CN101255381B - 清洁方法和组合物 - Google Patents
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Abstract
提供了一种清洁剂组合物，该组合物包含：a)占所述组合物的0.1重量％-20重量％的阴离子表面活性剂，所述的阴离子表面活性剂选自脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸酯盐系列、十二烷基醇醚硫酸铵系列、十二烷基硫酸铵系列、仲烷烃磺酸盐系列及它们的混合物组成的组；b)占所述组合物的0.1重量％-30重量％的非离子表面活性剂；c)占所述组合物的0.01重量％-3重量％的柑桔精油；和d)平衡量的水。本发明的另一方面是提供一种从基材表面上除去污物的清洁方法，所述方法包括使基材与液相和/或气相上述清洁剂组合物相接触(或将基材置于这种组合物中)的步骤。
Description
技术领域
本发明涉及清洁剂组合物，尤其涉及包含柑橘精油组分的清洁剂组合物，并涉及使用这种组合物从基材表面尤其是硬表面上除去污物的方法。
背景技术
家庭和工作场所的各种构件、设施，如台面，厨房用具微波炉、烤箱内壁、镜子、窗户、浴室中浴池、面盆、木材家具、地板等通常是由玻璃、陶瓷、聚乙烯、大理石、木材、瓷器等硬表面构成的。清洗这类物品的目的主要是：1)去除污垢；2)保持硬表面的完好，使表面不受损伤；3)减少对人体健康的危害和环境污染。
表面活性剂是洗涤剂中最重要的组分。由于传统洗涤剂中的表面活性剂如广泛使用的直链烷基苯磺酸盐因需要使用助剂三聚磷酸钠来提高其抗硬水能力，而导致了全球水体“富营养化”的问题。进入20世纪70年代以后，许多国家相继颁布了限磷法律。
此外，由于表面活性剂的生物降解性及降解产物的安全性，直接关系到洗涤剂的生态环境，因此不易降解的表面活性剂也受到了严格限制。目前，不易降解的支链烷基苯磺酸盐已基本被弃用，在西欧，双十八烷基二甲基氯化铵也受到了限制。由于烷基酚聚氧乙烯醚(APEO)的分解产物烷基酚在水中不易被分解，可使一些鸟类及哺乳动物的个体出现生殖器官变小，或使成熟个体的雄性动物出现卵巢等雌性化的现象，因此烷基酚已被列为限制使用的70种环境荷尔蒙之一。此外，APEO对皮肤和眼睛的刺激性很强。因此，烷基酚聚氧乙烯醚的使用受到了严格限制。
传统洗涤剂另一弱点是对皮肤有刺激性或毒性，有些消费者对洗涤剂可能有过敏反应。一些强碱性洗涤剂为达到强脱脂和低成本的目的，具有很强的腐蚀性和刺激性，可致使皮肤溃烂。许多洗涤产品虽然一般情况下不与人体直接接触，但若不小心被溅上，可能对人体造成伤害。洗涤剂类产品因为误食误用而对儿童和宠物的产生的中毒事件常有报道。因此，研究洗涤剂的毒性、刺激性与安全性越显重要。美国专利US6197738中公开了一种采用表面活性剂、螯合剂的无毒清洁剂，除含有1％磷酸钠外，还含有94％柠檬酸、4％EDTA，1％十二烷基硫酸钠，取得了良好的清洁、卫生效果，但是该组合物的pH值不超过3，呈明显的酸性，不适于用于一些金属表面的清洁上，并且对人体皮肤可能产生一定的刺激。
专家预言，洗涤清洁行业中将是温和的、可持续发展的清洁剂的一统天下。制造商们适应这一发展趋势也陆续推出了一些宣称富含草本精华，天然植物萃取液等卖点的清洁剂产品，已经受到了消费者的关注，但成本问题仍对人们广泛采取这些办法起着限制作用。例如，中国专利CN1818046A公开了一种天然环保清洁剂，其含有木糠、烷基苯磺酸钠、黄豆粉、表面活性剂、增白剂等，污垢去除率高，无腐蚀，无刺激，成本低；但残留比较多，易二次污染，用后需清洗残渣，增加了后续环节的劳动力和成本。
综上所述，目前急需一种无毒、低刺激性、pH合适、易降解、低残留并且成本较低的清洁剂配方。
