例1：
所用硝酸银(分析纯)，其主要成分(％)为：AgNO3≥99.8％，水不溶物≤0.005％，氯化物≤0.001％，硫酸盐≤0.004％，Fe≤0.0004％，Cu≤0.001％，Pb≤0.001％，盐酸不沉淀物≤0.02％。
称取4.25gAgNO3溶于50mL蒸馏水配成0.5mol/L的AgNO3溶液；称取2.33g苯胺，并加入50mL1mol/L硝酸溶液得到苯胺的硝酸溶液；磁力搅拌下，将苯胺的硝酸溶液滴加到AgNO3溶液中，10min滴完，得到混合物并继续磁力搅拌。预先量取26mLv/v30％的H2O2，用蒸馏水定容至50mL，将其滴加到AgNO3和苯胺的混合溶液中，20min滴完，得到乳白色溶液。然后置于超声反应器中，超声5h后，得到大量绿色沉淀，静置96h。离心分离(转速7500r/min)，得到的固体分别用0.1mol/LHNO3、无水乙醇、蒸馏水洗涤至无色，最后将分离得到的固体物放在60℃干燥箱中干燥24个小时，得到绿色粉末。
实施例2：
所用硝酸银(分析纯)，其主要成分(％)为：AgNO3≥99.8％，水不溶物≤0.005％，氯化物≤0.001％，硫酸盐≤0.004％，Fe≤0.0004％，Cu≤0.001％，Pb≤0.001％，盐酸不沉淀物≤0.02％。
称取6.375gAgNO3溶于50mL蒸馏水配成1.0mol/L的AgNO3溶液；称取2.33g苯胺，并加入50mL1mol/L硝酸溶液得到苯胺的硝酸溶液；磁力搅拌下，将苯胺的硝酸溶液滴加到AgNO3溶液中，10min滴完，得到混合物并继续磁力搅拌。预先量取26mLv/v30％的H2O2，用蒸馏水定容至50mL，将其滴加到AgNO3和苯胺的混合溶液中，20min滴完，得到乳白色溶液。然后置于超声反应器中，超声5h后，得到大量绿色沉淀，静置96h。离心分离(转速7500r/min)，得到的固体分别用0.1mol/LHNO3、无水乙醇、蒸馏水洗涤至无色，最后将分离得到的固体物放在60℃干燥箱中干燥24个小时，得到绿色粉末。
将制得的样品进行各项性能测试，测试情况及结果如下：
用X射线衍射分析(XRD)，从衍射峰值可以确定所制备的绿色粉末为聚苯胺和银粉的复合材料；利用TecnaiG220透射电子显微镜(TEM)对复合材料的形貌进行观察，纳米银粒子比较均匀地嵌入在聚苯胺矩阵中；采用AVATAR360型傅立叶红外光谱仪对聚合物的结构进行表征，检测到聚苯胺中几个主要官能团的存在。
Claims (6)
1.一种聚苯胺/银纳米复合材料的制备方法，其特征在于，常温磁力搅拌下，将苯胺的硝酸溶液滴加到硝酸银溶液中，继续磁力搅拌下，加入双氧水溶液，得到反应混合液；将反应混合液置于超声反应器中超声反应，得到大量沉淀，溶液静置后离心分离，固体物洗涤，干燥即得到聚苯胺/银纳米复合材料；
含苯胺的硝酸溶液中，苯胺的硝酸溶液物质的量浓度为0.5mol/L，硝酸溶液物质的量浓度为1.0mol/L；硝酸银物质的量浓度为0.5mol/L～1.0mol/L；
硝酸银的用量为苯胺物质的量的1～2倍；所用双氧水为v/v 30％，用量为苯胺物质的量的10倍；
超声反应时间4-6小时。
2.根据权利要求1所述的一种聚苯胺/银纳米复合材料的制备方法，其特征在于，超声反应器的工作频率为40kHz，输入超声电功率为100W。
3.根据权利要求1或2任一项所述的一种聚苯胺/银纳米复合材料的制备方法，其特征在于，将苯胺的硝酸溶液滴加到硝酸银溶液中，滴加速度为5.0mL/min，双氧水溶液滴加到混合溶液中，滴加速度为2.5mL/min。
4.根据权利要求1所述的一种聚苯胺/银纳米复合材料的制备方法，其特征在于，将离心分离得到的固体物分别用0.1-0.5mol/L稀硝酸、无水乙醇、蒸馏水洗涤至无色。
5.根据权利要求1所述的一种聚苯胺/银纳米复合材料的制备方法，其特征在于，干燥温度为60℃～70℃。
6.根据权利要求1所述的一种聚苯胺/银纳米复合材料的制备方法，其特征在于，超声反应后的溶液静置48h-96h。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN2008101431752A CN101353477B (zh) | 2008-09-10 | 2008-09-10 | 一种聚苯胺/银纳米复合材料的制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN2008101431752A CN101353477B (zh) | 2008-09-10 | 2008-09-10 | 一种聚苯胺/银纳米复合材料的制备方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN101353477A CN101353477A (zh) | 2009-01-28 |
| CN101353477B true CN101353477B (zh) | 2010-10-13 |
Family
ID=40306502
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN2008101431752A Expired - Fee Related CN101353477B (zh) | 2008-09-10 | 2008-09-10 | 一种聚苯胺/银纳米复合材料的制备方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN101353477B (zh) |
Families Citing this family (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR101353575B1 (ko) * | 2010-03-11 | 2014-01-24 | 주식회사 엘지화학 | 금속 나노벨트의 제조 방법 |
| CN101838391B (zh) * | 2010-06-12 | 2012-01-18 | 中南大学 | 一种聚苯胺/银导电纳米复合材料及其制备方法 |
| CN101838460B (zh) * | 2010-06-12 | 2012-05-23 | 中南大学 | 一种核壳结构聚苯胺/银导电纳米复合材料及其制备方法 |
| CN101845141B (zh) * | 2010-06-12 | 2011-11-30 | 中南大学 | 以苯胺为分散剂的聚苯胺/银纳米复合材料的制备方法 |
| CN103521750B (zh) | 2012-07-05 | 2016-04-13 | 清华大学 | 碳纳米管金属粒子复合物以及包含该复合物的催化剂材料 |
| CN103531821B (zh) | 2012-07-05 | 2016-01-20 | 清华大学 | 膜电极以及使用该膜电极的燃料电池 |
| CN103521265B (zh) | 2012-07-05 | 2016-04-13 | 清华大学 | 碳纳米管金属粒子复合物的制备方法 |
| CN105788708B (zh) * | 2013-12-25 | 2018-05-15 | 中山大学 | 一种有序分布的导电薄膜的制造方法 |
