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CN101298532B - 涂层材料及其制造方法 - Google Patents

涂层材料及其制造方法 Download PDF

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CN101298532B CN200810082216.1A CN200810082216A CN101298532B CN 101298532 B CN101298532 B CN 101298532B CN 200810082216 A CN200810082216 A CN 200810082216A CN 101298532 B CN101298532 B CN 101298532B
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Abstract

提供能使涂层表而更平滑、提高光泽度和特别适合用作热敏记录材料的涂层材料及其制造方法。作为实现前述的方法，存在通过多层同时涂布方法制造的涂层材料，包括：具有湿气蒸发孔的最外涂层表面，其中所述湿气蒸发孔的平均直径为1.5μm或以下。而且存在制造涂层材料的方法，包括：同时将两种或多种类型的涂布溶液沉积在连续移动的卷材上，并且干燥所述涂布溶液，其中构成除最外涂层表面以外的涂层的涂布溶液由分散体溶液形成，并且包含在所述分散体溶液中的分散颗粒的平均直径为1微米或以下。

Description

涂层材料及其制造方法
技术领域
本发明涉及通过多层同时涂布方法(multilayer simultaneous coating process)制造的涂层材料及其制造方法，特别是用于热敏记录材料(recording material)的涂层材料及其制造方法。 
背景技术
传统地，当制造热敏记录材料时，通过刮涂、绕线棒控涂布(wire bar coating)、棒条涂布(rod bar coating)或类似方法，将底层(under layer)(用于隔热、卷材的密封等)、热敏记录层和保护层一层接一层地施用到卷材(web)上。 
然而，现在，如在制造照相光敏材料和类似物如照相胶片中通常使用的，基于滑动幕涂(slide curtain coating)方法的多层同时涂布方法正在流行，其中具有不同功能的涂布溶液从各自的狭缝放出，并且沉积在滑动表面上，然后，使沉积的涂布溶液自由下落，并且撞击连续移动的卷材，如此形成涂层膜。 
然而，这种滑动幕涂方法存在这样一个问题：与传统的一层接一层的施用方法相比，当干燥时，在涂层表面产生的湿气蒸发孔(moisture evaporation pore)的尺寸大，因此涂层表面不均匀。图1示出通过使用滑动幕涂设备的多层同时涂布方法制造的涂层表面的蒸发孔。如在图1中所示，观察到大的蒸发孔。 
湿气蒸发孔产生的机制不能被说明；然而，就一层接一层施用层的传统方法所涉及的，当干燥时湿气从表面蒸发，涂层表面一侧的固体内含物被集中，当湿气从卷材一侧移动到表面一侧时，在涂布卷材一侧上的溶解树脂也移动到表面一侧，因此树脂膜得以形成于涂 层表面一侧上；而且，因为蒸发速率高，所以当干燥时用于形成膜结构的时间短，并且在涂层中几乎不发生分散颗粒的凝聚。因此，涂层表面更光滑。同时，关于多层同时涂布方法制造的产品，分散体溶液被用于除顶层(top layer)以外的沉积层。因此，当随着其干燥涂层表面以膜的形式形成时，构成底层的分散体溶液层仍旧是液体，因此逐步被干燥。因此，干燥缓慢发生，并且该膜的收缩也缓慢发生；因而，当干燥时用在膜结构形成上的时间是长的，在涂层中发生分散颗粒间的凝聚，并且水份(湿气)不均匀存在于分散体溶液层。因此，据推断，下述是可能的：在干燥后期，当分散体溶液层中的湿气蒸发时，在有大量湿气的地方，蒸发孔的尺寸变大；同时，通过蒸发产生真正空间，并且邻近颗粒移动以填充该真正空间，从而使涂层表面不均匀。因此，关于多层同时涂布方法制造的产品，当干燥时蒸发孔引起的突起和凹陷形成于涂布顶层表面，从而损害热敏记录材料产品的光泽度。因此，通过该方法，可能制造出不合格产品，这是有问题的。 
同时，存在公开的方法，其中当通过幕涂方法制造热敏记录材料时，通过将热敏记录表面的中心线平均粗糙度(Ra75)设定在0.5μm到2.0μm，进行了进一步防止在印刷部分由于显色不均引起的印刷字母/字符模糊的尝试(参考日本专利(JP-B)第3579392号)。 
