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CN100376625C - 聚合物组合物及由其制备的模制品 - Google Patents

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CN100376625C
CN100376625C CNB2005100547743A CN200510054774A CN100376625C CN 100376625 C CN100376625 C CN 100376625C CN B2005100547743 A CNB2005100547743 A CN B2005100547743A CN 200510054774 A CN200510054774 A CN 200510054774A CN 100376625 C CN100376625 C CN 100376625C
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spinning
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S·齐科里
T·恩德尔
M·G·马特尔
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ZiAG Plant Engineering GmbH
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Abstract

本发明涉及聚合物组合物，该聚合物组合物含有可生物降解的聚合物和来自海洋植物和/或海洋动物壳体的材料或至少两种选自下列物质的成分：糖及其衍生物、蛋白质、氨基酸、维生素和金属离子。本发明还涉及含有所述的聚合物组合物的模制品。所述的模制品可用于包装材料或纤维材料，以纤维材料形式作为生产纱线的混合成分，以纤维材料形式用于生产无纺布或机织织物。

Description

聚合物组合物及由其制备的模制品
本申请是申请日为2001年1月8日，国际申请号为PCT/EP01/00132，进入国家阶段的中国专利申请号为01805423.4，发明名称为“聚合物组合物及由其制备的模制品”的中国专利申请的分案申请。
本发明涉及含有可生物降解的聚合物的聚合物组合物，以及其在制备模制品中的应用、从所述的聚合物组合物制备的模制品及其制备方法和应用，并涉及含有纤维形式的该模制品的衣物。
用于制备模制品的具有不同添加剂的聚合物组合物是公知的。
美国专利5,766,746记载了由纤维素纤维制成的无纺布，该无纺布含有耐燃性的磷成分。
美国专利5,565,007记载了利用改性试剂改善纤维的染色性能的改性人造纤维。
美国专利4,055,702公开了源自含有添加剂的合成有机聚合物熔纺、冷引出的纤维。所述的添加剂可以是受体、赋予耐燃性的试剂、抗静电剂、稳定剂、防霉剂或抗氧化剂。
而且，“Lenzinger Berichte”，76/97，第126页公开了从纤维素的N-甲基吗啉-N-氧化物(此后称作“NMMNO”)溶液纺得的溶纤(lyocell)纤维，为改善湿磨损值而向其中引入0.5至5重量％的交联剂(相对于纤维素的重量)。其还描述了为提高防霉性能而引入溶纤纤维、羧甲基甲壳质、羧甲基脱乙酰壳多糖或聚乙烯亚胺，为吸附金属离子和染料而引入聚乙烯亚胺，为改善杀菌性能而引入透明质酸，为提高亲水性、水吸附性和水蒸汽渗透性而引入呫吨、瓜尔胶、卡如宾糖(carubin)、黄蓍胶糖或淀粉，为加速酶促水解而引入淀粉。
WO 98/58015记载了含有固体物质的微细颗粒的组合物，用以加入到纤维素在含水叔胺氧化物的溶液中。该组合物由固体颗粒、叔胺氧化物、水和至少另一种物质制成。所述的其它物质可以是稳定剂或分散剂。固体颗粒可以是颜料。
另外，已知高浓度的铁和过渡金属影响纤维素、NMMNO和水的纺丝物质的稳定性。高的铁浓度降低溶液的分解温度至可能使溶液发生类似爆炸的分解反应的程度。溶解于NMMNO中的纤维素的分解和稳定化记载于“Das Papier”，F.A.Buitenhuijs 40年，第12卷，1986中，其中还提到铁-Fe(III)对所述的纤维素溶液的影响。随着加入500ppm的Fe(III)，超过40％的NMMNO转化成分解产物N-甲基吗啉(“NMM”)，加入Cu2+也降低溶液的稳定性。随着将铜加入到不含铜的NMMO纤维素溶液中，在900mg铜/kg物质存在下，分解温度(T起始℃)从175℃降到114℃。而且，还记载了诸如没食子酸丙酯和鞣花酸之类的稳定剂的正面影响。
而且，向纤维中加入添加剂难以保持诸如机械稳定性、纤维伸长、互扣强度、耐磨损性、染料接受性之类的纤维性能。
JP 1228916记载了由两层机织材料或无纺布通过粘合剂或通过热熔接制成的薄膜，两层间是填充的藻类物质(例如Rhodophyceae)的微细薄片。因此，得到了在使用时可改善健康的薄膜。
但是，所述的薄膜的缺点在于，精细磨过的(粉碎的)藻类物质存在于所述的两层之间的中空空间中，这样当撕裂薄膜时，藻类物质会漏出，并离开由所述层状物构成的环境。
美国专利4,421,583和4,562,110记载了从藻酸盐制备纤维材料的方法。为实现该目的，通过萃取方法从海洋植物得到藻酸盐，并将所得到的可溶性藻酸盐直接进行纺丝而形成纤维。
DE 19544097记载了从多糖混合物制备模制品的方法，其中该方法包括将纤维素和第二种多糖溶于可与水混合的有机多糖溶剂(其还可含有第二种溶剂)，在压力下使溶液模压通过喷丝板而形成模制品，并在凝固浴中通过凝结将模制品固化。除了纤维素外，其中提到具有苷1，4和1，6键的己糖、糖醛酸和淀粉、特别是支链淀粉、卡如宾糖、buaran、透明质酸、果胶、藻酸铵、角叉菜胶或呫吨可作为第二种多糖。而且，该专利还公开，除了第二种多糖外，还可使用第三种多糖，优选甲壳质、脱乙酰壳多糖或各自相应的衍生物。根据本方法得到的模制品用作结合水和/或重金属的手段，用作具有杀菌和/或防霉性能的纤维，或者用作在反刍动物的胃内具有增加的降解速度的纱线。
在从热塑性高聚物，特别是α-烯烃聚合物制备模制品的过程中成核剂的使用记载于美国专利3,367,926中。除了其它内容外，其中提到了作为成核剂的氨基酸及其盐和蛋白质。
为了减小纤维素模制品中原纤化的趋势，已知的方法是在随后的处理步骤中将去原纤化(defibrillation)剂涂布到新鲜的纺丝或干燥的纤维上。所有先前公知的去原纤化剂是交联剂。
根据EP-A-0 538 977，为了减小原纤化的趋势，在碱性介质中将纤维素纤维用化学试剂进行处理，该化学试剂含有2至6个能与纤维素发生反应的官能团。
