CN101181188A - 染色角质纤维的方法和染色试剂盒或装置 - Google Patents
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Abstract
本发明的主题是一种使角质纤维且特别是人类角质纤维，例如头发获得可预知的着色的方法，通过向该纤维施用一种组合物，该组合物含有与“基础”和/或“金色基础”和/或“金色”组合物混合的至少一种衍生自二氨基－N，N－二氢吡唑啉酮的氧化显色碱和至少一种特定的偶联剂。本发明特别是使获得一种持久的抵抗光和抵抗冲洗的角质纤维的着色成为可能。
Description
本发明的主题是一种角质纤维且特别是人类角质纤维，例如头发的可预知的着色方法，通过向该纤维施用一种组合物，该组合物含有与“基础”和/或“金色基础”和/或“金色”组合物混合的至少一种衍生自二氨基-N，N-二氢吡唑啉酮的氧化显色碱和至少一种特定的偶联剂。
众所周知，可使用染色组合物对角质纤维，特别是人类角质纤维，例如头发进行染色，染色组合物含有氧化染料前体，特别是邻-或对-苯二胺、邻-或对-氨基酚类或杂环化合物，例如二氨基吡唑衍生物、吡唑并[1，5-α]嘧啶衍生物、嘧啶衍生物、吡啶衍生物、吲哚衍生物或二氢吲哚衍生物，通常被称为氧化显色碱。氧化染色前体或氧化显色碱是无色或略为有色的化合物，其通过氧化偶联方法与氧化产品结合，能产生有色或着色化合物。从而获得持久的着色。
还已知的是，通过这些氧化显色碱与偶联剂或着色改进剂结合可以改变其所获得的色调，后者特别选自间-苯二胺、间-氨基酚类、间-羟基酚类和某些杂环化合物。
用于氧化显色碱和偶联剂的各类分子可获得丰富的色彩范围。
使用氧化显色碱，例如对-苯二胺和对-氨基酚衍生物，可获得在碱性pH值下的相当广泛的颜色范围，然而不能实现良好色度的色调，同时赋予头发以优良的着色的强度、色调的多样性、着色的均匀性及对外部因子的耐受性的性能。
在常规的氧化染色方法中，专业或非专业的使用者希望获得可预知的颜色，为了获得期望的颜色，甚至期望的中间色调，可以混合不同色调的组合物。例如，人们期望，“金黄色”染色组合物与“铜亮色”组合物混合对角质纤维产生“带有铜亮色的金黄色”色彩。因此这些混合物的优点在于能预知色调颜色的可能性以及不限制使用者的创造性的可能性。
就事实而言，某些氧化染料前体作为与另一种含有“基础”和/或“金色基础”和/或“金色”色调的组合物的混合物不可能获得一种可预知的颜色。混合染色组合物的结果是危险的或反复无常的。特别地，组合物含有特别是偶联剂6-氯-2-甲基-5-氨基苯酚时，当通过设计专业人员在“铜亮色”或“亮红色”色调之间和“基础”和/或“金色基础”和/或“金色”组合物进行混合时，证明在角质纤维上染色结果事实上经常是不可预知的。
因此，本发明的目的是提供一种染色角质纤维的新颖方法，其使一种具有多样的、有力的、彩色的、吸引人的和不经常选择的色调的可预知的颜色成为可能，其高度抵抗头发可遭受的多种伤害，例如洗发剂、光、出汗和持久变形。
该技术问题通过染色角质纤维的方法而被解决，该方法包括将组合物(A)和“基础”或“金色基础”或“金色”染色组合物(B)的混合物施用于纤维；所述的组合物(A)包含至少一种偶联剂6-氯-2-甲基-5-氨基苯酚和至少一种衍生自式(I)的二氨基-N，N-二氢吡唑啉酮或其盐的氧化显色碱，
其中
·R1、R2、R3和R4是相同或不同的，代表：
-任选地被一个或多个选自OR5基、NR6R7基、羧基、磺基、氨甲酰基CONR6R7、氨磺酰基SO2NR6R7基团取代的直链或支链C1-C6烷基、任选地被一个或多个(C1-C4)烷基、羟基、C1-C2烷氧基、氨基或(二)(C1-C2)烷基氨基取代的杂芳基或芳基；
-任选地被一个或多个(C1-C4)烷基、羟基、C1-C2烷氧基、氨基或(二)(C1-C2)烷基氨基取代的芳基；
-任选地被一个或多个选自(C1-C4)烷或(C1-C2)烷氧基基团取代的5-或6-元杂芳基；
·R3和R4也可代表氢原子；
·R5、R6和R7是相同或不同的，代表：
-氢原子；
-任选地被一个或多个选自羟基、C1-C2烷氧基、氨甲酰基CONR8R9、磺酰基SO2R8或任选地被(C1-C4)烷基、羟基、C1-C2烷氧基、氨基或(二)(C1-C2)烷基氨基取代的芳基基团取代的直链或支链C1-C4烷基；或由(C1-C4)烷基、羟基、C1-C2烷氧基、氨基或(二)(C1-C2)烷基氨基取代的芳基；
·R6和R7是相同或不同的，也可代表氨甲酰基CONR8R9或磺酰基SO2R8；
·R8和R9是相同或不同的，代表氢原子或任选地被一个或多个羟基或C1-C2烷氧基取代的直链或支链C1-C4烷基；
·R1和R2在一边，并且R3和R4在另一边，可以与氮原子或跟它们相连的原子一起形成饱和或不饱和的5-至7-元杂环，这些杂环任选地被一个或多个选自卤素原子、氨基、(二)(C1-C4)烷基氨基、羟基、羧基、氨甲酰基或(C1-C2)烷氧基或被任选地被一个或多个羟基、氨基、(二)烷基氨基、烷氧基、羧基或磺酰基取代的C1-C4烷基基团取代；
·R3和R4与跟它们相连的氮原子一起也可形成5-或7-元杂环，其碳原子可由氧原子或任意取代的氮原子代替。
出乎意料地，当将组合物(A)中的取代的间-氨基苯酚型的偶联剂例如6-氯-2-甲基-5-氨基-苯酚与同一组合物(A)中的至少一种式(I)的氧化显色碱，例如2，3-二氨基-6，7-二氢-1H，5H-吡唑并[1，2-a]吡唑-1-酮混合时，一旦与“基础”和/或“金色基础”和/或“金色”染色组合物(B)混合，其使获得对于角质纤维的颜色可预知的着色成为可能。当施用混合物至该纤维后获得的颜色是预期的，也就是说，角质纤维具有“铜色”或“红色”光亮色调的颜色。
而且，这种颜色是有力的、吸引人的、不经常选择的和抵抗头发可遭受的多种伤害，例如洗发剂、光、出汗和持久变形。其也使在中性pH下获得强烈的和各种各样的颜色成为可能。特别是其使获得天然色成为可能。
在本发明的范围内，烷基对应于饱和的、直链或支链，除非另有说明，优选C1-C10，优选C1-C6，优选C1-C4烃链，例如甲基、乙基、丙基、异丙基、异丁基、叔丁基、戊基或己基。
在本发明的范围内，杂原子可选自氧原子、氮原子、硫原子或磷原子。
在本发明的范围内，卤素原子可选自氯原子、溴原子、碘原子和氟原子。
