CN101074277A - 丙烯酸酯化的丙烯酸酯类高分子及其合成方法、应用 - Google Patents

Abstract

丙烯酸酯化的丙烯酸酯类高分子及其合成方法、应用，属于环境友好感光高分子材料领域，在搅拌和氮气保护下，将热引发剂过氧化苯甲酰与丙烯酸酯混合物在甲苯溶液中进行热聚合反应制得丙烯酸酯类高分子；再在丙烯酸酯类高分子中加入丙烯酸，以对甲苯磺酸为催化剂，对苯二酚为阻聚剂，在100～110℃反应并除水、减压后，除去溶剂及未反应的原料，得到丙烯酸酯化的丙烯酸酯类高分子。用于建筑装饰三聚氰胺纸的加工，用于提高涂料性能的材料，提高材料对基材，特别是涂料与三聚氰胺纸的附着力。

Description

丙烯酸酯化的丙烯酸酯类高分子及其合成方法、应用

技术领域

本发明属于环境友好感光高分子材料领域，特别是涉及自由基、阳离子光聚体系的配方及特殊添加剂的合成。

背景技术

光聚合是利用光作为反应动力，通过光作用于对光敏感的化合物上，使其发生一系列的光物理，光化学反应，生成活性物质，从而引发活性单体聚合，最终将液态的树脂转化为固态的高分子材料。其聚合特点是节省能源，环境友好，经济高效，光聚合装置紧凑，生产效率高。另外，光聚合较之于传统的聚合技术有突出的优势，例如室温聚合，有利于热敏基材的加工；聚合配方可按需求调节，保证产品性能(如硬度、柔性、光泽、耐候性等)；易于实现流水作业，自动化程度高。因此光聚合是一种被誉为″绿色技术″的先进制造技术。

按照产生的活性碎片不同，光引发剂可以分为自由基聚合光引发剂和阳离子聚合光引发剂。现在应用的最为广泛的是自由基光聚合，它具有速度快，表面性质高，对湿度不敏感等优点。自由基光引发剂根据产生自由基碎片的机理不同，可以分为裂解型光引发剂和夺氢型光引发剂。夺氢型光引发剂吸收光能，在激发态与助引发剂发生双分子作用，产生活性自由基。叔胺是常用来和夺氢型光引发剂配对的助引发剂。阳离子光引发剂是在光照下产生强酸而引发环氧，乙烯基醚等树脂聚合，其特点是没有氧气阻聚，聚合时体积收缩小。

三聚氰胺纸由于其表面的特殊结构，使得其表面的涂装十分困难。一般的涂料在其表面没有附着力，为对三聚氰胺纸表面进行涂装，特殊的涂料配方是必须的。

发明内容

本发明的第一个目的在于发明一种可提涂料在三聚氰胺纸表面附着力的添加剂——丙烯酸酯化的丙烯酸酯类高分子。

其结构如下：

其中：n、m、k、p、q分别为1～500的整数；

R₁为氢，或烷基，或羟烷基，或含环氧基烷基；

R₂为氢，或烷基，或羟烷基，或含环氧基烷基；

R₃为氢，或烷基，或羟烷基，或含环氧基烷基；

R为CH₂CH₂CH₂，或CH₂₅CH₂CH₂和CH₂CH₂，或CH₂CH₂CH₂和CHOHCH₂。

本发明所述特殊添加剂是丙烯酸酯化的丙烯酸酯类高分子，除含行丙烯酸酯双键外，还含有其它官能团如羧基，羟基，酯基等，用于建筑装饰三聚氰胺纸的加工，用于提高涂料性能的材料，提高材料对基材，特别是涂料与三聚氰胺纸的附着力。