请参阅“表面活性剂科学”丛书(Marcel Dekker出版社，纽约，1996)第56卷第二章“烷基苯磺酸盐：历史、生产、分析和环境性能”，p39-108；“表面活性剂科学”丛书(Marcel Dekker出版社，纽约，1998)第73卷；“表面活性剂科学”丛书(Marcel Dekker出版社，纽约，1992)第40卷。还参见国际专利申请WO97/22,683，1996年5月17日提交；国际专利申请WO98/40,452，1998年2月24日提交；中国专利申请公开CN1702162A，2005年5月31日提交。上述文献整体引入以作为本说明书的一部份。
发明内容
本发明的发明人现已确定，通过组合使用特定的阴离子表面活性剂、非离子表面活性剂、和柑橘精油得到的一种清洁剂组合物不仅具有令人满意的综合清洁性能，并且惊奇地发现其LD50大于等于15000mg/kg，并且是不含磷、非腐蚀性、低刺激性和挥发性有机化合物(VOC)含量低的，属于无毒产品。此外，其pH适中，还具有低刺激性、非腐蚀性、低溶剂气味、残留少、易降解等特点，适合用来对使用安全要求高的区域如餐厅、厨房、食品加工、游泳池、学校、幼儿园、健身房等硬表面污垢的去除。从而很好地解决了上述问题。
具体来说，本发明的一个方面是提供一种清洁剂组合物，该组合物包含：
a)占所述组合物的0.1重量％-20重量％的阴离子表面活性剂，所述的阴离子表面活性剂选自由脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸酯盐系列、十二烷基醇醚硫酸铵系列、十二烷基硫酸铵系列、仲烷烃磺酸盐系列、及它们的混合物组成的组；
b)占所述组合物的0.1重量％-30重量％的非离子表面活性剂；
c)占所述组合物的0.01重量％-3重量％的柑桔精油；和
d)平衡量的水。
本发明的另一方面是提供一种从基材表面上除去污物的清洁方法，所述方法包括使基材与液相和/或气相上述清洁剂组合物相接触(或将基材置于这种组合物中)的步骤。本发明的方法可包括直接使用洗涤剂组合物或事先用足够量的水或其它载体稀释组合物。
本发明的上述实施方案和其它方面将在此后的详述中进行更充分的说明并举例说明。
本说明书中涉及的百分比、比值、比例等除有特别说明外都以重量表示，所有的温度除有特别说明外都以摄氏度(℃)表示，所有引用文件的相关部分，结合在此作为参考。
具体实施方式
下面将详细叙述作为必要组分的阴离子表面活性剂、非离子表面活性剂、柑橘精油组分和平衡量的水、该清洁剂组合物中的其他任选物质、组合物的形式、制备及应用等(所有浓度和比例除有特别说明外都以重量表示)。
阴离子表面活性剂
本发明优选的阴离子表面活性剂包括脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸酯盐(AES)系列、十二烷基醇醚硫酸铵(AESA)系列、十二烷基硫酸铵(K12A)系列、仲烷烃磺酸盐(SAS)系列。特别优选脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸酯盐，例如脂肪醇为C8～C20的天然或合成脂肪醇，环氧乙烷聚合度为1～5的脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸酯盐，更优选脂肪醇为C12～C15的天然或合成脂肪醇，环氧乙烷聚合度为2～3的脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸酯盐，如十二烷醇聚氧乙烯醚硫酸盐(AES)。特别优选的实例例如为Sasol公司生产的C12～C14脂肪醇聚氧乙烯醚(2EO)硫酸钠盐AES270N。
所述的阴离子表面活性剂其含量约占所述组合物的0.1重量％-20重量％，较佳范围是1-10重量％。
非离子表面活性剂
本发明中适用的非离子表面活性剂包括但不限于烷基糖苷(APG)系列、葡糖酰胺(APAO)系列、N-烷基葡萄糖酰胺(AGA)系列。优选烷基葡萄糖苷(APG)及它们的混合物，如4-18个碳的烷基糖苷，更优选4-14个碳的烷基糖苷。特别优选的具体实例例如为Cognis公司生产的Glucopon650EC、Glucopon225DK、Plantacare2000UP等。