更特别的是，在式(I)中，R1和R2基团是相同或不同的，选自：
-C1-C6，优选C1-C4烷基基团，其任选地被羟基、(C1-C2)烷氧基、氨基或(二)(C1-C2)烷基氨基取代；
-苯基、甲氧苯基、乙氧苯基或苄基。
优选地，R1和R2是相同或不同的，选自甲基、乙基、2-羟基乙基、3-羟丙基、2-羟丙基或苯基基团。
根据另一个实施方案，基团R1和R2与跟它们相连的氮原子一起形成可任选地被取代的饱和或不饱和的5-或6-元环。
基团R1和R2与跟它们相连的氮原子一起形成任选地被一个或多个(C1-C4)烷基、羟基、C1-C2烷氧基、羧基、氨甲酰基、氨基或(二)(C1-C2)烷基氨基取代的吡唑烷或哒唑烷(pyridazolidine)环。
甚至更为有利的是，基团R1和R2与跟它们相连的氮原子一起形成吡唑烷或哒唑烷环。
关于后面的R3和R4，是相同或不同的，更特别的是选自氢原子；可任选地被一个或多个羟基、(C1-C2)烷氧基、氨基或(二)(C1-C2)烷基氨基取代的直链或支链C1-C6，优选C1-C4烷基；或任选地被一个或多个羟基、氨基或(C1-C2)烷氧基取代的苯基。
优选地，R3和R4是相同或不同的，选自氢原子或甲基、乙基、异丙基、2-羟基乙基、3-羟丙基、2-羟丙基或2-羧乙基。根据一具体的实施方案，基团R3和R4代表氢原子。
根据另一个实施方案，R3和R4与跟它们相连的氮原子一起形成选自杂环吡咯烷、哌啶、高哌啶、哌嗪或高哌嗪的5-或7-元环；对于该环，其可被一个或多个羟基、氨基、(二)(C1-C2)烷基氨基、羧基、氨甲酰基或C1-C4烷基取代，该C1-C4烷基任选地被一个或多个羟基、氨基或(二)(C1-C2)烷基氨基取代。
更特别的是，R3和R4与跟它们相连的氮原子一起形成选自吡咯烷、2，5-二甲基吡咯烷、吡咯烷-2-羧酸、3-羟基吡咯烷-2-羧酸、4-羟基吡咯烷2-羧酸、2，4-二羧基吡咯烷、3-羟基-2-羟基甲基吡咯烷、2-氨甲酰基-吡咯烷、3-羟基-2-氨甲酰基吡咯烷、2-(二乙基氨基甲酰基)吡咯烷、2-(羟基甲基)吡咯烷、3，4-二羟基-2-(羟基甲基)吡咯烷、3-羟基吡咯烷、3，4-二羟基吡咯烷、3-氨基吡咯烷、3-(甲基氨基)吡咯烷、3-(二甲基氨基)吡咯烷、4-氨基-3-羟基吡咯烷、3-羟基-4-[(2-羟基乙基)氨基]吡咯烷、哌啶、2，6-二甲基哌啶、2-羧基哌啶、2-氨甲酰基哌啶、2-羟基甲基哌啶、3-羟基-2-羟基甲基哌啶、3-羟基哌啶、4-羟基哌啶、3-羟基甲基哌啶、高哌啶、2-羧基高哌啶、2-氨甲酰基-高哌啶、高哌嗪、N-甲基高哌嗪或N-(2-羟基乙基)高哌嗪的5-或7-元环。
优选的，基团R3和R4与跟它们相连的氮原子一起形成选自吡咯烷、3-羟基-吡咯烷、3-氨基吡咯烷、3-(二甲基氨基)-吡咯烷、吡咯烷-2-羧酸、3-羟基吡咯烷-2-羧酸、哌啶、羟基哌啶、高哌啶、二氮杂环庚烷(diazepane)、N-甲基高哌嗪或N-(β-羟基乙基)高哌嗪的5-或7-元环。
根据本发明更优选的实施方案，基团R3和R4与跟它们相连的氮原子一起形成5-元环例如吡咯烷、3-羟基吡咯烷、3-氨基吡咯烷或3-(二甲基氨基)吡咯烷。
式(I)化合物可任选地被强无机酸，例如，HCl、HBr、HI、H2SO4或H3PO4，或有机酸，例如，醋酸、乳酸、酒石酸、柠檬酸、琥珀酸、苯磺酸、对甲苯磺酸、蚁酸或(C1-C4烷基)SO3H酸，例如甲磺酸盐化。
其也可以是溶剂化物的形式，例如水合物或直链或支链烷基溶剂化物，例如乙醇或异丙醇。
通过实例的方式，可以提及的式(I)的衍生物有下面的化合物或它们的加成盐：
4，5-二氨基-1，2-二甲基-1，2-二氢吡唑-3-酮；
4-氨基-5-甲基氨基-1，2-二甲基-1，2-二氢吡唑-3-酮；
4-氨基-5-二甲基氨基-1，2-二甲基-1，2-二氢吡唑-3-酮；
4-氨基-5-(2-羟基乙基)氨基-1，2-二甲基-1，2-二氢吡唑-3-酮；
4-氨基-5-(吡咯烷-1-基)-1，2-二甲基-1，2-二氢吡唑-3-酮；
4-氨基-5-(哌啶-1-基)-1，2-二甲基-1，2-二氢吡唑-3-酮；
4，5-二氨基-1，2-二(2-羟基乙基)-1，2-二氢吡唑-3-酮；
4-氨基-5-甲基氨基-1，2-二(2-羟基乙基)-1，2-二氢吡唑-3-酮；
4-氨基-5-二甲基氨基-1，2-二(2-羟基乙基)-1，2-二氢吡唑-3-酮；
4-氨基-5-(2-羟基乙基)氨基-1，2-二(2-羟基乙基)-1，2-二氢吡唑-3-酮；
4-氨基-5-(吡咯烷-1-基)-1，2-二(2-羟基乙基)-1，2-二氢吡唑-3-酮；
4-氨基-5-(哌啶-1-基)-1，2-二(2-羟基乙基)-1，2-二氢吡唑-3-酮；
4，5-二氨基-1，2-二乙基-1，2-二氢吡唑-3-酮；
4，5-二氨基-1，2-苯基-1，2-二氢吡唑-3-酮；
4，5-二氨基-1-乙基-2-甲基-1，2-二氢吡唑-3-酮；
4，5-二氨基-2-乙基-1-甲基-1，2-二氢吡唑-3-酮；
4，5-二氨基-1-苯基-2-甲基-1，2-二氢吡唑-3-酮；
4，5-二氨基-2-苯基-1-甲基-1，2-二氢吡唑-3-酮；
4，5-二氨基-1-(2-羟基乙基)-2-甲基-1，2-二氢吡唑-3-酮；
4，5-二氨基-2-(2-羟基乙基)-1-甲基-1，2-二氢吡唑-3-酮；
2，3-二氨基-6，7-二氢-1H，5H-吡唑并[1，2-a]吡唑-1-酮；
2-氨基-3-甲基氨基-6，7-二氢-1H，5H-吡唑并[1，2-a]吡唑-1-酮；
2-氨基-3-二甲基氨基-6，7-二氢-1H，5H-吡唑并[1，2-a]吡唑-1-酮；
2-氨基-3-乙氨基-6，7-二氢-1H，5H-吡唑并[1，2-a]吡唑-1-酮；
2-氨基-3-异丙氨基-6，7-二氢-1H，5H-吡唑并[1，2-a]吡唑-1-酮；
2-氨基-3-(2-羟基乙基)氨基-6，7-二氢-1H，5H-吡唑并[1，2-a]吡唑-1-酮；
2-氨基-3-(2-羟基丙基)氨基-6，7-二氢-1H，5H-吡唑并[1，2-a]吡唑-1-酮；
2-氨基-3-双[(2-羟基乙基)氨基]-6，7-二氢-1H，5H-吡唑并[1，2-a]吡唑-1-酮；
2-氨基-3-(吡咯烷-1-基)-6，7-二氢-1H，5H-吡唑并[1，2-a]吡唑-1-酮；
