CN101262770A - 新型的含磺酰胺的固体配制剂 - Google Patents
新型的含磺酰胺的固体配制剂 Download PDFInfo
- Publication number
- CN101262770A CN101262770A CNA2006800330448A CN200680033044A CN101262770A CN 101262770 A CN101262770 A CN 101262770A CN A2006800330448 A CNA2006800330448 A CN A2006800330448A CN 200680033044 A CN200680033044 A CN 200680033044A CN 101262770 A CN101262770 A CN 101262770A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- group
- alkyl
- methyl
- component
- preparaton
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Classifications
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
- A01N47/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
- A01N47/28—Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N<
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
- A01N47/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
- A01N47/28—Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N<
- A01N47/36—Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N< containing the group >N—CO—N< directly attached to at least one heterocyclic ring; Thio analogues thereof
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
- A01N47/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
- A01N47/28—Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N<
- A01N47/38—Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N< containing the group >N—CO—N< where at least one nitrogen atom is part of a heterocyclic ring; Thio analogues thereof
Landscapes
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Dentistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Zoology (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
Abstract
本发明涉及固体的、水可分散的配制剂,其包含一种或多种选自通式(I)的磺酰胺类和它们的盐的除草活性物质,一种或多种安全剂,一种或多种溶剂,一种或多种选自具有低和/或高吸收性的载体材料的载体材料,一种或多种选自乳化剂、消泡剂、润湿剂和分散剂的常规助剂和添加剂;其中安全剂与溶剂以特别的比例存在,而且这两种组分的总和与所使用的具有高吸收性的载体以特别的比例存在。本发明的配制剂适用于植作物保护领域。
Description
本发明涉及作物保护组合物的领域。特别是本发明涉及固体除草剂配制剂,其包含选自磺酰胺类的除草活性物质和它们的盐,特别是苯基磺酰胺类,诸如苯基磺酰基氨基羰基三唑啉酮类或苯基磺酰脲类和杂芳基磺酰胺类及其盐。
通常不以纯的形式采用用于作物保护的活性物质。取决于使用区域和使用类型,以及物理、化学和生物参数,活性物质以与常规助剂和添加剂的混合物作为活性物质配制剂使用。然而与用于扩展活性谱和/或用于保护植作物(例如安全剂、解毒剂)联用的活性物质配制剂是配制剂技术的重要领域,因为在某些情况下具有相当不同的物理、化学和生物参数的活性物质必须适当地配制在一起。
由此,活性物质的配制剂独自或在与更多的活性物质的联用中,鉴于已使用的活性物质,除了在制备过程中具有工艺上的良好配制性,应当具有对于植物保护通常高的化学和物理稳定性、良好的可施用性和易于使用性,并具有高选择性的宽泛的生物活性。
选自磺酰脲类的活性物质固体配制剂是本身已知的,例如出自WO-A-97/10714。
然而,至今鉴于足够的可施用性,还不存在令人满意的磺酰胺与其它活性物质例如低熔点的安全剂联用的含活性物质的固体配制剂。与此相关地观察到最多的是在制备含水喷雾液的情形下,如此组成的固体配制剂的差的可分散性。结果是例如在施用中阻塞喷嘴和施用后的活性损失。
此外,选自磺酰胺类的除草活性物质通常具有高度化学反应性并倾向于化学分解,例如水解,其鉴于在配制剂的足够储存稳定性必须进行严格的评价。
在固体配制剂中包含的磺酰脲类的稳定化描述于例如JP-A-62-084004,其中碳酸钙和三聚磷酸钠被用作为稳定剂。此外配制剂本身也可以通过其中包含的助剂和添加剂的制约而影响活性物质的稳定性:WO-A-98/34482描述了苯基磺酰脲类三氟甲磺隆和甲磺隆的测试结果,据称选自脂肪醇乙氧化物和乙氧基化的脂肪胺的添加剂(辅助剂)相比选自脂族磺酸的钠盐如烷磺酸钠和α-烯烃磺酸钠的辅助剂具有较小的储存稳定性作用。EP-A-764404描述了通过使用二辛基磺基丁二酸钠对杂芳基磺酰脲类啶嘧磺隆的稳定化作用。
选自通式(I)的磺酰胺类活性物质和它们的盐与安全剂和溶剂的联合配制成的粒剂的相应的稳定性研究是未知的。
本发明的任务在于提供包含作物保护剂的改良的固体配制剂,其由选自磺酰胺类的活性物质和选自安全剂的活性物质联合组成,并且在活性物质的不变的高生物有效性和植作物耐受性下具有良好的可施用性。除了在配制剂的制备工艺中易于配制以及之后易于使用,此外这些活性物质联合在配制剂中应当具有高度的物理和化学储存稳定性。
该任务根据本发明通过固体的、水可分散的配制剂得以解决。
由此本发明涉及固体的、水可分散的配制剂,其包含:
(a)一种或多种选自通式(I)的磺酰胺类的活性物质及其盐;
(b)一种或多种安全剂;
(c)一种或多种溶剂;
(d)一种或多种载体材料,其选自下组的一种或多种:
(d-1)具有低吸收性的载体材料,
(d-2)具有高吸收性的载体材料;
(e)一种或多种常规助剂和添加剂,其选自下组的一种或多种
(e-1)乳化剂,
(e-2)消泡剂,
(e-3)润湿剂,
(e-4)分散剂;
其中
组分(b)比组分(c)为下述比例:(b)∶(c)通常为0.3~2.0∶1,优选0.4~1.5∶1,特别优选0.5~1.0∶1;并且同时组分(b)和(c)的总和比组分(d-2)的比例为下述比例:[(b)+(c)]∶(d-2)通常为1.7~3.9∶1,优选1.85~3.5∶1,特别优选2.0~3.0∶1。
此外,根据本发明的固体的、水可分散的配制剂可以作为其它组分还任选地包含:
(f)一种或多种不同于组分(a)和(b)的农业化学活性物质;
(g)一种或多种不同于组分(e)的其它常规助剂和添加剂。
所涉及的磺酰胺类(组分a)通过通式(I)表征:
Rα-(A)m-SO2-NRβ-CO-(NRγ)n-Rδ (I)
其中
Rα为任选取代的杂芳基残基,其中所述苯基包括取代基具有1-30个碳原子优选1-20个碳原子,
或者
为任选取代的苯基,其中所述苯基包括取代基具有6-30个碳原子,优选6-20碳原子,
Rβ为任选取代的氢原子或烃基,其包括取代基具有1-10个碳原子,例如任选取代的C1-C6-烷基,优选氢原子或甲基,
Rγ为任选取代的氢原子或烃基,其包括取代基具有1-10个碳原子,例如任选取代的C1-C6-烷基,优选氢原子或甲基,
A为CH2、O或NH,优选O,
m为0或1,
n为0或1,优选1,和
Rδ为杂环基,诸如嘧啶基残基或三嗪基残基。
上述式(I)通过下式(I)-1至(I)-6表示,其中苯基磺酰脲类的代表如碘甲磺隆和甲磺胺磺隆和,和其它磺酰胺类的代表如酰嘧磺隆。
优选式(I)的磺酰胺类(组分a)是苯基磺酰胺类,诸如苯基磺酰脲类,和杂芳基磺酰胺类,以及它们的盐。优选苯基磺酰胺类选自苯基磺酰脲类的化合物。术语苯基磺酰脲类还理解为那些其中苯基通过间隔臂如CH2、O或NH连接于磺基基团(SO2)的磺酰脲类。
适宜的苯基磺酰胺类是例如通式(I)-1的苯基磺酰胺类和/或其盐,
Rα-(A)m-SO2-NRβ-CO-(NRγ)n-Rδ (I)-1
其中
Rα为任选取代的苯基,其中所述苯基包括取代基具有6-30个碳原子,优选6-20碳原子,
Rβ为任选取代的氢原子或烃基,其包括取代基具有1-10个碳原子,例如任选取代的C1-C6-烷基,优选氢原子或甲基,
Rγ为任选取代的氢原子或烃基,其包括取代基具有1-10个碳原子,例如任选取代的C1-C6-烷基,优选氢原子或甲基,
A为CH2、O或NH,优选O,
m为0或1,
n为0或1,优选1,和
Rδ为杂环基,诸如嘧啶基残基或三嗪基残基。
优选苯基磺酰胺类为苯基磺酰脲类,例如通式(I)-2的苯基磺酰脲类和/或其盐,
Rα-(A)m-SO2-NRβ-CO-NRγ-Rδ (I)-2
其中
Rα为任选取代的苯基,其中所述苯基包括取代基具有6-30个碳原子,优选6-20碳原子,
Rβ为任选取代的氢原子或烃基,其包括取代基具有1-10个碳原子,例如任选取代的C1-C6-烷基,优选氢原子或甲基,
Rγ为任选取代的氢原子或烃基,其包括取代基具有1-10个碳原子,例如任选取代的C1-C6-烷基,优选氢原子或甲基,
A为CH2、O或NH,优选O,
m为0或1,且
Rδ为杂环基,诸如嘧啶基残基或三嗪基残基。
优选通式(I)-3的苯基磺酰脲类和/或其盐,
其中
R4为C1-C4-烷氧基优选C2-C4-烷氧基,或CO-Ra,其中Ra为OH、C1-C4-烷氧基或NRbRc,其中Rb和Rc是相同或不同的并且各自独立地是H或C1-C4-烷基,
R5为H、卤素(F、Cl、Br)或-NRdRe,Rd为H或C1-C4-烷基和Re为酰基残基,诸如甲酰基,或C1-C4-烷基磺酰基,
R6为H或C1-C4-烷基,
m为0或1,
X和Y是相同或不同的并且各自独立地是卤素或NR′R″,其中R′和R″是相同或不同的且为H或C1-C4-烷基,或C1-C6-烷基、C1-C6-烷氧基、C1-C6-烷硫基、C3-C6-环烷基、C2-C6-烯基、C2-C6-炔基、C3-C6-烯氧基或C3-C6-炔氧基,其中最后提及的八种残基的每一种均是未经取代的或经一种或多种下组基团取代的,所述基团组的组成为:卤素、C1-C4-烷氧基和C1-C4-烷硫基,优选C1-C4-烷基或C1-C4-烷氧基,和
Z为CH或N。
特别优选通式(I)-3苯基磺酰脲类和/或其盐,其中
a)R4为CO-(C1-C4-烷氧基),R5为卤素(F、Cl、Br),或R5为-NHRe,其中Re为酰基残基优选C1-C4-烷基磺酰基,且m为0,
b)R4为CO-N(C1-C4-烷基)2,R5为NHRe,其中Re为酰基残基,优选甲酰基,且m为0,或
c)R4为C2-C4-烷氧基,R5为H且m为1。
典型的苯基磺酰脲类尤其是下述化合物和它们的盐如钠盐:苄嘧磺隆,氯嘧磺隆,氯磺隆,醚磺隆,环丙嘧磺隆,胺苯磺隆,乙氧嘧磺隆及其钠盐,甲磺隆,环氧嘧磺隆,氟嘧磺隆,氟磺隆,甲嘧磺隆,醚苯磺隆,苯磺隆,氟胺磺隆,三氟甲磺隆和甲酰胺磺隆及其钠盐(Agrow No.338,October 15,1999,page 26(PJB Publications Ltd.1999))。
特别优选的苯基磺酰胺类为:甲酰胺磺隆及其钠盐,4-[(4,5-二氢-3-甲氧基-4-甲基-5-氧代-1H-1,2,4-三唑-1-基)甲酰氨基磺酰基]-5-甲基噻吩-3-羧酸甲酯及其钠盐,和乙氧嘧磺隆及其钠盐,甲磺隆及其钠盐,苯磺隆及其钠盐,氯磺隆及其钠盐。
上述活性物质例如已知于“The Pesticide Manual”,第12版,TheBritish Crop Protection Councll(2000),或在各活性物质后列出的参考文献。
适宜的杂芳基磺酰胺类为,例如选自杂芳基磺酰脲类的化合物。术语”杂芳基磺酰脲类”还理解为那些其中杂芳基通过间隔臂如CH2、O或NH连接于磺基基团磺基(SO2)的磺酰脲类。
适宜的杂芳基磺酰胺类为,例如通式(I)-4的磺酰胺类和/或其盐,
Rα′-(A′)m′-SO2-NRβ′-CO-(NRγ′)n′-Rδ′(I)-4
其中
Rα′为任选取代的杂芳基残基,其中所述杂芳基残基包括取代基具有1-30个碳原子优选1-20个碳原子,
Rβ′为任选取代的氢原子或烃基,其包括取代基具有1-10个碳原子,例如任选取代的C1-C6-烷基,优选氢原子或甲基,
Rγ′为任选取代的氢原子或烃基,其包括取代基具有1-10个碳原子,例如任选取代的C1-C6-烷基,优选氢原子或甲基,
A′为CH2、O或NH,优选O,
m′为0或1,
n′为0或1,优选1,和
Rδ′为杂环基,诸如嘧啶基残基或三嗪基残基。
优选杂芳基磺酰胺类为杂芳基磺酰脲类,例如通式(I)-5的磺酰脲类和/或其盐,
Rα′-(A′)m′-SO2-NRβ′-CO-NRγ′-Rδ′(I)-5
其中
Rα′为任选取代的杂芳基残基,其中所述杂芳基残基包括取代基具有1-30个碳原子优选1-20个碳原子,
Rβ′为任选取代的氢原子或烃基,其包括取代基具有1-10个碳原子,例如任选取代的C1-C6-烷基,优选氢原子或甲基,
Rγ′为任选取代的氢原子或烃基,其包括取代基具有1-10个碳原子,例如任选取代的C1-C6-烷基,优选氢原子或甲基,
A′为CH2、O或NH,优选O,
m′为0或1,且
Rδ′为杂环基,诸如嘧啶基残基或三嗪基残基。
特别优选下述式(I)-6的杂芳基磺酰胺类,
Rα′-SO2-NH-CO-(NRγ′)n′-Rδ′(I)-6
其中
Rα′为经取代的杂芳基残基诸如经取代的吡啶基、噻吩基、吡唑基或咪唑基,
R γ′为未经取代的或经卤素(F、Cl、Br、I)或卤代(C1-C3)-烷氧基取代的H、(C1-C3)-烷基,优选H或甲基,
对于n′=1,Rδ′为嘧啶基残基或三嗪基残基优选