所述的非离子表面活性剂的含量约占所述组合物的0.1重量％-30重量％，较佳范围是0.5-15重量％。
本发明中提到的烷基糖苷是一种对人体皮肤无刺激、很温和的植物源表面活性剂。烷基糖苷(APG)的生产原料主要来自于天然可再生植物性资源，如淀粉、脂肪醇等。烷基糖苷是由糖的半缩醛羟基同醇羟基在酸性催化剂作用下脱水而生成的化合物。工业APG产品由单苷、双苷和三苷等构成。从分子结构上讲，APG属非离子表面活性剂，但却兼有非离子和阴离子表面活性剂的优点：表面张力低，起泡能力强，泡沫稳定，润湿性好，去污力强，配伍性能极佳，有良好的协同效应，在电解质浓度很高的情况下溶解度仍然很高，耐硬水，钙皂分散力强，无毒，无刺激，生物降解迅速彻底等。采用天然原料淀粉中葡萄糖和脂肪醇或脂肪酸反应而成的烷基糖苷(APG)，是典型的温和型“绿色”表面恬性剂。国内APG的规模化生产已趋成熟。APG的生物降解性快而彻底。5天内生物降解率已达80％，最终生物降解率(20～30天)可超过90％以上。APG对皮肤刺激性小、毒性最小、LD50为10000-15000mg/kg，其HLB值与常用阴离子表面活性剂和非离子表面活性剂相接近，可广泛用于净洗、精练、乳化、分散剂的原料，是理想的APEO替代用品。
柑橘精油
柑橘属于芸香科橘属(Citrus)植物，主要包括柑类、橘类、橙类(包括酸橙、甜橙、苦橙等)、柠檬类、柚类、高橙类或其它杂柑类水果。
本发明中提到的柑橘精油为无色透明液体，有橙香味。其主要成分是萜烯类化合物，它实际上是一种特殊的植物油，不溶或微溶于水，具有芳香气味，其主要成分是萜烯烃类、芳香烃类、醇醛酮醚酯酚类等。甜橙油、苦橙油、柠檬油的主要成分是苧烯。
除非特别指明，本发明中采用的术语“柑橘精油”是指经由天然的柑橘类植物的根、茎、叶、花、果实、种子或树皮等部分经过蒸汽蒸馏或压榨、提取或吸附等方法而获取的提取物。例如采用FMC工艺、Brown工艺、或者中国专利申请公开号CN1702162A(该文献全文引入本发明作为本发明说明书的一部分)中公开的方法，等等。提取物中一般高强度果酸类香精用来作为食品或化妆品中的香料，余下的副产物如苧烯CAS5989-27-5、萜烯CAS68647-72-3等因其具有优越的清洁溶油性能而用于食品和化工工业中作为溶剂或稀释剂。可替代氯化物溶剂、乙二醇、乙醚、甲基乙基酮、二甲苯、氟利昂、氯氟氧化物等有害物质。需要特别指出，非提取自柑橘类植物的其它包含苧烯CAS5989-27-5、萜烯CAS68647-72-3或它们的各种混合物或基本上由苧烯CAS5989-27-5、萜烯CAS68647-72-3或它们的各种混合物组成的任意物质也涵盖在本发明的“柑橘精油”的范围之内。
所述的柑桔精油的含量占所述组合物的0.01～3重量％，优选0.1～1重量％。
水
本发明清洁剂组合物配方的余量是作为载体的水，水通常用作组合物的填料溶剂或构成浓度平衡。
除在此前所公开的液相和固相组分外，本发明的清洁剂组合物可以并且优选含有各种其它的任选的组分。这类任选的组分可以是液体或固体形式。所述任选的组分可以溶解在液相中，或者可以以细颗粒或小液滴的形式分散在液相中。这些任选的组分包括但不限于着色剂、pH调节剂、缓冲剂、螯合剂、防腐剂、杀菌剂、消泡剂、成泡剂、稳泡剂、成膜剂、增溶剂、抗沉积剂、增稠剂、分散剂、酶、酶增效剂、香料、粘土及它们的混合物。列出的这些并不是指总共包括或排除适合于本发明的物质。任选的组分的合适用量根据实际需要而定。优选地用于本发明清洁剂组合物中的任选的组分包括一种或几种对环境和人类使用安全的常规添加剂，特别是螯合剂(优选碳酸氢钠或碳酸钠)、防腐剂、着色剂、香料、香料稳定剂、粘度调节剂、pH调节剂、缓冲剂等及它们的混合物。