利用织物辅助试剂来减小纤维素模制品的原纤化趋势的另一种方法记载于WO 99/19555中。到目前为止，还没有发现用于减小纺丝过程中纤维素纤维的原纤化的溶液。
因此，本发明的目的是提供含有添加剂的具有良好稳定性和加工性能的聚合物组合物，和由其制备的具有较小的原纤化趋势的模制品及其制备方法。
该目的通过根据权利要求1至6和12至25的，含有可生物降解的聚合物和来自海洋植物和/或海洋动物壳体的材料的聚合物组合物、通过由该聚合物组合物制备的模制品及其制备方法来实现。
该目的还可通过根据权利要求7至25的含有可生物降解的聚合物和至少两种选自糖及其衍生物、蛋白质、氨基酸、维生素和金属离子的成分的聚合物组合物、通过该聚合物组合物制备的模制品及其制备方法来实现。
可生物降解的聚合物优选选自纤维素、改性纤维素、胶乳、植物或动物蛋白质，特别是纤维素及其混合物。只要它们是可生物降解的，还可使用聚酰胺、聚氨酯及其混合物。本发明的聚合物组合物和由其制备的模制品优选不含有非可生物降解的聚合物或其混合物。
本发明的聚合物组合物还可含有不能生物降解的聚合物。诸如DMAc、DMSO或DMF之类的某些聚合物溶剂还能溶解诸如芳香聚酰胺(芳酰胺)、聚丙烯腈(PACN)或聚乙烯醇(PVA)之类的合成聚合物，它们又可以组合而形成聚合物组合物，与已知的纤维素溶剂例如LiCl/DMAc、DMSO/PF、叔胺氧化物/水组合使用。
改性纤维素的例子包括羧乙基纤维素、甲基纤维素、硝酸盐纤维素、铜纤维素、粘胶黄原酸酯、氨基甲酸纤维素酯和醋酸纤维素酯。从缩聚反应和聚合反应产物得到纤维的例子包括用甲基、羟基或苄基取代的聚酰胺。聚氨酯的例子是在聚酯多元醇(polyesterpolyolen)基础上形成的那些。
海洋植物材料优选选自藻类、海草和海藻，特别是藻类。藻类的例子包括褐藻、绿藻、红藻、蓝藻或其混合物。褐藻的例子是囊叶藻属物种、岩衣藻、翅藻菜、齿形墨角藻、螺旋墨角藻、囊状墨角藻、糖海带、掌形昆布、北极海带、Laminaria echroleuca及其混合物。红藻的例子包括有棘海门冬藻、皱波角叉菜(chondros cripus)、海滩藻砾、Mastocarpus stellatus、掌状海百合(Palmaria palmata)及其混合物。绿藻的例子是扁浒苔、硬石莼及其混合物。蓝藻的例子是皮果藻、念珠藻、软管藻、段殖藻、Porchlorone。藻类的分类可参考大学的植物学教科书[Lehrbuch der Botanik für Hochschulen]E.Strasburger；F.Noll；H.Schenk；A.F.W.Schimper；第33版，GustavFischer Verlag，Stuttgart-Jena-New York；1991。
可用不同的方法得到海洋植物材料。首先，收获海洋植物材料，存在三种不同的收获方法：
1.收集冲到岸上的海洋植物材料。
2.将海洋植物从石头上切割下来，或
3.由潜水员收集大海中的海洋植物。
利用第三种方法得到的海洋植物材料具有最好的质量并富含维生素、矿物质、微量元素和多糖。为了本发明的目的，优选使用根据该方法收获的海洋植物材料。
将收获的材料用不同的方法进行加工处理。将海洋植物材料于最高450℃的温度进行干燥，并利用超声波、湿球磨机、销式碾磨机或反转碾磨机进行碾磨而得到粉末，如果需要，该粉末还可进行旋风分离而进行分类。本发明可以采用如此得到的粉末。
另外，可利用蒸汽、水或诸如乙醇之类的醇类将所述的海洋植物材料粉末进行萃取，从而得到液体萃取物。本发明还可采用所述的萃取物。
而且，可将收获的海洋植物材料进行低温粉碎，于-50℃将其粉碎成大约100μm的颗粒。如果需要，还可以将所得到的物质再进行粉碎，从而得到粒径约6至约10μm的颗粒。
得自海洋动物壳体的材料优选选自螃蟹或贻贝类、龙虾、甲壳纲动物、虾、珊瑚的海洋沉降物、粉碎的外壳。
天然来源的混合物的典型组成列于表1中。
表1
    成分(％)
    维生素     0.2％
    蛋白质     5.7％
    脂肪     2.6％
    水分     10.7％
    灰分     15.4％
    糖类     65.6％
表1中天然来源的混合物中的矿物质列于表2.1中。
表2.1
元素   浓度[mg/kg]   元素   浓度[mg/kg]   元素 浓度[mg/kg]
  钠     41,800     铁     895     铝     1,930
  镁     2,130     镍     35     硫     15,640
  钙     19,000     铜     6     钼     16
  锰     1,235     氯     36,800     钴     12
磷 2,110 碘 624 锡 ＜1
  汞     2     铅     ＜1     硼     194
  氟     326     锌     35     锶     749
天然来源的混合物(水分94％，燃烧残余物90％)中的矿物质列于表2.2中。
表2.2
元素   浓度[mg/kg]   元素   浓度[mg/kg]   元素 浓度[mg/kg]
  钠     5,100     铁     2,040     铝     ＜5
  镁     24,000     镍     14     硫     4,500
  钙     350,000     铜     10     钼     39
  锰     125     氯     1,880     钴     6
  磷     800     碘     181     锡     ＜5
  汞     ＜0.3     铅     460     硼     17
  氟     200     锌     37
在海洋沉降物的情况下，可直接使用得自海洋动物壳体的材料。如果采用来自螃蟹或贻贝类、龙虾、甲壳纲动物、虾的壳体的材料，将该材料进行粉碎。
还可以使用得自海洋植物和海洋动物壳体的材料及其萃取产物的混合物。海洋植物材料和海洋动物壳体的定量组成优选为50重量％对50重量％。本发明优选使用海洋植物材料。
得自海洋植物和/或海洋动物壳体的材料在聚合物组合物和由其制备的模制品中的量为0.1至30重量％，优选0.1至15重量％，更优选1至8重量％，首选1至4重量％，按照可生物降解的聚合物的重量计。特别是，如果模制品以纤维形式存在，得自海洋植物和/或海洋动物壳体的材料的量优选为0.1至15重量％，首选1至5重量％。