X和Y为相同的或不同的且各自独立地为卤素或NR′R″,其中R′和R″是相同或不同的且为H或C1-C4-烷基,或C1-C6-烷基、C1-C6-烷氧基、C1-C6-烷硫基、C3-C6-环烷基、C2-C6-烯基、C2-C6-炔基、C3-C6-烯氧基或C3-C6-炔氧基,其中最后提及的八种残基的每一种均是未经取代的或经一种或多种下组基团取代的,所述基团组的组成为:卤素、C1-C4-烷氧基和C1-C4-烷硫基,优选C1-C4-烷基或C1-C4-烷氧基。
特别优选Rα′为
其中
R9为(C1-C6)-烷基、(C1-C6)-烷氧基、(C2-C6)-烯氧基、(C2-C6)-炔氧基、(C1-C6)-烷基磺酰基、(C1-C6)-烷基羰基、(C1-C6)-烷氧基羰基、(C2-C6)-烯氧基羰基、(C2-C6)-炔氧基羰基、CONR′R″、卤代(C1-C6)-烷基、卤代(C1-C6)-烷氧基、卤代(C2-C6)-烯氧基、卤代(C2-C6)-炔氧基、卤代(C1-C6)-烷基磺酰基、卤代(C1-C6)-烷基羰基、卤代(C1-C6)-烷氧基羰基、卤代(C2-C6)-烯氧基羰基、卤代(C2-C6)-炔氧基羰基,
R10为H、(C1-C3)-烷基、(C1-C3)-烷氧基、卤代(C1-C3)-烷基、卤代(C1-C3)-烷氧基或卤素(F、Cl、Br、I),
1为0或1,
R11为(C1-C6)-烷基、(C1-C6)-烷氧基、(C2-C6)-烯氧基、(C2-C6)-炔氧基、(C1-C6)-烷基磺酰基、(C1-C6)-烷基羰基、(C1-C6)-烷氧基羰基、(C2-C6)-烯氧基羰基、(C2-C6)-炔氧基羰基、卤代(C1-C6)-烷基、卤代(C1-C6)-烷氧基、卤代(C2-C6)-烯氧基、卤代(C2-C6)-炔氧基、卤代(C1-C6)-烷基磺酰基、卤代(C1-C6)-烷基羰基、卤代(C1-C6)-烷氧基羰基、卤代(C2-C6)-烯氧基羰基、卤代(C2-C6)-炔氧基羰基、CONR′R″,
R12为卤素(F、Cl、Br、I)、(C1-C6)-烷基、(C1-C6)-烷氧基、(C1-C6)-烷基磺酰基、(C1-C6)-烷氧基羰基、(C2-C6)-烯氧基羰基、(C2-C6)-炔氧基羰基、卤代(C1-C6)-烷基、卤代(C1-C6)-烷氧基、卤代(C1-C6)-烷基磺酰基、卤代(C1-C6)-烷氧基羰基、卤代(C2-C6)-烯氧基羰基、卤代(C2-C6)-炔氧基羰基,
R13为(C1-C6)-烷氧基羰基、(C2-C6)-烯氧基羰基、(C2-C6)-炔氧基羰基、(C1-C6)-烷基、(C1-C6)-烷氧基、(C1-C6)-烷基磺酰基、卤代(C1-C6)-烷氧基羰基、卤代(C2-C6)-烯氧基羰基、卤代(C2-C6)-炔氧基羰基、卤代(C1-C6)-烷基、卤代(C1-C6)-烷氧基、卤代(C1-C6)-烷基磺酰基、卤素(F、Cl、Br、I),CONR′R″,或R13可以是饱和的、不饱和的或芳族的杂环且所述杂环优选包含4-6个环原子和一个或多个选自N、O和S的杂原子,并且所述杂环可以是未经取代的或经一个或多个取代基取代的,优选取代基选自下组:(C1-C3)-烷基、(C1-C3)-烷氧基、卤代(C1-C3)-烷基、卤代(C1-C3)-烷氧基和卤素,特别优选
R14为H、卤素(F、Cl、Br、I)、(C1-C6)-烷基、卤代(C1-C6)-烷基,
R15为H、(C1-C6)-烷基、卤代(C1-C6)-烷基,
R16为(C1-C6)-烷基、(C1-C6)-烷氧基、(C2-C6)-烯氧基、(C2-C6)-炔氧基、(C1-C6)-烷基磺酰基、(C1-C6)-烷基羰基、(C1-C6)-烷氧基羰基、(C2-C6)-烯氧基羰基、(C2-C6)-炔氧基羰基、卤代(C1-C6)-烷基、卤代(C1-C6)-烷氧基、卤代(C2-C6)-烯氧基、卤代(C2-C6)-炔氧基、卤代(C1-C6)-烷基磺酰基、卤代(C1-C6)-烷基羰基、卤代(C1-C6)-烷氧基羰基、卤代(C2-C6)-烯氧基羰基、卤代(C2-C6)-炔氧基羰基、CONR′R″,特别是SO2-乙基,和
R′和R″各自独立地是H、(C1-C6)-烷基、卤代(C1-C6)-烷基、(C2-C6)-烯基、(C2-C6)-卤代烯基、(C2-C6)-炔基、(C2-C6)-卤代炔基,或NR′R″形成可以是饱和、不饱和或芳族的杂环且所述杂环包含4-6个环原子和一个或多个选自N、O和S的杂原子,并且所述杂环可以是未经取代的或经一个或多个取代基取代的,优选取代基选自下组:(C1-C3)-烷基、(C1-C3)-烷氧基、卤代(C1-C3)-烷基、卤代(C1-C3)-烷氧基和卤素。
特别优选杂芳基磺酰脲类为,例如烟嘧磺隆及其盐如钠盐、砜嘧磺隆及其盐如钠盐、噻吩磺隆及其盐如钠盐、吡嘧磺隆及其盐如钠盐、氟啶嘧磺隆-甲基及其盐如钠盐、磺酰磺隆及其盐如钠盐、三氟啶磺隆及其盐如钠盐、四唑嘧磺隆及其盐如钠盐、啶嘧磺隆及其盐如钠盐,和氟吡磺隆(1-[3-[[[[(4,6-二甲氧基-2-嘧啶基)氨基]羰基]氨基]硫酰基]-2-吡啶基]-2-氟丙基甲氧基乙酸酯)及其盐如钠盐。
上述活性物质例如已知于“The Pesticide Manual”,第12版,The British Crop Protection Councll(2000),或在各活性物质后列出的参考文献。
出于本发明的目的,包含于根据本发明的固体的、水可分散的配制剂中的式(I)的磺酰胺类(组分a)始终被理解为所有使用形式,诸如酸、酯、盐和异构体如立体异构体和旋光异构体。由此除了中性化合物始终还理解为它们的具有无机和/或有机抗衡离子的盐。由此磺酰胺类可以例如形成盐,其中-SO2-NH基团的氢通过对于农业适宜的阳离子取代。这些盐例如为金属盐,特别是碱金属盐或碱土金属盐,特别是钠和钾盐,或者还有铵盐或具有有机胺的盐。通过碱性基团上的酸加成反应同样可以生成盐,例如氨基和烷基氨基。对此适宜的酸为强无机酸和有机酸,例如HCl、HBr、H2SO4或HNO3。优选酯类为烷基酯,特别是C1-C10-烷基,诸如甲酯。
只要在以上描述中使用术语“酰基残基”,其表示有机酸的残基,其形式上通过从有机酸切除一个OH-基团而产生,例如羧酸的残基和由其衍生的酸如硫代羧酸、未经取代的或经N-取代的亚氨基羧酸的残基,或碳酸单酯、未经取代的或经N-取代的氨基甲酸、磺酸、亚磺酸、磷酸、膦酸的残基。
酰基残基优选为选自下组的甲酰基或酰基:CO-Rz,CS-Rz,CO-ORz,CS-ORz,CS-SRz,SORz和SO2Rz,其中Rz分别为任选取代的C1-C10-烃基如C1-C10-烷基或C6-C10-芳基,例如一个或多个选自下组的取代基:卤素如F、Cl、Br、I,烷氧基,卤代烷氧基,羟基,氨基,硝基,氰基和烷硫基,或Rz为氨基甲酰基或氨磺酰,其中所述两个最后提及的残基为未经取代的、经N-单取代的或经N,N-双取代的,例如选自烷基和芳基的取代基。
酰基例如为甲酰基,卤代烷基,烷基羰基如(C1-C4)-烷基羰基、其中苯基环可以是经取代的苯基羰基,或烷氧基羰基如(C1-C4)-烷氧基羰基,苯基氧基羰基,苯甲氧基羰基,烷基磺酰基如(C1-C4)-烷基磺酰基,烷基亚磺酰基如C1-C4-(烷基亚磺酰基),N-烷基-1-亚氨基烷基如N-(C1-C4)-1-亚氨基-(C1-C4)-烷基,和有机酸的其它残基。
烃基为直链的、分支的或环状的且饱和的或不饱和的脂族的或芳族的烃基,例如烷基、烯基、炔基、环烷基、环烯基或芳基。
烃基具有优选1-40个碳原子,更优选1-30个碳原子;特别优选烃基是具有直至12个碳原子的烷基、烯基或炔基或者具有3、4、5、6或7个环原子的环烷基或苯基。
芳基是单、双或多环的芳族体系,例如苯基,萘基,四氢萘基、茚基、茚满基、并环戊二烯基、芴基等,优选苯基。
杂环残基或环(杂环基)可以是饱和的、不饱和的或是杂芳族的且可以是未经取代或经取代的;它优选在环中包含一个或多个优选选自N、O和S的杂原子;它优选未具有3-7个环原子的脂族杂环基或者具有5或6个环原子且包含1、2或3个杂原子的杂芳族残基。所述杂环残基可以例如是其中至少一个环包含一个或多个杂原子的杂芳族残基或者环(杂芳基)例如单、双或多环的芳族系统,例如吡啶基、嘧啶基、哒嗪基、吡嗪基、三嗪基、噻吩基、噻唑基、噁唑基、呋喃基、吡咯基、吡唑基和咪唑基,或者他是部分或全部氢化的残基,诸如环氧乙基、氧杂环丁烷基、吡咯烷基、哌啶基、哌嗪基、三唑基、二氧环戊基、吗啉基、四氢呋喃基。优选嘧啶基和三嗪基。对于经取代的杂环残基的适宜取代基是在进一步的下文中提及的取代基以及还有氧代。所述氧代基还可以出现于可能以不同氧化态存在的例如N和S的杂环原子上。
经取代的残基如经取代的烃基,例如经取代的烷基、烯基、炔基、芳基、苯基和苄基,或经取代的杂环基或杂芳基,例如意为由未经取代的母体衍生的经取代的残基,其中取代基为一个或多个,优选1、2或3个选自下组的残基:卤素,烷氧基,卤烷氧基,烷硫基,羟基,氨基,硝基,羧基,氰基,酰氨基,烷氧基羰基,烷基羰基,甲酰基,氨基甲酰基,单和二烷基氨基羰基,经取代的氨基如酰基氨基、单和二烷基氨基,和烷基亚磺酰基,卤烷基亚磺酰基,烷基磺酰基,卤烷基磺酰基且,在环状残基的情况下,还有烷基和卤烷基以及相应于所述饱和含烃残基的不饱和的脂族残基,诸如烯基、炔基、烯氧基、炔氧基等。具有碳原子的残基优选那些具有1-4个碳原子特别是1或2个碳原子的。通常优选取代基选自下组:卤素如氟和氯,(C1-C4)-烷基优选甲基或乙基,(C1-C4)-卤烷基优选三氟甲基,(C1-C4)-烷氧基优选甲氧基或乙氧基,(C1-C4)-卤烷氧基,硝基和氰基。在此特别优选的取代基是甲基、甲氧基和氯。
任选取代的苯基优选为未经取代或经相同或不同的优选选自下组的残基单或多取代优选直至三重取代的苯基,所述残基组的组成为:卤素、(C1-C4)-烷基、(C1-C4)-烷氧基、(C1-C4)-卤烷基、(C1-C4)-卤烷氧基和硝基,例如邻-、间-和对-甲苯基、二甲苯基、2-、3-和4-氯代苯基、2-、3-和4-三氟-和-三氯苯基,2,4-、3,5-、2,5-和2,3-二氯苯基,邻-、间-和对-甲氧苯基。
环烷基是具有优选3-6个碳原子的碳环饱和的环系统,例如环丙基、环丁基、环戊基或环己基。
在碳主链中的含碳残基如烷基、烷氧基、卤烷基、卤烷氧基、烷基氨基和烷硫基以及相应的不饱和的和/或经取代的残基分别是直链或分支的。如果没有特定指出,这些残基优选例如为具有1-6个碳原子或在不饱和基团的情形下具有2-6个碳原子的低级碳主链。烷基残基,也在复合意义中如烷氧基、卤烷基等例如为甲基,乙基,正-或异丙基,正-、异-、叔-或2-丁基,戊基,己基如正-己基、异己基和1,3-二甲基丁基,庚基如正-庚基、1-甲基己基和1,4-二甲基戊基;烯基和炔基残基具有相应于烷基残基的可能不饱和的残基的意义;烯基例如为烯丙基、1-甲基丙-2-烯-1-基、2-甲基-丙-2-烯-1-基、丁-2-烯-1-基、丁-3-烯-1-基、1-甲基-丁-3-烯-1-基和1-甲基-丁-2-烯-1-基;炔基例如为炔丙基、丁-2-炔-1-基、丁-3-炔-1-基、1-甲基-丁-3-炔-1-基。
卤素例如为氟、氯、溴或碘。卤烷基、卤烯基和卤炔基分别是部分或全部经卤素优选氟、氯和/或溴特别是经氟或氯取代的烷基、烯基和炔基,例如例如CF3、CHF2、CH2F、CF3CF2、CH2FCHCl、CCl3、CHCl2、CH2CH2Cl;卤烷氧基例如为OCF3、OCHF2、OCH2F、CF3CF2O、OCH2CF3和OCH2CH2Cl;相应地适用于卤代烯基和其它经卤素取代的残基。
完全特别优选选自通式(I)的磺酰胺类及其盐(组分a)的活性物质是四唑嘧磺隆及其盐如钠盐,苄嘧磺隆,氯嘧磺隆,氯磺隆,胺苯磺隆,氟啶嘧磺隆-甲基及其盐如钠盐,甲磺隆,烟嘧磺隆及其盐如钠盐、砜嘧磺隆及其盐如钠盐、甲嘧磺隆,噻吩磺隆及其盐如钠盐,苯磺隆,氟胺磺隆,4-[(4,5-二氢-3-甲氧基-4-甲基-5-氧代-1H-1,2,4-三唑-1-基)甲酰氨基磺酰基]-5-甲基噻吩-3-羧酸甲酯及其钠盐,以及甲酰胺磺隆及其钠盐。
本发明的配制剂通常以0.1-80重量%、优选以1-75重量%、特别优选3-50重量%、完全特别优选5-25重量%的量包含选自式(I)的磺酰胺类及其盐(组分a)的活性物质,在此和全文中的术语“重量%”(重量百分比),若无其它定义,涉及基于配制剂的总重量的各组分的相对重量。
作为组分(b)任选包含的、用术语“安全剂”描述的活性物质,被理解为适用于降低植物保护活性物质如除草剂对植作物的植物毒性作用。
所述安全剂(组分b)优选自下组:
a)式(S-II)至(S-IV)的化合物,
其中符号和标示如下定义:
n′0-5的自然数,优选0-3;
T是(C1或C2)-烷二基链,其未经取代或经一个或两个(C1-C4)-烷基残基或经[(C1-C3)-烷氧基]羰基取代;
W为未经取代或经取代的二价杂环残基,其选自部分不饱和的或者具有1至3个N或O类的杂环原子的芳族的五元环杂环系,其中在环中包含至少一个N-原子和至多一个O-原子,优选选自(W1)至(W4)类的残基,
m′为0或1;
R17、R19为相同或不同的卤素、(C1-C4)-烷基、(C1-C4)-烷氧基、硝基或(C1-C4)-卤烷基;
R18、R20为相同或不同的OR24、SR24或NR24R25或者具有至少一个N-原子和至少3个杂原子的饱和或不饱和的3-7元杂环,所述杂原子优选选自O和S,其经N-原子与(S-II)或(S-III)中的羰基连接并且未经取代或经选自(C1-C4)-烷基、(C1-C4)-烷氧基和任选经取代的苯基取代的,优选式OR24、NHR25或N(CH3)2的残基,特别是式OR24;
R24为氢或者未经取代或经取代的优选共具有1-18个碳原子的脂族烃基;
R25为氢、(C1-C6)-烷基、(C1-C6)-烷氧基或者经取代的或未经取代的苯基;
RX为H、(C1-C8)-烷基、(C1-C8)-卤烷基、(C1-C4)-烷氧基-(C1-C8)-烷基、氰基或COOR26,其中R26为氢、(C1-C8)-烷基、(C1-C8)-卤烷基、(C1-C4)-烷氧基-(C1-C4)-烷基、(C1-C6)-羟基烷基、(C3-C12)-环烷基或三-(C1-C4)-烷基甲硅烷基;
R27、R28、R29是相同或不同的且为氢、(C1-C8)-烷基、(C1-C8)-卤烷基、(C3-C12)-环烷基或者经取代的或未经取代的苯基;
R21为(C1-C4)-烷基、(C1-C4)-卤烷基、(C2-C4)-烯基、(C2-C4)-卤代烯基、(C3-C7)-环烷基,优选二氯甲基;
R22、R23是相同或不同的且为氢、(C1-C4)-烷基、(C2-C4)-烯基、(C2-C4)-炔基、(C1-C4)-卤烷基、(C2-C4)-卤代烯基、(C1-C4)-烷基氨基甲酰基-(C1-C4)-烷基、(C2-C4)-烯基氨基甲酰基-(C1-C4)-烷基、(C1-C4)-烷氧基-(C1-C4)-烷基、二氧环戊基-(C1-C4)-烷基、噻唑基、呋喃基、呋喃基烷基、噻吩基、哌啶基、经取代的或未经取代的苯基,或R22和R23一起形成经取代的或未经取代的杂环,优选噁唑烷环、噻唑烷环、哌啶环、吗啉环、六氢嘧啶或苯并噁嗪环;
优选式(S-II)至(S-IV)的化合物以下从属组的安全剂:
-二氯苯基吡唑啉-3-羧酸型化合物(即式(S-II)的化合物,其中W=(W1)且(R17)n′=2,4-Cl2),优选化合物如1-(2,4-二氯苯基)-5-(乙氧羰基)-5-甲基-2-吡唑啉-3-羧酸乙酯(II-1,吡唑解草酯),吡唑解草酯-二甲酯和吡唑解草酯(II-0)和相关的化合物,如它们于WO-A-91/07874中所描述的;
