CN100516015C - 制备2,2-二氯-或二溴-苯乙酸烷基酯的方法 - Google Patents
制备2,2-二氯-或二溴-苯乙酸烷基酯的方法 Download PDFInfo
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Abstract
本发明涉及一种制备式(I)的2，2-二氯-或二溴-苯乙酸烷基酯的改进方法，其中X代表Cl或者Br，n可以是1-5的整数，R代表氢，C1-C8-烷基，芳基，杂芳基，C1-C8-烷氧基，芳氧基或卤素，R1代表C1-C8-烷基，在该方法中，将式(II)的2，2-二氯-或二溴-苯乙腈在每摩尔式(II)的腈用0.8-2摩尔的水，每摩尔式(II)的腈用1-8摩尔的式R1OH(III)的醇中和在每摩尔式(II)的腈用1-3摩尔的HCl或HBr的存在下，非必要地在反应条件下为惰性的溶剂存在下，转化成相应的式(I)的2，2-二氯-或二溴-苯乙酸烷基酯，其中在转化过程的第一阶段中的反应温度为30-60℃，在第二阶段中为60-100℃，由此在完成转化后，将反应混合物冷却到20-40℃并用水稀释，并分离相应的式(I)的2，2-二氯-或二溴-苯乙酸烷基酯。
Description
2，2-二氯-或二溴-苯乙酸烷基酯用作例如制备农药过程中的中间体或者用作弹性体用的硫化促进剂。这些化合物最初如例如在EP0075356中所述，通过五氯化磷与从苯甲酰氰获得的苯甲酰甲酸酯的反应而制备。由于苯甲酰氰是一种非常昂贵的反应物，所以作为一种可替换的方式，苯甲酰氰例如根据EP0518412用作制备2，2-二氯苯乙腈用的反应物，所述2，2-二氯苯乙腈然后根据EP0075356转化成期望的2，2-二氯苯乙酸烷基酯。在此，2，2-二氯苯乙腈与水和醇在卤化氢优选气态HCl存在下，在温度0-80℃，优选15-50℃下反应。在EP0075356中描述的方法方面的问题是副产物2，2-二氯苯乙酰胺的生成，其必须随后从反应混合物中分离除去，并明显降低了期望的终产物的产量。另一个问题是当使用乙醇作为醇并使用HCl时，形成了一种有毒的、易燃的副产物氯乙烷，其不允许排放。另外的副反应是终产物的水解形成相应的苯甲酰甲酸酯或者苯甲酰甲酸。然而为了满足进一步加工的技术规范，这些副产物例如苯甲酰甲酸必须以极低的含量存在于终产物中。此外在描述在EP0075356中的参数和方法过程下制备2，2-二氯苯乙酸烷基酯中，期望的终产物以产量仅最高至75％，并且具有高比例的各种副产物而获得。
因此，本发明的目的是寻找一种制备2，2-二氯-或二溴-苯乙酸烷基酯的改进方法，其可以以较高产量和较高纯度获得期望的产物。
因此，本发明提供一种制备式(I)的2，2-二氯-或二溴-苯乙酸烷基酯的改进方法
其中X是Cl或者Br，n可以是1-5的整数，R是氢，C1-C8-烷基，芳基，杂芳基，C1-C8-烷氧基，芳氧基或卤素，和R1是C1-C8-烷基，其特征在于，将式(II)的2，2-二氯-或二溴-苯乙腈，
其中X、n和R如上所定义，
在每摩尔式(II)的腈用0.8-2摩尔的水，每摩尔式(II)的腈用1-8摩尔的式(III)的醇中，
R1OH(III)
其中R1如上所定义，和在每摩尔式(II)的腈用1-3摩尔的HCl或HBr的存在下，非必要地在反应条件下为惰性的溶剂的存在下，转化成相应的式(I)的2，2-二氯-或二溴-苯乙酸烷基酯，其中反应温度在转化过程的第一阶段中为30-60℃，在第二阶段中为60-100℃，由此在完成转化后，将反应混合物冷却到20-40℃且用水稀释，并分离相应的式(I)的2，2-二氯-或二溴-苯乙酸烷基酯。