本发明所用的得自海洋植物的材料的例子是95％的粒径＜40μm的来自岩衣藻的粉末，其含有5.7重量％的蛋白质、2.6重量％的脂肪、7.0重量％的纤维成分、10.7重量％的水分、15.4重量％的灰分和58.6重量％的糖类。而且，它还含有维生素和微量元素，例如抗坏血酸、生育酚、胡萝卜素、钡、烟酸、维生素K、核黄素、镍、钒、硫胺、叶酸、亚叶酸、生物素和维生素B12。另外，它其还含有氨基酸例如丙氨酸、精氨酸、天冬氨酸、谷氨酸、甘氨酸、亮氨酸、赖氨酸、丝氨酸、苏氨酸、酪氨酸、缬氨酸和甲硫氨酸。
根据另一种实施方案，聚合物组合物含有可生物降解的聚合物和至少两种选自下列物质的成分：糖及其衍生物、蛋白质、氨基酸、维生素和金属离子。这些成分可以是合成的或天然来源的。所述成分可以以干燥的形式使用，或者可以含有水分，水分的含量优选在5至15％的范围内。
在优选的实施方案中，聚合物组合物含有可生物降解的聚合物和选自下列物质的至少三种成分、特别优选至少四种成分：糖及其衍生物、蛋白质、氨基酸、维生素和金属离子。
聚合物组合物特别优选含有可生物降解的聚合物和至少两种选自下列物质的成分：糖及其衍生物和氨基酸。
所述至少两种选自糖及其衍生物、蛋白质、氨基酸、维生素和金属离子的成分在聚合物组合物和由其制备的模制品中的量为0.1至30重量％，优选0.1至15重量％，首选4至10重量％，按照可生物降解的聚合物的重量计。
所用的糖的量为0.05至9重量％、优选2至6重量％，维生素的量为0.00007至0.04重量％、优选0.003至0.03重量％，蛋白质和/或氨基酸的量为0.005至4重量％、优选0.2至0.7重量％，金属离子及其抗衡离子的量为0.01至9重量％、优选0.5至1.6重量％，按照可生物降解的聚合物的重量计。
可生物降解的聚合物优选选自与前面所述的实施方案相同的物质。
所用的糖或其衍生物可选自单糖、寡糖和多糖。优选使用含有海藻酸、昆布多糖、甘露糖醇和甲基戊聚糖的混合物。
所用的蛋白质优选含有丙氨酸、精氨酸、天冬氨酸、谷氨酸、甘氨酸、亮氨酸、赖氨酸、丝氨酸、苏氨酸、酪氨酸、缬氨酸和甲硫氨酸。
氨基酸优选与所用的蛋白质中含有的氨基酸相同。
而且，所用的维生素可选自抗坏血酸、生育酚、胡萝卜素、烟酸(维生素B3)、植物甲萘醌(维生素K)、核黄素、硫胺、叶酸、亚叶酸、生物素、维生素A醇(维生素A)、吡哆辛(维生素B6)和氰钴胺(维生素B12)。
金属离子可选自铝、锑、钡、硼、钙、铬、铁、锗、金、钾、钴、铜、镧、锂、镁、锰、钼、钠、铷、硒、硅、铊、钛、钒、钨、锌和锡。
金属离子的抗衡离子可以是例如氟离子、氯离子、溴离子、碘离子、硝酸根、磷酸根、碳酸根和硫酸根。将金属离子和相关的抗衡离子的量分别进行调节，以便当至少两种成分或聚合物组合物分别被灰化时，形成的灰分含量为5-95％、优选10-60％。
为了本发明的目的，可以使用来自海洋植物和/或海洋动物壳体的材料或至少两种选自糖及其衍生物、蛋白质、氨基酸、维生素和金属离子的成分的颗粒，所用颗粒的粒径为200至400μm，优选150至300μm。还可使用更小尺寸的颗粒，例如1至100μm，优选0.1至10μm，更优选0.1至7μm，首选1至5μm(测量方法：激光衍射装置：SympatecRhodos)。还可使用同一材料或不同的藻类材料的晶粒大小的混合物。
为了得到在该细度内的来自海洋植物和/或海洋动物壳体的材料或所述的至少两种成分，例如可以用市售的销式碾磨机将得自海洋植物和/或海洋动物壳体的材料或所述至少两种成分进行碾磨，然后通过相应的分级器分离出微细颗粒部分。这样的用于静电图象的显影的调色剂的分级方法记载于DE 19803107中，其中在接近5μm处将微细颗粒部分从产物中分离出来。
但是，如果采用这种方法，仅得到微细颗粒部分，并且由其得到的主要部分不用于本发明的聚合物组合物中。
得到在需要的粒径范围内的来自海洋植物和/或海洋动物壳体的材料或所述至少两种成分的另一种可能性在于，通过带有静电或旋转的内或外分级器的喷射磨将来自海洋植物和/或海洋动物壳体的材料或所述至少两种成分进行粉碎。喷射磨通常包括平的圆筒形粉碎室，在该粉碎室的外周分布有许多喷嘴。研磨基本上是基于动能的相互交换。通过颗粒冲击实现粉碎，随后进入粉碎室中心的分粒区，由此利用静电或旋转的内或外分级器将微细颗粒部分排出。粗颗粒部分通过离心力留在粉碎空间中并进一步进行粉碎。一部分硬得难于粉碎的成分通过适当的孔从粉碎空间排出。相应的喷射磨记载于例如美国专利1,935,344、EP888818、EP 603602、DE 3620440中。
典型的粒径分布表示在图1中。
本发明的模制品可利用常规的方法从本发明的聚合物组合物制备，由此首先将可生物降解的聚合物和来自海洋植物和/或海洋动物壳体的材料或至少两种选自糖及其衍生物、蛋白质、氨基酸、维生素和金属离子的成分进行混合来制备聚合物组合物，然后制备模制品。
利用装置以及在WO 96/33221、US5,626,810和WO 96/33934中记载的方法的基础上，将可生物降解的聚合物和来自海洋植物和/或海洋动物壳体的材料或至少两种选自糖及其衍生物、蛋白质、氨基酸、维生素和金属离子的成分进行连续地或不连续地混合。
本发明的模制品特别优选以纤维的形式提供，最优选以纤维素纤维的形式提供。本发明的模制品还可以以环状长丝或膜的形式提供，或者以胶管或平膜的形式提供。
制备本发明的纤维素纤维的方法，例如溶纤法或NMMO法、人造纤维或粘胶法或氨基甲酸酯法是公知的。
按照下面的描述来进行溶纤法。为了制备本发明的可模压物质和纤维素纤维，通过首先形成纤维素、NMMNO和水的悬浮液来制备纤维素、NMMNO和水的溶液，其中将所述的悬浮液以层状物的形式，通过旋转元件于减压下连续地传递通过一个热交换表面，所述的层状物的厚度为1至20mm。在该过程中蒸发掉水分，直到形成均匀的纤维素溶液。所得到的纤维素溶液含有2至30重量％的纤维素、68至82重量％的NMMNO和2至17重量％的水。如果需要，可以向所述的溶液中加入诸如无机盐、无机氧化物、极细分布的有机物质或稳定剂之类的添加剂。
然后将来自海洋植物和/或海洋动物壳体的材料或至少两种选自糖及其衍生物、蛋白质、氨基酸、维生素和金属离子的成分，以粉末、粉末悬浮液的形式或以萃取物或悬浮液的液体形式连续地或不连续地加入到所得到的纤维素溶液中。
根据所采用的方法，也可以将来自海洋植物和/或海洋动物壳体的材料或至少两种选自糖及其衍生物、蛋白质、氨基酸、维生素和金属离子的成分，例如以初始大小的藻类物质的形式，作为粉末或高度浓缩的粉末悬浮液，在干燥纤维素的连续粉碎之后或粉碎过程之中加入。在水或任何任选的溶剂中于方法要求的需要浓度下来制备粉末悬浮液。
而且，可以使来自海洋植物和/或海洋动物壳体的材料或至少两种选自糖及其衍生物、蛋白质、氨基酸、维生素和金属离子的成分进行同时解体的制浆过程或者进料到匀浆器中。制浆可以在水中、碱性溶液中或为在以后阶段溶解纤维素所需的溶剂中进行。在此也可以将来自海洋植物和/或海洋动物壳体的材料或至少两种选自糖及其衍生物、蛋白质、氨基酸、维生素和金属离子的成分以固体、粉末、悬浮液类或液体形式加入。