-二氯苯基吡唑羧酸的衍生物(即式(S-II)的化合物,其中W=(W2)且(R17)n′=2,4-Cl2),优选化合物如1-(2,4-二氯苯基)-5-甲基吡唑-3-羧酸乙酯(II-2),1-(2,4-二氯苯基)-5-异丙基吡唑-3-羧酸乙酯(II-3),1-(2,4-二氯苯基)-5-(1,1-二甲基乙基)吡唑-3-羧酸乙酯(II-4),1-(2,4-二氯苯基)-5-苯基吡唑-3-羧酸乙酯(II-5)和相关的化合物,如它们于EP-A-0333131和EP-A-0269806中所描述的;
-三唑羧酸型化合物(即式(S-II)的化合物,其中W=(W3)且(R17)n′=2,4-Cl2),优选化合物如解草唑,即1-(2,4-二氯苯基)-5-三氯甲基-(1H)-1,2,4-三唑-3-羧酸乙酯(II-6)和相关化合物(参见EP-A-0174562和EP-A-0346620);
-5-苄基-或5-苯基-2-异噁唑啉-3-羧酸或5,5-二苯基-2-异噁唑啉-3-羧酸型化合物,诸如双苯噁唑酸(II-12),(其中W=(W4)),优选化合物如5-(2,4-二氯苯甲基)-2-异噁唑啉-3-羧酸乙酯(II-7)或5-苯基-2-异噁唑啉-3-羧酸乙酯(II-8)和相关的化合物,如它们于WO-A-91/08202中所描述的,或5,5-二苯基-2-异噁唑啉羧酸乙酯(II-9,双苯噁唑酸-乙酯)或5,5-二苯基-2-异噁唑啉羧酸正-丙酯(II-10)或5-(4-氟苯基)-5-苯基-2-异噁唑啉-3-羧酸乙酯(II-11),如它们于WO-A-95/07897中所描述的。
-8-喹啉氧基乙酸型化合物,例如那些其中(R19)n′=5-Cl、R20=OR24且T=CH2的式(S-III)化合物,优选1-甲基己基(5-氯-8-喹啉氧基)乙酸酯(III-1,解毒喹),1,3-二甲基丁-1-基(5-氯-8-喹啉氧基)乙酸酯(III-2),4-烯丙基氧基丁基(5-氯-8-喹啉氧基)乙酸酯(III-3),1-烯丙基氧基丙-2-基(5-氯-8-喹啉氧基)乙酸酯(III-4),(5-氯-8-喹啉氧基)乙酸乙酯(III-5),(5-氯-8-喹啉氧基)乙酸甲酯(III-6),(5-氯-8-喹啉氧基)乙酸烯丙酯(III-7),2-(2-亚丙基亚氨基氧基)-1-乙基(5-氯-8-喹啉氧基)乙酸酯(III-8),2-氧代-丙-1-基(5-氯-8-喹啉氧基)乙酸酯(III-9),(5-氯-8-喹啉氧基)乙酸(III-10)和它们的盐,如它们例如于WO-A-02/34048中所描述的,和相关的化合物,如它们于EP-A-0860750、EP-A-0094349和EP-A-0191736或EP-A-0492366中所描述的。
-(5-氯-8-喹啉氧基)丙二酸型化合物,即其中(R19)n′=5-Cl,R20=OR24,T=-CH(COO-烷基)-的式(S-III)化合物,优选化合物(5-氯-8-喹啉氧基)丙二酸二乙酯(III-11)、(5-氯-8-喹啉氧基)丙二酸二烯丙基酯、(5-氯-8-喹啉氧基)丙二酸甲基乙基酯和相关的化合物,如它们于EP-A-0582198中所描述的。
-二氯乙酰胺型化合物,即式(S-IV)的化合物,优选:N,N-二烯丙基-2,2-二氯乙酰胺(烯丙酰草胺(IV-1),源自US 4,137,070),4-二氯乙酰基-3,4-二氢-3-甲基-2H-1,4-苯并噁嗪(IV-2,解草酮,源自EP 0149974),N1,N2-二烯丙基-N2-二氯乙酰基甘氨酰胺(DKA-24(IV-3),源自HU 2143821),4-二氯乙酰基-1-氧杂4-氮杂螺[4,5]癸烷(AD-67),2,2-二氯-N-(1,3-二氧杂环戊烷-2-基甲基)-N-(2-丙烯基)乙酰胺(PPG-1292),3-二氯乙酰基-2,2,5-三甲基噁唑烷(R-29148,IV-4),3-二氯乙酰基-2,2-二甲基-5-苯基噁唑烷,3-二氯乙酰基-2,2-二甲基-5-(2-噻吩基)噁唑烷,3-二氯乙酰基-5-(2-呋喃基)-2,2-二甲基噁唑烷(呋喃解草唑(IV-5),MON 13900),1-二氯乙酰基六氢-3,3,8a-三甲基吡咯并[1,2-a]嘧啶-6(2H)-酮(dicyclonon,BAS 145138),
b)一种或多种选自下组的化合物:
1,8-萘二酸酐,二苯基甲氧基乙酸甲酯,1-(2-氯代苯甲基)-3-(1-甲基-1-苯基乙基)脲(苄草隆),O,O-二乙基S-2-乙基硫乙基二硫代磷酸酯(乙拌磷),4-氯代苯基甲基氨基甲酸酯(Mephenate),O,O-二乙基-O-苯基硫代磷酸酯(Dietholate),4-羧基-3,4-二氢-2H-1-苯并吡喃-4-乙酸(CL-304415,CAS-Regno:31541-57-8),氰基甲氧基亚氨基(苯基)乙腈(解草胺腈),1,3-二氧杂环戊烷-2-基甲氧基亚氨基(苯基)乙腈(解草腈),4′-氯代-2,2,2-三氟苯乙酮-O-1,3-二氧杂环戊烷-2-基甲基肟(肟草安),4,6-二氯-2-苯基嘧啶(解草啶),2-氯代-4-三氟甲基-1,3-噻唑-5-羧酸苯甲酯(解草安),2-二氯甲基-2-甲基-1,3-二氧杂环戊烷(MG-191),N-(4-甲基苯基)-N′-(1-甲基-1-苯基乙基)脲(杀草隆),(2,4-二氯苯氧基)乙酸(2,4-D),(4-氯代苯氧基)乙酸,(R,S)-2-(4-氯代-o-甲苯基氧基)丙酸(2甲4氯丙酸),4-(2,4-二氯苯氧基)丁酸(2,4-DB),(4-氯代-o-甲苯基氧基)乙酸(2甲4氯),4-(4-氯代-o-甲苯基氧基)丁酸,4-(4-氯代苯氧基)丁酸,3,6-二氯-2-甲氧基苯甲酸(麦草畏),1-(乙氧羰基)乙基3,6-二氯-2-甲氧基苯甲酸酯(Lactidichlor)和它们的盐和酯,优选(C1-C8);
c)式(S-V)的N-酰基磺酰胺类及其盐,
其中
R30为氢、烃残基、烃氧残基、烃硫残基或优选经碳原子连接的杂环基残基,其中最后提及的4种残基的每一种均是未经取代的或是经一个或多个相同或不同的选自下组的残基取代的:卤素、氰基、硝基、氨基、羟基、羧基、甲酰基、碳酰胺、磺酰胺和式-Za-Ra的残基,
其中每一个烃部分优选具有1-20个碳原子且含碳残基R30包括取代基优选具有1-30个碳原子;
R31为氢或(C1-C4)-烷基优选氢,或
R30和R31一起与式-CO-N-的基团形成3-8元饱和环或不饱和环;
R32相同或不同地为卤素、氰基、硝基、氨基、羟基、羧基、甲酰基、CONH2、SO2NH2或式-Zb-Rb的残基;
R33为氢或(C1-C4)-烷基优选H;
R34相同或不同地为卤素、氰基、硝基、氨基、羟基、羧基、CHO、CONH2、SO2NH2和式-Zc-Rc的残基;
Ra为烃残基或杂环基残基,其中这两种最后提及的残基的每一种均是未经取代或经一个或多个相同或不同的选自下组的残基取代的:卤素、氰基、硝基、氨基、羟基、单-和二-[(C1-C4)-烷基]氨基,或者烷基残基,其中多个优选2或3个不相邻的CH2基团分别通过氧原子取代;
Rb,Rc为相同或不同的烃残基或杂环基残基,其中这两种最后提及的残基的每一种均是未经取代或经一个或多个相同或不同的选自下组的残基取代的:卤素、氰基、硝基、氨基、羟基、磷酰基、卤代(C1-C4)-烷氧基、单-和二-[(C1-C4)-烷基]氨基,或者烷基残基,其中多个优选2或3个不相邻的CH2基团分别通过氧原子取代;
Za为下式的二价基团:-O-、-S-、-CO-、-CS-、-CO-O-、-CO-S-、-O-CO-、-S-CO-、-SO-、-SO2-、-NR*-、-CO-NR*-、-NR*-CO-、-SO2-NR*-或-NR*-SO2-,其中各个二价基团的右侧给出的键为连接残基Ra的键,并且其中在最后提及的5个残基中的R*各自独立地是H、(C1-C4)-烷基或卤代(C1-C4)-烷基;
Zb,Zc各自独立地是直键或下式的二价基团:-O-、-S-、-CO-、-CS-、-CO-O-、-CO-S-、-O-CO-、-S-CO-、-SO-、-SO2-、-NR*-、-SO2-NR*-、-NR*-SO2-、-CO-NR*-或-NR*-CO-,其中各个二价基团的右侧给出的键为连接残基Rb或Rc的键,并且其中在最后提及的5个残基中的R*各自独立地是H、(C1-C4)-烷基或卤代(C1-C4)-烷基;
n为0-4的整数,优选0、1或2,特别优选0或1,和
m为0-5的整数,优选0、1、2或3,特别是0、1或2;
优选式(S-V)化合物的安全剂为,其中
-R30=H3C-O-CH2-,R31=R33=H,R34=2-OMe(V-1),
-R30=H3C-O-CH2-,R31=R33=H,R34=2-OMe-5-Cl(V-2),
-R30=环丙基,R31=R33=H,R34=2-OMe(V-3),
-R30=环丙基,R31=R33=H,R34=2-OMe-5-Cl(V-4),
-R30=环丙基,R31=R33=H,R34=2-Me(V-5),
-R30=叔-丁基,R31=R33=H,R34=2-OMe(V-6)。
d)通式(S-VI)的酰基氨磺酰基苯甲酰胺类,任选地也以盐的形式,
其中
X3为CH或N;
R35为氢、杂环基或烃残基,其中这两种最后提及的残基任选地经一个或多个相同或不同的选自下组的残基取代:卤素、氰基、硝基、氨基、羟基、羧基、CHO、CONH2、SO2NH2和Za-Ra;
R36为氢、羟基、(C1-C6)-烷基、(C2-C6)-烯基、(C2-C6)-炔基、(C1-C6)-烷氧基、(C2-C6)-烯氧基,其中所述5种最后提及的残基任选经一个或多个相同或不同的选自下组的残基取代:卤素、羟基、(C1-C4)-烷基、(C1-C4)-烷氧基和(C1-C4)-烷硫基,或
R35和R36一起与它们所携带的氮原子形成3-8元饱和环或不饱和环;
R37为卤素、氰基、硝基、氨基、羟基、羧基、CHO、CONH2、SO2NH2或Zb-Rb;
R38为氢、(C1-C4)-烷基、(C2-C4)-烯基或(C2-C4)-炔基;
R39为卤素、氰基、硝基、氨基、羟基、羧基、磷酰基、CHO、CONH2、SO2NH2或Zc-Rc;
Ra为其碳链一处或多处被氧原子间隔的(C2-C20)-烷基残基,为杂环基或烃基,其中所述所述两种最后提及的残基任选地经一个或多个相同或不同的选自下组的残基取代:卤素、氰基、硝基、氨基、羟基、单-和二-[(C1-C4)-烷基]氨基;
Rb、Rc相同或不同且为其碳链一处或多处被氧原子间隔的(C2-C20)-烷基残基,为杂环基或烃基,其中所述所述两种最后提及的残基任选地经一个或多个相同或不同的选自下组的残基取代:卤素、氰基、硝基、氨基、羟基、磷酰基、(C1-C4)-卤烷氧基、单-和二-[(C1-C4)-烷基]氨基
Za为选自下组的二价单元:O、S、CO、CS、C(O)O、C(O)S、SO、SO2、NRd、C(O)NRd和SO2NRd;
Zb,Zc相同或不同且为直键或选自下组的二价单元:O、S、CO、CS、C(O)O、C(O)S、SO、SO2、NRd、SO2NRd和C(O)NRd;
Rd为氢、(C1-C4)-烷基或(C1-C4)-卤烷基;
n为0-4的整数,和
m,如果X为CH,则为0-5的整数,并且如果X为N,为0-4的整数;
优选式(S-VI)化合物的安全剂为,其中
X3为CH;
R35为氢、(C1-C6)-烷基、(C3-C6)-环烷基、(C2-C6)-烯基、(C5-C6)-环烯基、苯基或具有直至三个选自氮、氧和硫的杂原子的3-6元杂环基,其中所述6种最后提及的残基任选地经一种或多种相同或不同选自下组的取代基取代:卤素、(C1-C6)-烷氧基、(C1-C6)-卤烷氧基、(C1-C2)-烷基亚磺酰基、(C1-C2)-烷基磺酰基、(C3-C6)-环烷基、(C1-C4)-烷氧基羰基、(C1-C4)-烷基羰基和苯基和在环状残基的情况下,还有(C1-C4)-烷基和(C1-C4)-卤烷基;
R36为氢、(C1-C6)-烷基、(C2-C6)-烯基、(C2-C6)-炔基,其中所述3种最后提及的残基任选地经一种或多种相同或不同选自下组的取代基取代:卤素、羟基、(C1-C4)-烷基、(C1-C4)-烷氧基和(C1-C4)-烷硫基;
R37为卤素、(C1-C4)-卤烷基、(C1-C4)-卤烷氧基、硝基、(C1-C4)-烷基、(C1-C4)-烷氧基、(C1-C4)-烷基磺酰基、(C1-C4)-烷氧基羰基或(C1-C4)-烷基羰基;
R38为氢;
R39为卤素、硝基、(C1-C4)-烷基、(C1-C4)-卤烷基、(C1-C4)-卤烷氧基、(C3-C6)-环烷基、苯基、(C1-C4)-烷氧基、氰基、(C1-C4)-烷硫基、(C1-C4)-烷基亚磺酰基、(C1-C4)-烷基磺酰基、(C1-C4)-烷氧基羰基或(C1-C4)-烷基羰基;
n为0、1或2且
m为1或2。
特别是下述式(S-VII)的酰基氨磺酰基苯甲酰胺型化合物,其例如已知于WO-A-99/16744,
其中
R21=环丙基和R22=H(S3-1=4-环丙基氨基羰基-N-(2-甲氧基苯甲酰基)苯磺酰胺,Cyprosulfamide),
R21=环丙基和R22=5-Cl(S3-2),
R21=乙基和R22=H(S3-3),
R21=异丙基和R22=5-Cl(S3-4)和
R21=异丙基和R22=H(S3-5=4-异丙基氨基羰基-N-(2-甲氧基苯甲酰基)苯磺酰胺);
e)式(S-VIII)的N-酰基氨基磺酰基苯基脲型化合物,其例如已知于EP-A-365484,
其中
A为选自下组的基团
Rα和Rβ各自独立地是氢,C1-C8-烷基,C3-C8-环烷基,C3-C6-烯基,C3-C6-炔基,
或C1-C4-烷氧基,或
Rα和Rβ一起为被氧、硫、SO、SO2、NH或-N(C1-C4-烷基)-间隔的C4-C6-亚烷基桥或C4-C6-亚烷基桥,
Rγ为氢或C1-C4-烷基,
Ra和Rb各自独立地是氢、卤素、氰基、硝基、三氟甲基、C1-C4-烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-烷硫基、C1-C4-烷基亚磺酰基、C1-C4-烷基磺酰基、-COORj、-CONRkRm、-CORn、-SO2NRkRm或-OSO2-C1-C4-烷基,或Ra和Rb一起为可以经卤素或C1-C4-烷基取代的C3-C4-亚烷基桥,或为可以经卤素或C1-C4-烷基取代的C3-C4-亚烯烃桥,或为可以经卤素或C1-C4-烷基取代的C4-亚二亚烷基桥,和
Rg和Rh各自独立地是氢、卤素、C1-C4-烷基、三氟甲基、甲氧基、甲硫基或-COORj,其中
Rc为氢、卤素、C1-C4-烷基或甲氧基,
Rd为氢、卤素、硝基、C1-C4-烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-烷硫基、C1-C4-烷基亚磺酰基、C1-C4-烷基磺酰基、-COORj或-CONRkRm,
Re为氢、卤素、C1-C4-烷基,-COORj,三氟甲基或甲氧基,或Rd和Re一起为C3-C4-亚烷基桥,
Rf为氢、卤素或C1-C4-烷基,
RX和RY各自独立地是氢、卤素、C1-C4-烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-烷硫基、-COOR4、三氟甲基、硝基或氰基,
Rj、Rk和Rm各自独立地是氢或C1-C4-烷基,