然而，关于涂层光泽度的改善——其是本发明的目标，存在这样的问题：仅仅通过调整中心线平均粗糙度(center line average roughness)，不能得到期望的效果。另外，公开的文献没有公开如何控制热敏记录表面的中心线平均粗糙度(Ra75)。而且，它没有公开中心线平均粗糙度(Ra75)对热敏记录材料光泽度具有的影响。 
发明内容
本发明目的在于解决相关技术中的问题和实现下列目标。 
本发明的一个目的是提供通过多层同时涂布方法制造的涂层材料及其制造方法，所述涂层材料能够使涂层表面更平滑、改善了光泽度并且特别适于作为热敏记录材料。 
可通过下列方法解决问题。 
<涂层材料>
通过多层同时涂布方法制造的热敏记录涂层材料，(1)包括：具有湿气蒸发孔的最外涂层表面，其中湿气蒸发孔的平均直径为1.5μm或以下，其具有优越的涂层光泽。进一步，(2)根据(1)的热敏记录涂层材料，其中直径为1.5μm或以上的湿气蒸发孔的数量为每2,500μm220或更少，其具有更高的光泽度。进一步，(3)根据(1)和(2)的任一项的热敏记录涂层材料，其中最外涂层表面具有7μm或以下的表面粗糙度Rp值，其具有甚至更高的光泽度。(4)根据(1)到(3)的任一项的热敏记录涂层材料，其中多层同时涂布方法使用幕涂设备。(5)具体而言，优选应用滑动幕涂设备。 
<制造涂层材料的方法>
(6)通过多层同时涂布方法制造热敏记录涂层材料的方法，包括：同时将两种或多种类型的涂布溶液沉积在连续移动的卷材上，并且干燥该涂布溶液，其中构成除最外涂层表面以外的涂层的涂布溶液由分散体溶液形成，包含在分散体溶液中的分散颗粒的平均直径为1微米或以下，并且得到的热敏记录涂层材料的最外涂层表面的湿气蒸发孔的平均直径为1.5微米或以下。(7)根据(6)的方法，其中分散体溶液含有无机颗粒。(8)按质量计，无机颗粒占包含在分散体溶液中的所有颗粒质量的30％至50％是期望的。(9)按质量计，树脂占根据(6)到(8)的任一项的分散体溶液的固体总含量的8％到30％也是期望的。 
<制造具有中间涂层的涂层材料的方法>
(10)通过多层同时涂布方法制造热敏记录涂层材料的方法，包括：同时将两种或多种类型的涂布溶液沉积在连续移动的卷材上，并且干燥该涂布溶液，其中除最外涂层表面以外，还提供由分散体溶液形成的涂布溶液构成的涂层(1)和含有聚合度为500或以上的树脂的涂布溶液构成的涂层(2)，涂层(2)作为上面层(over layer)与或不与涂层(1)相邻，并且得到的热敏记录涂层材料的最外涂层表面的湿气蒸发孔的平均直径为1.5微米或以下。(11)根据(10)的方法，其中在包含在涂层(2)中的树脂已被固化后，进行干燥。(12)根据(11)的方法，其中包 含在涂层(2)中的树脂通过凝胶化固化。(13)根据(11)的方法，其中包含在涂层(2)中的树脂被固化，以便UV可固化树脂被用作树脂，并且用紫外线照射该UV可固化树脂。(14)根据(11)的方法，其中包含在涂层(2)中的树脂被固化，以便电子束可固化树脂被用作树脂，并且用电子束照射该电子束可固化树脂。(15)根据(10)的方法，其中涂层(2)是由包含丙烯酸树脂、聚氨酯树脂或SBR树脂的涂布溶液构成的涂层。 
附图说明
图1示出通过未改进的滑动幕多层同时涂布方法制造的涂层表面中的湿气蒸发孔。 
具体实施方式
下面进一步详细解释本发明。 
<涂层材料最外涂层表面中的湿气蒸发孔>
本发明的涂层材料是通过多层同时涂布方法制造的涂层材料，包括：具有湿气蒸发孔的最外涂层表面，其中湿气蒸发孔的平均直径为1.5μm或以下。当湿气蒸发孔的平均直径在1.5μm以上时，不能得到本发明需要的光泽度。湿气蒸发孔的平均直径在1.0μm或以下是最期望的。 
如图1所示，本发明的湿气蒸发孔是指当随着涂布溶液的干燥湿气从涂布膜表面蒸发时产生的深度方向上形成的大致圆形的孔，并且通过确定孔的大小，实现本发明的目的。因此，无论湿气蒸发孔的大小如何，不能依靠数值例如表面粗糙度的数值控制本发明的光泽度，所述表面粗糙度的数值通过将表面上所有突起和凹陷(例如，包括表面填料产生的突起和凹陷)的大小进行平均而计算。同样，平滑度仅受表面上的突起和凹陷的影响而无论湿气蒸发孔的大小如何，因此本发明中平滑度也不代表光泽度。 