在衍生试剂和/或对于溶解方法来说已知的溶剂存在下，将富含来自海洋植物和/或海洋动物壳体的材料或至少两种选自糖及其衍生物、蛋白质、氨基酸、维生素和金属离子的成分的聚合物组合物转化成可模压挤出的物质。
添加来自海洋植物和/或海洋动物壳体的材料或至少两种选自糖及其衍生物、蛋白质、氨基酸、维生素和金属离子的成分的另一种可能性在于在连续控制溶解过程中加入，如EP 356419、US 5,049,690和US 5,330,567中所公开的那样。
或者，通过得到纤维素溶液的母炼胶而可以不连续地进行添加。优选将来自海洋植物和/或海洋动物壳体的材料或至少两种选自糖及其衍生物、蛋白质、氨基酸、维生素和金属离子的成分连续加入。
来自海洋植物和/或海洋动物壳体的材料或至少两种选自糖及其衍生物、蛋白质、氨基酸、维生素和金属离子的成分，可以在模制品的制备过程中的任何其它阶段加入。例如，可以将其进料到管线系统中，在该系统中通过静态混合装置或搅拌装置，例如已知的在线匀浆器或均化器(例如安置在此的购自Ultra Turrax的装置)，将进料相应混合。如果该过程以连续的间歇操作方式进行，例如利用串联搅拌容器，则可以在该过程的最佳点以固体、粉末、悬浮液类或液体形式引入藻类物质。用适于该方法的已知搅拌元件可以得到极细的分布。
根据采用的粒径，可以在引入前或引入后将形成的结合挤出物或纺丝物进行过滤。适应所采用的产品的细度，在纺丝方法中利用大喷嘴直径可省略掉过滤。
如果纺丝物质非常敏感，则可以以适当的形式将该材料通过注射定位方法直接加入到纺纱喷丝板或挤出模头的上流。
如果藻类物质或至少两种选自糖及其衍生物、蛋白质、氨基酸、维生素和金属离子的成分是液体，则还可以在纺丝过程中将其加入到连续纺成的线中。
根据常规的方法将所得到的纤维素溶液进行纺丝，例如干喷湿纺法、湿纺丝法、熔体吹制法、离心纺丝法、漏斗纺丝法或干式纺丝法。当根据干喷湿纺法进行纺丝时，还可通过骤冷将纱片在喷丝板和凝结浴之间的气隙中进行冷却。已经证明10-50mm的气隙是适当的。冷却空气的参数优选为空气温度5-35℃，相对湿度最高100％。专利文献US 5,589,125和5,939,000以及EP 0574870 B1和WO 98/07911记载了按照NMMO法制备纤维素纤维的纺丝方法。
如果需要，将形成的模制品用常规的用于细丝或常产纤维的化学纤维处理方法进行处理。
可得到的本发明的纤维素纤维含有来自海洋植物和/或海洋动物壳体的材料或含有至少两种选自糖及其衍生物、蛋白质、氨基酸、维生素和金属离子的成分，优选至少三种成分、首选至少四种成分。
除了纺丝法以外，还可使用用于制备平膜、圆膜、表皮(香肠表皮)和膜的挤出方法。
粘胶法可按下面的描述进行。将含有大约90至92重量％的α-纤维素的本浆用NaOH水溶液进行处理。然后通过二硫化碳的转化将纤维素转化成纤维素黄原酸酯，并在恒定搅拌下通过加入NaOH水溶液得到粘胶溶液。所述的粘胶溶液含有大约6重量％的纤维素、6重量％的NaOH和32重量％的二硫化碳，按照纤维素内容物计。将悬浮液搅拌后，将来自海洋植物和/或海洋动物壳体的材料或至少两种选自糖及其衍生物、蛋白质、氨基酸、维生素和金属离子的成分以粉末或者液体萃取物的形式加入。如果需要，可以加入诸如表面活性剂、分散剂或稳定剂之类的常用添加剂。
可在该方法的任何阶段再加入来自海洋植物和/或海洋动物壳体的材料或至少两种选自糖及其衍生物、蛋白质、氨基酸、维生素和金属离子的成分。
然后将所得到的溶液进行纺丝而形成纤维，例如在美国专利4,144,097中公开的那样。
氨基甲酸酯法可按下面的描述进行。为了此目的，从含有大约90至95重量％的α-纤维素的浆液制备纤维素氨基甲酸酯，例如在US5,906,926或DE 19635707中公开的那样。因此，通过用NaOH水溶液处理，从所使用的浆液制备碱纤维素。纤维分离后，将碱纤维素进行熟化，然后洗净氢氧化钠溶液。将所活化的纤维素与脲和水混合，并引入反应器内的溶剂中。将所得到的混合物加热。分离得到的氨基甲酸酯并由其制备氨基甲酸酯纺丝溶液，这记载于DE 19757958中。将来自海洋植物和/或海洋动物壳体的材料或至少两种选自糖及其衍生物、蛋白质、氨基酸、维生素和金属离子的成分加入到所述的纺丝溶液中。
按照已知的方法将所得到的纺丝溶液进行纺丝来形成纤维，得到本发明的纤维素纤维。
已经惊奇地发现，尽管加入了添加剂，但是本发明的纤维素纤维表现出与不加添加剂的纤维素纤维相同的优良性能，也就是在其细度、断裂力、断裂力偏差、伸长率、湿伸长率、断裂强度、湿强度、与细度有关的互扣强度、断裂的湿磨损、湿磨损偏差和湿模量方面，同时，本发明的纤维素纤维具有来自海洋植物和/或海洋动物壳体的材料或至少两种选自糖及其衍生物、蛋白质、氨基酸、维生素和金属离子的成分所带来的正面性能。这是特别出人意料的，因为将添加剂加入到得自纤维素、NMMNO和水的纺丝物质中的缺点在于在应用温度的同样褪色，不耐储存，并将杂质引入最终的纤维素产物中。
而且，已令人惊奇地证明，与材料结合的离子成分保留在纤维化合物中，甚至当经受带有水浴液体的形成方法时，并且在简短的纺丝期间不会进入到纺丝浴中。
纺丝过程后，根据DIN方法54 275测定生成的常产纤维的pH值。与没有引入海洋植物和/或海洋动物壳体的纤维相比，引入了所述材料的纤维的pH值升高，这表示离子纤维成分的萃取。当穿着该布料的制品时，通过所述的性能(与身体湿度有关)对皮肤的生物活性具有正面的并且是健康的影响。
而且，已经表明，通过加入来自海洋植物和/或海洋动物壳体的材料或至少两种选自糖及其衍生物、蛋白质、氨基酸、维生素和金属离子的成分，减小了溶纤法制备的纤维的原纤化作用。因此，在纤维的后续纺织品处理过程中，可以以更有利的方式应用本发明的纤维，例如与藻类结合的纤维素纤维。
尽管结合了来自海洋植物和/或海洋动物壳体的材料或至少两种选自糖及其衍生物、蛋白质、氨基酸、维生素和金属离子的成分(如果涉及海洋植物，则其富含铁和金属)，但是有利的是没有观察到得自纤维素、NMMNO和水的纺丝溶液的分解。相反地，已经表明，当加入来自海洋植物和/或海洋动物壳体的材料时，该纺丝溶液的分解温度甚至升高。这意味着尽管存在金属离子，但是没有观察到对纺丝物质的稳定性的负面影响。
因此，通过引入来自海洋植物的材料以及与其有关的金属，可以在纤维材料上进行化学反应，例如引入的金属离子的离子交换过程(例如纤维材料中氢离子浓度的升高)或甲壳质的脱乙酰作用。