本发明的第二个目的在于为上述添加剂——丙烯酸酯化的丙烯酸酯类高分子提供一种合成方法。

合成方法是：在搅拌和氮气保护的条件下，将对单体的含量为0.1～3％的热引发剂过氧化苯甲酰与丙烯酸酯混合物在浓度为30～70％的甲苯溶液中进行热聚合反应制得丙烯酸酯类高分子；其中，聚合温度为65～100℃，聚合时间为3～10小时。再在合成的丙烯酸酯类高分子中加入丙烯酸，以对甲苯磺酸为催化剂，对苯二酚为阻聚剂，在100～110℃反应并除水、减压后，除去溶剂及未反应的原料，得到丙烯酸酯化的丙烯酸酯类高分子。

上述丙烯酸酯为丙烯酸乙酯，或丙烯酸丁酯，或甲基丙烯酸缩水甘油酯，或丙烯酸辛酯，或丙烯酸，或丙烯酸十二酯，或丙烯酸十八酯，或丙烯酸羟乙酯，或丙烯酸羟丙酯，或丙烯酸丙酯，或丙烯酸甲酯中的至少任意一种。

聚合物的分子量由聚合时间、聚合温度、引发剂用量、甲苯含量控制。聚合物的性质由聚合时丙烯酸酯的种类控制。

本发明合成方法简单，易于操作，方便工业生产应用，合成的特殊添加剂是丙烯酸酯化的丙烯酸酯类高分子，它在通用的(甲基)丙烯酸活性单体，环氧树脂及(甲基)丙烯酸树脂中有很好的溶解性。

本发明的第三个目的是提供所述丙烯酸酯化的丙烯酸酯类高分子的用途。

丙烯酸酯化的丙烯酸酯类高分子用于制作紫外光固化涂料。

制作紫外光固化涂料的方法是：在装有搅拌设备的容器中，加入占总重量百分比为10％～50％活性稀释剂、5％～30％丙烯酸酯化的丙烯酸酯类高分子、1％～5％助剂、3％～10％自由基及阳离子光引发剂，搅拌溶解后，再加入20％～50％的光反应性树脂，10～30％环氧树脂，在20～50℃温度下，搅拌使之混合均匀即得到紫外光固化涂料。

所述光反应性树脂为环氧(甲基)丙烯酸树脂、聚氨酯(甲基)丙烯酸树脂、聚酯(甲基)丙烯酸树脂、聚醚(甲基)丙烯酸树脂、丙烯酸酯化聚(甲基)丙烯酸树脂中的任一种。

所述活性稀释剂为单官能团、双官能团、多官能团(甲基)丙烯酸酯单体中的任一种；或单官能团、双官能团、多官能团(甲基)丙烯酸酯单体中任一种和多官能度的结合；或单官能团、双官能团、多官能团(甲基)丙烯酸酯单体中任一种和单官能度环氧。

所述助剂包括流平剂、消泡剂、抗氧剂、紫外吸收剂。

所述环氧树脂为双酚A型环氧、脂肪族类环氧、脂环族类环氧中的任一种。

应用本发明的紫外光(UV)涂料进行聚合时，可以采用汞弧灯、无极灯光源、氙灯、金属卤化物灯、LED灯等光源。含有丙烯酸酯化的丙烯酸酯类高分子的UV涂料可以进行快速光固化作为三聚氰胺纸装饰用光固化涂层材料。

具体实施方式

一、丙烯酸酯类高分子的制备方法：

在搅拌和氮气保护的条件下，将对单体的含量为0.1～3％的热引发剂过氧化苯甲酰与丙烯酸酯混合物在浓度为30～70％的甲苯溶液中进行热聚合反应制得丙烯酸酯类高分子；其中，聚合温度为65～100℃，聚合时间为3～10小时。

上述丙烯酸酯为丙烯酸乙酯，或丙烯酸丁酯，或甲基丙烯酸缩水甘油酯，或丙烯酸辛酯，或丙烯酸，或丙烯酸十二酯，或丙烯酸十八酯，或丙烯酸羟乙酯，或丙烯酸羟丙酯，或丙烯酸丙酯，或丙烯酸甲酯中的至少任意一种。