在本发明的方法中，将式(II)的2，2-二氯-或二溴-苯乙腈与水、醇R1OH和HCl或HBr，非必要地在反应条件下为惰性的溶剂存在下反应生成相应的式(I)的2，2-二氯-或二溴-苯乙酸烷基酯。
在式(II)中，X是氯或溴，优选氯。n是1-5的整数。
R在此可以是氢，C1-C8-烷基，芳基，杂芳基，C1-C8-烷氧基，芳氧基或卤素。所谓C1-C8-烷基在此是指直链、支链或环状的具有1-8个碳原子的烷基，例如甲基、乙基、异丙基、正丙基、环丙基、正丁基、叔丁基、正丙基、环丙基、己基或辛基。优选直链或支链的C1-C4-烷基。所谓C1-C8-烷氧基是指具有1-8个碳原子的烷氧基，其中烷基部分可以为直链或支链，所述烷氧基例如甲氧基、乙氧基、异丙氧基、正丙氧基、正丁氧基、叔丁氧基、正丙氧基、己氧基或辛氧基。优选直链或支链的C1-C4-烷氧基。所述烷基或烷氧基可以非必要地被在反应条件下为惰性的基团，例如非必要经取代的芳基或杂芳基，卤素，烷氧基，芳氧基等单取代或多取代。所谓芳基和芳氧基优选是指具有6-20个碳原子的芳族基团，如苯基、联苯基、萘基、茚基、芴基、苯氧基等。优选的芳族基团是苯基和苯氧基。所述芳基可以非必要地被在反应条件下的惰性的基团，例如非必要经取代的芳基或杂芳基，卤素，烷氧基，芳氧基等单取代或多取代。然而，芳基也可以稠合到苯环上，以至苯环和R形成等于芳基的非必要地经取代的稠合的芳香环体系，例如茚基、芴基、萘基等。
所谓杂芳基是指在环或环体系中含有至少一个硫、氧或氮原子的芳族基团。其是例如呋喃基、吡啶基、嘧啶基、噻吩基、异噻唑基、咪唑基、喹啉基、苯并噻吩基、吲哚基、吡咯基等。杂芳基可以非必要地被在反应条件下为惰性的基团，例如非必要经取代的芳基或杂芳基，卤素，烷氧基，芳氧基等单取代或多取代。然而，杂芳基也可以稠合到苯环上，以至苯环和R形成等于杂芳基的非必要经取代的稠合环体系，例如喹啉基、吲哚基、异吲哚基、苯并呋喃基、酞嗪基等。
所谓卤素是指氟、氯、溴和碘，优选氟、溴和氯。
如果R不是氢，则n优选为1-3的整数，特别优选1或2。
R优选为氢，未取代的直链或支链的C1-C4-烷基或烷氧基，未取代的苯基或苯氧基，或氯。特别优选R为氢。
本发明方法中使用的式(II)反应物可购买到或能够例如根据EP0518412而例如从苄基氰制备。
根据本发明，将式(II)的腈，与每摩尔式(II)的腈用0.8-2摩尔的水，每摩尔式(II)的腈用1-8摩尔式(III)R1OH的醇和每摩尔式(II)的腈用1-3摩尔的HCl或HBr反应。
合适的式(III)的醇是其中R1是C1-C8烷基的那些醇。其例子有甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、异丁醇、正戊醇或正己醇。醇的选择在此取决于在终产物中期望的酯。优选使用的式(III)的醇是甲醇、乙醇或正丁醇，特别优选乙醇。
式(III)的醇在此用量是每摩尔式(II)的腈为1-8摩尔，优选每摩尔式(II)的腈为3-5摩尔。假如期望，也可以使用更大量的醇，但是从经济原因来说不合适。如果每摩尔腈使用的醇量为1-约3摩尔，则有利的是使用另外的在反应条件下为惰性的溶剂。合适的溶剂是例如醚，如甲基叔丁基醚(MTBE)、乙醚、四氢呋喃(THF)、二噁烷，或更高级的醚，如乙二醇二甲醚等，或者非必要经卤化的烃，如甲苯、己烷、庚烷、二氯甲烷、氯苯等。