2-氨基-3-(3-羟基吡咯烷-1-基)-6，7-二氢-1H，5H-吡唑并[1，2-a]吡唑-1-酮；
2-氨基-3-(哌啶-1-基)-6，7-二氢-1H，5H-吡唑并[1，2-a]吡唑-1-酮；
2，3-二氨-6-羟基-6，7-二氢-1H，5H-吡唑并[1，2-a]吡唑-1-酮；
2，3-二氨基-6-甲基-6，7-二氢-1H，5H-吡唑并[1，2-a]吡唑-1-酮；
2，3-二氨基-6，6-二甲基-6，7-二氢-1H，5H-吡唑并[1，2-a]吡唑-1-酮；
2，3-二氨基-5，6.7，8-四氢-1H，6H-哒嗪并[1，2-a]吡唑-1-酮；
2，3-二氨基-5，8-二氢-1H，6H-哒嗪并[1，2-a]吡唑-1-酮；
4-氨基-5-二甲基氨基-1，2-二乙基-1，2-二氢吡唑-3-酮；
4-氨基-1，2-二乙基-5-乙基氨基-1，2-二氢吡唑-3-酮；
4-氨基-1，2-二乙基-5-异丙基氨基-1，2-二氢吡唑-3-酮；
4-氨基-1，2-二乙基-5-(2-羟基乙基氨基)-1，2-二氢吡唑-3-酮；
4-氨基-5-(2-二甲基氨基乙氨基)-1，2-二乙基-1，2-二氢吡唑-3-酮；
4-氨基-5-[双(2-羟基乙基)氨基]-1，2-二乙基-1，2-二氢吡唑-3-酮；
4-氨基-1，2-二乙基-5(3-(咪唑-1-基)丙氨基)-1，2-二氢吡唑-3-酮；
4-氨基-5-二甲基氨基-1，2-二乙基-1，2-二氢吡唑-3-酮；
4-氨基-1，2-二乙基-5-乙氨基-1，2-二氢吡唑-3-酮；
4-氨基-1，2-二乙基-5-异丙氨基-1，2-二氢吡唑-3-酮；
4-氨基-1，2-二乙基-5-(2-羟基乙基氨基)-1，2-二氢吡唑-3-酮；
4-氨基-5-(2-二甲基氨基乙氨基)-1，2-二乙基-1，2-二氢吡唑-3-酮；
4-氨基-5-[双(2-羟基乙基)氨基]-1，2-二乙基-1，2-二氢吡唑-3-酮；
4-氨基-1，2-二乙基-5-(3-(咪唑-1-基)丙基氨基)-1，2-二氢吡唑-3-酮；
4-氨基-1，2-二乙基-5-(3-羟基吡咯烷-1-基)-1，2-二氢吡唑-3-酮；
4-氨基-1，2-二乙基-5-(吡咯烷-1-基)-1，2-二氢吡唑-3-酮；
4-氨基-5-(3-二甲基氨基吡咯烷-1-基)-1，2-二乙基-1，2-二氢吡唑-3-酮；
4-氨基-1，2-二乙基-5-(4-甲基哌嗪-1-基)-吡咯烷-3-酮；
2，3-二氨基-6-羟基-6，7-二氢-5H-吡唑并[1，2-a]吡唑-1-酮；
下面给出部分上述化合物，并通过化学结构对其其名称进行说明：
在这些化合物中，特别优选的式(I)的二氨基-N，N-二氢-吡唑啉酮衍生物或其加成盐为：
2，3-二氨基-6，7-二氢-1H，5H-吡唑并[1，2-a]吡唑-1-酮；
2-氨基-3-乙基氨基-6，7-二氢-1H，5H-吡唑并[1，2-a]吡唑-1-酮；
2-氨基-3-异丙基氨基-6，7-二氢-1H，5H-吡唑并[1，2-a]吡唑-1-酮；
2-氨基-3-(吡咯烷-1-基)-6，7-二氢-1H，5H-吡唑并[1，2-a]吡唑-1-酮；
4，5-二氨基-1，2-二甲基-1，2-二氢吡唑-3-酮；
4，5-二氨基-1，2-二乙基-1，2-二氢吡唑-3-酮；
4，5-二氨基-1，2-二(2-羟基乙基)-1，2-二氢吡唑-3-酮；
2-氨基-3-(2-羟基乙基)氨基-6，7-二氢-1H，5H-吡唑并[1，2-a]吡唑-1-酮；
2-氨基-3-二甲基氨基-6，7-二氢-1H，5H-吡唑并[1，2-a]吡唑-1-酮；
2，3-二氨基-5，6，7，8-四氢-1H，6H-哒嗪并[1，2-a]吡唑-1-酮；
4-氨基-1，2-二乙基-5-(吡咯烷-1-基)-1，2-二氢吡唑-3-酮；
4-氨基-5-(3-二甲基氨基吡咯烷-1-基)-1，2-二乙基-1，2-二氢吡唑-3-酮；
2，3-二氨基-6-羟基-6，7-二氢-1H，5H-吡唑并[1，2-a]吡唑-1-酮。
作为式(I)的化合物，甚至更特别地优选使用2，3-二氨基-6，7-二氢-1H，5H-吡唑并[1，2-a]吡唑-1-酮及其加成盐。
组合物(A)含有至少一种特定卤代的取代的间-氨基酚型的偶联剂，选自6-氯-2-甲基-5-氨基-苯酚及其盐中的一种。
优选地，6-氯-2-甲基-5-氨基苯酚的量占染色组合物(A)总重量的0.001至8％，并更优选在0.1至5％。
式(I)的氧化显色碱，通常的存在量为染色组合物(A)的总重量的大约0.001至8％，优选在0.1至5％。
特定实施方案的主题是铜色调的组合物(A)，其中式(I)的氧化显色碱，包括特别是2，3-二氨基-6，7-二氢-1H，5H-吡唑并[1，2-a]吡唑-1-酮，与偶联剂6-氯-2-甲基-5-氨基苯酚的摩尔比率小于1。优选地，所述的比率在0.5至0.95之间。
在另一个实施方案中，铜色调的组合物(A)包含另一种优选的非卤代的取代的间-氨基酚偶联剂，特别是2-甲基-5-氨基苯酚，其中式(I)的氧化显色碱，特别是2，3-二氨基-6，7-二氢-1H，5H-吡唑并[1，2-a]吡唑-1-酮，与附加的偶联剂的摩尔比大于1。优选地，所述的比率在2至5之间。
在本发明的方法中使用的组合物(A)可包含不同于在本发明中使用的和常规用于角质纤维染色的其他氧化显色碱和其他偶联剂。
例如，本发明的组合物(A)可包含另外的氧化显色碱，其选自对-苯二胺类、联苯基烷撑二胺类、对-氨基苯酚类、双-对-氨基苯酚类、邻-氨基苯酚类、邻-苯二胺类，不同于上述定义的式(I)的衍生物及其加成盐的杂环碱。
在对-苯二胺类中，通过实例的方式可以提及的有对-苯二胺、对-甲苯二胺、2-氯-对-苯二胺、2，3-二甲基-对-苯二胺、2，6-二甲基-对-苯二胺、2，6-二乙基-对-苯二胺、2，5-二甲基-对-苯二胺、N，N-二甲基-对-苯二胺、N，N-二乙基-对-苯二胺、N，N-二丙基-对-苯二胺、4-氨基-N，N-二乙基-3-甲基苯胺、N，N-双(β-羟基乙基)-对-苯二胺、4-N，N-双(β-羟基乙基)氨基-2-甲基苯胺、4-N，N-双(β-羟基乙基)氨基-2-氯苯胺、2-(β-羟基乙基)-对-苯二胺、2-氟-对-苯二胺、2-异丙基-对-苯二胺、N-(β-羟丙基)-对-苯二胺、2-羟基甲基-对-苯二胺、N，N-二甲基-3-甲基-对-苯二胺、N，N-(乙基，β-羟基乙基)-对-苯二胺、N-(β，γ-二羟丙基)-对-苯二胺、N-(4′-氨基苯基)-对-苯二胺、N-苯基-对-苯二胺、2-(β-羟基乙氧基)-对-苯二胺、2-(β-乙酰氨基乙氧基)-对-苯二胺、N-(β-甲氧基乙基)-对-苯二胺、4-氨基苯基吡咯烷、2-噻吩基-对-苯二胺、2-(β-羟乙基氨基)-5-氨基-甲苯、3-羟基-1-(4′-氨基苯基)吡咯烷及它们和酸的加成盐。