合成实例1

丙烯酸乙酯(占重量百分比25％)，丙烯酸丁酯(20％)，甲基丙烯酸缩水甘油酯(5％)，丙烯酸十八酯(5％)，丙烯酸羟乙酯(20％)，丙烯酸甲酯(25％)共100克加入到100克甲苯中，加入0.1克过氧化苯甲酰，升温至80℃，反应10小时后等产物用于进一步反应。

合成实例2

丙烯酸辛酯(30％)，丙烯酸丁酯(20％)，甲基丙烯酸缩水甘油酯(10％)，丙烯酸十二酯(5％)，丙烯酸羟丙酯(20％)，丙烯酸丙酯(15％)共100克加入到50克甲苯中，加入0.5克过氧化苯甲酰，升温至65℃，反应6小时后等产物用于进一步反应。

合成实例3

丙烯酸辛酯(30％)，丙烯酸乙酯(20％)，丙烯酸十二酯(5％)，丙烯酸羟丙酯(20％)，丙烯酸甲酯(25％)共100克加入到150克甲苯中，加入0.2克过氧化苯甲酰，升温至100℃，反应4小时后等产物用于进一步反应。

合成实例4

丙烯酸丁酯(15％)，丙烯酸乙酯(25％)，甲基丙烯酸缩水甘油酯(2％)，丙烯酸十二酯(23％)，丙烯酸羟丙酯(15％)，丙烯酸羟乙酯(20％)共100克加入到200克甲苯中，加入3克过氧化苯甲酰，升温至90℃，反应9小时后等产物用于进一步反应。

合成实例5

丙烯酸丁酯(35％)，甲基丙烯酸缩水甘油酯(5％)，丙烯酸羟丙酯(25％)，丙烯酸乙酯(35％)共100克加入到80克甲苯中，加入1克过氧化苯甲酰，升温至70℃，反应5小时后等产物用于进一步反应。

合成实例6

丙烯酸乙酯(25％)，甲基丙烯酸缩水甘油酯(8％)，丙烯酸羟乙酯(35％)，丙烯酸甲酯(32％)共100克加入到40克甲苯中，加入2克过氧化苯甲酰，升温至95℃，反应2小时后等产物用于进一步反应。

合成实例7

丙烯酸辛酯(35％)，丙烯酸乙酯(15％)，丙烯酸十二酯(15％)，丙烯酸羟丙酯(35％)，共100克加入到200克甲苯中，加入0.7克过氧化苯甲酰，升温至100度，反应5小时后等产物用于进一步反应。

二、丙烯酸酯化的丙烯酸酯类高分子的制备方法：

在上述合成的丙烯酸酯类高分子中加入丙烯酸，以对甲苯磺酸为催化剂，对苯二酚为阻聚剂，在100～110℃反应并除水，当含水量到一定量后，减压除去溶剂及未反应的原料，得到产物——丙烯酸酯化的丙烯酸酯类高分子。

合成实例8

在上述合成实例1的50克丙烯酸酯类高分子中加入10克丙烯酸，以0.3克对甲苯磺酸为催化剂，0.1克对苯二酚为阻聚剂，在110℃反应并除水，当分水量高于理论分水量的80％后，减压除去溶剂及未反应的原料，得到产物。

合成实例9

在上述合成实例1的70克丙烯酸酯类高分子中加入15克丙烯酸，以0.2克对甲苯磺酸为催化剂，0.1克对苯二酚为阻聚剂，在100℃反应并除水，当分水量高于理论分水量的85％后，减压除去溶剂及未反应的原料，得到产物。

合成实例10

在上述合成实例2的80克丙烯酸酯类高分子中加入20克丙烯酸，以0.2克对甲苯磺酸为催化剂，0.1克对苯二酚为阻聚剂，在100℃反应并除水，当分水量高于理论分水量的85％后，减压除去溶剂及未反应的原料，得到产物。

合成实例11

在上述合成实例2的100克丙烯酸酯类高分子中加入10克丙烯酸，以0.1克对甲苯磺酸为催化剂，0.1克对苯二酚为阻聚剂，在105℃反应并除水，当分水量高于理论分水量的87％后，减压除去溶剂及未反应的原料，得到产物。