向反应混合物中加入的水的量是每摩尔式(II)的腈为0.8-2摩尔，优选每摩尔式(II)的腈为0.9-1.5摩尔。另外，加入每摩尔式(II)的腈为1-3摩尔的HCl或HBr。
在本发明的方法中，式(II)的腈可以首先溶解在期望的式(III)的醇中，非必要地在反应条件下为惰性的溶剂中和水中，随后导入气态的HCl或HBr。作为气态的HCI或HBr，在此也可以导入在例如根据EP0518412，用氯气进行氯化或用Br2进行溴化非必要经取代的苄基氰以获得期望的式(II)的腈中获得的HCl或HBr尾气，由此可以实现将制备式(II)的腈反应物直接偶合到制备期望的式(I)的二氯-或二溴-苯乙酸烷基酯。
因此本发明进一步提供一种制备式(I)的2，2-二氯-或二溴-苯乙酸烷基酯的方法，其特征在于，在第一阶段中，将式(IV)的非必要经取代的苄基氰
与氯气在催化量的盐酸气体存在下反应，或者与溴化剂反应以获得相应的式(II)的腈，并将产生的HCl或HBr尾气在第二阶段中用于将式(II)的腈转化为相应的式(I)的2，2-二氯-或二溴-苯乙酸烷基酯。
阶段1在此可以以与EP0518412相似的方式实施。
优选的变换方案中，醇/水/HCl或HBr混合物用于转化式(II)的腈。这种三元混合物可以通过将盐酸气体或HBr导入由水和醇组成的混合物中而获得。特别优选的是，醇/水/HCl或HBr混合物通过如下方式获得：将在例如根据EP0518412，用Cl2或Br2卤化非必要经取代的苄基氰以获得期望的式(II)的腈中得到的HCl或HBr尾气，导入由水和醇组成的混合物中。这种方案的优点在于，制备式(II)的腈不必要直接和制备式(I)的二氯-或二溴-苯乙酸烷基酯相偶合。从卤化中作为尾气获得的HCl或HBr也可以由此以含水醇溶液的形式中间贮存。然而，混合物也可以通过向醇和HCl或HBr的水溶液中，或者向随后用水稀释的醇中导入HCl或HBr，或者HCl或HBr尾气而获得。
在三元混合物中期望的摩尔比可以非必要地通过用醇和/或水稀释已有的含水的HCl或HBr醇溶液而调节。
如果在根据本发明的方法中使用醇/水/HCl或HBr混合物，则可以首先加入式(H)的腈，随后计量加入这种三元混合物。但也可以先加入此三元混合物，然后添加式(II)的腈。
根据本发明的方法中，在第一阶段的转化在温度30-60℃，优选35-55℃下进行。
为此，例如将式(II)的腈或者三元混合物预先加入，且加热到30-60℃，并且随后在此温度下计量加入缺少的反应组分。然后在此温度下再搅拌所获得的反应混合物几分钟直到几小时，优选30分钟到5小时。在第二阶段，将反应混合物加热到60-100℃，优选65-80℃，并且在此温度下再次搅拌几分钟直到几小时，优选30分钟到10小时。
在监控到完全转化后，将反应混合物冷却到20-40℃，并加入一定量的水以使沉淀出的氯化铵或溴化铵刚好溶解并发生相分离。随后，假如期望，可以用常规萃取剂，如己烷、庚烷、甲苯、醚或酯萃取水相。然后将萃取物和有机相合并。可以例如通过如下的方式进行终产物的分离：在常压和最高至约90℃的温度下，蒸馏出可能有的萃取剂、水和醇，然后在真空下蒸馏出低沸点化合物或副产物苯甲酰甲酸、苯甲酰甲酸乙基酯、苯乙酸乙酯(由不完全卤化得到)和单氯代或单溴代苯乙酸酯，直到达到恒沸温度，以致于相应的式(I)终产物保留在蒸馏塔底物中。为进一步纯化，产物可以经过塔顶蒸馏。但在合并有机相后，还可以首先在水分离器中分离除去水并且然后将醇和可能有的萃取剂在常压下蒸馏出。如果当粗终产物仍然含有太多的由产物水解形成的有机酸，由向粗产品中再次掺入上述提及的萃取剂和醇之一，并再次蒸馏处理，其中进行再酯化。