在上面提到的对-苯二胺中，特别优选的是对-苯二胺、对-甲苯二胺、2-异丙基-对-苯二胺、2-(β-羟基乙基)-对-苯二胺、2-(β-羟基乙氧基)-对-苯二胺、2，6-二甲基-对-苯二胺、2，6-二乙基-对-苯二胺、2，3-二甲基-对-苯二胺、N，N-双(β-羟基乙基)-对-苯二胺、2-氯-对-苯二胺、2-(β-乙酰氨基乙氧基)-对-苯二胺及它们和酸的加成盐。
在二苯基烷撑二胺类中，通过实例的方式可以提及的有N，N′-双(β-羟基乙基)-N，N′-双(4′-氨基苯基)-1，3-二氨基丙醇、N，N′-双(β-羟基乙基)-N，N′-双(4′-氨基苯基)乙二胺、N，N′-双(4-氨基苯基)四甲撑二胺、N，N′-双(β-羟基乙基)-N，N′-双(4-氨基苯基)四甲撑二胺、N，N′-双(4-甲基氨基苯基)四甲撑二胺、N，N′-双(乙基)-N，N′-双(4′-氨基-3′-甲基苯基)乙二胺、1，8-双(2，5-二氨基-苯氧基)-3，6-二氧杂辛烷及它们和酸的加成盐。
在对-氨基苯酚类中，通过实例的方式可以提及的有对-氨基苯酚、4-氨基-3-甲基苯酚、4-氨基-3-氟苯酚、4-氨基-3-(羟基甲基)-苯酚、4-氨基-2-甲基苯酚、4-氨基-2-(羟基甲基)苯酚、4-氨基-2-(甲氧基甲基)苯酚、4-氨基-2-(氨基甲基)苯酚、4-氨基-2-((β-羟基乙基)氨基甲基)苯酚、4-氨基-2-氟苯酚及它们和酸的加成盐。
在邻-氨基苯酚类中，通过实例的方式可以提及的有2-氨基苯酚、2-氨基-5-甲基苯酚、2-氨基-6-甲基苯酚、5-乙氨甲酰基-2-氨基苯酚及它们和酸的加成盐。
在杂环碱中，通过实例的方式可以提及的有吡啶衍生物、嘧啶衍生物和吡唑衍生物。
在吡啶衍生物中，可以提及的有，例如公开在专利GB 1 026 978和GB 1 153196中的化合物，例如2，5-二氨基吡啶、2-[(4-甲氧基苯基)氨基]-3-氨基吡啶、2，3-二氨基-6-甲氧基吡啶、2-[(β-甲氧基乙基)氨基]-3-氨基-6-甲氧基吡啶、3，4-二氨基吡啶及它们和酸的加成盐。
其他吡啶氧化显色碱是例如公开在专利申请FR 2 801 308中的3-氨基吡唑并[1，5-a]吡啶氧化显色碱或其与酸的加成盐。通过实例的方式可以提及的有，
吡唑并[1，5-a]吡啶-3-基-胺；2-(乙酰氨基)吡唑并[1，5-a]吡啶-3-基-胺；2-(吗啉-4-基)吡唑并[1，5-a]吡啶-3-基-胺；3-氨基吡唑并[1，5-a]吡啶-2-羧酸；2-甲氧基吡唑并[1，5-a]吡啶-3-基-胺；(3-氨基吡唑并[1，5-a]吡啶-7-基)甲醇；2-(3-氨基吡唑并[1，5-a]吡啶-5-基)乙醇；2-(3-氨基吡唑并[1，5-a]吡啶-7-基)乙醇；(3-氨基吡唑并[1，5-a]吡啶-2-基)甲醇；3，6-二氨基吡唑并[1，5-a]吡啶；3，4-二氨基吡唑并[1，5-a]吡啶；吡唑并[1，5-a]-吡啶-3，7-二胺；7-(吗啉-4-基)吡唑并[1，5-a]吡啶-3-基-胺；吡唑并[1，5-a]吡啶-3，5-二胺；5-(吗啉-4-基)吡唑并[1，5-a]吡啶-3-基-胺；2-[(3-氨基吡唑并[1，5-a]吡啶-5-基)(2-羟基乙基)氨基]乙醇；2-[(3-氨基吡唑并[1，5-a]吡啶-7-基)(2-羟基乙基)氨基]-乙醇；3-氨基吡唑并[1，5-a]吡啶-5-醇；3-氨基-吡唑并[1，5-a]吡啶-4-醇；3-氨基吡唑并[1，5-a]-吡啶-6-醇；3-氨基吡唑并[1，5-a]吡啶-7-醇；和它们与酸或碱的加成盐。
在嘧啶衍生物中，可以提及的例如公开在专利DE 23 59 399、JP 88-169571、JP 05-63124、EP 0 770 375或专利申请WO 96/15765中的化合物，例如2，4，5，6-四氨基嘧啶、4-羟基-2，5，6-三氨基嘧啶、2-羟基-4，5，6-三氨基嘧啶、2，4-二羟基-5，6-二氨基嘧啶或2，5，6-三氨基嘧啶，和吡唑并嘧啶衍生物，例如在专利申请FR-A-2750 048中所述的且在其中可提及的有吡唑并[1，5-a]-嘧啶-3，7-二胺；2，5-二甲基吡唑并[1，5-a]-嘧啶-3，7-二胺；吡唑并[1，5-a]嘧啶-3，5-二胺；2，7-二甲基吡唑并[1，5-a]嘧啶-3，5-二胺；3-氨基吡唑并[1，5-a]嘧啶-7-醇；3-氨基吡唑并[1，5-a]嘧啶-5-醇；2-(3-氨基吡唑并[1，5-a]嘧啶-7-基-氨基)乙醇、2-(7-氨基-吡唑并[1，5-a]嘧啶-3-基-氨基)乙醇、2-[(3-氨基吡唑并[1，5-a]嘧啶-7-基)(2-羟基乙基)氨基]乙醇、2-[(7-氨基吡唑并[1，5-a]-嘧啶-3-基)(2-羟基乙基)氨基]乙醇、5，6-二甲基吡唑并[1，5-a]嘧啶-3，7-二胺、2，6-二甲基吡唑并[1，5-a]嘧啶-3，7-二胺、2，5，N7，N7-四甲基吡唑并[1，5-a]嘧啶-3，7-二胺、3-氨基-5-甲基-7-(咪唑丙氨基)吡唑并[1，5-a]嘧啶及它们与酸的加成盐，以及当存在互变异构平衡时，还包括其互变异构形式。
在吡唑衍生物中，可以提及的有公开在专利DE 38 43 892和DE 41 33 957和专利申请WO 94/08969、WO 94/08970、FR-A-2 733 749和DE 195 43 988中的化合物，例如4，5-二氨基-1-甲基吡唑、4，5-二氨基-1-(β-羟基乙基)吡唑、3，4-二氨基吡唑、4，5-二氨基-1-(4′-氯苄基)吡唑、4，5-二氨基-1，3-二甲基吡唑、4，5-二氨基-3-甲基-1-苯基吡唑、4，5-二氨基-1-甲基-3-苯基吡唑、4-氨基-1，3-二甲基-5-肼基吡唑、1-苄基-4，5-二氨基-3-甲基吡唑、4，5-二氨基-3-(叔丁基)-1-甲基吡唑、4，5-二氨基-1-(叔丁基)-3-甲基吡唑、4，5-二氨基-1-(β-羟基乙基)-3-甲基吡唑、4，5-二氨基-1-乙基-3-甲基吡唑、4，5-二氨基-1-乙基-3-(4′-甲氧苯基)-吡唑、4，5-二氨基-1-乙基-3-(羟基甲基)吡唑、4，5-二氨基-3-羟基甲基-1-甲基吡唑、4，5-二氨基-3-羟基甲基-1-异丙基吡唑、4，5-二氨基-3-甲基-1-异丙基吡唑、4-氨基-5-(2′-氨乙基)氨基-1，3-二甲基吡唑、3，4，5-三氨基吡唑、1-甲基-3，4，5-三氨基吡唑、3，5-二氨基-1-甲基-4-(甲基氨基)吡唑、3，5-二氨基-4-(β-羟基乙基)氨基-1-甲基吡唑及它们与酸的加成盐。