| CN103772874B (zh) * | 2014-01-06 | 2016-02-24 | 中南大学 | 硝酸铈/银/聚（2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸）掺杂态聚苯胺三元复合材料及制备 |
| CN103709401B (zh) * | 2014-01-06 | 2016-01-20 | 中南大学 | 纳米银/聚（2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸）掺杂态聚苯胺二元复合材料及其制备方法 |
| CN108831749B (zh) * | 2018-04-16 | 2020-10-09 | 江汉大学 | 一种电化学储能复合材料及其制备方法 |
| CN109921048B (zh) * | 2019-03-18 | 2020-12-15 | 岭南师范学院 | 一种Pd/Ag/PANI纳米复合材料及其低温制备方法和应用 |
-
2008
- 2008-09-10 CN CN2008101431752A patent/CN101353477B/zh not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN101353477A (zh) | 2009-01-28 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN101353477B (zh) | 一种聚苯胺/银纳米复合材料的制备方法 | |
| Huang et al. | Facile preparation of hierarchical AgNP-loaded MXene/Fe3O4/polymer nanocomposites by electrospinning with enhanced catalytic performance for wastewater treatment | |
| EP3056468B1 (en) | Graphene production method | |
| Wang et al. | Polyaniline nanofibers prepared with hydrogen peroxide as oxidant | |
| CN101972855B (zh) | 一种高温烧结银浆用银微粉制备方法 | |
| Meng et al. | Green synthesis of layered 1T-MoS2/reduced graphene oxide nanocomposite with excellent catalytic performances for 4-nitrophenol reduction | |
| Khan et al. | Effects of CuO on the morphology and conducting properties of PANI nanofibers | |
| Li et al. | Copper-ion-assisted precipitation etching method for the luminescent enhanced assembling of sulfur quantum dots | |
| CN101912976A (zh) | 植物提取液还原制备银纳米颗粒的方法 | |
| Zhao et al. | Synthesis of amorphous PdP nanoparticles supported on carbon nanospheres for 4-nitrophenol reduction in environmental applications | |
| CN103100725A (zh) | 一种银/碳量子点复合纳米材料的制备方法 | |
| CN101875718A (zh) | 一种具有导电性能的聚酯/氧化石墨复合材料及其制备方法 | |
| Liu et al. | Controlled synthesis of transition metal/conducting polymer nanocomposites | |
| CN103804907B (zh) | 氮掺杂石墨烯/铁酸锌/聚苯胺纳米复合材料及其制备方法 | |
| CN107252685A (zh) | 一种含羟基胺类化合物功能化磁性氧化石墨烯催化材料及其制备方法和应用 | |
| Liu et al. | Core-shell attapulgite@ polyaniline composite particles via in situ oxidative polymerization | |
| CN105565307A (zh) | 一种氮掺杂石墨烯材料及其制备方法 | |
| CN102127223B (zh) | 一种微/纳米聚苯胺的制备方法 | |
| Kowsari et al. | Ultrasound and ionic-liquid-assisted synthesis and characterization of polyaniline/Y2O3 nanocomposite with controlled conductivity | |
| CN103043709B (zh) | 一种氧化石墨烯/AgInS2纳米杂化材料的制备方法 | |
| Liu et al. | Ni 2 P/ZnS (CdS) core/shell composites with their photocatalytic performance | |
| CN108899575A (zh) | 四氧化三铁协同银颗粒/氧化石墨烯自组装银纳米链的制备方法 | |
| CN101838460A (zh) | 一种核壳结构聚苯胺/银导电纳米复合材料及其制备方法 | |
| Li et al. | One-pot synthesis of uniform hollow cuprous oxide spheres fabricated by single-crystalline particles via a simple solvothermal route | |
| CN101838461B (zh) | 一种聚苯胺/银纳米复合材料的制备方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C14 | Grant of patent or utility model | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| C17 | Cessation of patent right | ||
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |
Granted publication date: 20101013 Termination date: 20120910 |