通过根据本发明的方法，与现有技术相比，以更高的产量和更高的纯度获得了式(I)的2，2-二氯-或二溴-苯乙酸烷基酯，其中比目前常规方法中形成明显更少的排放物并且对此由于尾气利用而需要的原料减少。
实施例1：实验室研究，苄基氰氯化为2，2-二氯苯乙腈
将1436克(12.27摩尔)的苄基氰加入预先惰性化的搪瓷高压釜中。然后，将239克(6.55摩尔＝0.533当量)盐酸气体在打开的尾气阀处导入，随后关闭尾气阀，且将高压釜加热到40℃。然后，将1830克(25.77摩尔＝2.10当量)的氯气在60-65℃和3巴压力下在6小时内导入。在此，温度在最初几分钟内快速升高，但随后取决于导入速率而保持接近恒定。当达到内压为3巴时，轻轻地打开尾气阀，以使压力保持恒定在3巴。临近反应结束时，温度和压力轻微下降。在氯气导入结束后，关闭尾气阀并在55℃下搅拌30分钟。然后，将高压釜卸压，并通入氮气以逐出氯气和HCl气体。
向尾气洗涤器中装入2823克(61.3摩尔＝5当量)乙醇和340克浓盐酸(12.27摩尔＝1当量相应于221克水和3.26摩尔＝0.266当量＝119g盐酸)并且将95％(只要尾气中无氯(最大量3％)从氯化产生的尾气在10-15℃下导入。下游连接安全洗涤器(装有10％氢氧化钠溶液)。将剩余的尾气导入2个串连的并含有10％氢氧化钠溶液的洗涤器中。
产量：
2200克2，2-二氯苯乙腈(理论产量的96.3％)
3950克24.5％乙醇化的盐酸(从氯化获得的HCl产量：理论产量的73％)
实施例2：从2，2-二氯苯乙腈制备2，2-二氯苯乙酸乙酯(第2阶段，实验室(变换方案I))
将70.0克(0.38摩尔)经蒸馏的按实施例1制备的2，2-二氯苯乙腈加热到40℃。将123.57克从类似于实施例1的氯化获得的乙醇化盐酸(30.22克＝0.83摩尔，相应于2.18当量盐酸，6.77克＝3.76摩尔＝0.99当量水和86.6克＝1.88摩尔＝4.95当量乙醇)在40℃下在30分钟内计量加入，并在完成加料后，在40℃下继续搅拌2小时。然后加热到75℃并继续搅拌3小时。在监控到完全转化后，将反应混合物冷却到30℃并加入115克水。将混合物搅拌直至固体(氯化铵)完全溶解。然后，分离出有机相，剩余的水相用18克己烷萃取。将有机萃取物与预先获得的产物相合并，并首先在常压下蒸馏出乙醇、水和己烷。然后，在10毫巴下进行初始蒸馏直至达到128℃的恒沸温度。剩余的蒸馏塔底物含有97.8％w/w的2，2-二氯苯乙酸乙酯。
产量：83.6克2，2-二氯苯乙酸乙酯(理论产量的95％)，97.8％w/w。
实施例3：从2，2-二氯苯乙腈制备2，2-二氯苯乙酸乙酯(第2阶段，实验室(变换方案II))
将123.57克从类似于实施例1的氯化获得的乙醇化盐酸(30.22克＝0.83摩尔＝2.18当量盐酸；6.77克＝3.76摩尔＝0.99当量水；86.6克＝1.88摩尔＝4.95当量乙醇)加热到40℃。然后将70.0克(0.38摩尔)2，2-二氯苯乙腈在40℃下在30分钟内计量加入，在完成加料后，在40℃下继续搅拌2小时。然后加热到75℃并继续搅拌3小时。在监控到完全转化后，将反应混合物冷却到30℃并加入115克水。将混合物继续搅拌直至固体(氯化铵)完全溶解。然后，分离出有机相，剩余的水相用18克己烷萃取。有机萃取物与预先获得的产物相合并，并首先将水在水分离器中分离除去。然后在常压下蒸馏以除去乙醇和己烷。然后，在10毫巴下进行初始蒸馏直至达到128℃的恒沸温度。剩余蒸馏塔底物含有93.9％w/w的2，2-二氯苯乙酸乙酯。为进一步纯化，产物经过塔顶蒸馏。