合成实例12

在上述合成实例3的50克丙烯酸酯类高分子中加入18克丙烯酸，以0.3克对甲苯磺酸为催化剂，0.1克对苯二酚为阻聚剂，在100℃反应并除水，当分水量高于理论分水量的85％后，减压除去溶剂及未反应的原料，得到产物。

合成实例13

在上述合成实例3的70克丙烯酸酯类高分子中加入20克丙烯酸，以0.4克对甲苯磺酸为催化剂，0.1克对苯二酚为阻聚剂，在100℃反应并除水，当分水量高于理论分水量的83％后，减压除去溶剂及未反应的原料，得到产物。

合成实例14

在上述合成实例4的70克丙烯酸酯类高分子中加入25克丙烯酸，以0.4克对甲苯磺酸为催化剂，0.1克对苯二酚为阻聚剂，在110℃反应并除水，当分水量高于理论分水量的85％后，减压除去溶剂及未反应的原料，得到产物。

合成实例15

在上述合成实例5的90克丙烯酸酯类高分子中加入8克丙烯酸，以0.1克对甲苯磺酸为催化剂，0.1克对苯二酚为阻聚剂，在100℃反应并除水，当分水量高于理论分水量的86％后，减压除去溶剂及未反应的原料，得到产物。

合成实例16

在上述合成实例6的100克丙烯酸酯类高分子中加入25克丙烯酸，以0.3克对甲苯磺酸为催化剂，0.1克对苯二酚为阻聚剂，在100℃反应并除水，当分水量高于理论分水量的85％后，减压除去溶剂及未反应的原料，得到产物。

合成实例17

在上述合成实例6的70克丙烯酸酯类高分子中加入15克丙烯酸，以0.2克对甲苯磺酸为催化剂，0.1克对苯二酚为阻聚剂，在100℃反应并除水，当分水量高于理论分水量的88％后，减压除去溶剂及未反应的原料，得到产物。

合成实例18

在上述合成实例7的65克丙烯酸酯类高分子中加入11克丙烯酸，以0.2克对甲苯磺酸为催化剂，0.1克对苯二酚为阻聚剂，在110℃反应并除水，当分水量高于理论分水量的89％后，减压除去溶剂及未反应的原料，得到产物。

以上各合成实例得到的产物分子结构式如下：

其中：n、m、k、p、q分别为1～500的整数；

R₁为氢，或烷基，或羟烷基，或含环氧基烷基；

R₂为氢，或烷基，或羟烷基，或含环氧基烷基；

R₃为氢，或烷基，或羟烷基，或含环氧基烷基；

R为CH₂CH₂CH₂，或CH₂CH₂CH₂和CH₂CH₂，或CH₂CH₂CH₂和CHOHCH₂。

三、UV固化三聚氰胺用涂料的配方及生产方法：

丙烯酸酯化的丙烯酸酯类高分子用于光固化涂料配方时的配制方法：(重量百分数)

光反应性树脂                   20％-50％

环氧树脂                       10-30％

丙烯酸酯化的丙烯酸酯类高分子   5-30％

活性稀释剂                     10％-50％

自由基及阳离子光引发剂         3％-10％

助剂                           1％-5％

在装有搅拌设备的容器中，加入10％-50％活性稀释剂、5％-30％特殊添加剂(丙烯酸酯化的丙烯酸酯类高分子)，1％-5％助剂，3％-10％引发剂，搅拌溶解后，再加入20％-50％的光反应性树脂，10-30％环氧树脂，在20-50℃温度下，搅拌使之混合均匀即得到自由基聚合光固化涂层材料。