通过加入来自海洋植物和/或海洋动物壳体的材料或至少两种选自糖及其衍生物、蛋白质、氨基酸、维生素和金属离子的成分，给本发明的模制品带来的另一个优点在于，将活性物质均匀引入具有不同的可生产的纤维直径的纤维基体中。而且，还可加工成单丝或环状细丝纱线。这导致了技术制品的特别有利的应用。
特别是，如果本发明的模制品从仅含可生物降解材料的聚合物组合物制备，则完全的生物降解性是一个优点。
本发明的模制品可用作包装材料、纤维材料、无纺布、纺织品化合物、纤维网、纤维羊毛、针刺毡、室内装饰用厚棉、机织织物、编结织物，用作诸如床用亚麻布之类的家居纺织品，用作填充材料、棉屑织物、诸如床单、尿布或床垫之类的医院用纺织品，用作加热毯的织物、鞋垫和包扎用品。利用相同物质的其它可能记载于纺织品内部设计字典[Lexikon der textilen Rumausstatung]，Buch undMedien Verlag Buurmann KG，ISBN 3-98047-440-2。
如果从纤维形式的本发明的模制品制备机织织物，则该机织织物可以仅由所述的纤维组成，或者还含有另外的成分。所述的另外的成分可选自厚棉、溶纤、人造丝、carbacell、聚酯、聚酰胺、醋酸纤维素酯、丙烯酸酯、聚丙烯或其混合物。含有来自海洋植物和/或海洋动物壳体材料的纤维在机织织物中的存在量优选最高约70重量％。来自海洋植物和/或海洋动物壳体的材料或至少两种选自糖及其衍生物、蛋白质、氨基酸、维生素和金属离子的成分的材料在机织织物中的存在量优选为1至10重量％。
如果以纤维材料或机织织物的形式提供模制品，则可以由其制备诸如工作服、夹克、礼服、套装、T恤、内衣或类似的衣物。
从本发明的所述纤维或机织织物制备的衣物穿起来非常舒适，通常改善穿着所述衣物的个人的健康状态。海洋植物材料改善健康的效果记载于例如JP 1228916中。
由于在来自海洋植物和/或海洋动物壳体的材料或至少两种选自糖及其衍生物、蛋白质、氨基酸、维生素和金属离子的成分中的大量的负离子，对皮肤的pH值产生正面影响，直到其表现出碱性，因此产生对皮肤健康的条件。另外，与穿着没有加入来自海洋植物和/或海洋动物壳体的材料或至少两种选自糖及其衍生物、蛋白质、氨基酸、维生素和金属离子的成分的纤维制成的衣物相比，当穿着本发明的衣物时，皮肤温度升高，因此对皮肤的血液循环产生正面影响。
由于引入的元素，本发明的纤维将活性物质传递到身体上，也就是通过穿着过程中响应身体湿度而存在的液体。由于该纤维素材料，从而可以制备具有良好的透气性能的衣物。而且，活性物质可有目的地供应到皮肤上，如在化妆品或海水浴疗法中通常的那样。活性物质因结合而在纤维或机织织物中保留很长时间，甚至在频繁洗涤之后。
通过由本发明的纤维制成的机织织物提供的微量元素和维生素可因补充矿质、刺激和加热效应而有利于身体。
如果本发明的纤维以常产纤维或碎的细丝的形式提供，则它们可聚集在诸如机织织物或薄膜之类的载体的表面。为此目的，将用来聚集的载体的表面用粘合剂进行处理，并于其上应用常产纤维和碎的细丝。
下面通过实施例说明本发明。
对比例1(无混合物)
将3,086g NMMNO(59.8％)、308g MoDo，DP 500，干含量94％、1.8g没食子酸丙酯(相对于纤维素内含物的0.63％)进行混合，并将所得到的混合物加热至94℃。得到纤维素含量为11.8％、粘度为4,765Pa·s的非连续生产的纺丝溶液。将所得到的纺丝溶液进行纺丝来形成纤维，因此可观测到下面的纺丝条件：
储槽温度＝90℃
旋压模、喷丝板温度＝80℃
纺丝浴＝4℃
纺丝浴浓度(初始)＝0％(蒸馏水)
纺丝浴浓度(最终)＝5％NMMNO
纺丝泵＝20.0cm3/分钟
喷丝头滤器＝19200M/cm2
喷丝板＝495孔70μm；Au/Pt
终引出＝25m/分钟。
将纤维剪切成40mm的纤维长度，洗净溶剂，用10g/l润滑液(50％Leomin OR-50％Leomin WG(含氮脂肪酸聚乙二醇酯ClariantGmbH))于45℃进行整理，或者为了纤维的更好的继续加工而在其上面涂布脂肪，并于105℃干燥。干燥后纤维的湿度调整为11％。在该例中，在干燥前没有进行另外的漂白处理。
本实施例得到的纺丝溶液的纺丝性能是良好的。
表3：对比例1的纤维数据
    对比例1
    细度-Titer     [dtex]     1.48
    干断裂强度     [cN/tex]     42.20
    湿断裂强度     [cN/tex]     36.30
    互扣断裂强度     [cN/tex]     15.20
    断裂伸长-干法     [％]     15.50
    断裂伸长-湿法     [％]     15.20
    湿模量     [cN/tex]     202.00
对比例2(无混合物；在气隙中处理细丝)
按照类似于对比例1的方式制备纺丝溶液。将该纺丝溶液纺成纤维，其中与对比例1不同的是，将旋压模的温度调节至95℃，将喷丝板的温度调节至105℃。在喷丝板和凝结浴之间的气隙中，将纱片用湿润空气(温度：20℃，湿度70％)进行骤冷。
另外，类似对比例1的方式测试性能
表4：对比例2的纤维数据
    对比例2
    细度-Titer     [dtex]     1.25
    干断裂强度     [cN/tex]     45.10
湿断裂强度 [cN/tex] 37.10
    互扣断裂强度     [cN/tex]     22.10
断裂伸长-干法 [％] 15.40
断裂伸长-湿法 [％] 18.50
    湿模量     [cN/tex]     234.00
实施例1
将3,156g NMMNO(61.4％)、315g MoDo，DP 500，干含量94％、1.9g没食子酸丙酯(相对于纤维素内容物的0.63％)以及11.6g表1中所示的粉末(相对于纤维素内容物，总共为3.9％)进行混合并加热至94℃。得到固含量为12.4％、粘度为6,424Pa·s的纺丝溶液。类似于对比例1，将所制备的纺丝溶液纺成纤维。
表5：实施例1的纤维数据
    实施例1
    细度-Titec     [dtex]     1.40
    干断裂强度     [cN/tex]     38.60
    湿断裂强度     [cN/tex]     30.70
    互扣断裂强度     [cN/tex]     11.40
    断裂伸长-干法     [％]     12.40
    断裂伸长-湿法     [％]     13.00
    湿模量     [cN/tex]     199.00
实施例2
按照与实施例1类似的方式，将2,951g NMMNO(60.84％)、305g MoDo，DP 500，干含量94％、1.8g没食子酸丙酯(相对于纤维素内容物的0.63％)以及17.5g表1中所用的混合物(相对于纤维素内容物，总共为6.1％)进行混合并加热至94℃。得到固体含量为12.9％、粘度为7.801Pa·s的纺丝溶液。按照与对比例1类似的方式将所制备的纺丝溶液纺成纤维。