Rk和Rm一起为被氧、NH或-N(C1-C4-烷基)-间隔的C4-C6-亚烷基桥或C4-C6-亚烷基桥,和
Rn为C1-C4-烷基,苯基或经卤素、C1-C4-烷基、甲氧基、硝基或三氟甲基取代的苯基;
优选式(S-VIII)的安全剂为
1-[4-(N-2-甲氧基苯甲酰基氨磺酰基)苯基]-3-甲基脲,
1-[4-(N-2-甲氧基苯甲酰基氨磺酰基)苯基]-3,3-二甲基脲,
1-[4-(N-4,5-二甲基苯甲酰基氨磺酰基)苯基]-3-甲基脲,
1-[4-(N-萘甲酰基氨磺酰基)苯基]-3,3-二甲基脲,
包括立体异构体和农业上常用的盐。
只要各自没有其它定义,一般性地以下定义适用于式(S-II)至(S-VIII)中的残基。
所述残基烷基、烷氧基、卤烷基、卤烷氧基、烷基氨基和烷硫基以及相应的不饱和和/或饱和的残基可以在碳主链上分别是直链或分支的。
烷基残基,也在复合的意义如烷氧基、卤烷基等中,优选具有1-4个碳原子且例如为甲基,乙基,正-或异丙基,正-、异-、叔-或2-丁基。烯基和炔基残基具有相应于烷基残基的可能的不饱和残基的意义;烯基例如为烯丙基、1-甲基丙-2-烯-1-基、2-甲基丙-2-烯-1-基、丁-2-烯-1-基、丁-3-烯-1-基、1-甲基-丁-3-烯-1-基和1-甲基-丁-2-烯-1-基。炔基例如为炔丙基、丁-2-炔-1-基、丁-3-炔-1-基、1-甲基-丁-3-炔-1-基。″(C1-C4)-烷基″式具有1-4个碳原子的烷基的缩写形式;相应地适用于其它具有在括号中给出碳原子的可能数值的范围的一般性残基定义。
环烷基为优选具有3-8个、更优选具有3-7个、特别优选3-6个碳原子的环状烷基残基,例如环丙基、环丁基、环戊基和环己基。环烯基和环炔基描述相应的不饱和化合物。
卤素为氟、氯、溴或碘。卤烷基、卤代烯基和卤代炔基分别为部分或全部经卤素优选氟、氯和/或溴特别是氟或氯取代的烷基、烯基和炔基,例如例如CF3、CHF2、CH2F、CF2CF3、CH2CHFCl、CCl3、CHCl2、CH2CH2Cl。卤烷氧基例如为OCF3、OCHF2、OCH2F、OCF2CF3、OCH2CF3和OCH2CH2Cl。相应地适用于其它经卤素的残基。
烃残基可以是芳族或脂族烃残基,其中脂族烃基通常是具有优选1-18个、特别优选1-12个碳原子的直链或分支的、饱和或不饱和的烃基,例如烷基、烯基或炔基。
脂族烃残基优选为具有直至12个碳原子的烷基、烯基或炔基;相应地适用于在烃氧基残基中的脂族烃残基。
芳基通常为具有优选6-20个碳原子、更优选6-14个碳原子、特别优选6-10个碳原子的单、双或多环的芳族系统,例如苯基、萘基、四氢萘基、茚基、茚满基、并环戊二烯基和芴基,特别优选苯基。
杂环状环、杂环残基或杂环基意为饱和的、不饱和的和/或芳族的且包含一个或多个优选1-4个优选选自N、S和O的杂原子的单、双或多环系统。
优选具有3-7个环原子和1或2个选自N、O和S的杂原子的饱和杂环,其中所述氧族元素是不相邻的。特别优选具有3-7个环原子和一个选自N、O和S的杂原子的单环,以及吗啉、二氧杂环戊烷、哌嗪、咪唑啉和噁唑烷。完全特别优选的饱和杂环类是氧杂环丙烷、吡咯烷酮、吗啉和四氢呋喃。优选的还有具有5-7个环原子和1或2个选自N、O和S的杂原子的部分不饱和的杂环。特别优选具有5或6个环原子和一个选自N、O和S的杂原子的部分不饱和的杂环。完全特别优选的不饱和杂环类是吡唑啉、咪唑啉和异噁唑啉。
同样优选杂芳基,例如具有可包含1-4个选自N、O、S的杂原子的5-6个环原子的单或双环芳族杂环类,其中所述氧族元素是不相邻的。特别优选具有可包含选自N、O、S的杂原子的5-6个环原子的单环芳族杂环类,以及嘧啶、吡嗪、哒嗪、噁唑、噻唑、噻二唑、噁二唑、吡唑、三唑和异噁唑。完全特别优选吡唑、噻唑、三唑和呋喃。
经取代的残基如经取代的烃基,例如经取代的烷基、烯基、炔基、芳基如苯基和芳烷基如苄基,或经取代的杂环基为由未经取代的主链衍生的经取代的残基,其中所述取代基优选为一个或多个、优选1、2或3个,在Cl和F的情形下还多至最大可能的数目,取代基选自下组:卤素,烷氧基,卤烷氧基,烷硫基,羟基,氨基,硝基,羧基,氰基,酰氨基,烷氧基羰基,烷基羰基,甲酰基,氨基甲酰基,单和二烷基氨基羰基,经取代的氨基如酰基氨基,单和二烷基氨基和烷基亚磺酰基,卤烷基亚磺酰基,烷基磺酰基,卤烷基磺酰基和,在环状残基的情况下,还有烷基和卤烷基,以及与所述包含饱和烃的取代基相应的不饱和脂族取代基,优选烯基、炔基、烯氧基、炔氧基。当残基具有碳原子的情形下,为具有优选1-4个碳原子特别是具有1或2个碳原子的那些。通常优选取代基选自下组:卤素如氟或氯,(C1-C4)-烷基优选甲基或乙基,(C1-C4)-卤烷基优选三氟甲基,(C1-C4)-烷氧基优选甲氧基或乙氧基,(C1-C4)-卤烷氧基,硝基和氰基。在此特别优选的取代基是甲基、甲氧基和氯。
经单或二取代的氨基是经取代的氨基残基的化学稳定的残基,其例如是经一个或两个相同或不同的选自烷基、烷氧基、酰基和芳基的残基N-取代的;优选单烷基氨基、二烷基氨基、酰基氨基、芳基氨基、N-烷基-N-芳基氨基以及N-杂环类。在此优选具有1-4个碳原子的烷基残基。芳基在此优选苯基。经取代的芳基在此优选经取代的苯基。对于酰基,在此适用于下文所述定义,优选(C1-C4)-烷酰基。相应地适用于经取代的羟氨基或肼基。
任选经取代的苯基优选为苯基,其未经取代或经选自下组的相同或不同的残基单或多取代、优选直至三取代的,在卤素如Cl和F的情形下还直至五取代的,所述取代基为:卤素、(C1-C4)-烷基、(C1-C4)-烷氧基、(C1-C4)-卤烷基、(C1-C4)-卤烷氧基和硝基,例如邻-、间-和对-甲苯基,二甲基苯基,2-、3-和4-氯代苯基,2-、3-和4-三氟-和-三氯代苯基,2,4-、3,5-、2,5-和2,3-二氯苯基,邻-、间-和对-甲氧苯基。
酰基残基意指具有优选直至6个碳原子的有机酸的残基,例如羧酸的残基和由羧酸衍生的酸如硫代羧酸、任选经N-取代的亚氨基羧酸的残基,或者碳酸单酯的残基,任选经N-取代的氨基甲酸、磺酸、亚磺酸、膦酸、次膦酸。酰基例如为甲酰基、烷基羰基如(C1-C4-烷基)羰基、苯基羰基(其中苯基环可以是经取代的,例如,如上述赋予苯基的定义)、或烷氧基羰基、苯基氧基羰基、苯甲氧基羰基、烷基磺酰基、烷基亚磺酰基或N-甲基-1-亚氨基烷基。
式(S-II)至(S-VIII)还包括所有具有相同的原子拓扑学连接的立体异构体和它们的混合物。这样的化合物包含一个或多个不对称碳原子或还有双键,其在通式中不特别指出。通过其特定的空间形式定义的可能的立体异构体,诸如对映异构体、非对映异构体、Z和E异构体,可以按照常规方法从立体异构体的混合物中获得或者还可以通过立体选择性反应结合使用立体化学纯的起始物质来制备。
式(S-II)化合物例如已知于EP-A-0333131(ZA-89/1960)、EP-A-0269806(US 4,891,057)、EP-A-0346620(AU-A-89/34951)、EP-A-0174562、EP-A-0346620(WO-A-91/08202)、WO-A-91/07874或WO-A-95/07897(ZA 94/7120)和其中引用的文献或者可以按照或仿照其中所描述的方法制备。式(S-III)化合物例如已知于EP-A-0086750、EP-A-094349(US 4,902,340)、EP-A-0191736(US 4,881,966)和EP-A-0492366和其中引用的文献或者可以按照或仿照其中所描述的方法制备。一些化合物还描述于EP-A-0582198和WO-A-02/34048。式(S-IV)已知于大量专利申请,例如US 4,021,224和US 4,021,229。化合物从属组b)还已知于CN-A-87/102789,EP-A-365484以及from“The Pesticide Manual”,11th to 13th edition,British CropProtection Council and the Royal Society of Chemistry(1997).化合物从属组c)描述于WO-A-97/45016,从属组d)的化合物描述于WO-A-99/16744,(in particular in EP-A-365484).所引用的文献包含详细的制备方法和起始材料的说明并列举了优选化合物。在此明确引用所述文献,它们通过引用成为本说明书的组成部分。
优选具有熔点≤(小于或等于)150℃、特别优选≤100℃、完全特别优选≤75℃的安全剂(组分b),此外优选适用于谷物如例如小麦、大麦、黑麦、燕麦、粟、稻米、玉米的安全剂(组分b)。
特别优选安全剂(组分b),其任选地可包含于在本发明的配制剂中的尤其是:4-二氯乙酰基-1-氧杂-4-氮杂螺[4.5]癸烷(AD-67),1-二氯乙酰基六氢-3,3,8a-三甲基吡咯并[1,2-a]嘧啶-6(2H)-酮(dicyclonon,BAS-145138),4-二氯乙酰基-3,4-二氢-3-甲基-2H-1,4-苯并噁嗪(解草酮),5-氯-喹啉-8-氧基乙酸-(1-甲基己酯)(解毒喹),α-(氰基甲氧基亚氨基)苯基乙腈(解草胺腈),2,2-二氯-N-(2-氧代-2-(2-丙烯基氨基)乙基)-N-(2-丙烯基)乙酰胺(DKA-24),2,2-二氯-N,N-二-2-丙烯基乙酰胺(烯丙酰草胺),N-(4-甲基苯基)-N′-(1-甲基-1-苯基乙基)脲(杀草隆),4,6-二氯-2-苯基嘧啶(解草啶),1-(2,4-二氯苯基)-5-三氯甲基-1H-1,2,4-三唑-3-羧酸乙酯(解草唑),2-氯代-4-三氟甲基噻唑-5-羧酸苯甲酯(解草安),4-氯代N-(1,3-二氧杂环戊烷-2-基甲氧基)-α-三氟苯乙酮肟(肟草安),3-二氯乙酰基-5-(2-呋喃基)-2,2-二甲基噁唑烷(呋喃解草唑,MON-13900),4,5-二氢-5,5-二苯基-3-异噁唑羧酸乙酯(双苯噁唑酸-乙酯),1-(2,4-二氯苯基)-4,5-二氢-5-甲基-1H-吡唑-3,5-二羧酸二乙酯(吡唑解草酯),2-二氯甲基-2-甲基-1,3-二氧杂环戊烷(MG-191),1,8-萘二酸酐,α-(1,3-二氧杂环戊烷-2-基methoximino)苯基乙腈(解草腈),2,2-二氯-N-(1,3-二氧杂环戊烷-2-基甲基)-N-(2-丙烯基)乙酰胺(PPG-1292),3-二氯乙酰基-2,2-二甲基噁唑烷(R-28725),3-二氯乙酰基-2,2,5-三甲基噁唑烷(R-29148),1-(2-氯代苯基)-5-苯基-1H-吡唑-3-羧酸甲酯,4-环丙基氨基羰基-N-(2-甲氧基苯甲酰基)苯磺酰胺(cyprosulfamide),4-异丙基氨基羰基-N-(2-甲氧基苯甲酰基)苯磺酰胺和N-(2-甲氧基苯甲酰基)-4-[(甲基氨基羰基)氨基]苯磺酰胺。
完全特别优选吡唑解草酯,双苯噁唑酸-乙酯,4-环丙基氨基羰基-N-(2-甲氧基苯甲酰基)苯磺酰胺(cyprosulfamide),4-异丙基氨基羰基-N-(2-甲氧基苯甲酰基)苯磺酰胺,最优选吡唑解草酯。
在本发明的配制剂中,所述安全剂(组分b)的份额可以为0.01-50重量%,优选0.5-25重量%,特别优选2-20重量%,完全特别优选5-17重量%。
适用于本发明配制剂(组分c)的溶剂可以选自芳族和脂族烃,有机酸和无机酸的酯和酰胺,芳族的、脂族的和环脂族的酮类和醇类。适宜的溶剂的典型代表尤其是-系列(芳族烃)、(脂族烃)、(有机酸的酯类)、(有机酸的酰胺类)、苯乙酮(芳族酮)、甲基异丁基酮(脂族酮)、(环己酮:环脂族的酮)。
在本发明的配制剂中,溶剂(组分c)的份额可以为0.01-50重量%,优选0.5-25重量%,特别优选2-20重量%,完全特别优选5-17重量%。
在本发明配制剂使用一种或多种载体材料(组分d),其选自下组的一种或多种:具有低吸收性的载体材料(组分d-1)和具有高吸收性的载体材料(组分d-2)。
在本发明的配制剂中,载体材料(组分d)的份额可以为0.1-90重量%,优选10-80重量%,特别优选15-50重量%,完全特别优选25-45重量%。
本发明的配制剂中的具有低吸收性的载体材料(组分d-1)可以选取于下组,包括矿物质,碱金属和碱土金属的碳酸盐、硫酸盐和磷酸盐如碳酸钙,多聚糖,构造硅酸盐(框架硅酸盐)如具有低吸收性的沉淀硅酸和天然构造硅酸盐如高岭土。此外,它们的特征为吸收能力低于200g邻苯二甲酸二丁酯每100g载体材料。
适宜的载体材料(组分d-1)的典型代表尤其是LVM-GA(绿坡缕石),300(珍珠岩),HV(改性的淀粉),-kreide(碳酸钙),(沉淀硅酸),Tec 1(高岭土,氢化硅酸铝),00S(滑石,硅酸镁)。在此优选天然构造硅酸盐和碳酸钙类如-kreide(碳酸钙),高岭土Tec1(高岭土)和300(珍珠岩),特别优选天然构造硅酸盐如Tec 1(高岭土,氢化硅酸铝)和300(珍珠岩)。
在本发明的配制剂中,具有低吸收性的载体材料(组分d-1)的份额可以为0.5-85重量%,优选7-70重量%,特别优选15-35重量%。
在本发明的配制剂中,具有高吸收性的适宜的载体材料(组分d-2)的特征在于吸收性至少为200g的邻苯二甲酸二丁酯每100g的载体材料并且可以选自该组。
在本发明的配制剂中,具有高吸收性的载体材料(组分d-2)可以是0.1-90重量%,优选0.3-20重量%,特别优选1-17重量%,完全特别优选3-13重量%。
在本发明的特别实施形式中,载体材料(组分d)选自至少一种具有的吸收性的载体(组分d-1)和至少一种具有高吸收性的载体(组分d-2)。
在本发明配制剂中,使用一种或多种常规助剂和添加剂(组分e),其选自下组的一种或多种:乳化剂(组分e-1),消泡剂(组分e-2),润湿剂(组分e-3)和分散剂(组分e-4)。
组分(e)分为乳化剂、润湿剂和分散剂的归类不对使用构成限制,因为已知,例如分散剂也可以具有“润湿”性质,和例如润湿剂也可以产生分散的作用。
适宜的常规助剂和添加剂(组分e)可以选自一种或多种离子型、中性和/或两性离子表面活性剂类,以及选自中性至(弱)碱性表面活性剂类(pH 6-14)。
适宜的乳化剂(组分e-1)在此可以是阴离子和/或非离子性质的并且选自下组:烷基化芳族磺酸的盐类,任选烷基化的1,2-环氧烷烃的任选烷基化的共聚产物,所述1,2-环氧烷烃如环氧乙烷和1,2-环氧丙烷(EO/PO),乙氧基化的蓖麻油,脂肪酰化的失水山梨糖醇乙氧基化物,脂肪酸的甘油单酯和二酯以及它们的盐,脂肪酸和它们的盐,任选经脂族或芳族取代的酚类与1,2-环氧烷烃的反应产物,以及任选地这些表面活性剂与有机酸如乙酸或柠檬酸或者与无机酸如硫酸或磷酸的部分酯。
适宜的乳化剂的典型代表尤其是CA(十二烷基苯磺酸钙),-系列(三苯乙烯基酚-乙氧化物的任选经酯化的衍生物),3510(烷基化的EO/PO-共聚产物),EL 400(乙氧基化的蓖麻油),-系列(脂肪酰化的失水山梨糖醇乙氧基化物),AR 100(十二烷基苯磺酸钙)。
在本发明的配制剂中,乳化剂(组分e-1)的份额可以是0.001-25重量%,优选0.005-10重量%,特别优选0.05-6重量%,完全特别优选0.5-3.5重量%。
适宜的消泡剂(组分e-2)可以选自下组:磷酸与低级醇类的酯、C6-C10醇、硅酮表面活性剂(在基于液体硅酮表面活性剂的含水乳油中的疏水化的硅酸颗粒的悬乳液),诸如聚二甲基硅氧烷以及其在固体载体材料上的吸收质。