关于如何测量湿气蒸发孔的直径，使用扫描电子显微镜(SEM)观察涂层表面，测量在25μm×25μm面积内的深度方向上形成的所有大致圆形孔(其具有多种形状)的纵向长度，具有如图1所示的比例，并且计算它们的平均值。
当直径为1.5μm或以上的湿气蒸发孔的数量为每2,500μm220或更少时，本发明的涂层材料可使涂层表面更加光滑，因此提高了涂层表面的光泽度。更期望地，数字是10或以下。 
当最外涂层表面具有7μm或更低的表面粗糙度Rp值时，本发明的涂层材料也可进一步提高涂层表面的光泽度。 
本发明中的表面粗糙度Rp值指根据JIS B0652计算的数值。 
<多层同时涂布方法>
尽管没有特别限定，但是期望地，本发明的多层同时涂布方法使用已知的幕涂方法，所述幕涂方法使用幕涂设备，该幕涂设备提供了从各自缝隙卸出两种或多种类型涂布溶液的卸出装置，其中涂布溶液从各自的缝隙卸出并且沉积，然后使沉积的涂布溶液自由下落到连续移动的卷材上，因此得以施用。更优选的是已知的滑动幕涂方法，所述滑动幕涂方法使用滑动幕涂设备，该滑动幕涂设备提供了从各自缝隙卸出两种或多种类型涂布溶液的卸出装置和卸出的涂布溶液在其上流动的滑动表面，其中涂布溶液从各自的缝隙卸出并且沉积在滑动表面，然后使沉积的涂布溶液自由下落到连续移动的卷材上，并由此得以施用。 
在这种场合，作为将最外涂层表面中的湿气蒸发孔的平均直径减小到1.5μm或更低的方法，下面几个方法可被提及。应当注意，下面的方法不仅仅对上述幕涂方法而且对其它多层同时涂布方法也是适用的。 
<构成除最外涂层表面以外的涂层的涂布溶液>
(a)构成除最外涂层表面以外的涂层的涂布溶液由分散体溶液形成，并且分散体溶液中包含的分散颗粒的平均直径等于或小于1μm。 
因此，当通过多层同时涂布方法制造的涂层膜的湿气蒸发时，由于在膜收缩时分散颗粒的凝聚引起的膜中湿气的不均匀存在程度变小，并且形成的蒸发孔的尺寸变小。同时，通过蒸发产生真正空间，并且邻近颗粒移动以填充该真正空间；然而，因为颗粒的尺寸小，通过分散体溶液形成的层(分散颗粒层)中的颗粒的数量变大，因此减轻了对涂层表面上突起和凹陷的形成的影响；因而，可使涂层表面更平滑，并且可提高涂层表面的光泽度。 
(b)构成除最外涂层表面以外的涂层的涂布溶液由分散体溶液形成，并且分散体溶液包含无机颗粒。 
因为分散颗粒是亲水性的，因此它们与水溶性树脂相容；因此，当通过多层同时涂布方法制造的涂层膜的湿气蒸发时，在分散颗粒层收缩时，分散颗粒间的凝聚几乎不发生，可使湿气的不均匀存在程度小，并且可使蒸发孔的尺寸小。因此，可使涂层表面更平滑，并且可提高涂层表面的光泽度。 
当按质量计，使无机颗粒占分散体溶液中包含的所有颗粒的30％到50％时，进一步改进了该效果。当按质量计，其占30％以下时，涂层表面变得不均匀，并且涂层表面的光泽度变差。当按质量计，其占50％以上时，热敏记录材料的显色密度下降。 
本文提到的无机颗粒的实例包括但不限于由碳酸钙、氧化钙、氧化锌、二氧化钛、碳酸镁、氧化镁、二氧化硅、氢氧化铝、硫酸钡、高岭土、锌钡白和叶腊石形成的颗粒。 
(c)构成除最外涂层表面以外的涂层的涂布溶液由分散体溶液形成，并且优选使树脂按质量计占分散体溶液的固体总含量的8％到30％。 
因此，当通过多层同时涂布方法制造的涂层膜的湿气蒸发时，在分散颗粒层收缩时分散颗粒间的凝聚几乎不发生，可使湿气不均匀存在的程度小，并且可使蒸发孔尺寸变小；因此可使涂层表面更平滑，并且可提高涂层表面的光泽度。当按质量计，树脂占8％以下时，涂层表面变得不均匀，并且涂层表面的光泽度变差。当按质量计，其占30％以上时，热敏记录材料的显色密度下降。 
<中间涂层>
(d)除最外涂层表面之外，还提供：分散体溶液形成的涂布溶液构成的涂层(1)，和含有聚合度为500或以上的树脂的涂布溶液构 成的涂层(2)，涂层(2)作为上面层与或不与涂层(1)相邻。 
因此，当干燥时，上面层表面膜的机械强度变得更大；当通过多层同时涂布方法制造的涂层膜的湿气蒸发时，通过下面的分散颗粒层的湿气蒸发产生真正空间，并且邻近颗粒密切移动以填充真正空间；然而因为上面层表面膜难以移动，因此可使涂层表面更平滑，并且可提高涂层表面的光泽度。本文提到的树脂的例子包括但不限于，聚乙烯醇、纤维素衍生物——如甲氧基纤维素、羟乙基纤维素、羧甲基纤维素、甲基纤维素和乙基纤维素、聚丙烯酸钠、聚乙烯吡咯烷酮、丙烯酰胺-丙烯酸酯共聚物、丙烯酰胺-丙烯酸酯-甲基丙烯酸三元共聚物、苯乙烯-顺丁烯二酐共聚物碱性盐、异丁烯-顺丁烯二酐共聚物碱性盐、聚丙烯酰胺和藻酸钠。这些也可以单独使用或联合使用。 