表6：实施例2的纤维数据
    实施例2
    细度-Titer     [dtex]     1.48
    干断裂强度     [cN/tex]     36.60
    湿断裂强度     [cN/tex]     32.40
    互扣断裂强度     [cN/tex]     13.30
    断裂伸长-干法     [％]     12.10
    断裂伸长-湿法     [％]     13.50
    湿模量     [cN/tex]     188.00
实施例3
按照与实施例1类似的方式，将2,750g NMMNO(60.3％)、305g MoDo，DP 500，干含量94％、1.7g没食子酸丙酯(相对于纤维素内容物的0.63％)以及11.2g表2.2中所示的粉末(相对于纤维素内容物，总共为3.9％)进行混合并加热至94℃。得到固体含量为13％、粘度为6.352Pa·s的纺丝溶液。按照与对比例1类似的方式，将所制备的纺丝溶液纺成纤维。
表7：实施例3的纤维数据
    实施例3
    细度-Titer     [dtex]     1.41
    干断裂强度     [cN/tex]     33.40
    湿断裂强度     [cN/tex]     29.20
    互扣断裂强度     [cN/tex]     9.00
    断裂伸长-干法     [％]     12.60
    断裂伸长-湿法     [％]     8.60
    湿模量     [cN/tex]     182.00
实施例4
按照与实施例3类似的方式，将3,345g NMMNO(59.5％)、318g MoDo，DP 500，干含量94％、1.9g没食子酸丙酯(相对于纤维素内容物的0.63％)以及2 3.6g与表3中所用的相类似的混合物(相对于纤维素内容物，总共为7.9％)进行混合并加热至94℃。该实施例中所用的混合物不同于实施例3所用的混合物，尤其是更高的钾含量和较低的钙含量(～12.6％至35％)。得到固体含量为12.4％、粘度为7.218Pa·s的纺丝溶液。按照与对比例1类似的方式将所制备的纺丝溶液纺成纤维。
表8：实施例4的纤维数据
    实施例4
    细度-Titer     [dtex]     1.42
    干断裂强度     [cN/tex]     41.40
    湿断裂强度     [cN/tex]     32.90
    互扣断裂强度     [cN/tex]     8.30
    断裂伸长-干法     [％]     11.90
断裂伸长-湿法 [％] 12.00
    湿模量     [cN/tex]     212.00
实施例5
将3,204g NMMNO(59.5％)、318g MoDo，DP 500，干含量94.4％、1.9g没食子酸丙酯(相对于纤维素内容物的0.63％)和25.4g昆布属褐藻(8.5％，相对于纤维素内容物)进行混合，并将所得到的混合物加热至94℃。得到纤维素含量为13.24％、粘度为6.565Pa·s的非连续制备的纺丝溶液。将所得到的纺丝溶液纺成纤维，其中可观测到下面的纺丝条件：
储槽温度＝90℃
旋压模、喷丝板温度＝80℃
纺丝浴＝4℃
纺丝浴浓度(初始)＝0％(蒸馏水)
纺丝浴浓度(最终)＝7％NMMNO
纺丝泵＝20.0cm3/分钟
喷丝头滤器＝19200M/cm2
喷丝板＝495孔70μm；Au/Pt
终引出＝30m/分钟。
将纤维剪切成40mm的纤维长度，洗净溶剂，并用10g/l润滑液(50％Leomin OR-50％Leomin WG(含氮脂肪酸聚乙二醇酯ClariantGmbH))于45℃进行整理，或者为了纤维的更好的继续加工而在其上面涂布脂肪，并于105℃干燥。干燥后，纤维湿度调整到10％。在该例中，在干燥前没有进行另外的漂白处理。
本实施例得到的纺丝溶液的纺丝性能是良好的。
下面的表9表示所得到的纤维素纤维的物理性能。
表9
细度[dtex] 1.42
    断裂力[cN]     5.85
    断裂力偏差[％]     15.8
    伸长[％]     11.9
湿伸长[％] 12.0
断裂强度[cN/tex] 41.4
湿断裂强度[cN/tex] 32.9
互扣断裂强度[cN/tex] 8.3
    致断湿磨损[捻数]     10
    湿磨损偏差[％]     19.7
    湿模量[cN/tex]     212
将所用的来自海洋植物，褐藻掌形昆布的材料和结合了褐藻的纤维样品的元素分析列于下面的表10中。
表10
    分析[mg/kg]     褐藻材料 结合了褐藻材料掌形昆布的纤维样品
    钠     28,300     460
    镁     51,300     3,400
    钙     126,000     8,100
    铬     850     50
    锰     670     55
    铁     32,600     2,000
    镍     210     20
    铜     30     8
    钼     ＜5     ＜5
    钴     19     ＜5
而且，图2显示含有8.5％掌形昆布的纺丝溶液对高达约200℃的热分解是稳定的。
实施例6
将3,687g NMMNO(62％)、381g MoDo，DP 500，干含量94.4％、2.27g没食子酸丙酯(相对于纤维素内容物的0.63％)和3.6g褐藻粉末掌形昆布(相对于纤维素内容物的1％)进行混合并加热至94℃。得到纤维素含量为12.78％、粘度为8.424Pa·s的纺丝溶液。按照与对比例1类似的方式将所制备的纺丝溶液纺成纤维。
所得到的纤维素纤维的物理性能列于下面的表11中。
表11
    细度[dtex]     1.40
    断裂力[cN]     6.10
    断裂力偏差[％]     21.8
    伸长[％]     13.0
    湿伸长[％]     12.7
    断裂强度[cN/tex]     42.4
    湿断裂强度[cN/tex]     37.7
    互扣断裂强度[cN/tex]     8.81
    致断湿磨损[捻数]     14
    湿磨损偏差[％]     34.7
    湿模量[cN/tex]     254
