CN100433979C - 含氟虫腈和异丙威的杀虫组合物 - Google Patents

Abstract

一种含氟虫腈和异丙威的杀虫组合物，其特征在于：有效活性成份包含：A组份：5-氨基-1-(2，6-二氯-4-三氟甲基苯基)-4-三氟甲基亚磺酰基吡唑-3-腈(英文通用名：fipronil，中文通用名：氟虫腈)；B组份：邻异丙基苯基甲基氨基甲酸酯(英文通用名：isoprocarb，中文通用名：异丙威)；A组份与B组份的重量配比为1∶0.1～75。该组合物具有高效、安全的杀虫活性，可取代高毒有机磷品种，有效地应用于防治水稻螟虫类、飞虱类、叶蝉类等害虫。

Description

含氟虫腈和异丙威的杀虫组合物

技术领域

本发明涉及农药技术领域，特别涉及一种含氟虫腈和异丙威的杀虫组合物，该组合物具有高效、安全的杀虫活性，可有效地应用于防治水稻螟虫类、飞虱类、叶蝉类等害虫.

背景技术

随着人类对食品和环境要求的提高，高毒有机磷杀虫剂品种的削减已成为我国农药工业的重大课题，而像甲胺磷等高毒品种的淘汰，腾出了极大的市场空间，希望有高效、安全的杀虫剂品种顶缺.由于我国创制农药刚刚起步，具有自主知识产权的新杀虫剂还不能满足需要，因此，开发新型的复配品种用于取代高毒有机磷品种是当务之急.

在防治水稻害虫中，由于迁飞性害虫易暴发成灾，很需要研究开发有针对性的特效农药.现有的甲胺磷作为低价格的水稻田杀虫剂使用已有相当长的历史，在一定时期内发挥了重要作用.但随着我国高毒农药品种削减计划的实施，在水稻田害虫的防治方面急需高效、安全、价低、与环境友好的杀虫剂新品种.

氟虫腈(中文通用名)，化学名称：5-氨基-1-(2，6-二氯-4-三氟甲基苯基)-4-三氟甲基亚磺酰基吡唑-3-腈，英文通用名：fipronil，是农业园艺领城广泛应用的吡唑类杀虫剂.氟虫腈是广谱性杀虫剂，对水稻螟虫类(包括二化螟、稻纵卷叶螟、三化螟、大螟等)、飞虱类(包括灰飞虱、褐飞虱、白背飞虱等)等均有优良防效，但单一药剂的使用会加大药剂选择压力，容易使有害生物产生抗药性，随之而来的就是药效降低或防治无效.

异丙威(中文通用名)，化学名称：邻异丙基苯基甲基氨基甲酸酯，英文通用名：isoprocarb，属氨基甲酸酯类杀虫剂.异丙威对稻飞虱、叶蝉等具有良好防效，速效性强，对成虫有特效，但在稻飞虱发生重的年份，单用异丙威不易有效控制危害.

经过对含氟虫腈的杀虫组合物的中国发明专利检索(2007年01月13日)，有26条相关专利已公开，如表1.

表1含氟虫腈的杀虫组合物的中国发明专利检索结果

分析上述含氟虫腈的杀虫组合物，未见氟虫腈与异丙威的杀虫组合物.

由于水稻生长周期长，二化螟、稻纵卷叶螟、稻飞虱等害虫常常会同期发生，而农业生产上也经常将一些防治不同对象的农药混合使用，一方面是节省了人工，但另一方面也将过多的药剂洒向田间，有时会出现混用不当等情况.因此，从环保、安全、经济等角度出发，开发联合作用为增效的复配组合是十分必要的.

发明内容

本发明提供一种含氟虫腈和异丙威的杀虫组合物，其目的是要在我国高毒农药品种削减计划实施的背景下，研制一种取代高毒有机磷品种的环保型、高性能的新型复配杀虫剂，为防治水稻二化螟、纵卷叶螟、稻飞虱等重要水稻害虫提供性能优良和安全的复配药剂.

为达到上述目的，本发明采用的技术方案是：一种含氟虫腈和异丙威的杀虫组合物，有效活性成份包含：

A组份化学名称：5-氨基-1-(2，6-二氯-4-三氟甲基苯基)-4-三氟甲基亚磺酰基吡唑-3-腈，中文通用名：“氟虫腈”；

B组份化学名称：邻异丙基苯基甲基氨基甲酸酯，中文通用名：“异丙威”；

A组份与B组份的重量配比为1∶0.1～75.