在本发明的配制剂中,消泡剂(组分e-2)的份额可以是0.1-10重量%,优选0.3-5重量%,特别优选0.5-3重量%。
适宜的润湿剂(组分e-3)可以是固体表面活性剂、阴离子和/或两性离子表面活性剂,磺酸酯(磺基丁二酸酯),硫酸酯,膦酸酯、磷酸酯和羧酸酯,以及碱性表面活性剂(例如T系列)。它们可以固体类,即室温下非液体的润湿剂,具有例如蜡状的、无定形或晶体特性,优选选自1,2-环氧烷基与亚烷基聚胺的反应产物,萘磺酸和磺基丁二酸衍生物,以及这些类别的盐,其一方面可以包括磺基丁二酸酯的单酯和二酯以及它们的盐,另一方面可以包括烷基化的萘磺酸和它们的盐。
适宜的润湿剂的典型代表尤其是T-系列(乙二胺上的1,2-环氧丙烷和环氧乙烷嵌段聚合产物),OTB(二辛基磺基丁二酸盐),EFW(烷基化的萘磺酸盐),BX(烷基化的萘磺酸盐),MT 804(烷基化的萘磺酸盐)。
在此优选乙二胺上的1,2-环氧丙烷和环氧乙烷嵌段聚合产物(T 905),烷基化的萘磺酸类的盐和二辛基磺基丁二酸的盐,特别优选烷基化的萘磺酸盐的钠盐如,例如EFW,和二辛基磺基丁二酸的钠盐如,例如OTB,和乙二胺上的1,2-环氧丙烷和环氧乙烷嵌段聚合产物如,例如T 905。
在本发明的配制剂中,润湿剂(组分e-3)的份额可以是0.1-50重量%,优选0.25-30重量%,特别优选0.5-30重量%。
适宜的分散剂(组分e-4)可以选自乙氧基化的三芳基酚类,其与磷酸、木质磺酸任选部分的酯,芳族的任选多环的磺酸(萘磺酸)与甲醛的缩合产物,任选烷基化的丙烯酸(实例碱性分散剂),任选多环的酚类与甲醛和亚硫酸钠的缩合产物,多环芳族的磺酸,以及这些物质的碱金属盐、碱土金属盐和铵盐。
分散剂(组分e-4)的份额可以是1-50重量%,优选5-30重量%,特别优选10-20重量%。
作为任选的农业化学活性物质(组分f)可以例如是不同于组分(a)和(b)的农业化学活性物质如除草剂、杀真菌剂、杀虫剂、植物调节剂等。
适宜的不同于(a)和(b)的活性物质优选是优选除草活性物质。在此提及选自下组的除草剂:氨基甲酸酯类,硫代氨基甲酸酯类,卤代乙酰苯胺类,经取代的苯氧基-、萘氧基-和苯氧基苯氧基羧酸衍生物以及杂芳基氧基苯氧基烷酸衍生物,诸如喹啉基氧基-、喹喔啉基氧基-、吡啶基氧基-、苯并噁唑基氧基-和苯并噻唑基氧基苯氧基烷酸酯类,环己烷二酮衍生物,含磷除草剂,例如草铵膦型或草甘膦型,以及S-(N-芳基-N-烷基氨基甲酰基甲基)二硫代磷酸酯类。特别是例如:
A)苯氧基苯氧基-和杂芳基氧基苯氧基羧酸衍生物型的除草剂,如
A1)苯氧基苯氧基-和苯甲氧基苯氧基羧酸衍生物,例如2-(4-(2,4-二氯苯氧基)苯氧基)丙酸甲酯(禾草灵),
2-(4-(4-溴代-2-氯代苯氧基)苯氧基)丙酸甲酯(DE-A-2601548),
2-(4-(4-溴代-2-氟代苯氧基)苯氧基)丙酸甲酯(US 4,808,750),
2-(4-(2-氯代-4-三氟甲基苯氧基)苯氧基)丙酸甲酯(DE-A-2433067),
2-(4-(2-氟代-4-三氟甲基苯氧基)苯氧基)丙酸甲酯(US 4,808,750),
2-(4-(2,4-二氯苯甲基)苯氧基)丙酸甲酯(DE-A-2417487),
4-(4-(4-三氟甲基苯氧基)苯氧基)戊-2-烯酸乙酯,
2-(4-(4-三氟甲基苯氧基)苯氧基)丙酸甲酯(DE-A-2433067);
A2)″单环″杂芳基氧基苯氧基烷酸衍生物,例如
2-(4-(3,5-二氯吡啶基-2-氧基)苯氧基)丙酸乙酯(EP-A-0002925),
2-(4-(3,5-二氯吡啶基-2-氧基)苯氧基)丙酸炔丙酯(EP-A-0003114),
2-(4-(3-氯代-5-三氟甲基-2-吡啶基氧基)苯氧基)丙酸甲酯(EP-A-0003890),
2-(4-(3-氯代-5-三氟甲基-2-吡啶基氧基)苯氧基)丙酸乙酯(EP-A-0003890),
2-(4-(5-氯-3-氟代-2-吡啶基氧基)苯氧基)丙酸炔丙酯(EP-A-0191736),
2-(4-(5-三氟甲基-2-吡啶基氧基)苯氧基)丙酸丁酯(吡氟禾草灵);
A3)″双环″杂芳基氧基苯氧基烷酸衍生物,例如
2-(4-(6-氯代-2-喹喔啉基氧基)苯氧基)丙酸甲酯和乙酯(喹禾灵甲酯和喹禾灵乙酯),
2-(4-(6-氟代-2-喹喔啉基氧基)苯氧基)丙酸甲酯(参见J.Pest.Sci.Vol.10,61(1985)),
2-(4-(6-氯代-2-喹喔啉基氧基)苯氧基)丙酸-2-异亚丙基氨基氧基乙酯(喔草酯),
2-(4-(6-氯代苯并噁唑-2-基氧基)苯氧基)丙酸乙酯(噁唑禾草灵)和其D(+)异构体(精噁唑禾草灵,EX)和2-(4-(6-氯代苯并噻唑-2-基氧基)苯氧基)丙酸乙酯(DE-A-2640730),
2-(4-(6-氯代喹喔啉基氧基)苯氧基)丙酸-四氢-2-呋喃基甲酯(EP-A-0323727);
A4)苯氧基羧酸衍生物如2,4-D、2,4-DP、2,4-DB、CMPP和2甲4氯以及它们的酯和盐;
B)氯代乙酰苯胺类,例如
N-甲氧甲基-2,6-二乙基-氯代乙酰苯胺(甲草胺),
N-(3-甲氧基丙-2-基)-2-甲基-6-乙基-氯代乙酰苯胺(异丙甲草胺),
N-(3-甲基-1,2,4-噁二唑-5-基甲基)-2,6-二甲基-氯代乙酰苯胺,
N-(2,6-二甲苯基)-N-(1-吡唑基甲基)氯代乙酰胺(吡草胺);
C)硫代氨基甲酸酯,例如
S-乙基N,N-二丙基硫代氨基甲酸酯(茵草敌),
S-乙基N,N-二异丁基硫代氨基甲酸酯(丁草敌);
D)环己烷二酮肟类,例如
3-(1-烯丙基氧基亚氨基丁基)-4-羟基-6,6-二甲基-2-氧代环己-3-烯烷酸甲酯(禾草灭),
2-(1-乙氧基亚氨基丁基)-5-(2-乙基硫代丙基)-3-羟基环己-2-烯-1-酮(稀禾定),
2-(1-乙氧基亚氨基丁基)-5-(2-苯基硫代丙基)-3-羟基环己-2-烯-1-酮(cloproxydim),
2-(1-(3-氯代烯丙基氧基)亚氨基丁基)-5-(2-乙基硫代丙基)-3-羟基环己-2-烯-1-酮,
2-(1-(3-氯代烯丙基氧基)亚氨基丙基)-5-(2-乙基硫代丙基)-3-羟基环己-2-烯-1-酮(烯草酮),
2-(1-乙氧基亚氨基丁基)-3-羟基-5-(thian-3-基)环己-2-烯酮(噻草酮),
2-(1-乙氧基亚氨基丙基)-5-(2,4,6-三甲基苯基)-3-羟基环己-2-烯-1-酮(苯草酮);
E)苯甲酰基环己烷二酮类,例如
2-(2-氯代-4-甲基磺酰基苯甲酰基)环己烷-1,3-二酮(SC-0051,EP-A-0137963),2-(2-硝基苯甲酰基)-4,4-二甲基环己烷-1,3-二酮(EP-A-0274634),2-(2-硝基-4-甲基磺酰基苯甲酰基)-4,4-二甲基环己烷-1,3-二酮(WO-A-91/13548甲基磺草酮);
F)S-(N-芳基-N-烷基氨基甲酰基甲基)二硫代膦酸酯类,诸如S-[N-(4-氯代苯基)-N-异丙基氨基甲酰基甲基]-O,O-二甲基二硫代磷酸酯(anilophos);
G)烷基吖嗪类,例如,如描述于WO-A-97/08156、WO-A-97/31904、DE-A-19826670、WO-A-98/15536、WO-A-98/15537、WO-A-98/15538、WO-A-98/15539以及DE-A-19828519、WO-A-98/34925、WO-A-98/42684、WO-A-99/18100、WO-A-99/19309、WO-A-99/37627和WO-A-99/65882,优选式(G)的那些
其中
RX为(C1-C4)-烷基或(C1-C4)-卤烷基;
RY为(C1-C4)-烷基、(C3-C6)-环烷基或(C3-C6)-环烷基-(C1-C4)-烷基和
A为-CH2-、-CH2-CH2-、-CH2-CH2-CH2-、-O-、-CH2-CH2-O-、-CH2-CH2-CH2-O-,
特别优选式G1-G7的那些
H)含磷除草剂,例如草铵膦-型如狭义上的草铵膦,即D,L-2-氨基-4-[羟基(甲基)氧膦基]丁酸、草铵膦-单铵盐、L-草铵膦、L-或(2S)-2-氨基-4-[羟基(甲基)氧膦基]丁酸,L-草铵膦-单铵盐或双丙氨膦(或双丙氨酰膦),即L-2-氨基-4-[羟基(甲基)氧膦基]丁酰基-L-丙氨酰-L-丙氨酸,特别是它们的钠盐,
或者草甘膦-型如草甘膦,即N-(膦酰基甲基)甘氨酸,草甘膦单异丙基铵盐,草甘膦钠盐或草硫膦,即N-(膦酰基甲基)-甘氨酸-trimesium盐=N-(膦酰基甲基)-甘氨酸-三甲基氧化锍盐。
在此还提及咪唑啉酮类,嘧啶基氧基吡啶羧酸衍生物,嘧啶基氧基苯甲酸衍生物,三唑并嘧啶磺酰胺衍生物,典型的代表如例如吡氟草胺,含溴苯腈或含碘苯腈的产品,选自氧基乙酰胺类的除草剂如氟噻草胺,选自芳氧基苯氧基丙酸酯类的除草剂如精噁唑禾草灵,甜菜除草剂如甜菜安、甜菜宁、乙呋草磺或苯嗪草酮,或者含有选自HPPD-抑制剂类的活性物质(例如异噁唑草酮,磺草酮,甲基磺草酮),特别是例如:
I)咪唑啉酮类,例如2-(4-异丙基-4-甲基-5-氧代-2-咪唑啉-2-基)-5-甲基丙甲酸甲酯和2-(4-异丙基-4-甲基-5-氧代-2-咪唑啉-2-基)-4-甲基丙甲酸(咪草酸),5-乙基-2-(4-异丙基-4-甲基-5-氧代-2-咪唑啉-2-基)-吡啶-3-羧酸(咪唑乙烟酸),2-(4-异丙基-4-甲基-5-氧代-2-咪唑啉-2-基)喹啉-3-羧酸(咪唑喹啉酸),2-(4-异丙基-4-甲基-5-氧代-2-咪唑啉-2-基)吡啶-3-羧酸(咪唑烟酸),5-甲基-2-(4-异丙基-4-甲基-5-氧代-2-咪唑啉-2-基)吡啶-3-羧酸(imazethame thapyr);
J)三唑并嘧啶磺酰胺衍生物,例如N-(2,6-二氟苯基)-7-甲基-1,2,4-三唑并[1,5-c]嘧啶-2-磺酰胺(唑嘧磺草胺),N-(2,6-二氯-3-甲基苯基)-5,7-二甲氧基-1,2,4-三唑并[1,5-c]嘧啶-2-磺酰胺,N-(2,6-二氟苯基)-7-氟代-5-甲氧基-1,2,4-三唑并[1,5-c]嘧啶-2-磺酰胺,N-(2,6-二氯-3-甲基苯基)-7-氯代-5-甲氧基-1,2,4-三唑并[1,5-c]嘧啶-2-磺酰胺,N-(2-氯代-6-甲氧基羰基)-5,7-二甲基-1,2,4-三唑并[1,5-c]嘧啶-2-磺酰胺(EP-A-0343752,US4,988,812);
K)嘧啶基氧基吡啶羧酸或嘧啶基氧基苯甲酸衍生物,例如3-(4,6-二甲氧基嘧啶-2-基)氧基吡啶-2-羧酸苯甲酯(EP-A-0249707),3-(4,6-二甲氧基嘧啶-2-基)氧基吡啶-2-羧酸甲酯(EP-A-0249707),2,6-二[(4,6-二甲氧基嘧啶-2-基)-氧代]苯甲酸(EP-A-0321846),1-乙氧基羰基-氧基乙基2,6-二[(4,6-二甲氧基嘧啶-2-基)-氧代]苯甲酸酯(EP-A-0472113)。
L)磺酰胺类及其盐which are not included in the scope ofthe formula(I)(组分a).Mention may be made of representativesfrom the group of the苯基磺酰脲类,诸如碘甲磺隆及其钠盐(碘甲磺隆-钠盐)和甲磺胺磺隆及其钠盐,以及representatives fromthe group of the other磺酰胺类,诸如酰嘧磺隆及其钠盐(酰嘧磺隆-甲酯-钠盐)。
A至L组的除草剂例如已知于上述分别提及的文献和“ThePesticide Manual”,第12版,(2000)和13th edition(2003),TheBritish Crop Protection Council,“Agricultural Chemicals BookII-Herbicides-”,by W.T.Thompson,Thompson Publications,Fresno CA,USA 1990和“Farm Chemicals Handbook′90”,MeisterPublishing Company,Willoughby OH,USA,1990。
对于本发明的配制剂,作为任选包含的与组分(a)和(c)不同的农业化学活性物质(组分f)例如考虑下述已知的活性物质,如它们例如描述于Weed Research 26,441-445(1986),或描述于“ThePesticide Manual”,第12版(2000)和13th edition(2003),TheBritish Crop Protection Councll,和其中所引用的文献,例如以混合配制剂的形式或作为桶混物的组分。所述化合物使用按照标准化国际组织(ISO)的“通用名”或者使用化学名称,任选地与常规的代码号一同描述,并且始终包括所有的应用形式如酸、盐、酯和异构体如立体异构体和旋光异构体:乙草胺;三氟羧草醚;苯草醚;氟草醚,即[[[1-[5-[2-氯代-4-(三氟甲基)苯氧基]-2-硝基苯基]-2-甲氧基亚乙基]氨基]氧基]乙酸和[[[1-[5-[2-氯代-4-(三氟甲基)苯氧基]-2-硝基苯基]-2-甲氧基亚乙基]氨基]氧基]乙酸甲酯;甲草胺;禾草灭;莠灭津;杀草强;AMS,即氨基磺酸铵盐;莎稗磷;磺草灵;莠去津;唑啶草酮(DPX-R6447);叠氮净;燕麦灵;BAS 516H,即5-氟代-2-苯基-4H-3,1-苯并噁嗪-4-酮;草除灵;乙丁氟灵;呋草磺;地散磷;灭草松;氟草黄;新燕灵;苯噻隆;双丙氨膦;甲羧除草醚;双草醚(KIH-2023),除草定;溴丁酰草胺;溴酚肟;溴苯腈,特别是溴苯腈-辛酸酯和溴苯腈-庚酸酯;丁草胺;抑草磷;丁烯草胺;丁噻咪草酮;双丁乐灵;丁苯草酮(ICI-0500),丁草敌;唑草胺(CH-900);双酰草胺;cafentrazone;CDAA,即2-氯代-N,N-二-2-丙烯基乙酰胺;CDEC,即2-氯代烯丙基二乙基二硫代氨基甲酸酯;甲氧除草醚;草灭畏;氯甲酯磺草胺(XDE-565),chlorazifop-丁酯,氯溴隆;氯炔灵;伐草克;氯甲丹-甲基;氯草敏;草枯醚;绿麦隆;枯草隆;氯苯胺灵;氯酞酸甲酯;氯硫酰草胺;吲哚酮草酯,环庚草醚;烯草酮;炔草酸及其酯衍生物(例如炔草酯);异噁草酮;稗草胺;cloproxydim;二氯吡啶酸;苄草隆(JC 940);氰草津;环草敌;噻草酮;环莠隆;氰氟草酯及其酯衍生物(例如丁酯,DEH-112);牧草快;环丙津;三环赛草胺;2,4-D;2,4-DB;茅草枯;甜菜安;敌草净;燕麦敌;麦草畏;敌草腈;2,4-滴丙酸;禾草灵及其酯,诸如禾草灵;双氯磺草胺(XDE-564),乙酰甲草胺;枯莠隆;野燕枯;吡氟草胺;氟吡草腙-钠盐(SAN-835H),噁唑隆;二甲草胺;异戊净;二甲噻草胺(SAN-582H);dimidazone,5-(4,6-二甲基嘧啶-2-基-氨基甲酰基氨基磺酰基)-1-(2-吡啶基)吡唑-4-羧酸甲酯(NC-330);三嗪氟草胺(IDH-1105),cinosulfon;噻节因,氨氟灵;地乐酚;特乐酚;双苯酰草胺;异丙净;敌草快;氟硫草定;敌草隆;二硝酚;甘草津;EL 