(e)除最外涂层表面之外，还提供：分散体溶液形成的涂布溶液构成的涂层(1)，和含有树脂的涂布溶液构成的涂层(2)，涂层(2)作为上面层与或不与涂层(1)相邻。并且在将包含在涂层(2)中的树脂固化后，干燥涂布溶液。 
因此，当干燥时，上面层表面膜的机械强度变得更大；当通过多层同时涂布方法制造的涂层膜的湿气蒸发时，通过下面的分散颗粒层的湿气蒸发产生真正空间，并且邻近颗粒密切移动以填充真正空间；然而因为上面层表面膜难以移动，因此可使涂层表面更平滑，并且可提高涂层表面的光泽度。 
例如，树脂可通过凝胶化方法固化。 
树脂的实例包括物质如明胶——其通过冷却胶凝，和物质如淀粉和山慈姑淀粉(dogtooth violet starch)——其通过加热胶凝。 
作为固化树脂的另一种方法，例如，存在这样的方法，其中UV可固化树脂被用作树脂，并且用紫外线照射该UV可固化树脂。 
UV可固化树脂由适当比例的光聚合预聚物或光聚合单体和光聚合引发剂组成，根据需要加入光聚合促进剂。光聚合单体的实例包括作为下面电子束可固化树脂的实例而提到的单体。光聚合预聚物的实例包括聚酯丙烯酸酯(polyester acrylate)、聚氨基甲酸酯丙烯酸酯(polyurethane acrylate)、环氧丙烯酸酯、聚醚丙烯酸酯(polyether acrylate)、丙烯酸酯低聚物、醇酸丙烯酸酯和多元醇丙烯酸酯。 
光聚合引发剂的实例被广义地分成自由基反应型光聚合引发剂和离子反应型光聚合引发剂，进一步，自由基反应型光聚合引发剂被分成光碎裂型(photofragmentation-type)光聚合引发剂和夺氢型(hydrogen abstraction type)光聚合引发剂。具体而言，可以使用与日本专利申请特许公布(JP-A)第07-172072号中提到的相似的光聚合引发剂。这些光聚合引发剂可以单独使用或联合使用。其加入的量按质量计优选为，每一份光聚合预聚物或光聚合单体，0.005份到1.0份，更优选为0.01份到0.5份。 
光聚合促进剂的实例包括芳族叔胺和脂肪胺，其具有增加夺氢型光聚合引发剂如二苯酮基光聚合引发剂和噻吨酮基光聚合引发剂固化速率的效果。其具体的实例包括对-二甲基氨基苯甲酸异戊酯和对-二甲基氨基苯甲酸乙酯。这些光聚合促进剂可以单独使用或联合使用。其加入的量优选为按质量计，每一份光聚合引发剂，0.1份到5份，更优选为0.3份到3份。 
作为固化树脂的又一种方法，存在这样的方法，其中电子束可固化树脂被用作树脂，并且用电子束照射该电子束可固化树脂。 
电子束可固化树脂选自官能单体和低聚物，并且该官能单体和低聚物可以单独使用或联合使用。官能单体的实例包括单官能和多官能单体如丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、乙烯基酯、苯乙烯衍生物和烯丙基化合物。低聚物的实例包括氨基甲酸酯丙烯酸酯、环氧丙烯酸酯、聚酯丙烯酸酯、乙烯基低聚物(vinlys)以及不饱和聚酯。作为非官能/官能单体，具体而言，可以使用与JP-A第07-172072号中提到的相似的单体。然而，应当注意，对非官能/官能单体并没有严格限定。 
(f)除最外涂层表面之外，还提供：分散体溶液形成的涂布溶液构成的涂层(1)，和含有丙烯酸树脂、聚氨酯树脂或SBR树脂的涂布溶液构成的涂层(2)，其作为上面层与或不与涂层(1)相邻。 
因此，当干燥时，上面层表面膜的机械强度变得更大；当通过多层同时涂布方法制造的涂层膜的湿气蒸发时，通过下面的分散颗粒层的湿气蒸发产生真正空间，并且邻近颗粒密切移动以填充真正空间；然而因为上面层表面膜难以移动，因此可使涂层表面更平滑，并且可提高涂层表面的光泽度。 
本文提到的丙烯酸树脂指丙烯酸的聚合物和其衍生物，丙烯酸和其酯衍生物、丙烯酰胺、丙烯腈、甲基丙烯酸和其酯衍生物的聚合物和共聚物适用于此。其实例包括但不特别限于，丙烯酸酯聚合物、甲基丙烯酸酯聚合物、苯乙烯/丙烯酸酯共聚物、苯乙烯/甲基丙烯酸酯共聚物、丙烯酰胺/丙烯酸酯共聚物、丙烯酰胺/甲基丙烯酸酯共聚物、丙烯腈/丙烯酸酯共聚物和丙烯腈/甲基丙烯酸酯共聚物。 
聚氨酯树脂的实例包括但不限于聚酯聚氨酯、聚醚聚氨酯、聚醚聚酯聚氨酯、聚碳酸酯聚氨酯、聚酯聚碳酸酯聚氨酯和聚己酸内脂聚氨酯。 