上述技术方案中的有关内容解释如下：

1、关于氟虫腈、异丙威的特点分析

(1)氟虫腈

氟虫腈作为本发明具有杀虫活性组合物的有效成份之一，具有杀虫广谱、高效，作用机制独特，在于阻碍昆虫γ-氨基丁酸控制的氯化物代谢，属GABA-氯通道抑制剂.氟虫腈具有触杀、胃毒和中度内吸作用.既能防治地下害虫，又能防治地上害虫；既可用于茎叶处理和土壤处理，又可用于种子处理。用于防治水稻、玉米、棉花、香蕉、甜菜、马铃薯、花生等作物田蚜虫、叶蝉、鳞翅目幼虫、蝇类和鞘翅目等害虫.

在水稻生产实践中，氟虫腈可有效地控制水稻二化螟、稻纵卷叶螟等螟虫类害虫的危害，在稻飞虱发生严重时，农民也用氟虫腈来防治飞虱，也有一定效果。

(2)异丙威

异丙威作为本发明具有杀虫活性的组合物的有效成份之一，具有胃毒、触杀和熏蒸作用，当进入昆虫体内后，即可抑制胆碱酯酶活性，致使昆虫麻痹至死亡.对稻飞虱、叶蝉类等害虫具有特效，击倒力强，药效迅速但持效期短，一般只有3～5天.

2、氟虫腈和异丙威的联合作用为显著增效作用

(1)在研究筛选防治水稻二化螟、纵卷叶螟及褐飞虱的药剂时，发现氟虫腈对二化螟、纵卷叶螟、褐飞虱若虫和成虫均有良好的室内活性.采用浸稻苗饲喂法测试对二化螟的室内毒力，LC₅₀为0.0184mgL^-1，以三唑磷(LC₅₀为64.5857mgL^-1)为对照药剂，氟虫腈的相对毒力指数为351000.09，比三唑磷高出4个数量级，属超高效药剂，适用于田间防治二化螟、稻纵卷叶螟.

(2)在研究筛选防治褐飞虱的药剂时，采用稻苗浸渍法分别测试了对褐飞虱的若虫的室内毒力，结果表明：以吡虫啉(LC₅₀为0.9300mgL^-1)为对照药剂，氟虫腈和异丙威对若虫的LC₅₀分别为0.7418和47.0549mgL^-1，相对毒力指数分别为125.50和1.98，氟虫腈对褐飞虱的活性比异丙威高2个数量级.实际生产中氟虫腈和异丙威均可用于防治褐飞虱.杀虫剂氟虫腈对若虫的活性优于对成虫的活性，且持效期长.杀虫剂异丙威对褐飞虱成虫的活性优于对若虫的活性，而且异丙威具有快速击倒活性，速效性强.两者在防治飞虱时作用互补，特别适宜复配.

(3)在研究氟虫腈和异丙威的联合作用时，固定氟虫腈为1份，异丙威的份数从0.01到100时，增效效果值为1.50～19.00，联合作用表现相加或增效.当氟虫腈与异丙威的配比为1∶0.1～75时，发现氟虫腈和异丙威对褐飞虱均具有增效作用，共毒系数为125.00～337.14，增效作用显著。

基于上述研究结果，发明者提出要求保护含有氟虫腈和异丙威的杀虫组合物.该组合物可有效地用于防治水稻螟虫、飞虱、叶蝉类等害虫.含氟虫腈和异丙威的具有杀虫活性组合物，各有效成份与一定量的溶剂或助剂或填料的总份量应该是100％，其中，A组份氟虫腈与B组份异丙威的重量配比的优选范围为1∶1～75.

3、含氟虫腈和异丙威的杀虫组合物可以开发成环保型、高性能的新制剂

作为本发明的有害生物的研究对象二化螟和稻飞虱，均是水稻田发生频繁和严重的害虫.二化螟可代表螟虫类害虫，具有钻蛀性，对杀虫药剂的要求高，药剂最好具有触杀、胃毒、内吸和渗透特性.稻飞虱种类多，包括褐飞虱、白背飞虱、灰飞虱等，对防治稻飞虱的药剂必须要有较长的持效性。由于氟虫腈具有触杀、胃毒和中度内吸作用，而异丙威具有胃毒、触杀和熏蒸作用，对制剂的要求是制剂稳定性合格，对植物或害虫的粘附展着性强，渗透传导性好.结合氟虫腈和异丙威原药的特点，可以将新制剂做成水分散粒剂或悬浮剂或水乳剂或可湿性粉剂或乳油等剂型。

采用本发明具有杀虫活性的组合物制备杀虫剂时，可将氟虫腈、异丙威与适当的载体及添加剂，如乳化剂、分散剂、稳定剂、渗透剂等混合，按常用方法制得水分散颗粒剂、悬浮剂、水乳剂、可湿性粉剂或乳油等。适合在本发明具有杀虫活性的组合物中使用的载体可以是通常用于农业园艺药剂的任何一种固体或液体载体，根据需要，可使用各种表面活性剂、稳定剂、和其它辅助成份.在商业用的制剂中，本发明的组合物还可以与其它活性成份混合(例如各种杀虫剂、杀螨剂、杀菌剂、除草剂、植物生长调节剂、增效剂、肥料、芳香剂)，以扩展其实用性.