所述的光反应性树脂为环氧(甲基)丙烯酸树脂、聚氨酯(甲基)丙烯酸树脂、聚酯(甲基)丙烯酸树脂、聚醚(甲基)丙烯酸树脂、丙烯酸酯化聚(甲基)丙烯酸树脂等。

所述的活性稀释剂为单官能团，双官能团，多官能团(甲基)丙烯酸酯单体。或/和是多官能度，单官能度环氧。

所述的助剂为流平剂，消泡剂，抗氧剂，紫外吸收剂等。

所述的环氧树脂为双酚A型环氧，脂肪族类环氧，脂环族类环氧等。

应用本发明的紫外光(UV)涂料进行聚合时，可以采用汞弧灯、无极灯光源、氙灯、金属卤化物灯、LED灯等光源。含有丙烯酸酯化的丙烯酸酯类高分子的UV涂料可以进行快速光固化作为三聚氰胺纸装饰用光固化涂层材料。

实施例1

避光条件下，在装有搅拌器的容器中加入2％二苯甲酮，1％二甲基苯甲酸乙酯，1173(2-羟基-2-甲基-1-苯基丙酮-1)5％，2％六氟磷酸二苯基碘盐，环氧618树脂(双酚A环氧)29％，TPGDA(三缩丙二醇双丙烯酸酯)15％，TMPTA(三羟甲基丙烷三丙烯酸酯)10％，助剂(流平剂BYK-UV3500，消泡剂Dow Corning163，表面润湿剂BYK2700)1％，在20℃下搅拌溶解，再加入25％双酚A环氧丙烯酸酯，10％合成实例8的产物，混合均匀。即可得到光固化涂层材料。

把配好的溶液涂于基板上，置于500W高压汞灯下光照1分钟，得光固化涂膜。

实施例2

避光条件下，在装有搅拌器的容器中加入1％二苯甲酮，1％二甲基苯甲酸乙酯，184(1-羟基-环己基苯酮)1％，助剂(流平剂Tego flow 300，消泡剂Deuchem 2700，表面润湿剂BYK2700)2％，1％六氟砷酸二苯基碘盐，环氧828树脂(双酚A环氧)10％，HDDA(1，6-己二醇双丙烯酸酯)14％，TMPTA(三羟甲基丙烷三丙烯酸酯)20％，在40℃下搅拌溶解，再加入20％双酚A环氧丙烯酸酯，30％合成实例9的产物，混合均匀。即可得到光固化涂层材料。

把配好的溶液涂于基板上，置于500W无极汞灯下光照1分钟，得光固化涂膜。

实施例3

避光条件下，在装有搅拌器的容器中加入1％二苯甲酮，1％二甲基苯甲酸乙酯，184(1-羟基-环己基苯酮)5％，4％六氟磷酸二苯基碘盐，环氧618树脂(双酚A环氧)10％，HDDA(1，6-己二醇双丙烯酸酯)11％，TMPTA(三羟甲基丙烷三丙烯酸酯)5％，助剂(流平剂Tego 2100，消泡剂SolutiaPC-1344，表面润湿剂BYK2700)3％，114(脂肪族环氧)20％在30℃下搅拌溶解，再加入20％聚氨酯丙烯酸酯，20％合成实例10的产物，混合均匀。即可得到光固化涂层材料。

把配好的溶液涂于基板上，置于500W高压汞灯下光照1分钟，得光固化涂膜。

实施例4

避光条件下，在装有搅拌器的容器中加入184(1-羟基-环己基苯酮)3％，2％六氟砷酸二苯基碘盐，环氧828树脂(双酚A环氧)10％，助剂(流平剂BKY361，消泡剂Airex 900，表面润湿剂BYK-200)1％，DPGDA(二缩丙二醇双丙烯酸酯)10％，TMPTA(三羟甲基丙烷三丙烯酸酯)19％，在40℃下搅拌溶解，再加入50％聚酯(甲基)丙烯酸树脂，5％合成实例11的产物，混合均匀。即可得到光固化涂层材料。