177,即5-氰基-1-(1,1-二甲基乙基)-N-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺;茵多杀;茚草酮(MK-243),茵草敌;禾草畏;乙丁烯氟灵;磺噻隆;乙嗪草酮;乙呋草磺;F5231,即N-[2-氯代-4-氟代-5-[4-(3-氟代丙基)-4,5-二氢-5-氧代-1H-四唑-1-基]苯基]乙烷磺酰胺;氯氟草醚及其酯(例如乙酯,HN-252);乙氧苯草胺(HW 52);3-(4-乙氧基-6-乙基-1,3,5-三嗪-2-基)-1-(2,3-二氢-1,1-二氧杂-2-甲基苯并[b]噻吩-7-硫酰基)脲(EP-A 079683);3-(4-乙基-6-甲氧基-1,3,5-三嗪-2-基)-1-(2,3-二氢-1,1-二氧杂-2-甲基苯并[b]噻吩-7-硫酰基)脲(EP-A-079683);2,4,5-涕丙酸;异噁草酮,噁唑禾草灵和精噁唑禾草灵和它们的酯,例如精噁唑禾草灵-乙酯和噁唑禾草灵;butroxydimfenuron;麦草氟甲酯;氟噻草胺(BAY-FOE-5043),吡氟禾草灵和精吡氟禾草灵和它们的酯,例如吡氟禾草灵和精吡氟禾草灵-丁酯,双氟磺草胺(DE-570);氯乙氟灵;唑嘧磺草胺;伏草隆;氟烯草酸及其酯(例如戊酯,S-23031);丙炔氟草胺(S-482);flumipropyn;氟胺草唑(KNW-739);三氟硝草醚;乙羧氟草醚;flupropacil(UBIC-4243);氟啶草酮;氟咯草酮;氟草烟;呋草酮;氟噻乙草酯(KIH-9201),氟磺胺草醚;杀木膦;氟氧草醚;草铵膦;草甘膦;halosafen;氟吡禾灵及其酯;氟吡禾灵-P(=R-氟吡禾灵)及其酯;环嗪酮;咪草酸;甲氧咪草烟(AC-299263),咪唑烟酸;咪唑喹啉酸及其盐如铵盐;甲基咪草烟;咪唑乙烟酸;碘苯腈;丁咪酰胺;异丙乐灵;异丙隆;异噁隆;异噁草胺;异噁草醚;特胺灵;乳氟禾草灵;环草定;利谷隆;2甲4氯;2甲4氯丁酸;2甲4氯丙酸;苯噻酰草胺;氟磺酰草胺;苯嗪草酮;吡草胺;甲基苯噻隆;百亩;灭草唑;苯草酮;甲基杀草隆;吡喃隆,溴谷隆;异丙甲草胺;高效异丙甲草胺,磺草唑胺(XRD 511);甲氧隆;嗪草酮;抑芽丹;禾草敌;庚酰草胺;单脲硫酸二氢酯;绿谷隆;灭草隆;MT 128,即6-氯代-N-(3-氯代-2-丙烯基)-5-甲基-N-苯基-3-哒嗪胺;MT 5950,即N-[3-氯代-4-(1-甲基乙基)苯基]-2-甲基戊酰胺;萘丙胺;萘氧丙草胺;萘草胺;NC 310,即4-(2,4-二氯苯甲酰基)-1-甲基-5-苯甲氧基吡唑;草不隆;nipyraclophen;甲磺乐灵;除草醚;nitrofluorfen;氟草敏;坪草丹;安磺灵;丙炔噁草酮(RP-020630);噁草酮;噁嗪草酮(MY-100),乙氧氟草醚;百草枯;克草敌;二甲戊乐灵;环戊噁草酮(KPP-314),黄草伏;棉胺宁;甜菜宁;胺氯吡啶酸;哌草磷;稗草畏;pirifenop-丁酯;丙草胺;环丙氰津;氨氟乐灵;环丙氟灵;甘扑津;扑灭通;扑草净;毒草胺;敌稗;喔草酯及其酯;扑灭津;苯胺灵;异丙草胺;炔苯酰草胺;甲硫磺乐灵;苄草丹;丙炔草胺;吡草醚(ET-751),氯草敏;苄草唑;嘧啶肟草醚,达草特;嘧草醚(KIH-6127),嘧草硫醚(KIH-2031);pyroxofop及其酯(例如炔丙酯);二氯喹啉酸;喹草酸;喹禾灵,喹禾灵和精喹禾灵和它们的酯类衍生物,例如喹禾灵-乙酯;精喹禾糠酯和精喹禾灵-乙酯;S 275,即2-[4-氯代-2-氟代-5-(2-炔基氧基)苯基]-4,5,6,7-四氢-2H-吲唑;仲丁通;稀禾定;环草隆;西玛津;西草净;氟萘草酯,即2-[[7-[2-氯代-4-(三氟甲基)苯氧基]-2-萘基]氧基]丙酸和2-[[7-[2-氯代-4-(三氟甲基)苯氧基]-2-萘基]氧基]丙酸甲酯;sulfazuron;草硫膦(ICI-A0224);三氯乙酸;牧草胺(GCP-5544);丁噻隆;吡喃草酮(BAS-620H),特草定;特草灵;特丁草胺;特丁通;特丁津;特丁净;TFH 450,即N,N-二乙基-3-[(2-乙基-6-甲基苯基)硫酰基]-1H-1,2,4-三唑-1-甲酰胺;甲氧噻草胺(NSK-850);噻氟隆;噻草啶(Mon-13200);噻二唑草胺(SN-124085);杀草丹;仲草丹;苯草酮;野燕畏;triazofenamide;绿草定;灭草环;草达津;氟乐灵;三甲异脲;tsitodef;灭草猛;WL 110547,即5-苯氧基-1-[3-(三氟甲基)苯基]-1H-四唑;UBH-509;D-489;LS 82-556;KPP-300;KPP-421,MT-146,NC-324;丁烯草胺(KH-218);DPX-N8189;氟吡乙禾灵(DOWCO-535);DK-8910;丙炔氟草胺(V-53482);PP-600;MBH-001,氨唑草酮,氨基吡啶酸,氟丁酰草胺,benzobicyclon,吡草酮,双苯嘧草酮,氟丙嘧草酯,chlorfenprop,调果酸,杀草隆,2,4-滴丙酸-P,dimepipeate,二甲噻草胺-P,四唑酰草胺,flamprop-M,异丙吡草酯,茚草酮,异噁氯草酮,异噁唑草酮,硫代2甲4氯乙酯,2甲4氯丙酸-P,甲基磺草酮,噁唑酰草胺,五氟磺草胺,烯草胺,氟吡草胺,氟唑草胺,profoxydim,双唑草腈,pyrazolynate,pyridafol,环酯草醚,磺草酮,噻苯隆,碘甲磺隆,碘甲磺隆-钠盐,甲磺胺磺隆,甲磺胺磺隆-钠盐,酰嘧磺隆,酰嘧磺隆-钠盐。
可任选包含于本发明的配制剂中的不同于(a)和(b)的农业化学活性物质(组分f)的份额可以是0.05-70重量%,优选0.1-20重量%,特别优选0.3-10重量%,完全特别优选0.5-5重量%。
作为任选其它常规助剂和添加剂(组分g)可以例如是不同于组分(e)的助剂和添加剂,其选自崩解剂、粘合剂(增粘剂)、用于调节pH的试剂等。
适宜的崩解剂可以选自改性的糖类如微晶纤维素和交联的聚乙烯吡略烷酮。
优选交联的聚乙烯吡咯烷酮,诸如XLF。
可任选包含于本发明的配制剂中的崩解剂的份额可以是0.1-50重量%,优选0.5-25重量%,特别优选1-10重量%。
适宜的粘合剂(增粘剂)可以选自下组:聚乙烯吡咯烷酮(PVP)、聚乙烯醇、PVP与甲基丙烯酸二甲基氨基乙基酯的共聚物、丁基化的PVP、氯乙烯与乙酸乙烯酯的共聚物、丙烯磺酸与部分氢化的乙酸乙烯酯的共聚物的Na盐、酪蛋白钠、酚醛树脂、改性的纤维素类。
可任选包含于本发明的配制剂中的粘合剂的份额可以是0.5-20重量%,优选1-10重量%,特别优选3-8重量%。
适宜的用于调节pH的试剂可以选自碱金属和碱土金属的氢氧化物和碳酸盐。
适宜的用于调节pH的试剂的典型代表尤其是NaOH、KOH、Na2CO3和K2CO3。
优选NaOH和Na2CO。
可任选包含于本发明的配制剂中的用于调节pH的试剂的份额可以是0.01-5重量%,优选0.05-3重量%,特别优选0.1-2重量%。
特别优选的本发明的实施形式包含(示范性列举商业产品和它们的份额)
(a)苯基磺酰脲如,例如甲磺隆为6.75重量%,和
(b)安全剂如,例如吡唑解草酯为9重量%;
(c)溶剂如,例如200ND为15.25重量%;
(d)选自下组的多种载体材料:
(e)选自下组的多种常规助剂和添加剂:
(f)选自磺酰胺类及其盐的不包括于通式(I)(组分a)的范围内的其它活性物质,例如甲磺胺磺隆为4.5重量%;
用于调节pH的试剂如,例如氢氧化钠(NaOH,100%纯)为0.38重量%,
以及留存的残余湿度为例如2重量%,
其中
组分(b)比组分(c)的比例为0.6(b)∶1(c)且同时组分(b)和(c)的总和比组分(d-2)的比例为:2[(b)+(c)]∶1(d-2)。
特别优选的本发明的实施形式包含(示范性列举商业产品和它们的份额)
(a)苯基磺酰脲如,例如甲磺隆为11.25重量%,和
(b)安全剂如,例如吡唑解草酯为9重量%;
(d)选自下组的多种载体材料:
(d-2)具有高吸收性的载体材料如,例如50S为12重量%;
(e)选自下组的多种常规助剂和添加剂:
用于调节pH的试剂如,例如氢氧化钠(NaOH,100%纯)为0.38重量%,
以及留存的残余湿度为例如2重量%,
其中
组分(b)比组分(c)的比例为0.6(b)∶1(c)且同时组分(b)和(c)的总和比组分(d-2)的比例为:2[(b)+(c)]∶1(d-2)。
本发明进一步涉及除草组合物,其可以通过用液体优选水稀释本发明的配制剂而制得。
出于施用目的,本发明的配制剂可以任选地以常规的方式,例如稀释为混悬液、乳液、悬乳液(suspoemulsionen)或溶液。可能有利的是,向如此获得的除草组合物中加入其它活性物质,优选农业化学活性物质(例如作为以相应于配制剂形式的桶混组分)和/或用于施用的常规助剂和添加剂,例如自行乳化的油如植物油或石蜡油和/或肥料。因此,本发明的主题还有以这样的方式制备的除草组合物。
所述除草组合物(喷雾液)每公顷通常为50~1500升、优选50~500升、特别优选75~350升水。在某些情形下可以高出或低于在此说明的界限值。
所述配制剂还适用于飞机施用。为此不稀释本发明的配制剂,或者将之用水稀释或用有机溶剂撒播。在此,附加的载体液体的容量通常变化于每公顷0.5~50升之间。
本发明配制剂的每公顷的施用量通常是变化的,并且取决于在每一种联用中选自通式(I)的磺酰胺类及其盐(组分a)的每一种活性物质。鉴于本发明的配制剂的总体,通常为每公顷的固体的、水可分散的配制剂5g~5kg,优选25g~2.5kg,特别优选25g~1.5kg,完全特别优选50g~1.5kg和最优选50g~500g;并且鉴于组分(a)通常为每公顷活性物质0.5g~200g,优选1.0g~100g,特别优选1.0g~75g,其中在某些情形下可以高出或低于在此说明的界限值。
本发明的特别实施形式涉及本发明的配制剂包含的除草组合物用于防治不希望植物生长(有害植物)的用途,下文中描述为“除草组合物”,同时具有极好的植作物耐受性,即高选择性。
所述除草组合物具有控制广谱性经济重要的单子叶和双子叶杂草的优良除草活性。所述除草组合物也同样有效地控制从根茎、根状茎或其它多年生器官发芽的,不容易控制的多年生杂草。在此,所述除草组合物可以例如以播种前、苗前或苗后方法施用。具体地示范性列举可由所述除草组合物控制的一些单子叶和双子叶杂草植物的代表,而这些列举并非是对特定种类的限制。
在单子叶杂草种类中,所述除草组合物有效防治的一年生杂草有Apera spica venti,燕麦属(Avena spp.),看麦娘属(Alopecurusspp.),臂形草属(Brachiarias pp.),马唐属(Digitarias pp.),黑麦草属(Lolium spp.),稗属(Echinochloa spp.),黍属(Panicumspp.),虉草属(Phalaris spp.),早熟禾属(Poa spp.),狗尾草属(Setaria spp.)以及雀麦属(Bromus spp.)如Bromus catharticus、Bromus secalinus、Bromus erectus、旱雀麦(Bromus tectorum)和雀麦(Bromus japonicus)和莎草类(Cyperusarten),以及多年生的冰草(Agropyron),狗牙根(Cynodon),白茅(Imperata)和高梁(Sorghum)以及多年生的莎草类。在双子叶杂草种类中,作用谱扩大至如下种类,例如一年生的苘麻属(Abutilon spp.),苋属(Amaranthus spp.),藜属(Chenopodium spp.),苘蒿属(Chrysanthemum spp.),猪殃殃属(Galium spp.),番薯属(Ipomoeaspp.),地肤属(Kochia spp.),野芝麻属(Lamium spp.),母菊属(Matricaria spp.),牵牛属(Pharbitis spp.),蓼属(Polygonumspp.),黄花稔属(Sida spp.),白芥属(Sinapis spp.),茄属(Solanumspp.),繁缕属(Stellaria spp.),婆婆纳属(Veronica spp.)和堇菜属(Viola spp.),苍耳属(Xanthium spp.),以及多年生杂草的旋花(Convolvulus),蓟(Cirsium),酸模(Rumex)和蒿(Artemisia)。
所述除草组合物同样突出地防治在稻田中的特别培养条件下出现有害植物例如稗(Echinochloa)、慈姑属(Sagittaria)、泽泻属(Alisma)、荸荠属(Eleocharis)、藨草属(Scirpus)和莎草属(Cyperus)。
如果在萌芽前将所述除草组合物施加至土壤表面,则完全阻止杂草幼芽出苗,或杂草植物生长至子叶期就停止生长,最后在经过三至四周之后就完全死亡。
当将所述除草组合物在苗后方法中施用至植物绿色部分,在处理后的极短时间内生长急剧停止,并且杂草植物停留在施药时的生长期,或在一定时间之后完全死亡,从而以这种方式在早期并且持续地消除对作物有害的杂草竞争。
所述除草组合物的特征为快速起效和长久持续的除草作用。在除草组合物中活性物质的耐雨性通常是有利的。特别有利的是,在除草组合物中使用并起效的除草化合物的剂量可以调置到很低,以致最佳化地降低其对土壤的作用。由此不仅在敏感的作物中的应用是可能的,而且实质性避免了地下水污染。本发明的活性物质联用的提供使得所需的施用量的大幅降低成为可能。
所述特性和优点有用于防治杂草的实践,以使得农业作物摆脱不希望的竞争植物并由此保证和/或提高收获物的质量和数量。这种新型除草组合物鉴于所描述的特性明显超越了现有技术。
尽管所述除草组合物防治单子叶和双子叶杂草具有优越的除草活性,但对具有经济重要意义的作物例如双子叶作物如大豆、棉花、油菜、甜菜或禾本科作物如小麦、大麦、黑麦、玉米或稻米,特别是玉米和小麦,则仅有可忽略程度的损害或完全没有损害。由此,所述除草组合物出于这种理由很良好地适用于在有用的农作物或观赏植物中选择性地防治不需要的植物生长。
此外,所述相应的除草组合物对植作物具有突出的生长调节特性。它们调节性地参与植物的新陈代谢,因此可通过例如引发脱水和生长障碍而有目的地影响植物成分并且促进收获。此外,也适用于一般性防治并且抑制不期望的植物性生长,而同时不致死植物。由于可减少或完全阻止作物倒伏,植物性生长的抑制在许多单子叶及双子叶作物中扮演着重要的角色。
由于其除草和植物生长调节特性,所述除草组合物也可用于防治已知作物或仍在开发的转基因植物中的杂草。转基因植物通常具有特别优越的性质,例如对某些农药尤其是对某些除草剂的抗性,对植物病害或植物病害病原体,例如对某些昆虫或微生物或真菌、细菌或病毒的抗性。其它的特殊性质涉及例如收成产物的数量、质量、储存性能、组分和特定成分。因此,转基因植物以经提高的淀粉含量或经改良的淀粉品质,或那些具有不同的脂肪酸组分的收成产物而著称。
所述除草组合物优选用于具经济重要性的有用植物和观赏植物的转基因作物,例如谷类如小麦、大麦、黑麦、燕麦、粟、水稻和玉米,或其它作物如甜菜、棉花、大豆、油菜、马铃薯、西红柿、豌豆和其它植物品种。所述除草组合物可优选地用于针对除草剂毒性作用耐受的或通过基因工程技术使之耐受的有用作物中。
在将所述除草组合物用于转基因作物的情形下,除了在其它作物上通常可观察到的抗杂草植物的效果之外,对于所述转基因作物经常具有特定的效果,例如改变的或特别扩展可防治的杂草谱,可用于施用的改变的施用量,优选与转基因作物有抗性的除草剂的良好结合性,以及对转基因作物的生长和产量的影响。