将所得到的纤维进行纺丝而形成纱线。通过梳理、拉伸和转轴纺丝机的纺丝，纺丝于相对空气湿度63％和20℃下进行，从而形成75g约20特的纱线。图3表明含有1％掌状海带(相对于纤维素的含量)的纺丝溶液对高达约200℃的温度是稳定的。
实施例7
通过加入相对于纤维素的32％的二硫化碳，从33重量％的纤维素、17重量％的氢氧化钠溶液和50重量％水的混合物制备纤维素黄原酸酯。然后，加入稀氢氧化钠溶液，搅拌2小时，将黄原酸酯转变成纺丝溶液，含有6重量％纤维素、6重量％NaOH和水及由黄原酸酯制备生成的反应产物。向所得到的粘胶溶液中，加入0.9重量％褐藻物质得到纺丝溶液。将该粘胶溶液真空下静置约6小时而进行脱气，然后进行过滤。所得到的粘胶溶液的熟化度为10°Hottenroth，并将其纺成纤维。
纺丝条件为：
    喷丝板[n/μm]     1,053/60
    喷丝孔通过量[g/孔/分钟]     0.07
    凝结浴温度[℃]     30
    凝结浴中的硫酸[％]     10.8
    凝结浴中的硫酸钠[％]     20.00
凝结浴中的硫酸锌[％] 1.5
引出速度[m/分钟] 36
将所得到的人造纤维的物理性能列于下面的表12中。
表12
    细度-Titer[dtex]     1.7
    干断裂强度[cN/tex]     21.7
    湿断裂强度[cN/tex]     12.4
    细度有关的互扣强度[cN/tex]     6.0
    断裂伸长-干法[％]     14.2
    断裂伸长-湿法[％]     15.8
    湿模量[cN/tex]     2.9
实施例8
按照实施例7的方式制备人造纤维，所不同的是用0.1重量％的褐藻材料代替0.9重量％的褐藻材料加入到纺丝溶液中。
将所得到的粘胶或人造纤维的物理性能列于表13中。
表13
细度-Titer[dtex]     1.7
干断裂强度[cN/tex]     23.7
湿断裂强度[cN/tex]     14.1
互扣强度[cN/tex]     6.5
断裂伸长-干法[％]     16.9
断裂伸长-湿法[％]     18.5
湿模量[cN/tex]     3.0
对比例3
作为对比，按照实施例7的方式制备粘胶纤维，所不同的是没有加入褐藻材料。
将所述的粘胶纤维的物理性能列于表14中。
表14
    细度-Titer[dtex]     1.7
    干断裂强度[cN/tex]     24.8
    湿断裂强度[cN/tex]     14.2
    互扣强度[cN/tex]     6.4
    断裂伸长-干法[％]     17.2
    断裂伸长-湿法[％]     21.1
    湿模量[cN/tex]     2.9
实施例9
为制备纤维素氨基甲酸酯，首先从含有92-95％α-含量(Ketchikan)的化学浆制备碱纤维素。用水洗净熟化的碱纤维素(35重量％的纤维素、15重量％的NaOH、50重量％的水)中的氢氧化钠溶液。压榨如此活化的纤维素(70重量％水)后，将10kg压榨过的活化纤维素与脲(1.5kg)在捏合机中进行混合。由此，脲分散在纤维素含有的水中，并均匀分布在纤维素中。将所述的纤维素浆转移到配备有搅拌器和回流冷凝器的反应器中，并将邻二甲苯(30kg)加入到反应器中。然后将反应器的内含物于145℃加热约2小时，然后过滤。
将所得到的残余物送回到反应器中，并向反应器内加入约25kg水。将仍旧附着在氨基甲酸酯上的二甲苯于88℃汽提除去。过滤后，用热水(50℃)和冷水将氨基甲酸酯洗净。然后，压榨氨基甲酸酯。
从1.02kg所述的氨基甲酸酯、1.1kg氢氧化钠溶液(30重量％)、1.30kg水和相应量的褐藻(0.03kg)，制备3.45kg Stark溶液。预冷却所有的反应物。反应自身于0℃进行。(Stark碱液的组成：11.0重量％纤维素、9.5重量％NaOH)。
于0℃，通过加入1.55kg冷却的氢氧化钠溶液(3.03重量％)，从冷却的Stark溶液制备纺丝物质(5kg)。将冷却的纺丝物质通过细度为10-40μm的过滤器进行过滤，然后进行纺丝。
观测到的纺丝条件如下：
    喷丝板[n/μm]     36/60
    喷丝孔生产量[g/孔/分钟]     0.11
    凝结浴温度[℃]     35
    凝结浴中的硫酸[％]     90
    凝结浴中的硫酸钠[％]     140
    引出速度[m/分钟]     30
将所得到的Carbacell纤维的物理性能列于表15中。
表15
  细度-Titer[dtex]     3.1
  干断裂强度[cN/tex]     14.8
  湿断裂强度[cN/tex]     5.7
  互扣强度[cN/tex]     7.5
  断裂伸长-干法[％]     4.0
  断裂伸长-湿法[％]     4.7
  湿模量[cN/tex]     100
实施例10
按照实施例9的方式制备Carbacell纤维，所不同的是用0.1重量％褐藻粉末代替0.6重量％褐藻粉末加入到纺丝物质中。
将所得到的Carbacell纤维的物理性能列于下面的表16中。
表16
细度-Titer[dtex] 3.3
干断裂强度[cN/tex]     17.8
湿断裂强度[cN/tex]     5.8
互扣强度[cN/tex]     7.5
断裂伸长-干法[％]     4.6
断裂伸长-湿法[％]     5.4
湿模量[cN/tex]     129
对比例4
按照实施例9所述的方式制备Carbacell纤维，所不同的是没有加入褐藻粉末。
将所得到的纤维的物理性能列于下面的表17中。
表17
  细度-Titer[dtex]     3.1
  干断裂强度[cN/tex]     18.0
  湿断裂强度[cN/tex]     5.8
  互扣强度[cN/tex]     7.9
  断裂伸长-干法[％]     4.7
  断裂伸长-湿法[％]     5.5
  湿模量[cN/tex]     135
实施例11至15
按照实施例5所述的方式，连续制备溶纤纤维素纤维，其中各自的数量、连续运行过程的条件和得到的纤维的物理性能都列于下面的表18中。
表18
  单位    实施例11     实施例12   实施例13   实施例14   实施例15
浆
类型     AlicellVLV     溶解的ModoDrown     AlicellVLF     AlicellVLV     AlicellVLV
DP浆     540     530     540     540     540