存在于本发明组合物(A)中的附加的氧化显色碱，通常的存在量为染色组合物总重量的大约0.001至10％，优选在0.005至6％。
染色组合物(A)也可含有不同于6-氯-2-甲基-5-氨基苯酚的附加的偶联剂。
特别可以提及的有间-苯二胺类、间-氨基苯酚类、间-联苯酚类、萘偶联剂、杂环偶联剂及其加成盐。
在本发明范围使用的间-氨基苯酚中，更特别地可以提到的有3-氨基苯酚、5-氨基-2-甲氧基苯酚、5-氨基-2-(β-羟基乙基氧)苯酚、5-氨基-2-甲基苯酚、5-N-(β-羟基乙基)氨基-2-甲基苯酚、5-N-(β-羟基乙基)氨基-4-甲氧基-2-甲基苯酚、5-氨基-4-甲氧基-2-甲基苯酚、5-氨基-4-氯-2-甲基苯酚、5-氨基-2，4-二甲氧基苯酚、5-(γ-羟丙氨基)-2-甲基苯酚、3-(二甲基氨基)苯酚、2-甲基-5-(二甲基氨基)苯酚、2-乙基-5-(二甲基氨基)苯酚、2-甲氧基-5-(二甲基氨基)苯酚、2-乙氧基-5-(二甲基氨基)苯酚、2-(β-羟基乙基)-5-(二甲基氨基)苯酚、3-(二乙氨基)苯酚、2-甲基-5-(二乙氨基)苯酚、2-乙基-5-(二乙氨基)苯酚、2-甲氧基-5-(二乙氨基)苯酚、2-乙氧基-5-(二乙氨基)苯酚、2-(β-羟基乙基)-5-(二乙氨基)苯酚、3-[二(β-羟基乙基)氨基]苯酚、2-甲基-5-[二(β-羟基乙基)氨基]苯酚、2-乙基-5-[二(β-羟基乙基)氨基]苯酚、2-甲氧基-5-[二(β-羟基乙基)氨基]苯酚、2-乙氧基-5-[二(β-羟基乙基)氨基]-苯酚、2-(β-羟基乙基)-5-[二(β-羟基乙基)氨基]-苯酚、3-(吡咯烷-1-基)苯酚、2-甲基-5(吡咯烷-1-基)苯酚、2-乙基-5-(吡咯烷-1-基)-苯酚、2-甲氧基-5-(吡咯烷-1-基)苯酚、2-乙氧基-5-(吡咯烷-1-基)苯酚、2-(β-羟基乙基)-5-(吡咯烷-1-基)苯酚、3-(哌啶-1-基)苯酚、2-甲基-5-(哌啶-1-基)苯酚、2-乙基-5-(哌啶-1-基)-苯酚、2-甲氧基-5-(哌啶-1-基)苯酚、2-乙氧基-5-(哌啶-1-基)苯酚、2-(β-羟基乙基)-5-(哌啶-1-基)苯酚、3-(哌嗪-1-基)苯酚、2-甲基-5-(哌嗪-1-基)苯酚、2-乙基-5-(哌嗪-1-基)-苯酚、2-甲氧基-5-(哌嗪-1-基)苯酚、2-乙氧基-5-(哌嗪-1-基)苯酚、2-(β-羟基乙基)-5-(哌嗪-1-基)苯酚、3-(4-甲基哌嗪-1-基)苯酚、2-甲基-5-(4-甲基哌嗪-1-基)苯酚、2-乙基-5-(4-甲基哌嗪-1-基)苯酚、2-甲氧基-5-(4-甲基哌嗪-1-基)苯酚、2-乙氧基-5-(4-甲基哌嗪-1-基)苯酚、2-(β-羟基乙基)-5-(4-甲基哌嗪-1-基)苯酚、3-(4-乙基哌嗪-1-基)苯酚、2-甲基-5-(4-乙基哌嗪-1-基)苯酚、2-乙基-5-(4-乙基哌嗪-1-基)苯酚、2-甲氧基-5-(4-乙基哌嗪-1-基)苯酚、2-乙氧基-5-(4-乙基哌嗪-1-基)苯酚、2-(β-羟基乙基)-5-(4-乙基哌嗪-1-基)苯酚、3-(4-(β-羟基乙基)哌嗪-1-基)苯酚、2-甲基-5-(4-(β-羟基乙基)哌嗪-1-基)苯酚、2-乙基-5-(4-(β-羟基乙基)哌嗪-1-基)苯酚、2-甲氧基-5-(4-(β-羟基乙基)哌嗪-1-基)苯酚、2-乙氧基-5-(4-(β-羟基乙基)哌嗪-1-基)苯酚、2-(β-羟基乙基)-5-(4-(β-羟基乙基)哌嗪-1-基)苯酚、3-(吗啉-4-基)苯酚、2-甲基-5-(吗啉-4-基)苯酚、2-乙基-5-(吗啉-4-基)苯酚、2-甲氧基-5-(吗啉-4-基)苯酚、2-乙氧基-5-(吗啉-4-基)苯酚、2-(β-羟基乙基)-5-(吗啉-4-基)苯酚，及其加成盐。
作为不同于间-氨基苯酚类的偶联剂的例子，可以提及的有1，3-二羟基苯、1，3-二羟基-2-甲苯、4-氯-1，3-二羟基苯、2，4-二氨基-1-(β-羟基乙氧基)苯、2-氨基-4-(β-羟乙基氨基)-1-甲氧基苯、1，3-二氨基苯、1，3-双(2，4-二氨基苯氧基)丙烷、3-脲基苯胺、3-脲基-1-(二甲基氨基)苯、芝麻酚、1-β-羟乙氨基-3，4-亚甲二氧基-苯、α-萘酚、2-甲基-1-萘酚、6-羟基吲哚、4-羟基吲哚、4-羟基-N-甲基吲哚、2-氨基-3-羟基吡啶、6-羟基苯并吗啉、3，5-二氨基-2，6-二甲氧基吡啶、1-N-(β-羟基乙基)氨基-3，4-亚甲二氧基苯、2，6-双(β-羟乙氨基)甲苯及其酸的加成盐。
通常，可用于本发明范围内的氧化显色碱和偶联剂的加成盐，特别是选自酸的加成盐，例如盐酸盐、氢溴酸盐、硫酸盐、柠檬酸盐、琥珀酸盐、酒石酸盐、乳酸盐、甲苯磺酸盐、苯磺酸盐、烷基甲苯磺酸盐、磷酸盐和醋酸盐，以及碱的加成盐，例如氢氧化钠、氢氧化钾、氨水、胺或链烷醇胺。
根据本发明的染色组合物(A)可另外包含一种或多种直接染料，其特别可选自硝基苯染料、偶氮直接染料或次甲基直接染料。这些直接染料可以具有非离子、阴离子或阳离子性质。
术语“基础”或“金色基础”或“金色”染料组合物的意思理解为，任何含有至少一种氧化显色碱和任选的至少一种偶联合成物的组合物，在角质纤维上，为“基础”或“金色基础”或“金色”色度，也就是该色度能够通过例如以下通式定义：
H，(0)n(R1)n1(R2)n2
其中，
·如在著作《头发护理科学》，第二版，Taylor and Francis Group出版，2005年，第295页中所定义，H代表色度的色调水平，根据该著作，H在1至10之内；根据本发明，其为4至9；优选H为6至9，并更优选为7至9；
·R1代表主要或支配性的高亮区，其中R1＝1对应于灰高亮区，R1＝2：彩虹色高亮区，R1＝3：金色高亮区，R1＝4：铜高亮区，R1＝5：红褐色高亮区，R1＝6：红色高亮区，R1＝7：绿色高亮区；根据本发明，R1等于3；