根据本发明的涂层材料及其制造方法，可得到具有更平滑表面和优异光泽度的热敏记录材料。以上述的形式，当热敏记录材料是其中热敏记录层、防渗层(barrier layer)和保护层被置于卷材上的热敏记录材料时，顶层涂层是保护层，分散体溶液形成的涂布溶液构成的涂层(1)例如是热敏记录层，并且作为上面层与或不与涂层(1)相邻的涂层(2)例如是防渗层。在本发明中，已知的材料可适合用作热敏记录材料的组分。 
在25℃下，构成涂层(1)的涂布溶液优选具有10mPa·s到2,000mPa·s的粘度和20mN/m到60mN/m的静表面张力，并且在25℃下，构成涂层(2)的涂布溶液优选具有10mPa·s到3,000mPa·s的粘度和10mN/m到60mN/m的静表面张力。然而，应当注意，涂布溶液可具有不同的粘度和静表面张力。 
实施例
下面进一步通过实施例和比较实施例解释本发明；然而本发明不限定于这些实施例。注意，实施例中的术语“份(part)”基于质量。 
实施例1
使用滑动幕涂设备，调整待被从各自的缝隙卸出的涂布溶液的卸出量如下。 
下列热敏记录层涂布溶液：1,300g/min， 
下列防渗层涂布溶液：1,400g/min， 
下列保护层涂布溶液：1,200g/min。 
根据滑动幕涂方法，将热敏记录层涂布溶液、防渗层涂布溶液和保护层涂布溶液按此顺序沉积在卷材上(卷材是在干燥条件下，通过以3.5g/m2用下面的底层涂布纸的表面而制造的产品)。涂布速率和涂布宽度分别设定为400m/min和250mm，通过150℃热空气干燥使涂布溶液干燥，如此产生涂层样品。然后，使用扫描电子显微镜观察，测量涂层样品的顶层涂层(保护层)表面的湿气蒸发孔的平均直径。也测量50μm×50μm面积内的湿气蒸发孔的数量。进一步，使用Toyo Seiki Seisaku-Sho，Ltd制造的TOPOGRAPH，测量最外涂层表面的表面粗糙度RP值(最大顶点高度)。关于测量条件，压力是10.4kg/cm2和时间是50ms。然后，通过RI试验机，将UV油墨(Dainippon InkAnd Chemicals，Incorporated制造的NEW Z OP VARNISH)印刷在涂层样品的表面上(油墨规格10等级(1ml)，1,000r/min)，并通过光泽计(Nippon Denshoku Industries Co.，Ltd.制造的VG-2PD)，在75°角度测量其光泽度。测量的结果在表1中示出。热敏记录层涂布溶液：在25℃下，150mPa·s的粘度、38mN/m的静表面张力(Kyowa Interface Science Co.，Ltd.制造的FACE AUTOMATIC SURFACE TENSIOMETER CBVP-A3测量)和0.85μm的平均粒径(在1.7的折射系数下，通过HORIBA，Ltd.制造的LA-920进行测量)。 
●3-二丁氨基-6-甲基-7-苯胺基荧烷(anilinofluoran)     4份
●4-异丙氧基-4’-羟基二苯砜                         12份
●二氧化硅                                           6份
●10％聚乙烯醇水溶液                                16份
●水                                                41份
防渗层涂布溶液：25℃下，200mPa·s的粘度和35mN/m的静表面张力
●聚乙烯醇(聚合度300)                               70份
●表面活性剂                                         1份
●水                                               930份
保护层涂布溶液：25℃下，250mPa·s的粘度和31mN/m的静表面张力
●衣康酸改性的聚乙烯醇                              70份
●氢氧化铝                                         100份 
●二氧化硅                                            5份
●表面活性剂                                          1份