产量：70克2，2-二氯苯乙酸乙酯(理论产量的80％)，99.4％w/w。
实施例4：中试研究，苄基氰氯化成2，2-二氯苯乙腈
将400千克(3385摩尔)苄基氰加入预先惰性化的搪瓷容器中，然后将40千克(1096摩尔＝0.324当量)盐酸气体在打开的尾气阀处在40-50℃下在1小时内导入，然后关闭尾气阀。
然后，将487千克(6859摩尔＝2.026当量)的氯气在55-60℃和3-3.5巴压力下在15小时内导入。在氯气导入结束后，关闭尾气阀并在60-63℃下搅拌3小时。然后将容器卸压，通入氮气以逐出氯气和HCl气体。
向尾气洗涤器中装入475千克(10326摩尔＝3.05当量)的乙醇和94千克浓盐酸(3394摩尔＝1当量＝61.1千克水和901摩尔＝0.266当量＝32.9千克盐酸)，并且将从氯化产生的尾气在10-15℃下导入直到尾气中氯浓度最大为3％。下游连接安全洗涤器(装入10％氢氧化钠溶液)。剩余的尾气直接导入上述的氢氧化钠溶液洗涤器中。
产量：
636千克2，2-二氯苯乙腈(～理论产量)
825千克35.2％乙醇化盐酸(从氯化获得的HCl的产量：理论产量的89％)
实施例5：从2，2-二氯苯乙腈制备2，2-二氯苯乙酸乙酯(第2阶段，中试(变换方案II))
将410千克按实施例4获得的乙醇化盐酸(143.5千克＝3932摩尔＝2.31当量盐酸；30.5千克＝1694摩尔＝1当量水；236千克＝5130摩尔＝3.02当量乙醇)用100千克(2174摩尔＝1.28当量)乙醇稀释并加热到40℃。
然后将316千克(1699摩尔)2，2-二氯苯乙腈在40℃下在2小时内计量加入，并在完成加料后，在40℃下继续搅拌1小时。然后加热到70℃并继续搅拌6小时。在监控到完全转化后，将反应混合物冷却到30℃。
将获得的悬浮液加入570 l水中并搅拌直至固体(氯化铵)完全溶解。然后，分离出有机相，并且将剩余的水相用80千克己烷萃取。将有机萃取物与预先获得的产物相合并，并且首先在常压下初始蒸馏到90℃(以分离除去乙醇、水和己烷)，然后在7毫巴下进行分馏直至135℃。
产量：325千克2，2-二氯苯乙酸乙酯(理论产量的82％)，98.8％w/w。
实施例6：从2，2-二氯苯乙腈制备2，2-二氯苯乙酸乙酯(第2阶段，中试(变换方案I))
将325.3千克(1749摩尔)2，2-二氯苯乙腈用100千克(2174摩尔＝1.28当量)乙醇稀释并加热到40℃。然后将410千克按实施例4获得的乙醇化盐酸(143.5千克＝3932摩尔＝2.25当量盐酸；30.5千克＝1694摩尔＝0.97当量水；236千克＝5130摩尔＝2.93当量乙醇)在40℃下在3小时内计量加入，且在完成加料后，在40℃下继续搅拌3小时。然后加热到70℃并继续搅拌6小时。在监控到完全转化后，将反应混合物冷却到30℃。将获得的悬浮液加入到570 l水中并搅拌直至固体(氯化铵)完全溶解。然后，分离出有机相，并将剩余的水相用80千克己烷萃取。将有机萃取物与预先获得的产物相合并，并首先在20-25℃和轻微减压下初始蒸馏(以分离除去乙醇、水和己烷)，然后在7毫巴下进行分馏直至135℃。