根据本发明的一个特别优选的实施方案，本发明的清洁剂组合物除上述必要组分外，还含有洗涤助剂。本发明中适用的洗涤助剂包括但不限于：有机碱类，如单，双或者三乙醇胺、椰油酸二乙醇胺等；醚类、醇类等洗涤助剂，如二乙二醇(单)丁醚、丙二醇甲醚、丙二醇丁醚、丙二醇丙醚、丙二醇二甲醚、乙二醇丁醚等。特别优选二乙二醇丁醚、乙二醇丁醚。洗涤助剂的含量占组合物总重量的0.01-10重量％，优选0.1-5重量％。
组合物的形式和制备方法
可将组合物配制成具有足够浓度以供使用，使用时将产品喷到清洗表面上，然后用合适材料例如布、纸巾等擦掉。此外，组合物可配制成浓缩形式，使用前用水稀释。该组合物可以用包装容器物包装，该包装容器包括产生喷雾的装置，例如泵、气溶胶推进剂和喷射阀等。
可通过将所需的组分与所需的溶剂进行混合和共混，来制备本发明的重垢型清洁剂组合物。
如下文实例中所示，所述去油污组合物主要通过阴离子表面活性剂、非离子表面活性剂、洗涤助剂和柑桔提取物的协同效应，具有去污效果好、低刺激性、非腐蚀性、低溶剂气味、残留少、易降解、LD50大于等于15000mg/kg等特点。适合用来对使用安全要求高的区域如餐厅、厨房、食品加工、游泳池、学校、幼儿园、健身房等硬表面污垢的去除。
该组合物在20℃时原液的pH范围为7-11.5，较佳为8.5-10.5(参考GB7919-1987《化妆品安全性评价程序和方法》)。因此，本发明中的清洁剂组合物非常温和。
下面将结合实施例和试验方法来进一步阐述本发明的组合物和方法。实施例仅为了起到说明性的作用，而不意味着将会限制附带权利要求的范围。除非另作说明，其中的所有份数和百分数等都是以质量计算的。除非另有说明，实施例中使用的所有试剂均从普通的化学供应商处购得。
实施例
急性经口毒性测试试验
LD50半数致死量(median lethal dose)是指引起一群受试对象50％个体死亡所需的剂量。精确的定义指统计学上获得的，预计引起动物半数死亡的单一剂量。LD50的单位为mg/kg体重，LD50的数值越小，表示毒物的毒性越强；反之，LD50数值越大，毒物的毒性越低。本发明中LD50测试参考方法及评价标准是中国卫生部2003年版《食品安全性毒理学评价程序和方法》(GB15193-2003)。以实施例1为例，经上海市产品毒性质量监督检测站测得的小鼠急性经口毒性试验LD50值大于15000mg/kg，判断为无毒。
去污力测试试验
污垢油脂配制：以猪油：植物油＝1：1的比例配制，并加入其总质量5％单硬脂酸甘油酯，1-2勺碳黑，配制为黑色的人工油污。其中猪油为炼制，植物油为金龙鱼。将此人工油污放在烧杯中置电炉上加热到180℃，搅拌保持此温度10min，自然冷却至所需温度80℃备用，此时室温为25℃。
将3块载玻片用乙醇洗净，热风吹干，置于干燥器中待用。将待用试片在天平上称量，准确至0.1mg。将称量过的试片取中间三分之一段涂上熔融的污垢油脂，自然冷却至室温，在室温下放置48hr后称量。
配制好待测试液，取150ml试液于250ml锥形瓶中，再将油污片用镊子轻轻夹入锥形瓶中(液体刚好浸到油污)，用塑料保鲜膜封好瓶口，并做好标记。将此锥形瓶放入THZ-312型台式恒温振荡器中，调节温度至30度、振荡速度120r/min，振荡30分钟后停止，关闭电源。将锥形瓶中油污片用镊子取出，再将试片在200ml常温蒸馏水中轻轻摆洗5次，取出后立即用吹风机的热风吹干，置于干燥器30min后称量。
去污率使用下式计算：
去污率(％)＝(m1—m2)/(m1—m0)×100
式中 m1—带油试片的质量，g；
m2—清洗后试片的质量，g；
m0—待用试片的质量，g。
根据下表1进行去污力级别的评估：
表1
| 级别 | 去污率 |
| 优 | >90％ |
| 良 | 80-90％ |
| 一般 | 61-79％ |
| 较差 | 25-60％ |
| 差差 | <25％ |
实施例中采用的原料的来源如下：
AES270N选自沙索(中国)化学有限公司
Hostapar SAS60选自科莱恩化工(中国)有限公司
MES(脂肪醇醚酯磺酸盐)选自上海高维化学有限公司
GLUCOPON650EC、GLUCOPON225DK选自上海科宁油脂化学品有限公司