4、本发明的含氟虫腈和异丙威的杀虫组合物可有效防治水稻二化螟、稻纵卷叶螟、三化螟、大螟、灰飞虱、褐飞虱、白背飞虱、叶蝉等多种害虫，在防治水稻迁飞性害虫稻纵卷叶螟、褐飞虱时，是优选的高效、速效药剂之一。除此之外，本发明杀虫组合物还可同时防治水稻方面的稻蓟马、稻象甲、稻痿蚊；防治果树、蔬菜、茶树、园艺等重要农业作物上棘手的害虫，如甜菜夜蛾、斜纹夜蛾、甘蓝夜蛾、菜粉蝶、卷叶蛾、果蛀蛾、潜蛾、茶尺蠖、盲蝽、叶蝉、蓟马、各种蚜虫、叶甲、粉虱等.

虽然本发明杀虫组合物的施用量需根据主要条件如种群密度、核心作物的种类和耕作形式、天气条件、施用方式等而调整，但一般而言，每公顷施用的总量为0.1～1000g，优选的为1～500g.在实践中，当本发明杀虫组合物为水分散性颗粒、悬浮剂、水乳剂、可湿性粉剂、乳油等时，可按对应的有效成份用量稀释后施于作物和有害生物上.

由于上述技术方案运用，本发明具有下列优点和效果：

1、本发明含氟虫腈和异丙威的杀虫组合物与单一的氟虫腈或异丙威相比不仅具有显著的增效作用，而且是一种取代高毒有机磷品种的环保型、高性能的新型复配杀虫剂，为防治水稻二化螟、纵卷叶螟、稻飞虱等量要水稻害虫提供性能优良和安全的复配药剂.

2、研究开发一个具有良好市场价值的农药品种需要8～10年的周期，而一个好品种的经济生命周期应不低于10年，而中国农民的用药习惯是：好不容易找到好药，找到了就不放，不考虑综合利用的抗药性的问题.因为单一药剂的使用会加大药剂选择压力，容易使有害生物产生抗药性，随之而来的就是药效降低或防治无效.因此，从保护氟虫腈这个优秀品种的角度出发，开发氟虫腈的复配制剂具有科学性，有利于保护氟虫腈品种的经济寿命，降低单剂用量，减轻药剂选择压力，延缓抗药性的产生或发展.

3、由于水稻纵卷叶螟、稻飞虱均是迁飞性害虫，为了提升防治速效性，在飞入期及时压低为害基数，快速控制迁飞性害虫的危害是十分重要的。因为异丙威对飞虱成虫具有快速击倒的特效性，所以选择氟虫腈与异丙威复配是适当的.

4、本发明在螟虫类、飞虱类、叶蝉类等同期为害时，可达到兼治目的，节省人工成本；同时与简单的田头混用相比，减少了药剂用量，降低了农本。

5、以往在农业生产实践中，以甲胺磷等高毒有机磷来防治水稻螟虫、飞虱、叶蝉等害虫，尽管成本低，但不安全.随着国家对高毒有机磷的禁用，对环境友好型新品种来防治水稻害虫的需求很大，为本发明复配制剂的市场实现提供了很大的空间，具有良好的市场前景.

6、本发明含氟虫腈与异丙威的复配组合，在应用方面与氟虫腈相比，具有降低农本，提高防效的优点；与异丙威相比，具有扩大杀虫谱，增强持效性的优点。另外，由于本发明具有联合增效作用，因此，总体降低了药剂的有效用量，提高了药剂使用效率.

7、本发明系环保型、高性能杀虫制剂，随着国家对高毒有机磷的禁用将更符合产业政策，更符合农业生产需要.

具体实施方式

下面结合实施例对本发明作进一步描述：

在下面的实施例中，对本发明的杀虫组合物作进一步的说明，但其活性成份及其配比、辅助成份及其添加量等都不限于以下实施例.另外，实施例中所有的份数均以重量计.

关于制剂的实施例

按常规制剂加工方式进行，其成份和重量份数如下所示：

制剂实施例1：78％水分散粒剂

制剂实施例2：35％悬浮剂

制剂实施例3：50％水乳剂

制剂实施例4：22％可湿性粉剂

制剂实施侧5：10％乳油

下面列举具体的试验实施例对本发明具有杀虫活性的组合物的应用和可行性进行说明.