因此,本发明的主题还提供优选在植作物中、特别优选在单子叶作物中用于防治不希望的植物生长(有害植物)的方法,其特征在于,将本发明的除草组合物施用于有害植物、植物局部、植物种子和生长植物的地域,例如耕作地。所述植作物如谷类(小麦、大麦、黑麦、燕麦、水稻、玉米和粟)、甜菜、甘蔗、油菜、棉花和大豆。所述单子叶作物如谷类,例如小麦、大麦、黑麦、燕麦、它们的杂交品种如黑小麦、水稻、玉米和粟。
所述植作物还可以是基因工程改变的或通过突变选择获得的,并优选针对乙酰乳酸合酶(ALS)抑制剂耐受。
本发明配制剂的制备方法可以从一系列已知方法中选择,所述方法允许固体配制剂如可湿性粉剂(WP)、粒剂(WG)和由此可制备的紧凑产品如薄片、片剂等的制备。在此优选的方法是挤出造粒、盘式造粒和流化床造粒,特别优选流化床造粒。所有方法共同用于将各组分以各自制备要求的量比关系集合起来。
本发明的配制剂相对于常规商购产品表现出显著改善的施用关系,其以明显降低的筛剩物或者筛阻塞或喷嘴阻塞而获得注重。
本发明的配制剂在制备和储存期间还具有突出的化学稳定性,并且还特别适用于与具有不同物/化特性的活性物质联用。同样本发明配制剂具有突出的物理稳定性和具有良好的易于使用性,以及具有高度生物有效性和选择性。
本发明的配制剂的pH-值,例如在10%的水溶液中,通常介于7和9。
总体而言,本发明配制剂表现出所向往的长时间储存稳定性,并且式在应用技术上是没有瑕疵的。
实施例
以下实施例应阐明本发明而非以其中所描述的方法和化合物设置限制。
制备方法:
将所述安全剂(组分b)与溶剂(组分c)和任选地乳化剂(组分e-1)涂覆于载体材料(组分d-2)上,由此制得可流动的吸收剂。然后向其中以各自的量比关系混入其它配制剂组分。所产生的混合物随后借助气流气流粉碎机细研磨,然后用约5%的水湿润。将这种润湿的材料借助球罩形挤出机(Haubenextruder)例如具有0.5-0.8mm宽的穿孔的穿孔球罩进行挤出造粒。将所述湿润的粒剂随即进行空气干燥,直至其具有预先确定的残余水含量。在表1和2中展示的实施例包含残余水含量约≤2重量%。
在文中和实施例中所使用的商购产品的描述:
用于确定固体的、水可分散的配制剂(WG)的可分散性的测试方法:
将样品(约1.5g的WG)加入具有室温下100ml CIPAC标准水D(=342ppm)的量筒。将该量筒封闭并立即180度并返回调转(2秒内)。目测分散的完全性。分别间隔约4秒重复该步骤,直至不再有未分散的材料存留。在所述测试方法中,该量筒的最大调转数目为30。结束在该数目内没有完全分散的样品的测试并且否定其可分散性(可分散性:否)。
表1:实施例1(现有技术)和2(根据本发明)
注释:表1展示固体的、水可分散的配制剂的组成,其中实施例1具有标准的相应于现有技术的组成,而实施例2展示根据本发明的组成。
由用于确定可分散性的所述测试方法的结果明显表明,只有根据本发明的配制剂的组成(实施例2)具有足够的可分散性(可分散性:肯定)。
表2:实施例3(现有技术)和4(根据本发明)
注释:表2展示固体的、水可分散的配制剂的组成,其中实施例3具有标准的相应于现有技术的组成,而实施例4展示根据本发明的组成。
由用于确定可分散性的所述测试方法的结果明显表明,只有根据本发明的配制剂的组成(实施例4)具有足够的可分散性(可分散性:肯定)。
Claims (20)
1.固体的、水可分散的配制剂,其包含:
(a)一种或多种选自通式(I)的磺酰胺类的活性物质及其盐,
(b)一种或多种安全剂,
(c)一种或多种溶剂,
(d)一种或多种载体材料,其选自下组的一种或多种:
(d-1)具有低吸收性的载体材料,
(d-2)具有高吸收性的载体材料;
(e)一种或多种常规助剂和添加剂,其选自下组的一种或多种
(e-1)乳化剂,
(e-2)消泡剂,
(e-3)润湿剂,
(e-4)分散剂;
其中
组分(b)比组分(c)为下述比例:(b)∶(c)通常为0.3~2.0∶1,优选0.4~1.5∶1,特别优选0.5~1.0∶1;并且同时组分(b)和(c)的总和比组分(d-2)的比例为下述比例:[(b)+(c)]∶(d-2)通常为1.7~3.9∶1,优选1.85~3.5∶1,特别优选2.0~3.0∶1。
2.根据权利要求1的固体的、水可分散的配制剂,其中作为组分(a)包含的是除草活性物质,所述除草活性物质选自苯基磺酰胺类如苯基磺酰脲类,和杂芳基磺酰脲类,和它们的盐。
3.根据权利要求1或2的固体的、水可分散的配制剂,其中作为组分(a)包含的是选自下组的活性物质:四唑嘧磺隆及其盐如钠盐,苄嘧磺隆,氯嘧磺隆,氯磺隆,胺苯磺隆,氟啶嘧磺隆-甲基及其盐如钠盐,甲磺隆,烟嘧磺隆及其盐如钠盐,砜嘧磺隆及其盐如钠盐,甲嘧磺隆,噻吩磺隆及其盐如钠盐,苯磺隆,氟胺磺隆,4-[(4,5-二氢-3-甲氧基-4-甲基-5-氧代-1H-1,2,4-三唑-1-基)甲酰氨基磺酰基]-5-甲基噻吩-3-羧酸甲酯及其钠盐,以及甲酰胺磺隆及其钠盐。
4.根据权利要求1~3一项或多项的固体的、水可分散的配制剂,其中作为组分(b)包含的是选自下组的安全剂:吡唑解草酯,双苯噁唑酸-乙酯,4-环丙基氨基羰基-N-(2-甲氧基苯甲酰基)苯磺酰胺(cyprosulfamide),4-异丙基氨基羰基-N-(2-甲氧基苯甲酰基)苯磺酰胺。
5.根据权利要求1~4一项或多项的固体的、水可分散的配制剂,其中作为组分(c)包含的是选自芳族和脂族烃的溶剂。
6.根据权利要求1~5一项或多项的固体的、水可分散的配制剂,其中作为组分(d-1)包含的是选自天然构造硅酸盐的载体材料。
7.根据权利要求1~6一项或多项的固体的、水可分散的配制剂,其中作为组分(d-2)包含的是选自硅酸钙和沉淀硅酸的载体材料。
8.根据权利要求1~7一项或多项的固体的、水可分散的配制剂,其中作为组分(e-1)包含的是乳化剂,所述乳化剂选自烷基化的芳族磺酸的盐与环氧乙烷和1,2-环氧丙烷的烷基化的共聚产物的联合。
9.根据权利要求1~8一项或多项的固体的、水可分散的配制剂,其中作为组分(e-2)包含的是消泡剂,所述消泡剂选自疏水化硅酸颗粒在含水乳油中的悬乳液,所述乳油基于液体硅酮表面活性剂和固体消泡剂。
10.根据权利要求1~9一项或多项的固体的、水可分散的配制剂,其中作为组分(e-3)包含的是润湿剂,所述润湿剂选自在乙二胺上的1,2-环氧丙烷和环氧乙烷的嵌段共聚物,烷基化萘磺酸类的盐和二辛基磺基丁二酸的盐。
11.根据权利要求1~10一项或多项的固体的、水可分散的配制剂,其中作为组分(e-4)包含的是选自芳族磺酸与甲醛的缩合产物及其盐的分散剂。
12.根据权利要求1~11一项或多项的固体的、水可分散的配制剂,其还包含作为组分(f)的选自下组的一种或多种除草活性物质:氨基甲酸酯,硫代氨基甲酸酯,卤代乙酰苯胺类,经取代的苯氧基-、萘氧基-和苯氧基苯氧基羧酸衍生物以及杂芳基氧基苯氧基烷酸衍生物如喹啉基氧基-、喹喔啉基氧基-、吡啶基氧基-、苯并噁唑基氧基-和苯并噻唑基氧基苯氧基烷酸酯,环己烷二酮衍生物,草铵膦型或草甘膦型的含磷除草剂,S-(N-芳基-N-烷基氨基甲酰基甲基)二硫代磷酸酯,以及不落入通式(I)(组分a)范围内的磺酰胺类及其盐,诸如选自苯基磺酰脲类的代表如碘甲磺隆及其钠盐(碘甲磺隆-钠盐)和甲磺胺磺隆及其钠盐,以及选自其它磺酰胺类的代表如酰嘧磺隆及其钠盐(酰嘧磺隆-甲酯-钠盐)。
13.根据权利要求1~12一项或多项的固体的、水可分散的配制剂,其还包含作为组分(g)的是一种或多种不同于组分(e)的助剂和添加剂,其选自崩解剂如交联的聚乙烯吡咯烷酮,粘合剂(增粘剂)如聚乙烯吡咯烷酮类,和用于调节pH的试剂如NaOH和Na2CO。
14.制备根据权利要求1~13一项或多项的固体的、水可分散的配制剂的方法,其中将各组分以各自制备需要的量比关系集合起来。
15.用于防治有害植物的方法,其中将有效量的根据权利要求1~13一项或多项的固体的、水可分散的配制剂施用于有害植物、植物的局部、植物种子植物生长的地域。
16.根据权利要求1~13一项或多项的固体的、水可分散的配制剂的用途,其用于防治有害植物。
17.根据权利要求1~13一项或多项的固体的、水可分散的配制剂的用途,其用于制备除草组合物。
18.除草组合物,其包含根据权利要求1~13一项或多项的固体的、水可分散的配制剂。
19.用于防治有害植物的方法,其中将有效量的根据权利要求18的除草组合物施用于有害植物、植物的局部、植物种子、植物生长的地域。
20.根据权利要求18的除草组合物的用途,其用于防治有害植物。
Applications Claiming Priority (4)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
EP05019531.2 | 2005-09-08 | ||
EP05019531 | 2005-09-08 | ||
EP06006194.2 | 2006-03-25 | ||
EP06006195.9 | 2006-03-25 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN101262770A true CN101262770A (zh) | 2008-09-10 |
Family
ID=35004164
Family Applications (3)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CNA2006800331633A Pending CN101262772A (zh) | 2005-09-08 | 2006-08-24 | 新型的含磺酰胺的固体配制剂 |
CNA2006800330448A Pending CN101262770A (zh) | 2005-09-08 | 2006-08-24 | 新型的含磺酰胺的固体配制剂 |
CN200680033194.9A Active CN101262769B (zh) | 2005-09-08 | 2006-08-29 | 储存稳定的磺酰胺配制剂 |
Family Applications Before (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CNA2006800331633A Pending CN101262772A (zh) | 2005-09-08 | 2006-08-24 | 新型的含磺酰胺的固体配制剂 |
Family Applications After (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN200680033194.9A Active CN101262769B (zh) | 2005-09-08 | 2006-08-29 | 储存稳定的磺酰胺配制剂 |
Country Status (21)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US8158557B2 (zh) |
EP (1) | EP1926378B1 (zh) |
CN (3) | CN101262772A (zh) |
AR (1) | AR055415A1 (zh) |
AU (1) | AU2006289339B2 (zh) |
BR (1) | BRPI0615902B1 (zh) |
CA (1) | CA2622063C (zh) |
CY (1) | CY1118146T1 (zh) |
DK (1) | DK1926378T3 (zh) |
EA (1) | EA013129B1 (zh) |
ES (1) | ES2588165T3 (zh) |
HU (1) | HUE028345T2 (zh) |
IL (1) | IL189885A (zh) |
LT (1) | LT1926378T (zh) |
MX (1) | MX2008003356A (zh) |
PL (1) | PL1926378T3 (zh) |
PT (1) | PT1926378T (zh) |
SI (1) | SI1926378T1 (zh) |
UA (1) | UA90016C2 (zh) |
WO (1) | WO2007028529A1 (zh) |
ZA (1) | ZA200801430B (zh) |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN103951655A (zh) * | 2014-05-15 | 2014-07-30 | 天津市华宇农药有限公司 | 烟嘧磺隆衍生物和含该衍生物的除草剂、及其制备方法与应用 |
CN105875625A (zh) * | 2015-02-12 | 2016-08-24 | 龙灯农业化工国际有限公司 | 制备新颖的砜嘧磺隆制剂的方法及其用途 |
Families Citing this family (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP1836894A1 (de) * | 2006-03-25 | 2007-09-26 | Bayer CropScience GmbH | Neue Sulfonamid-haltige feste Formulungen |
AU2006289406A1 (en) * | 2005-09-08 | 2007-03-15 | Bayer Cropscience Ag | Novel sulfonamide-containing solid formulations |
DK1928232T3 (en) * | 2005-09-16 | 2016-09-12 | Bayer Ip Gmbh | Fast formulation |
US9357747B1 (en) * | 2007-08-17 | 2016-06-07 | Ourpet's Company | Switchgrass cat litter |
WO2010135350A2 (en) * | 2009-05-20 | 2010-11-25 | Pharmacopeia, Llc | Biphenyl intermediate compounds and methods for the preparation of a dual angiotensin ii and endothelin a receptor antagonist |
AR081621A1 (es) * | 2010-02-04 | 2012-10-10 | Bayer Cropscience Ag | Procedimiento para la produccion de formulaciones estables de materiales solidos de sulfonamidas |
CN103960234B (zh) * | 2013-01-29 | 2016-12-28 | 粟贵武 | 磺酰脲类除草剂的新型稳定剂 |