Dehypon LS45购自上海汉高表面技术有限公司
D-limonene及Orange Terpenes(OTP2000)，选自上海美双贸易有限公司代理的Florida chemical Company
Dowanol EB\Dowanol DB选自陶氏化学(中国)有限公司
实施例制备工艺(1000克)：
实施例1：常温常压下，在反应釜中，加入600克水，依次加入AES270N120克，Glucopon650EC30克，搅拌至物料均匀，然后加入Dowanol DB15克，D-limonene5克，搅拌30分钟(可适度加热到40度左右加快溶解)，至物料均匀。最后把余量的水补齐，搅拌至物料均匀。
实施例2：常温常压下，在反应釜中，加入600克水，依次加入AES270N200克，Glucopon650EC1克，搅拌至物料均匀，然后加入Dowanol DB15克，D-limonene5克，搅拌30分钟(可适度加热到40度左右加快溶解)，至物料均匀。最后把余量的水补齐，搅拌至物料均匀。
实施例3：常温常压下，在反应釜中，加入600克水，依次加入AES270N1克，Glucopon650EC300克，搅拌至物料均匀，然后加入Dowanol DB15克，D-limonene5克，搅拌30分钟(可适度加热到40度左右加快溶解)，至物料均匀。最后把余量的水补齐，搅拌至物料均匀。
实施例4：常温常压下，在反应釜中，加入600克水，依次加入AES270N80克，Glucopon650EC30克，搅拌至物料均匀，然后加入Dowanol DB40克，D-limonene30克，搅拌30分钟，适度加热到40度左右加快溶解，至物料均匀。最后把余量的水补齐，搅拌至物料均匀。
实施例5：常温常压下，在反应釜中，依次加入AES270N120克，Glucopon225DK30克，搅拌至物料均匀，然后加入Dowanol DB15克，D-limonene5克，搅拌30分钟(可适度加热到40度左右加快溶解)，至物料均匀。最后把余量的水补齐，搅拌至物料均匀。
实施例6：常温常压下，在反应釜中，加入600克水，依次加入HostaparSAS60120克，Glucopon650EC30克，搅拌至物料均匀，然后加入DowanolDB40克，D-limonene10克，搅拌30分钟(可适度加热到40度左右加快溶解)，至物料均匀。最后把余量的水补齐，搅拌至物料均匀。
实施例7：常温常压下，在反应釜中，加入600克水，依次加入AES270N120克，Glucopon650EC30克，搅拌至物料均匀，然后加入Dowanol DB15克，Orange Terpenes(OTP2000)5克，搅拌30分钟(可适度加热到40度左右加快溶解)，至物料均匀。最后把余量的水补齐，搅拌至物料均匀。
实施例8：常温常压下，在反应釜中，加入600克水，依次加入AES270N120克，Glucopon650EC30克，搅拌至物料均匀，然后加入Dowanol EB15克，D-limonene5克，搅拌30分钟(可适度加热到40度左右加快溶解)，至物料均匀。最后把余量的水补齐，搅拌至物料均匀。
比较例1：常温常压下，在反应釜中，加入600克水，依次加入MES120克，Glucopon650EC30克，搅拌至物料均匀，然后加入Dowanol DB15克，D-limonene5克，搅拌30分钟(可适度加热到40度左右加快溶解)，至物料均匀。最后把余量的水补齐，搅拌至物料均匀。
比较例2：常温常压下，在反应釜中，加入600克水，依次加入AES270N120克，Dehypon LS4530克，搅拌至物料均匀，然后加入Dowanol DB15克，D-limonene5克，搅拌30分钟(可适度加热到40度左右加快溶解)，至物料均匀。最后把余量的水补齐，搅拌至物料均匀。