把配好的溶液涂于基板上，置于500W高压汞灯下光照1分钟，得光固化涂膜。

实施例5

避光条件下，在装有搅拌器的容器中加入1％二苯甲酮，1％二甲基苯甲酸乙酯，907(2-甲基-1-[4-甲巯基苯基]-2-吗啡丙酮-1)5％，3％六氟磷酸二苯基碘盐，环氧618树脂(双酚A环氧)10％，HDDA(1，6-己二醇双丙烯酸酯)10％，助剂(流平剂Tego 2250，消泡剂Dow Corning 163)5％，TMPTA(三羟甲基丙烷三丙烯酸酯)5％，114(脂肪族环氧)20％在35℃下搅拌溶解，再加入20％聚醚丙烯酸树脂，20％合成实例12的产物，混合均匀。即可得到光固化涂层材料。

把配好的溶液涂于基板上，置于500W无极汞灯下光照1分钟，得光固化涂膜。

实施例6

避光条件下，在装有搅拌器的容器中加入907(2-甲基-1-[4-甲巯基苯基]-2-吗啡丙酮-1)3％，2％六氟砷酸二苯基碘盐，环氧828树脂(双酚A环氧)10％，DPGDA(二缩丙二醇双丙烯酸酯)12％，助剂(流平剂BYK3510，消泡剂Deuchem 2700，表面润湿剂BYK2700)3％，TMPTA(三羟甲基丙烷三丙烯酸酯)20％，在40℃下搅拌溶解，再加入40％聚酯(甲基)丙烯酸树脂，10％合成实例13的产物，混合均匀。即可得到光固化涂层材料。

把配好的溶液涂于基板上，置于500W高压汞灯下光照1分钟，得光固化涂膜。

实施例7

避光条件下，在装有搅拌器的容器中加入184(1-羟基-环己基苯酮)3％，2％六氟磷酸二苯基碘盐，环氧618树脂(双酚A环氧)10％，DPGDA(二缩丙二醇双丙烯酸酯)14％，助剂(流平剂Wacker Addid 130，消泡剂SolutiaPC-1344)1％，TMPTA(三羟甲基丙烷三丙烯酸酯)20％，在50℃下搅拌溶解，再加入45％聚醚(甲基)丙烯酸树脂，5％合成实例14的产物，混合均匀。即可得到光固化涂层材料。

把配好的溶液涂于基板上，置于500W高压汞灯下光照1分钟，得光固化涂膜。

实施例8

避光条件下，在装有搅拌器的容器中加入2％二苯甲酮，1％二甲基苯甲酸乙酯，184(1-羟基-环己基苯酮)5％，助剂(流平剂BYK345，消泡剂Airex900，表面润湿剂BYK2700)4％，2％六氟磷酸二苯基碘盐，环氧618树脂(双酚A环氧)20％，TPGDA(三缩丙二醇双丙烯酸酯)11％，TMPTA(三羟甲基丙烷三丙烯酸酯)10％，在20℃下搅拌溶解，再加入25％双酚A环氧丙烯酸酯，20％合成实例15的产物，混合均匀。即可得到光固化涂层材料。

把配好的溶液涂于基板上，置于500W高压汞灯下光照1分钟，得光固化涂膜。

实施例9

避光条件下，在装有搅拌器的容器中加入1％二苯甲酮，1％二甲基苯甲酸乙酯，184(1-羟基-环己基苯酮)5％，助剂(流平剂BYK361，消泡剂Deuchem 3600)1％，3％六氟磷酸二苯基碘盐，环氧828树脂(双酚A环氧)10％，HDDA(1，6-己二醇双丙烯酸酯)10％，TMPTA(三羟甲基丙烷三丙烯酸酯)10％，114(脂肪族环氧)19％在45℃下搅拌溶解，再加入20％聚酯(甲基)丙烯酸树脂，20％合成实例16的产物，混合均匀。即可得到光固化涂层材料。