MX2021009954A (es) | 2019-02-19 | 2021-12-10 | Gowan Company L L C | Composiciones liquidas estables y metodos para usar las mismas. |
Family Cites Families (18)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DK163123C (da) | 1978-05-30 | 1992-06-09 | Du Pont | Benzensulfonylurinstoffer til anvendelse som herbicider eller plantevaekstregulatorer, praeparat indeholdende dem samt deres anvendelse |
ZA806970B (en) | 1979-11-30 | 1982-06-30 | Du Pont | Agricultural sulfonamides |
JPS6284004A (ja) | 1985-10-09 | 1987-04-17 | Kumiai Chem Ind Co Ltd | 改良された除草粒剤組成物 |
US5057144A (en) | 1988-05-09 | 1991-10-15 | Bayer Aktiengesellschaft | Sulphonylaminocarbonyltriazolinones |
US5534486A (en) | 1991-04-04 | 1996-07-09 | Bayer Aktiengesellschaft | Herbicidal sulphonylaminocarbonyl triazolinones having substituents bonded via oxygen |
DE19534910A1 (de) | 1995-09-20 | 1997-03-27 | Basf Ag | Herbizide Mischungen mit synergistischer Wirkung |
US5830827A (en) * | 1995-09-21 | 1998-11-03 | Ishihara Sangyo Kaisha, Ltd. | Granular herbicidal composition comprising flazasulfuron and a sulfosuccinate or benzoate stabilizer |
CN1158694A (zh) * | 1996-11-25 | 1997-09-10 | 浙江乐吉化工厂 | 水稻田一次性投放型除草片剂 |
ES2176961T3 (es) * | 1997-02-05 | 2002-12-01 | Basf Ag | Mezclas solidas a base de sulfonilureas y adyuvantes. |
CN1061215C (zh) * | 1998-06-20 | 2001-01-31 | 吴应多 | 用于稻田的复配型除草剂 |
CN1287782A (zh) * | 1999-09-14 | 2001-03-21 | 杭州振化化工有限公司 | 含丙草胺/苄嘧磺隆的除草剂组合物 |
TWI243019B (en) * | 2000-08-31 | 2005-11-11 | Basf Ag | Process for the preparation of a solid herbicidal formulation |
DE10146590A1 (de) | 2001-09-21 | 2003-04-10 | Bayer Cropscience Ag | Selektive Herbizide auf Basis von substituierten Thien-3-yl-sulfonylamino(thio)carbonyl-triazolin(thi)onen und Safenern |
AU2002333882A1 (en) * | 2001-09-27 | 2003-04-14 | Syngenta Participations Ag | Herbicidal composition |
DE10307078A1 (de) * | 2003-02-19 | 2004-09-09 | Bayer Cropscience Gmbh | Verfahren zur Herstellung von wasserdispergierbaren Granulaten |
CN1255029C (zh) * | 2003-12-18 | 2006-05-10 | 浙江省农业科学院 | 草坪除草剂 |
AU2006289406A1 (en) * | 2005-09-08 | 2007-03-15 | Bayer Cropscience Ag | Novel sulfonamide-containing solid formulations |
AR081621A1 (es) | 2010-02-04 | 2012-10-10 | Bayer Cropscience Ag | Procedimiento para la produccion de formulaciones estables de materiales solidos de sulfonamidas |
-
2006
- 2006-08-24 CN CNA2006800331633A patent/CN101262772A/zh active Pending
- 2006-08-24 CN CNA2006800330448A patent/CN101262770A/zh active Pending
- 2006-08-29 EP EP06777111.3A patent/EP1926378B1/de active Active
- 2006-08-29 CA CA2622063A patent/CA2622063C/en active Active
- 2006-08-29 WO PCT/EP2006/008447 patent/WO2007028529A1/de active Application Filing
- 2006-08-29 EA EA200800752A patent/EA013129B1/ru not_active IP Right Cessation
- 2006-08-29 AU AU2006289339A patent/AU2006289339B2/en active Active
- 2006-08-29 LT LTEP06777111.3T patent/LT1926378T/lt unknown
- 2006-08-29 UA UAA200804469A patent/UA90016C2/ru unknown
- 2006-08-29 MX MX2008003356A patent/MX2008003356A/es active IP Right Grant
- 2006-08-29 DK DK06777111.3T patent/DK1926378T3/en active
- 2006-08-29 PT PT67771113T patent/PT1926378T/pt unknown
- 2006-08-29 CN CN200680033194.9A patent/CN101262769B/zh active Active
- 2006-08-29 BR BRPI0615902A patent/BRPI0615902B1/pt active IP Right Grant
- 2006-08-29 ES ES06777111.3T patent/ES2588165T3/es active Active
- 2006-08-29 PL PL06777111.3T patent/PL1926378T3/pl unknown
- 2006-08-29 SI SI200632092A patent/SI1926378T1/sl unknown
- 2006-08-29 HU HUE06777111A patent/HUE028345T2/en unknown
- 2006-09-06 AR ARP060103879A patent/AR055415A1/es active IP Right Grant
- 2006-09-08 US US11/517,458 patent/US8158557B2/en active Active
-
2008
- 2008-02-12 ZA ZA200801430A patent/ZA200801430B/xx unknown
- 2008-03-02 IL IL189885A patent/IL189885A/en active IP Right Grant
-
2016
- 2016-08-24 CY CY20161100836T patent/CY1118146T1/el unknown
Cited By (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN103951655A (zh) * | 2014-05-15 | 2014-07-30 | 天津市华宇农药有限公司 | 烟嘧磺隆衍生物和含该衍生物的除草剂、及其制备方法与应用 |
CN103951655B (zh) * | 2014-05-15 | 2016-05-11 | 天津市华宇农药有限公司 | 烟嘧磺隆衍生物和含该衍生物的除草剂、及其制备方法与应用 |
CN105875625A (zh) * | 2015-02-12 | 2016-08-24 | 龙灯农业化工国际有限公司 | 制备新颖的砜嘧磺隆制剂的方法及其用途 |
CN105875625B (zh) * | 2015-02-12 | 2020-12-08 | 龙灯农业化工国际有限公司 | 制备砜嘧磺隆制剂的方法及其用途 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
EP1926378B1 (de) | 2016-06-29 |
US20070054807A1 (en) | 2007-03-08 |
US8158557B2 (en) | 2012-04-17 |
EP1926378A1 (de) | 2008-06-04 |
CA2622063A1 (en) | 2007-03-15 |
CY1118146T1 (el) | 2017-06-28 |
HUE028345T2 (en) | 2016-12-28 |
AR055415A1 (es) | 2007-08-22 |
CN101262769A (zh) | 2008-09-10 |
CN101262769B (zh) | 2014-06-18 |
AU2006289339B2 (en) | 2013-04-04 |
CN101262772A (zh) | 2008-09-10 |
ES2588165T3 (es) | 2016-10-31 |
UA90016C2 (ru) | 2010-03-25 |
LT1926378T (lt) | 2016-09-12 |
AU2006289339A1 (en) | 2007-03-15 |
WO2007028529A1 (de) | 2007-03-15 |
EA013129B1 (ru) | 2010-02-26 |
CA2622063C (en) | 2014-04-22 |
BRPI0615902A2 (pt) | 2011-05-31 |
MX2008003356A (es) | 2008-03-25 |
ZA200801430B (en) | 2008-12-31 |
DK1926378T3 (en) | 2016-09-12 |
IL189885A0 (en) | 2008-08-07 |
PL1926378T3 (pl) | 2016-11-30 |
PT1926378T (pt) | 2016-08-30 |
BRPI0615902B1 (pt) | 2016-04-12 |
IL189885A (en) | 2016-03-31 |
SI1926378T1 (sl) | 2016-10-28 |
EA200800752A1 (ru) | 2008-08-29 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN101262769B (zh) | 储存稳定的磺酰胺配制剂 | |
EP1415537B1 (de) | Kombinationen aus Herbiziden und Safenern | |
ES2209561T3 (es) | Combinaciones de herbicidas y antidotos. | |
ES2256526T3 (es) | Agentes herbicidas que contienen benzoil-ciclohexanodionas y antidotos. | |
US20070054805A1 (en) | Novel sulfonamide-comprising solid formulations | |
HU222571B1 (hu) | Fenil-szulfonil-karbamid-származék herbicidet tartalmazó, csökkentett fitotoxicitású herbicid készítmény és alkalmazása | |
CN101316507A (zh) | 包含二烷基磺基琥珀酸盐和羟苯基丙酮酸双加氧酶抑制剂的液体配制剂 | |
CN1658755B (zh) | 除草的芳族羧酸和安全剂的组合物 | |
EP1206185B1 (de) | Kombinationen aus herbiziden und safenern | |
DE19936437A1 (de) | Kombinationen aus Herbiziden und Safenern | |
EP1836894A1 (de) | Neue Sulfonamid-haltige feste Formulungen |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
C06 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
C10 | Entry into substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
C02 | Deemed withdrawal of patent application after publication (patent law 2001) | ||
WD01 | Invention patent application deemed withdrawn after publication |
Open date: 20080910 |