关于试验的实施例

试验实施例1：防治二化螟等螟虫类害虫的药剂筛选

试验目的：螟虫类害虫包括二化螟、三化螟、稻纵卷叶螟、大螟等，本发明采用实验室人工饲养的二化螟，筛选氟虫腈等对二化螟的室内毒力，评价氟虫腈在防治螟虫类药剂中的地位，为氟虫腈的研究开发提供依据。

方法：浸稻苗饲喂法.操作步骤如下：

稻苗培养与选取：采用饲养二化螟的稻苗，高度在100mm左右。药液配制：原药用丙酮溶解后稀释，用0.05％的吐温80水溶液稀释成药液，制剂直接用自来水稀释.药剂处理：将稻苗在药液中浸渍10s，取出置于吸水纸上，自然晾干后装入一次性塑杯中.接虫：每处理剂量接虫30头.将有药稻苗装入杯中，接入幼虫，每杯10头，重复3次.饲养观察与结果检查：保湿及光照培养，第5天时检查死活虫数，计算LC₅₀。

结果与分析：

表2氟虫腈等药剂对二化螟的室内毒力测定

从表2相对毒力指数分析，氟虫腈是很有效的，以三唑磷为对照药剂，氟虫腈的相对毒力指数为351000.09，比三唑磷高出4个数量级，属超高效药剂.

试验实施例2：含氟虫腈和异丙威的组合物对褐飞虱的室内活性筛选

试验目的：飞虱类害虫包括褐飞虱、灰飞虱、白背飞虱等，本发明采用实验室人工饲养的褐飞虱，研究氟虫腈与异丙威的联合作用特点，筛选氟虫腈与异丙威的复配增效组合，为氟虫腈与异丙威复配制剂的研究开发提供依据。

方法：稻苗浸渍法.操作步骤如下：

稻苗培养与选取：采用饲养褐飞虱的(杂交稻)稻苗，高度在100mm左右。药液配制：原药用丙酮溶解后稀释，用0.05％的吐温80水溶液稀释成药液，制剂直接用自来水稀释。药剂处理：将稻苗在药液中浸渍10s，取出置于吸水纸上，自然晾干后装入一次性塑杯中。接虫：每处理剂量接虫45头(若虫/成虫)。将有药稻苗装入杯中，接入试虫，每杯15头，重复3次。饲养现察与结果检查：保湿及光照培养，第3天时检查死活虫数，计算LC₅₀。

增效效果＝实际死亡率-理论死亡率，增效效果值大于5，表示有增效趋势，在-5～5之间，表示有相加作用，小于-5，表示有拮抗作用。

理论死亡率P_A+B＝1-(1-P_A)(1-P_B)

共毒系数采用孙云沛法计算。共毒系数CTC＝100×实际混用的毒力指数/理论混用的毒力指数。当共毒系数明显大于120，表明有增效作用，大得越多，增效越显著；当共毒系数为80～120，表示有相加作用；当共毒系数小于80，表明有拮抗作用。

结果与分析：

对3龄若虫的测试结果如表3。以吡虫啉为对照药剂，氟虫腈、异丙威的相对毒力指数分别为125.50、1.98。

氟虫腈与异丙威复配组合对若虫的测试结果如表4。

表3氟虫腈、异丙威对褐飞虱若虫的毒力测定结果

表4氟虫腈与异丙威联合作用测试结果

从表4可以看出，二组测试剂量的联合作用总体趋势是一致的，均呈现相加或增效.当配比在10+1至1+40这个范围内增效趋势明显。

试验实施例3：氟虫腈和异丙威的增效配比优化筛选

从试验实施例2可以分析出，氟虫腈与异丙威在1∶0.1～40范围内具有显著增效趋势，因此，设计了相对配比范围进行配比优化，筛选出实用性更强的组合，方法同试验实施例2，结果如表5.共毒系数为125.00～337.14.实际上，当组合物中氟虫腈与异丙威的重量配比为1∶1～75时，增效作用均显著。根据该室内测定结果，与常规药剂或单剂相比较，在防治飞虱类害虫时是极为有效的.

表5氟虫腈与异丙威配比优化筛选测试

上述实施例只为说明本发明的技术构思及特点，其目的在于让熟悉此项技术的人士能够了解本发明的内容并据以实施，并不能以此限制本发明的保护范围.凡根据本发明精神实质所作的等效变化或修饰，都应涵盖在本发明的保护范围之内.

Claims (3)

1、一种含氟虫腈和异丙威的杀虫组合物，其特征在于：有效活性成份包含：

A组份：5-氨基-1-(2，6-二氯-4-三氟甲基苯基)-4-三氟甲基亚磺酰基吡唑-3-腈；

B组份：邻异丙基苯基甲基氨基甲酸酯；

A组份与B组份的重量配比为1∶0.1～75。

2、根据权利要求1所述的杀虫组合物，其特征在于：所述A组份与B组份的重量配比为1∶1～75。

3、根据权利要求1或2所述的杀虫组合物，其特征在于：所述组合物为水分散粒剂或悬浮剂或水乳剂或可湿性粉剂或乳油剂型。