进料孔     kg/h     161.8     161.8     173.0     167.2     161.7
纤维素     ％     13.0％     13.0％     12.0％     12.5％     13.0％
水     ％     10.7％     10.7％     11.3％     11.0％     10.7％
NMMO     ％     76.3％     76.3％     76.7％     76.5％     76.3％
溶液流量     kg/h     138.5     138.5     150.0     144.0     138.5
蒸汽冷凝物     kg/h     23.3     23.3     23.0     23.2     23.3
系统压力     毫巴绝压     55     55     55     55     55
纺丝温度     ℃     117     110     72     80     117
纤维气流     10.9     10.9     4.3     10.5     11.81
Titer     dtex     1.3     1.3     1.3     1.3     1.18
气隙高度     mm     20     20     7     12     20
空气量     Nm<sup>3</sup>/h     130     130     130     180     135
空气温度     ℃     17.5     18.5     17.2     17.9     19
孔生产量     g/孔/分钟     0.030     0.060     0.028     0.134     0.028
孔直径     μ     100     100     65     100     100
褐藻粉末量     g/h     181.9     182.3     1528.0     1531.8     2704.0
凝结浴温度     ℃     20     20     6     6     20
纺丝浴浓度     ％NMMO     20     20     20     20     20
表18(续表)
终引出     m/分钟     35     70     30     150     35
Titer     dtex     1.40     1.42     1.38     1.40     1.21
干强度     cn/tex     42.1     41.4     41.8     42.4     41
干伸长     ％     12.3     11.9     13.0     13.2     13.8
湿强度     cn/tex     32.9     34.8     37.7     37.7     33.4
湿伸长     ％     12.0     12.3     12.7     12.0     12.8
互扣强度     cn/tex     15.4     13     8.3     8.9     13.8
湿模量     cn/tex     238     254     212     212     242
实施例16
基于对比例1和2以及实施例1至4制备的纤维，在液氮中制备冷冻断裂物，其中将该纤维用铂喷镀后，利用场致发射电子扫描显微镜(Joel 633OF)进行拍照。
对比例1或2根据标准方法制备的纤维表现出薄片断裂。在断裂的表面上可清楚地看到纤丝结构。在突出的纵棱线上以及在沿着纵轴有力裂开的结构上可以看到原纤维的强烈定向。
实施例1至4的纤维的显微照片显示出完全不同的东西。可清楚地看到部分钝的并且清晰的断裂表面。而且，可以看到对比例1的纤维内的异常高的纵向定向在实施例1至4中要小得多。
在电子扫描显微镜照片的基础上，可以检测纤维结构的显著不同。
尤其是，受到强烈抑制的纵向定向表明，本发明利用来自海洋植物和/或海洋动物壳体的材料或至少两种选自糖及其衍生物、蛋白质、氨基酸、维生素和金属离子的成分在纤维素纤维的生产过程中产生了更小的纤维原纤化作用。
特别令人感兴趣而且意想不到的是，其中含有不同物质的混合物表现出所述的效果，因为所有先前已知的去原纤化试剂都是交联试剂。更小的原纤化可能是因为挤出过程中纤维素的结晶性能的变化。

Claims (17)

1.聚合物组合物，该聚合物组合物含有选自纤维素、改性纤维素及其混合物的可生物降解的聚合物和0.1至30重量％的至少两种选自下列物质的成分：糖及其衍生物、蛋白质、氨基酸、维生素和金属离子，按可生物降解的聚合物的重量计。
2.根据权利要求1的聚合物组合物，其中存在至少三种成分。
3.根据权利要求1的聚合物组合物，其中存在至少四种成分。
4.根据权利要求1至3中的任一项的聚合物组合物，其中所述至少两种成分选自糖及其衍生物和氨基酸。
5.含有前述权利要求中的任一项的聚合物组合物的模制品。
6.根据权利要求5的模制品，其中模制品选自槽、薄膜、机织织物和纤维。
7.根据权利要求6的模制品，其中纤维是常产纤维、单丝或环状细丝。
8.根据权利要求5的模制品，其中所述模制品为膜。
9.根据权利要求5至8中的任一项的模制品作为包装材料或纤维材料的应用。
10.根据权利要求5至7中的任一项的模制品以纤维材料形式作为生产纱线的混合成分的应用。
11.根据权利要求5至7中的任一项的模制品以纤维材料形式用于生产无纺布或机织织物的应用。
12.根据权利要求5至7中的任一项的模制品以纤维材料形式用于生产无纺布或机织织物的应用，其中在无纺布或机织织物中还存在选自厚棉、溶纤、人造丝、carbacell、聚酯、聚酰胺、醋酸纤维素酯、丙烯酸酯、聚丙烯或其混合物的成分。
13.根据权利要求12的模制品的应用，其中无纺布或机织织物含有0.1至30重量％的选自糖及其衍生物、蛋白质、氨基酸、维生素和金属离子的至少两种成分。
14.含有权利要求5至7中的任一项的模制品的机织织物。
15.含有权利要求5至7中的任一项的模制品的无纺布。
16.含有权利要求5至7中的任一项的模制品的衣物。
17.制备权利要求5至8中的任一项的模制品的方法，该方法包括下面的步骤：
(A)将可生物降解的聚合物和至少两种选自糖及其衍生物、蛋白质、氨基酸、维生素和金属离子的成分连续地或不连续地混合，
(B)制备可模压的物质，
(C)将(B)中得到的物质进行加工处理而形成模制品，和
(D)然后将制备的模制品进行处理。
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