●水                                                704份
底层组合物
●不可发性中空细塑料颗粒(90％中空比率，平均直径3微米)55份
●聚乙烯醇                                           14份
●苯乙烯-丁二烯共聚物胶乳                             2份
实施例2
将实施例1的热敏记录层涂布溶液的平均粒径改为0.60μm，然后进行与实施例1相似的涂布以制造涂层样品，并且进行相似的涂层样品的评估。结果在表1中示出。 
实施例3
将实施例1的热敏记录层涂布溶液中所有的分散颗粒用二氧化硅替代，该二氧化硅为如下示出的无机物质，将其平均粒径改为1.10μm，然后进行与实施例1相似的涂布制造涂层样品，并且进行相似的涂层样品的评估。结果在表1中示出。 
热敏记录层涂布溶液：在25℃下，145mPa·s的粘度、37mN/m的静表面张力和1.10μm的平均粒径
●二氧化硅                                          22份
●10％聚乙烯醇水溶液                                16份
●水                                                41份
实施例4
使实施例1的热敏记录层涂布溶液中无机颗粒按质量计占分散体溶液含有的所有颗粒的33％，如下所示，将其平均粒径改为1.10μm，然后进行与实施例1相似的涂布以制造涂层样品，并且进行相似的涂层样品的评估。结果在表1中示出。 
热敏记录层涂布溶液：150mPa·s的粘度、38mN/m的静表面张力和1.10μm的平均粒径 
●3-二丁氨基-6-甲基-7-苯胺基荧烷        4份
●4-异丙氧基-4’-羟基二苯砜            12份
●二氧化                                8份
●10％聚乙烯醇水溶液                   16份
●水                                   41份
实施例5
在实施例1的热敏记录层涂布溶液中，使树脂按质量计占全部固体含量的8.3％，将其平均粒径改为1.10μm，然后进行与实施例1相似的涂布以制造涂层样品，并且进行相似的涂层样品的评估。结果在表1中示出。 
热敏记录层涂布溶液：155mPa·s的粘度、38mN/m的静表面张力和1.10μm的平均粒径
●3-二丁氨基-6-甲基-7-苯胺基荧烷         4份
●4-异丙氧基-4’-羟基二苯砜             12份
●二氧化硅                               6份
●10％聚乙烯醇水溶液                    20份
●水                                    41份
实施例6
在实施例1的热敏记录层涂布溶液中，使树脂按质量计占全部固体含量的1.0％，将其平均粒径改为1.10μm，然后进行与实施例1相似的涂布以制造涂层样品，并且进行相似的涂层样品的评估。结果在表1中示出。 
热敏记录层涂布溶液：155mPa·s的粘度、38mN/m的静表面张力和1.10μm的平均粒径
●3-二丁氨基-6-甲基-7-苯胺基荧烷             4份
●4-异丙氧基-4’-羟基二苯砜                 12份
●二氧化硅                                   6份
●10％聚乙烯醇水溶液                        25份
●水                                        41份 
实施例7
将实施例1的热敏记录层涂布溶液的平均粒径改为1.10μm，将防渗层涂布溶液中的聚乙烯醇树脂的聚合度改为500，然后进行与实施例1相似的涂布以制造涂层样品，并且进行相似的涂层样品的评估。结果在表1中示出。 
实施例8
将实施例1的热敏记录层涂布溶液的平均粒径改为1.10μm，将防渗层涂布溶液中的聚乙烯醇树脂的聚合度改为1,700，然后进行与实施例1相似的涂布以制造涂层样品，并且进行相似的涂层样品的评估。结果在表1中示出。 
实施例9