·R2代表次要或修正性高亮区；
·n代表整数0或1；当n代表1时，符号0使R1(或R2)高亮区的强度变柔和；
·n1代表整数0或1；
·n2代表整数0或1，当n2代表1时，R2可选自上述的数值1至7的任意值。
本发明基础或金色基础或金色色度可提及的例子为，色度7-8-9-7.03-8.03-9.03-7.3-8.3-9.3。
优选，n1的值为1。更优选n1的值为1并且n为零。
更优选的是，在含有氧化剂的情况下选择这样的“基础”或“金色基础”或“金色”组合物，这样的结果是，在室温下，未烫过的含90％白发的一绺灰发在L*a*b*色度系统中具有以下数值：
a*属于范围[0；+20]，b*属于范围[0；+20]，以及L*属于范围[0；+50]。
本发明的特定实施方式涉及具有以下L*a*b*值的“基础”组合物B：
a*属于范围[0；+6]，b*属于范围[+10；+15]以及L*属于范围[+20；+50]。
本发明的另一实施方式涉及具有以下L*a*b*值的“金色基础”组合物B：
a*属于范围[+6；+10]，b*属于范围[+15；+20]，以及L*属于范围[+20；+50]。
在组合物(B)中存在的氧化显色碱和碱以及组合物(B)中任选存在的偶联剂与上述组合物(A)中的附加碱和偶联剂的定义相同。
优选，组合物(B)不含有式(I)的化合物或6-氯-2-甲基-5-氨基苯酚。
在本发明的具体实施方案中，组合物(B)含有至少一种选自对-苯二胺类的氧化显色碱，其中特别是对-苯二胺、对-甲苯二胺、2-异丙基-对-苯二胺、2-(β-羟基乙基)-对-苯二胺、2-(β-羟基乙基氧)-对-苯二胺、2，6-二甲基-对-苯二胺、2，6-二乙基-对-苯二胺、2，3-二甲基-对-苯二胺、N，N-双(β-羟基乙基)-对-苯二胺、2-氯-对-苯二胺、2-(β-乙酰氨基乙基氧)-对-苯二胺以及优选它们与酸的加成盐。优选地，组合物(B)的氧化显色碱选自对-甲苯二胺、对-苯二胺或其盐中的一种。
而且，在有利的实施方案中，组合物(B)的氧化显色碱或碱的重量比优选为每100g的该组合物小于或等于5mmol。
本发明的另一个实施方案涉及组合物(B)的偶联剂，其选自间-二酚，例如1，3-二羟基苯，间-氨基苯酚，例如3-氨基苯酚，和间-苯二胺，例如2，4-二氨基-1-(β-羟基乙氧基)苯。
用于染色的适当介质，也称为染色载体，为了溶解在水中不能完全溶解的化合物，其通常由水或水和至少一种有机溶剂的混合物组成的一种化妆用介质。作为有机溶剂可提及的有低级C1-C4链烷醇，例如乙醇和异丙醇；多元醇和多元醇醚，例如2-丁氧基乙醇、丙二醇、丙二醇一甲基醚、二甘醇一乙基醚或二甘醇一甲基醚；和芳香醇，例如苄醇或苯氧乙醇，及其混合物。
相对于染色组合物的总重量，溶剂优选以大约1至40％重量之间，并且更优选在大约5至30％重量之间重量比的存在。
根据本发明的染色组合物(A)和/或(B)也可包含多种在组合物中常规用于染发的助剂，例如阴离子、阳离子、非离子、两性的或两性离子的表面活性剂或其混合物，阴离子、阳离子、非离子、两性的或两性离子的聚合物或其混合物，无机或有机增稠剂，特别是阴离子、阳离子、非离子和两性的聚合物缔合的增稠剂、抗氧化剂、渗透剂、多价螯合剂、芳香剂、缓冲剂、分散剂、调节剂，例如，挥发性或非挥发性的和改性或非改性的硅酮、成膜剂、神经氨甲酰、防腐剂或遮光剂。
相对于染色组合物(A)和(B)的重量，上述每一助剂通常的存在量在0.01至20％之间。
当然，本领域技术人员将仔细地选择这些任选的辅助化合物，以便通过设想的附加物不会或基本上不会消弱本发明氧化染色组合物的固有的有利特性。
染色组合物(A)和(B)的pH通常在大约3至12之间，优选在大约5至11之间。使用在角质纤维染色中常用的酸化剂或碱化剂或使用常规缓冲体系来调节至所需的值。
在酸化剂中，可提及的例子有无机或有机酸，例如盐酸、正磷酸、硫酸、羧酸，例如醋酸、酒石酸、柠檬酸或乳酸，或磺酸。
在碱化剂中，可提及的例子有氨水、碱性碳酸盐、链烷醇胺，例如单-、双-、三乙醇胺及其衍生物，氢氧化钠、氢氧化钾和下面式(III)的化合物：
其中W是任选地被羟基或C1-C4烷基取代的亚丙基残基，以及Ra、Rb、Rc和Rd是相同或不同的，代表氢原子、C1-C4烷基或C1-C4羟基烷基。
可以以多种形式提供，例如以液体、乳膏或凝胶形式或其他任何适于进行染色角质纤维特别是人类头发的形式染色组合物(A)和/或(B)。
混合物中两种组合物(A)和(B)的重量比(A)/(B)优选在5/1至1/5之间，并优选在3/1至1/3之间。更优选，混合物中(A)/(B)的重量比是1/1。
可以在施用至角质纤维前或期间制备混合物。
本发明的方法是一种染色角质纤维的方法，其包括向所述的纤维施用组合物(A)和“基础”或“金色基础”染色组合物(B)的混合物；该组合物(A)包含至少一种选自6-氯-2-甲基-5-氨基苯酚及其盐中的一种的偶联剂，并且包含至少一种衍生自式(I)的二氨基-N，N-二氢吡唑啉酮的氧化显色碱或其盐中的一种，
其中
·R1、R2、R3和R4是相同或不同的，代表：
-任选地被一个或多个选自OR5基、NR6R7基、羧基、磺基、氨甲酰基CONR6R7、氨磺酰基SO2NR6R7基团取代的直链或支链C1-C6烷基、任选地被一个或多个(C1-C4)烷基、羟基、C1-C2烷氧基、氨基或(二)(C1-C2)烷基氨基取代的杂芳基或芳基；
-任选地被一个或多个(C1-C4)烷基、羟基、C1-C2烷氧基、氨基或(二)(C1-C2)烷基氨基取代的芳基；
-任选地被一个或多个选自(C1-C4)烷或(C1-C2)烷氧基基团取代的5-或6-元杂芳基；
·R3和R4也可代表氢原子；
·R5、R6和R7是相同或不同的，代表：
-氢原子；
-任选地被一个或多个选自羟基、C1-C2烷氧基、氨甲酰基CONR8R9、磺酰基SO2R8基团取代的直链或支链C1-C4烷基或任选地被(C1-C4)烷基、羟基、C1-C2烷氧基、氨基或(二)(C1-C2)烷基氨基取代的芳基；或任选地被(C1-C4)烷基、羟基、C1-C2烷氧基、氨基或(二)(C1-C2)烷基氨基取代的芳基；
·R6和R7是相同或不同的，也可代表氨甲酰基CONR8R9或磺酰基SO2R8；