把配好的溶液涂于基板上，置于500W高压汞灯下光照1分钟，得光固化涂膜。

实施例10

避光条件下，在装有搅拌器的容器中加入184(1-羟基-环己基苯酮)5％，4％六氟磷酸二苯基碘盐，环氧618树脂(双酚A环氧)20％，HDDA(1，6-己二醇双丙烯酸酯)10％，助剂(流平剂BYK-UV-3510，消泡剂Dow Coming163，表面润湿剂BYK2700)1％，TMPTA(三羟甲基丙烷三丙烯酸酯)10％，114(脂肪族环氧)20％在40℃下搅拌溶解，再加入20％聚酯(甲基)丙烯酸树脂，10％合成实例17的产物，混合均匀。即可得到光固化涂层材料。

把配好的溶液涂于基板上，置于500W高压汞灯下光照1分钟，得光固化涂膜。

实施例11

避光条件下，在装有搅拌器的容器中加入1％二苯甲酮，1％二甲基苯甲酸乙酯，184(1-羟基-环己基苯酮)3％，5％六氟磷酸二苯基碘盐，环氧828树脂(双酚A环氧)20％，HDDA(1，6-己二醇双丙烯酸酯)10％，助剂(流平剂Tego Flow 300，消泡剂Solutia PC-1344，表面润湿剂BKY2700)2％，114(脂肪族环氧)10％在20℃下搅拌溶解，再加入20％聚酯(甲基)丙烯酸树脂，28％合成实例18的产物，混合均匀。即可得到光固化涂层材料。

把配好的溶液涂于基板上，置于500W高压汞灯下光照1分钟，得光固化涂膜。

实施例12

避光条件下，在装有搅拌器的容器中加入907(2-甲基-1-[4-甲巯基苯基]-2-吗啡丙酮-1)3％，2％六氟砷酸二苯基碘盐，助剂(流平剂BYK 361，消泡剂Airex 900)3％，环氧828树脂(双酚A环氧)10％，DPGDA(二缩丙二醇双丙烯酸酯)15％，TMPTA(三羟甲基丙烷三丙烯酸酯)17％，在450℃下搅拌溶解，再加入30％聚酯(甲基)丙烯酸树脂，20％合成实例13的产物，混合均匀。即可得到光固化涂层材料。

把配好的溶液涂于基板上，置于500W高压汞灯下光照1分钟，得光固化涂膜。

实施例13

避光条件下，在装有搅拌器的容器中加入184(1-羟基-环己基苯酮)3％，2％六氟砷酸二苯基碘盐，助剂(流平剂BYK361，消泡剂Deuchem 3600)1％，环氧618树脂(双酚A环氧)10％，DPGDA(二缩丙二醇双丙烯酸酯)5％，TMPTA(三羟甲基丙烷三丙烯酸酯)20％，在40℃下搅拌溶解，再加入20％聚醚(甲基)丙烯酸树脂，29％合成实例9的产物，混合均匀。即可得到光固化涂层材料。

把配好的溶液涂于基板上，置于500W高压汞灯下光照1分钟，得光固化涂膜。

实施例14

避光条件下，在装有搅拌器的容器中加入1173(2-羟基-2-甲基-1-苯基丙酮-1)3％，2％六氟砷酸二苯基碘盐，环氧828树脂(双酚A环氧)10％，助剂(流平剂Tego 2250，消泡剂Solutia PC-1344，表面润湿剂BYK2700)2％，DPGDA(二缩丙二醇双丙烯酸酯)18％，TMPTA(三羟甲基丙烷三丙烯酸酯)5％，在30℃下搅拌溶解，再加入30％聚酯(甲基)丙烯酸树脂，30％合成实例10的产物，混合均匀。即可得到光固化涂层材料。

把配好的溶液涂于基板上，置于500W高压汞灯下光照1分钟，得光固化涂膜。

实施例15

避光条件下，在装有搅拌器的容器中加入907(2-甲基-1-[4-甲巯基苯基]-2-吗啡丙酮-1)3％，2％六氟磷酸二苯基碘盐，环氧618树脂(双酚A环氧)10％，DPGDA(二缩丙二醇双丙烯酸酯)10％，助剂(流平剂Wacker Addid200，消泡剂BYK380，表面润湿剂BYK200)1％，TMPTA(三羟甲基丙烷三丙烯酸酯)9％，在40℃下搅拌溶解，再加入45％聚酯(甲基)丙烯酸树脂，20％合成实例14的产物，混合均匀。即可得到光固化涂层材料。