将实施例1的热敏记录层涂布溶液的平均粒径改为1.10μm，将防渗层涂布溶液中的聚乙烯醇树脂的聚合度改为2,400，然后进行与实施例1相似的涂布以制造涂层样品，并且进行相似的涂层样品的评估。结果在表1中示出。 
实施例10
将实施例1的热敏记录层涂布溶液的平均粒径改为1.10μm，将防渗层涂布溶液中的树脂改为明胶，与实施例1中相似进行滑动幕涂；接下来，从后表面冷却涂布溶液(在5℃的辊表面温度下水流动30秒)，然后进行与实施例1相似的干燥以制造涂层样品，并且进行相似的涂层样品的评估。结果在表1中示出。 
实施例11
将实施例1的热敏记录层涂布溶液的平均粒径改为1.10μm，将防渗层涂布溶液中的树脂改为丙烯酸树脂(Johnson Polymer生产的JONCRYL 52)，然后进行与实施例1相似的涂布以制造涂层样品，并且进行相似的涂层样品的评估。结果在表1中示出。 
实施例12
将实施例1的热敏记录层涂布溶液的平均粒径改为1.10μm，将防渗层涂布溶液中的树脂改为丙烯酸树脂(Johnson Polymer生产的JONCRYL 537)，然后进行与实施例1相似的涂布以制造涂层样品，并且进行相似的涂层样品的评估。结果在表1中示出。 
实施例13
将实施例1的热敏记录层涂布溶液的平均粒径改为1.10μm，将防渗层涂布溶液中的树脂改为聚氨酯树脂(Dainippon Ink And Chemicals，Incorporated生产的Hydran HW930)，然后进行与实施例1相似的涂布以制造涂层样品，并且进行相似的涂层样品的评估。结果在表1中示出。 
实施例14
将实施例1的热敏记录层涂布溶液的平均粒径改为1.10μm，将防渗层涂布溶液中的树脂改为苯乙烯-丁二烯共聚物胶乳，然后进行与实施例1相似的涂布以制造涂层样品，并且进行相似的涂层样品的评估。结果在表1中示出。 
对比实施例1
将实施例1的热敏记录层涂布溶液的平均粒径改为1.10μm，然后进行与实施例1相似的涂布以制造涂层样品，并且进行相似的涂层样品的评估。结果在表1中示出。 
实施例15
将实施例1的热敏记录层涂布溶液的平均粒径改为1.10μm，将防渗层涂布溶液改为自乳化型含水乳液树脂(Arakawa Chemical Industries，Ltd.生产的BEAMSET EM-90)和光聚合引发剂(Ciba Specialty Chemicals生产的DAROCURE 1173)的混合物，如下所示，将防渗层涂布溶液的卸出量改为700g/min，并进行幕涂。随后，用UV照射仪(在10m/min速率下，80W)固化防渗层，然后进行与实施例1相 似的干燥以制造涂层样品，并且进行相似的涂层样品的评估。结果在表1中示出。 
防渗层涂布溶液：25℃下，150mPa·s的粘度和35mN/m的静表面张力
●BEAMSET EM-90                      133份
●DAROCURE                         11736份
●表面活性剂                           1份
●水                                 860份
实施例16
将实施例1的热敏记录层涂布溶液的平均粒径改为1.10μm，将防渗层涂布溶液改为自乳化型含水乳液树脂(Arakawa Chemical Industries，Ltd.生产的BEAMSET EM-90)，如下面所示，将防渗层涂布溶液的卸出量改为700g/min，并且如此进行幕涂；随后，用电子束照射仪(在10m/min速率下，175keV，0.7mA)固化防渗层，然后进行与实施例1相似的干燥以制造涂层样品，并且进行相似的涂层样品的评估。结果在表1中示出。 
防渗层涂布溶液：25℃下，150mPa·s的粘度和35mN/m的静表面张力
●BEAMSET EM-90                         139份
●表面活性剂                              1份
●水                                    860份 
表1
Figure RE-GSB00000540034800161
湿气蒸发孔的平均直径和直径1.5μm或更大的湿气蒸发孔的数量基于2,500μm2的表面积。 
从表1的结果判断，根据实施例1-16的制造方法制造的样品的光泽度可达到80％或以上，因此与比较实施例1相比，其具有优越的光泽度。 