比较例3：常温常压下，在反应釜中，加入600克水，加入Glucopon650EC30克，搅拌至物料均匀，然后加入Dowanol DB15克，D-limonene5克，搅拌30分钟(可适度加热到40度左右加快溶解)，至物料均匀。最后把余量的水补齐，搅拌至物料均匀。
比较例4：常温常压下，在反应釜中，加入600克水，加入AES270N80克，搅拌至物料均匀，然后加入Dowanol DB15克，D-limonene5克，搅拌30分钟(可适度加热到40度左右加快溶解)，至物料均匀。最后把余量的水补齐，搅拌至物料均匀。
比较例5：常温常压下，在反应釜中，加入600克水，依次加入AES270N80克，Glucopon650EC60克，搅拌30分钟(可适度加热到40度左右加快溶解)，至物料均匀。最后把余量的水补齐，搅拌至物料均匀。
实施例1-8和比较例1-5中的各清洁剂组合物的配方、去污率级别如下表2所示(表中数值均为重量百份数)：
尽管本发明已经在某些实施方案和实施例中进行了描述，但是本领域技术人员应当理解为本发明从具体公开的实施方案延及到其它备选实施方案和/或本发明的用途和显而易见的改进及等价内容。另外，本发明并不受此处的优选实施方案的具体公开内容的限制。而是，申请人意指本发明的范围只受后附权利要求的限制，并且此处所公开方法和材料对于本领域技术人员是显而易见的变化都将落在申请人的发明的范围内。
Claims (15)
1.清洁剂组合物，由以下组成：
a)占所述组合物的0.1重量％-20重量％的阴离子表面活性剂，所述的阴离子表面活性剂为十二烷醇聚氧乙烯醚硫酸盐；
b)占所述组合物的0.1重量％-30重量％的非离子表面活性剂，所述非离子表面活性剂是具有4-18个碳的烷基糖苷；
c)占所述组合物的0.01重量％-3重量％的柑桔精油；
d)任选地，占所述组合物的0.01重量％-10重量％的洗涤助剂，其中，所述的洗涤助剂选自由单乙醇胺、双乙醇胺、三乙醇胺、椰油酸二乙醇胺、二乙二醇(单)丁醚、丙二醇甲醚、丙二醇丁醚、丙二醇丙醚、丙二醇二甲醚、和乙二醇丁醚组成的组；
e)任选地，选自由螯合剂、防腐剂、着色剂、香料、香料稳定剂、粘度调节剂、pH调节剂、缓冲剂及它们的混合物组成的组中的一种或几种添加剂；和
f)平衡量的水。
2.如权利要求1所述的清洁剂组合物，其中，所述的阴离子表面活性剂的含量为1-10重量％。
3.如权利要求1所述的清洁剂组合物，其中，所述的柑桔精油为包含至少一种如下化合物的物质：苧烯CAS5989-27-5、萜烯CAS68647-72-3。
4.如权利要求1所述的清洁剂组合物，其中，所述的柑桔精油为由至少一种如下化合物组成的物质：苧烯CAS5989-27-5、萜烯CAS68647-72-3。
5.如权利要求1所述的清洁剂组合物，其中，所述的柑桔精油的含量为0.1-1重量％。
6.如权利要求1所述的清洁剂组合物，其中，所述的非离子表面活性剂为具有4-14个碳的烷基糖苷。
7.如权利要求1所述的清洁剂组合物，其中，所述的非离子表面活性剂的含量占所述组合物的0.5-15重量％。
8.如权利要求1所述的清洁剂组合物，其中，所述的洗涤助剂选自二乙二醇丁醚和乙二醇丁醚。
9.如权利要求1所述的清洁剂组合物，其中，所述的洗涤助剂的含量占所述组合物的0.1-5重量％。
10.如权利要求1所述的组合物，其中，挥发性有机化合物在所述组合物中的含量小于6重量％。
11.如权利要求1所述的清洁剂组合物，其中，所述组合物在20℃时原液的pH范围为7-11.5。
12.如权利要求11所述的清洁剂组合物，其中，所述组合物在20℃时原液的pH范围为8.5-10.5。
13.如权利要求1所述的清洁剂组合物，其中，所述组合物LD50大于等于5000mg/kg。
14.如权利要求13所述的清洁剂组合物，其中，所述组合物LD50大于等于15000mg/kg。
15.一种从基材表面上除去污物的清洁方法，所述方法包括使基材与如权利要求1-14中任一项的清洁剂组合物相接触的步骤。
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