把配好的溶液涂于基板上，置于500W无极汞灯下光照1分钟，得光固化涂膜。

Claims (9)

1、一种丙烯酸酯化的丙烯酸酯类高分子，其分子结构式如下：

其中：n、m、k、p、q分别为1～500的整数；

R₁为氢，或烷基，或羟烷基，或含环氧基烷基；

R₂为氢，或烷基，或羟烷基，或含环氧基烷基；

R₃为氢，或烷基，或羟烷基，或含环氧基烷基；

R为CH₂CH₂CH₂，或CH₂CH₂CH₂和CH₂CH₂，或CH₂CH₂CH₂和CHOHCH₂。

2、一种权利要求1所述丙烯酸酯化的丙烯酸酯类高分子的合成方法，其特征在于在搅拌和氮气保护的条件下，将对单体的含量为0.1～3％的热引发剂过氧化苯甲酰与丙烯酸酯混合物在浓度为30～70％的甲苯溶液中进行热聚合反应制得丙烯酸酯类高分子；其中，聚合温度为65～100℃，聚合时间为3～10小时；再在合成的丙烯酸酯类高分子中加入丙烯酸，以对甲苯磺酸为催化剂，对苯二酚为阻聚剂，在100～110℃反应并除水、减压后，除去溶剂及未反应的原料，得到丙烯酸酯化的丙烯酸酯类高分子。

3、根据权利要求2所述丙烯酸酯化的丙烯酸酯类高分子的合成方法，其特征在于所述丙烯酸酯为丙烯酸乙酯，或丙烯酸丁酯，或甲基丙烯酸缩水甘油酯，或丙烯酸辛酯，或丙烯酸，或丙烯酸十二酯，或丙烯酸十八酯，或丙烯酸羟乙酯，或丙烯酸羟丙酯，或丙烯酸丙酯，或丙烯酸甲酯中的至少任意一种。

4、如权利要求1所述丙烯酸酯化的丙烯酸酯类高分子用于制作紫外光固化涂料。

5、根据权利要求4所述丙烯酸酯化的丙烯酸酯类高分子的用途，其特征在于制作紫外光固化涂料的方法是：在装有搅拌设备的容器中，加入占总重量百分比为10％～50％活性稀释剂、5％～30％丙烯酸酯化的丙烯酸酯类高分子、1％～5％助剂、3％～10％自由基及阳离子光引发剂，搅拌溶解后，再加入20％～50％的光反应性树脂，10～30％环氧树脂，在20～50℃温度下，搅拌使之混合均匀即得到紫外光固化涂料。

6、根据权利要求5所述丙烯酸酯化的丙烯酸酯类高分子的用途，其特征在于所述光反应性树脂为环氧(甲基)丙烯酸树脂、聚氨酯(甲基)丙烯酸树脂、聚酯(甲基)丙烯酸树脂、聚醚(甲基)丙烯酸树脂、丙烯酸酯化聚(甲基)丙烯酸树脂中的任一种。

7、根据权利要求5所述丙烯酸酯化的丙烯酸酯类高分子的用途，其特征在于所述活性稀释剂为单官能团、双官能团、多官能团(甲基)丙烯酸酯单体中的任一种；或单官能团、双官能团、多官能团(甲基)丙烯酸酯单体中任一种和多官能度的结合；或单官能团、双官能团、多官能团(甲基)丙烯酸酯单体中任一种和单官能度环氧。

8、根据权利要求5所述丙烯酸酯化的丙烯酸酯类高分子的用途，其特征在于所述助剂包括流平剂、消泡剂、抗氧剂、紫外吸收剂。

9、根据权利要求5所述丙烯酸酯化的丙烯酸酯类高分子的用途，其特征在于所述环氧树脂为双酚A型环氧、脂肪族类环氧、脂环族类环氧中的任一种。