因为本发明的涂层材料及其制造方法能够使涂层表面更光滑并且提高光泽度，所以它们可特别适于得到光敏记录材料。 

Claims (18)

1.通过多层同时涂布方法制造的热敏记录材料，包括：
基底；
涂层(1)，其不是最外涂层表面，由分散体溶液形成，
涂层(2)，作为上面层与所述涂层(1)相邻，由含有树脂的涂布溶液形成，和
具有湿气蒸发孔的最外涂层表面，
其中所述湿气蒸发孔的平均直径为1.5μm或以下，并且
其中所述分散体溶液包含平均直径为1μm或更小的分散颗粒。
2.根据权利要求1所述的热敏记录材料，其中直径为1.5μm或以上的所述湿气蒸发孔的数量为每2,500μm2 20或更少。
3.根据权利要求1所述的热敏记录材料，其中所述最外涂层表面具有7μm或更低的表面粗糙度Rp值。
4.通过多层同时涂布方法制造热敏记录材料的方法，包括：
同时将两种或更多种类型的涂布溶液沉积在连续移动的卷材上，和
干燥所述涂布溶液，
其中所述热敏记录材料包括：
基底；
涂层(1)，其不是最外涂层表面，由分散体溶液形成，
涂层(2)，作为上面层与所述涂层(1)相邻，由含有树脂的涂布溶液形成，和
具有湿气蒸发孔的最外涂层表面，
其中所述湿气蒸发孔的平均直径为1.5微米或以下，并且
其中所述分散体溶液包含平均直径为1μm或更小的分散颗粒。
5.根据权利要求4所述的通过多层同时涂布方法制造热敏记录材料的方法，其中所述分散体溶液包含平均直径为1微米或以下的分散颗粒。
6.根据权利要求4所述的通过多层同时涂布方法制造热敏记录材料的方法，其中所述多层同时涂布方法是使用幕涂设备的方法，所述幕涂设备提供了从各自缝隙卸出两种或更多种类型涂布溶液的卸出装置，在该方法中所述涂布溶液从各自的缝隙卸出并且沉积，然后使所述沉积的涂布溶液自由下落到连续移动的卷材上，由此得以施用。
7.根据权利要求6所述的通过多层同时涂布方法制造热敏记录材料的方法，其中所述多层同时涂布方法中的所述幕涂设备为滑动幕涂设备，所述滑动幕涂设备提供了所述卸出的涂布溶液在其上流动的滑动表面。
8.根据权利要求4所述的通过多层同时涂布方法制造热敏记录材料的方法，其中所述分散体溶液含有无机颗粒。
9.根据权利要求8所述的通过多层同时涂布方法制造热敏记录材料的方法，其中所述无机颗粒按质量计占所述分散体溶液中含有的所有颗粒的30％到50％。
10.根据权利要求4所述的通过多层同时涂布方法制造热敏记录材料的方法，其中树脂按质量计占含有所述树脂的所述涂布溶液的固体总含量的8％到30％。
11.通过多层同时涂布方法制造热敏记录材料的方法，包括：
同时将两种或更多种类型的涂布溶液沉积在连续移动的卷材上，和
干燥所述涂布溶液，
其中除最外涂层表面之外，还在基底上提供由分散体溶液形成的涂布溶液构成的涂层(1)和含有聚合度为500或以上的树脂的涂布溶液构成的涂层(2)，所述涂层(2)作为上面层与所述涂层(1)相邻，并且
得到的所述热敏记录材料的所述最外涂层表面的湿气蒸发孔的平均直径为1.5微米或以下，和其中所述分散体溶液包含平均直径为1μm或更小的分散颗粒。
12.根据权利要求4所述的通过多层同时涂布方法制造热敏记录材料的方法，其中在包含在所述涂层(2)中的所述树脂已被固化后，进行所述干燥步骤。
13.根据权利要求12所述的通过多层同时涂布方法制造热敏记录材料的方法，其中包含在所述涂层(2)中的所述树脂通过凝胶化固化。
14.根据权利要求12所述的通过多层同时涂布方法制造热敏记录材料的方法，其中包含在所述涂层(2)中的所述树脂被固化，以便UV可固化树脂被用作所述树脂，并且用紫外线照射所述UV可固化树脂。
15.根据权利要求12所述的通过多层同时涂布方法制造热敏记录材料的方法，其中包含在所述涂层(2)中的所述树脂被固化，以便电子束可固化树脂被用作所述树脂，并且用电子束照射所述电子束可固化树脂。
16.根据权利要求4所述的通过多层同时涂布方法制造热敏记录材料的方法，其中所述涂层(2)是包含丙烯酸树脂的涂布溶液构成的涂层。
17.根据权利要求4所述的通过多层同时涂布方法制造热敏记录材料的方法，其中所述涂层(2)是包含聚氨酯树脂的涂布溶液构成的涂层。
18.根据权利要求4所述的通过多层同时涂布方法制造热敏记录材料的方法，其中所述涂层(2)是包含SBR树脂的涂布溶液构成的涂层。
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