产量：346.4千克2，2-二氯苯乙酸乙酯(理论产量的85％)，98.9％w/w。
实施例7：从2，2-二氯苯乙腈制备2，2-二氯苯乙酸乙酯(第2阶段，中试(变换方案II结合再酯化))
将375千克按实施例4氯化获得的乙醇化盐酸(136.7千克＝3745摩尔＝2.16当量盐酸；28.2千克＝1567.5摩尔＝0.91当量水；210.1千克＝4567摩尔＝2.64当量乙醇)用100千克(2174摩尔＝1.26当量)乙醇稀释并加热到40℃。然后将322千克(1732摩尔)2，2-二氯苯乙腈在40℃下在2小时内计量加入，并在完成加料后，在40℃下继续搅拌1小时。然后加热到70℃并继续搅拌6小时。在监控到完全转化后，将反应混合物冷却到30℃。将获得的悬浮液加入到570l水中并搅拌直至固体(氯化铵)完全溶解。然后，分离出有机相，并将剩余的水相用80千克己烷萃取。将有机萃取物与预先获得的产物相合并，并且首先在常压下初始蒸馏到120℃(以分离除去乙醇、水和己烷)。由于粗产物含有太多的有机酸(由产物的水解获得)，因此加入40千克己烷和20千克乙醇，并再次在常压下蒸馏至120℃。然后将粗产物在7毫巴下进行分馏直至135℃。
产量：329千克2，2-二氯苯乙酸乙酯(理论产量的81.5％)，98.0％w/w。
实施例8：再酯化，实验室
将11.3克含有0.13％w/w苯甲酰甲酸(2，2-二氯苯乙酸乙酯的水解产物)的2，2-二氯苯乙酸乙酯与2ml己烷和0.5ml乙醇一起加热到70℃持续2小时。然后蒸馏出溶剂。
结果：苯甲酰甲酸含量降至0.01％w/w。
Claims (10)
1.一种制备式(I)的2，2-二氯-或二溴-苯乙酸烷基酯的改进方法，
其中X是Cl或者Br，n是1-5的整数，R是氢，C1-C8-烷基，芳基，杂芳基，C1-C8-烷氧基，芳氧基或卤素，和R1是C1-C8-烷基，其特征在于，将式(II)的2，2-二氯-或二溴-苯乙腈，
其中X、n和R如上所定义，
在每摩尔式(II)的腈用0.8-2摩尔的水，每摩尔式(II)的腈用1-8摩尔的式(III)的醇中，
R1OH (III)
其中R1如上所定义，
和在每摩尔式(II)的腈用1-3摩尔的HCl或HBr存在下，非必要地在反应条件下为惰性的溶剂存在下，转化成相应的式(I)的2，2-二氯-或二溴-苯乙酸烷基酯，其中反应温度在转化过程的第一阶段中为30-60℃，在第二阶段中为60-100℃，由此在完成转化后，将反应混合物冷却到20-40℃并用水稀释，并且分离出相应的式(I)的2，2-二氯-或二溴-苯乙酸烷基酯。
2.根据权利要求1的方法，其特征在于，在式(I)中，R是氢，C1-C4-烷基，C1-C4-烷氧基，苯基，苯氧基，氟，溴或碘，且如R不是氢，则n为1-3的整数。
3.根据权利要求1的方法，其特征在于，作为式(III)的醇，使用甲醇、乙醇或正丁醇。
4.根据权利要求1的方法，其特征在于，在式(III)的醇的使用量是每摩尔式(II)的腈用1-3摩尔的情况下，转化过程在反应条件下为惰性的溶剂存在下进行，所述溶剂选自甲基叔丁基醚、乙醚、四氢呋喃、二噁烷、乙二醇二甲醚、甲苯、己烷、庚烷、二氯甲烷或氯苯。
5.根据权利要求1的方法，其特征在于，使用的HCl或HBr是HCl或HBr尾气，所述尾气是在式(IV)的经取代或未经取代的苄基氰
其中n是1-5的整数，R是氢，C1-C8-烷基，芳基，杂芳基，C1-C8-烷氧基，芳氧基或卤素，