·R8和R9是相同或不同的，代表氢原子或任选地被一个或多个羟基或C1-C2烷氧基取代的直链或支链C1-C4烷基；
·R1和R2在一边，和R3和R4在另一边，它们与氮原子或跟它们相连的原子形成饱和或不饱和的5-至7-元杂环，其任选地被一个或多个选自卤素原子、氨基、(二)(C1-C4)烷基氨基、羟基、羧基、氨甲酰基或(C1-C2)烷氧基基团取代或被任选地被一个或多个羟基、氨基、(二)烷基氨基、烷氧基、羧基或磺酰基取代的C1-C4烷基取代；
·R3和R4与跟它们相连的氮原子一起也可形成5-或7-元杂环，其碳原子可由氧原子或任意取代的氮原子代替。
根据一具体的实施方案，在适于染色的介质中，组合物(A)和(B)的混合物，优选在使用期间被加到一种含有至少一种氧化剂的组合物中，该氧化剂的量足以显色。获得的混合物随后被施用于角质纤维。当大约3至50分钟留置(leave-in)时间后，优选大约5至30分钟，更优选20分钟，用洗发剂漂洗、冲洗角质纤维，再次漂洗然后干燥。
通常用于角质纤维氧化染色的氧化剂是，例如，过氧化氢、过氧化氢脲、碱金属溴酸盐、过酸盐例如过硼酸盐和过硫酸盐，过酸和氧化酶，在其中可以提及的是过氧化物酶(peroxidises)、2-电子氧化还原例如尿酸酶和4-电子加氧酶，例如漆酶。特别优选过氧化氢。
氧化组合物也可包括多种常规用于染发的组合物和如上述定义的助剂。
含有氧化剂的氧化组合物的pH值在于当与染色组合物混合后，最后所得的施用于角质纤维组合物的pH优选大约在3至12之间，且还更优选在5至11之间。可使用通常用于染色角质纤维和如上述定义的酸化剂或碱化剂来调节至所需的值。
颜色可在酸性、中性或碱性pH下显色，并且氧化剂仅仅在使用时可被加入本发明的组合物中，或可使用含有其的氧化组合物，同时或按顺序施用本发明组合物的混合物。
优选地，该颜色在中性pH下显色。
最终施用至角质纤维的备用(ready-for-use)组合物，可以以多种形式被提供，例如以液体、乳膏或凝胶形式或其他任何适于进行染色角质纤维特别是人类头发的形式被提供。
本发明的另一个主题是染色试剂盒或多隔室装置，其中第一隔室包括含有至少一种选自6-氯-2-甲基-5-氨基苯酚及其盐中的一种的偶联剂和含有至少一种式(I)的二氨基-N/N-二氢吡唑啉酮的氧化显色碱，例如2，3-二氨基-6，7-二氢-1H，5H-吡唑并[1，2-a]吡唑-1-酮的染色组合物(A)，第二隔室包括基础或金色基础色调的组合物(B)，以及第三隔室包括氧化剂或氧化组合物。
可以给该装置装备一种将所期望的组合物涂抹至头发的工具，例如代表申请公司的专利FR-2586913中描述的装置。
具体的实施方式涉及上述定义的染色试剂盒，其中第一隔室包含铜色调的染色组合物(A)，第二隔室包含基础色调的组合物(B)，而最后的间隔包含氧化剂。
以下的实施例用来举例说明而不是限制本发明。
染色方法实施例
“铜色”色调的组合物(A)：
| 天然月桂酸 | 2 |
| 氧化乙烯化的(3EO)癸醇 | 12 |
| 氧化乙烯化的(12EO)月桂醇 | 6 |
| 十六/十八醇(C16-C18，50/50) | 10 |
| 氧化乙烯化的(30EO)油酰鲸蜡基醇 | 3.5 |
| 疏水性的热解法二氧化硅 | 1 |
| 纯单乙醇胺 | 1.2 |
| 聚(二甲基二烯丙基氯化铵) | 5 |
| 丙二醇 | 7 |
| 海美氯铵(Hexadimethrine chloride) | 3 |
| 交联的聚丙烯酸 | 0.6 |
| 二亚乙基三胺五乙酸，五钠盐，，40％水溶液 | 2 |
| 硫代乳酸铵，58％水溶液(50％硫代乳酸) | 0.8 |
| 偏亚硫酸氢钠 | 0.71 |
| 抗坏血酸 | 0.25 |
| 对-氨基苯酚 | 0.1 |
| 6-氯-2-甲基-5-氨基苯酚 | 0.8 |
| 2，3-二氨基-6，7-二氢-1H，5H-吡唑并[1，2-a]吡唑-1-酮二甲磺酸盐 | 1.9 |
| 1-甲基-2-羟基-4-氨基苯 | 0.2 |
| 氨水(含有20.5％的氨) | 12 |
| 芳香剂 | 0.5 |
| 去离子水(适量) | 适量至100 |
“金色”色调的组合物(B)
| 天然月桂酸 | 2 |
| 氧化乙烯化的(3EO)癸醇 | 12 |
| 氧化乙烯化的(12EO)月桂醇 | 6 |
| 十六/十八醇(C16-C18，50/50) | 10 |
| 氧化乙烯化的(30EO)油酰鲸蜡醇 | 3.5 |
| 疏水性的热解法二氧化硅 | 1 |
| 纯单乙醇胺 | 1.2 |
| 聚(二甲基二烯丙基氯化铵) | 5 |
| 丙二醇 | 7 |
| 海美氯铵 | 3 |
| 交联的聚丙烯酸 | 0.6 |
| 二亚乙基三胺五乙酸，五钠盐，40％水溶液 | 2 |
| 硫代乳酸铵，58％水溶液(50％硫代乳酸) | 0.8 |
| 偏亚硫酸氢钠 | 0.71 |
| 抗坏血酸 | 0.25 |
| 1-甲基-2，5-二氨基苯 | 0.33 |
| 对-氨基苯酚 | 0.55 |
| 间苯二酚 | 0.64 |
| 间-氨基苯酚 | 0.07 |
| 6-羟基吲哚 | 0.055 |
| 氨水(含有20.5％的氨) | 12 |
| 芳香剂 | 0.5 |
| 去离子水(适量) | 适量至100 |
“铜色”色调的组合物(C)，衍生自二氨基-N，N-二氢吡唑啉酮的氧化显色碱被对-氨基苯酚代替，并含有特定的偶联剂6-氯-2-甲基-5-氨基苯酚
| 天然月桂酸 | 2 |
| 氧化乙烯化的(3EO)癸醇 | 12 |
| 氧化乙烯化的(12EO)月桂醇 | 6 |
| 十六/十八醇(C16-C18，50/50) | 10 |
| 氧化乙烯化的(30EO)油酰鲸蜡基醇 | 3.5 |
| 疏水性的热解法二氧化硅 | 1 |
| 纯单乙醇胺 | 1.2 |
| 聚(二甲基二烯丙基氯化铵) | 5 |
| 丙二醇 | 7 |
| 海美氯铵 | 3 |
| 交联的聚丙烯酸 | 0.6 |
| 二亚乙基三胺五乙酸，五钠盐，40％水溶液 | 2 |
| 硫代乳酸铵，58％水溶液(50％硫代乳酸) | 0.8 |
| 偏亚硫酸氢钠 | 0.71 |
| 抗坏血酸 | 0.25 |
| 对-氨基苯酚 | 0.6 |
| 间苯二酚 | 0.01 |