与氯气在催化量的盐酸气体存在下反应，或者与溴化剂反应，以获得相应的式(II)的腈中而得到的，由此实现了式(II)腈的制备与相应的式(I)2，2-二氯-或二溴-苯乙酸烷基酯的制备之间的直接偶合。
6.一种制备式(I)的2，2-二氯-或二溴-苯乙酸烷基酯的方法，其特征在于，在第一阶段中，将式(IV)的经取代或未经取代的苄基氰，
其中n是1-5的整数，R是氢，C1-C8-烷基，芳基，杂芳基，C1-C8-烷氧基，芳氧基或卤素，且R1是C1-C8-烷基，与氯气在催化量的盐酸气体存在下反应，或者与溴化剂反应，而获得相应的式(II)的腈
其中n是1-5的整数，R是氢，C1-C8-烷基，芳基，杂芳基，C1-C8-烷氧基，芳氧基或卤素，且X是Cl或Br，
并将所产生的HCl或HBr尾气在第二阶段中用于将式(II)的腈转化为相应的式(I)的2，2-二氯-或二溴苯乙酸烷基酯，
其中n是1-5的整数，R是氢，C1-C8-烷基，芳基，杂芳基，C1-C8-烷氧基，芳氧基或卤素，且X是Cl或Br，且R1是C1-C8-烷基，
其中在第二阶段中向相应的式(I)的2，2-二氯-或二溴-苯乙酸烷基酯的转化是在每摩尔式(II)的腈用0.8-2摩尔的水，每摩尔式(II)腈用1-8摩尔式(III)的醇中，
R1OH (III)
其中R1如上所定义，
和用每摩尔式(II)的腈为1-3摩尔的在第-阶段中得到的尾气形式的HCl或HBr，非必要地在反应条件下为惰性的溶剂存在下进行，反应温度在转化过程的第-阶段中为30-60℃，在第二阶段中为60-100℃，由此在完成转化后，将反应混合物冷却到20-40℃并用水稀释，并且分离相应的式(I)的2，2-二氯-或二溴-苯乙酸烷基酯。
7.根据权利要求1的方法，其特征在于，为转化式(II)的腈，使用通过将HCl气体或HBr气体导入由水和醇形成的混合物中，或者通过将HCl气体或HBr气体导入由醇和HCl或HBr水溶液形成的溶液中，或者通过将HCl气体或HBr气体导入随后用水稀释的醇中而获得的醇/水/HCl或HBr混合物，其中在醇/水/HCl或HBr混合物中期望的摩尔比通过用醇和/或水稀释已有的含水的HCl或HBr醇溶液而调节。
8.根据权利要求7的方法，其特征在于，使用的HCl气体或HBr气体是根据权利要求5从式(IV)的苄基氰转化为相应的式(II)的腈中获得的尾气，由此制备式(II)的腈不必要直接与制备相应的式(I)的2，2-二氯-或二溴-苯乙酸烷基酯偶合，而且在制备式(II)的腈中作为尾气获得的HCl或HBr也以醇/水/HCl或HBr混合物的形式中间贮存。
9.根据权利要求1的方法，其特征在于，为分离相应的式(I)的2，2-二氯-或二溴-苯乙酸烷基酯而加入一定量的水，使得沉淀出的氯化铵或溴化铵刚好溶解，并发生相分离，由此非必要地在水相萃取后，首先在常压和最高至90℃的温度下从有机相中初始蒸馏出水、醇和可能存在的萃取剂，并随后在真空下蒸馏出副产物直至达到一个恒沸温度，以至于相应的式(I)的2，2-二氯-或二溴-苯乙酸烷基酯保留在蒸馏塔底物中，其为进一步纯化而经过塔顶蒸馏，或者非必要地在水相萃取后，首先在水分离器中将水从有机相中分离除去并且随后在常压下蒸馏出醇和可能存在的萃取剂。
10.根据权利要求9的方法，其特征在于，在含有太多的有机酸的情况下，向粗制的式(I)的2，2-二氯-或二溴-苯乙酸烷基酯中掺入选自己烷、庚烷、甲苯、醚或酯的萃取剂及相应的式(III)的醇，并且再次进行蒸馏处理。
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