| 6-氯-2-甲基-5-氨基苯酚 | 1.4 |
| 6-羟基吲哚 | 0.05 |
| 氨水(含有20.5％的氨) | 12 |
| 芳香剂 | 0.5 |
| 去离子水(适量) | 适量至100 |
使用方法和结果
在使用时，组合物(A)或(C)与组合物(B)按重量比1/1混合，然后所得的混合物与氧化剂按重量比1/1.5混合(1+1.5)。氧化剂是25-体积(25V)的过氧化氢型氧化剂。获得的pH大约为10。
将(A)/(B)或(C)/(D)的混合物施用于含有90％天生白发(NW)的一绺灰发，其比例为每2g头发使用30g混合物。在室温下，保持20分钟后，用标准的洗发剂漂洗、冲洗头发，再次漂洗，然后干燥。
氧化剂*：25-体积过氧化氢
因此，组合物(A)/(B)的混合物以可预知的方式，以完全覆盖白头发的铜色调来染色角质纤维。
另一方面，组合物(C)/(B)的混合物将纤维染色为带有不期望的“红紫色”色调的金色。
因此，明显的是，在式(I)的二氨基-N.N-二氢吡唑啉酮型氧化显色碱，例如2，3-二氨基-6，7-二氢-1H，5H-吡唑并[1，2-a]吡唑-1-酮的盐的存在下，在组合物(A)中，通过，含有卤代的间-氨基苯酚偶联剂，特别是包括6-氯-2-甲基-5-氨基苯酚的“基础”或“金色基础”的“遮蔽”染色组合物，能预防一种不可预知的颜色和/或色调。
Claims (13)
1.染色角质纤维的方法，其包括在氧化剂的存在下向所述纤维施用组合物(A)和“基础”或“金色基础”或“金色”染色组合物(B)的混合物；所述的组合物(A)包含至少一种选自6-氯-2-甲基-5-氨基苯酚及其一种盐的偶联剂，并且包含至少一种衍生自式(I)的二氨基-N，N-二氢吡唑啉酮或其一种盐的氧化显色碱，
其中
·R1、R2、R3和R4是相同或不同的，代表：
-任选地被一个或多个选自OR5基、NR6R7基、羧基、磺基、氨甲酰基CONR6R7、氨磺酰基SO2NR6R7基团取代的直链或支链C1-C6烷基、任选地被一个或多个(C1-C4)烷基、羟基、C1-C2烷氧基、氨基或(二)(C1-C2)烷基氨基取代的杂芳基或芳基；
-任选地被一个或多个(C1-C4)烷基、羟基、C1-C2烷氧基、氨基或(二)(C1-C2)烷基氨基取代的芳基；
-任选地被一个或多个选自(C1-C4)烷或(C1-C2)烷氧基的基团取代5-或6-元杂芳基；
·R3和R4也可代表氢原子；
·R5、R6和R7是相同或不同的，代表：
-氢原子；
-任选地被一个或多个选自羟基、C1-C2烷氧基、氨甲酰基CONR8R9、磺酰基SO2R8基团取代的直链或支链C1-C4烷基或任选地被(C1-C4)烷基、羟基、C1-C2烷氧基、氨基或(二)(C1-C2)烷基氨基取代的芳基；或任选地被(C1-C4)烷基、羟基、C1-C2烷氧基、氨基或(二)(C1-C2)烷基氨基取代的芳基；
·R6和R7是相同或不同的，也可代表氨甲酰基CONR8R9或磺酰基SO2R8；
·R8和R9是相同或不同的，代表氢原子或任选地被一个或多个羟基或C1-C2烷氧基取代的直链或支链C1-C4烷基；
·R1和R2在一边，并且R3和R4在另一边，可以与氮原子或跟它们相连的原子一起形成饱和或不饱和的5-至7-元杂环，这些杂环任选地被一个或多个选自卤素原子、氨基、(二)(C1-C4)烷基氨基、羟基、羧基、氨甲酰基或(C1-C2)烷氧基的基团取代或被任选地被一个或多个羟基、氨基、(二)烷基氨基、烷氧基、羧基或磺酰基取代的C1-C4烷基取代；
·R3和R4与跟它们相连的氮原子一起也可形成5-或7-元杂环，其碳原子可由氧原子或任意取代的氮原子代替。
2.根据上述权利要求的着色方法，其中组合物(A)的式(I)的氧化显色碱含有基团R1和R2，它们与跟它们相连的氮原子一起形成任选地被一个或多个(C1-C4)烷基、羟基、C1-C2烷氧基、羧基、氨甲酰基、氨基或(二)(C1-C2)烷基氨基取代的吡唑烷或哒唑烷环。
3.根据上述权利要求之一的着色方法，其中组合物(A)的式(I)的氧化显色碱含有基团R3和R4，其选自氢原子；任选地被一个或多个羟基、(C1-C2)烷氧基、氨基或(二)(C1-C2)烷基氨基取代的直链或支链C1-C6烷基基团；或任选地被一个或多个羟基、氨基或(C1-C2)烷氧基取代的苯基。
4.根据上述任意一项权利要求的着色方法，其中组合物(A)的氧化显色碱选自2，3-二氨基-6，7-二氢-1H，5H-吡唑并[1，2-a]吡唑-1-酮和其盐中的一种。
5.根据上述任意一项权利要求的着色方法，其中按重量计，偶联剂6-氯-2-甲基-5-氨基苯酚或其一种盐的量在0.001至8％之间。
6.根据上述任意一项权利要求的着色方法，其中式(I)的氧化显色碱占组合物(A)重量的0.001至8％。
7.根据上述任意一项权利要求的着色方法，按重量计，其中混合物中组合物(A)与组合物(B)的重量比率(A)/(B)在5/1至1/5之间。
8.根据上述任意一项权利要求的着色方法，其中在存在氧化剂的情况下选择“基础”或“金色基础”或“金色”组合物(B)，这样的结果是，在室温下，未烫过的含90％白发的一绺灰发在L*a*b*色度系统中具有以下数值：
a*属于范围[0；+20]，b*属于范围[0；+20]，且L*属于范围[0；+50]。
9.根据前一项权利要求的着色方法，其中组合物(B)含有至少一种选自对-苯二胺类及其盐的氧化显色碱。
10.根据前一项权利要求的着色方法，其中对-苯二胺及其盐选自对-甲苯二胺、对-苯二胺及其盐。
11.根据权利要求8至10中任意一项的着色方法，其中组合物(B)的氧化显色碱的浓度为每100g的组合物(B)小于或等于5mmol。
12.根据权利要求8至11中任意一项的着色方法，其中组合物(B)含有至少一种选自间-二酚、间-氨基苯酚和间-苯二胺的偶联剂。
13.染色试剂盒或多隔室装置，其中第一隔室包括含有至少一种中如上述权利要求1至4中所定义的式(I)的二氨基-N，N-二氢吡唑啉酮氧化显色碱和至少一种特定的选自6-氯-2-甲基-5-氨基苯酚及其一种盐的偶联剂的染色组合物(A)，第二隔室包括任选地如权利要求5所定义的重量比例的“基础”或“金色基础”或“金色”色调的组合物(B)，以及第三隔室包括氧化剂或氧化组合物。
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