CN100373226C - 液晶偏光板保护用透明粘着膜 - Google Patents
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Abstract
本发明提供其粘着膜在形成耐伤性层时不必使用活性能量线,并且,抗静电性、耐伤性、防污性优良,并且贴附在液晶偏光板上能够原样对液晶偏光板有无缺陷进行透视检查的液晶偏光板保护用透明粘着膜。在二轴拉伸透明膜的一个表面上依次设置抗静电层和耐伤性层,并且,在另一个表面上设置的再剥离型粘着剂层的液晶偏光板保护用透明粘着膜中,抗静电层含有氧化锡,耐伤性层由热固型硅酮树脂构成的液晶偏光板保护用透明粘着膜。优选上述抗静电层含有氧化锡40~80质量%和聚酯系树脂60~20质量%,上述耐伤性层含有非反应型硅酮0.1~10质量%。
Description
技术领域
本发明涉及用于保护液晶显示装置中使用的液晶偏光板的粘着膜,即直接贴附在液晶偏光板上、能够透视检查的液晶偏光板保护用透明粘着膜。
背景技术
对于液晶显示装置中使用的液晶偏光板,损伤、污染、附着异物是致命的缺陷。因此,在液晶偏光板的制造工序、流通工序和组装工序中,为了使液晶偏光板不损伤、不污染或者不附着异物,通常采取在液晶偏光板的表面贴附保护粘着膜的措施。贴附保护粘着膜的液晶偏光板在安装在液晶显示装置上之前要进行缺陷检查。该检查由于是贴附着保护膜进行的,因此,要求保护粘着膜具有高的透明性。
而且,在最近的检查操作中,由于保护粘着膜上带伤或者污染的制品全都作为损耗处理,因此,还要求保护粘着膜本身具有耐伤性和抗静电性。为了确认表面的伤和污染是不是保护粘着膜本身的,有时要用温水或者乙醇擦拭洗涤,因此,还必须具有耐水性和耐药品性。
在形成抗静电层时,例如,使用含有具有磺酸盐基等的阴离子性抗静电剂或者将其高分子化的抗静电性树脂的混合水分散体,但是,耐温水性和耐药品性不足(例如,参照专利文献1和专利文献2)。还有人提出了为了提高粘着性膜表面的耐伤性,在例如耐磨层中加入非反应型硅酮,改善滑动性的方法等,但是,改善不足。在专利文献1和专利文献2中,还公开了用紫外线等活性能量线固化耐磨层的方法。在该方法中,由于在反应时产生臭氧气体等,因此,需要排气设备。
作为构成上述保护粘着膜的粘着剂,要重视透明性、粘着力控制的难易和非污染性等,因此,通常使用溶剂型丙烯酸系粘着剂(例如,参见专利文献3)。由于该保护粘着膜在液晶显示器制造工序的途中剥离,因此,保护粘着膜必须具有微粘着性和再剥离性两方面的性质。但是,在一般的微粘着性粘着剂的情况下,存在保护粘着膜在卷绕状态下的流通途中发生隧道效应(即,粘着保护膜和剥离片之间产生部分剥离),或者在粘贴有该保护粘着膜的液晶偏光板的另一个面上再涂覆粘着剂,在干燥时容易发生隧道效应或者膨胀的问题。
上述隧道效应和膨胀在粘着剂层上形成印记显现,有造成在检查工序中误判为液晶偏光板缺陷的原因等问题。而且,由于具有微粘着性,因此例如与二轴拉伸透明聚酯膜等膜基材和粘着剂的密着性不足,再剥离时,在液晶偏光板表面上容易发生糊状残留。
作为保护粘着膜用的剥离片,通常使用在与粘着剂接触的面上涂覆有剥离剂的膜。作为这种剥离剂,使用硅酮系剥离剂和非硅酮系剥离剂。例如,对于硅酮系剥离剂,虽然能够将与保护粘着膜的剥离力设计得非常轻,但是存在由于硅酮向粘着剂层面的移动引起液晶偏光板粘贴时浮起的问题,而且,还存在为了充分进行硅酮的固化而形成高温,膜发生热收缩,由液晶偏光板表面的污染引起表面处理障碍的问题(例如,参见专利文献4)。
专利文献1特开平11-70629号公报(第4页)
专利文献2特开平2000-168015号公报(第4~5页)
专利文献3特开平9-208910号公报(第2页)
专利文献4特开平2000-239623号(第2页)
发明内容
本发明的目的是,对于用于保护液晶显示偏光板而使用的透明粘着膜解决上述现有技术的问题。
具体的,本发明提供抗静电性、耐伤性、防污性等优良,并且耐温水性、耐药品性也优良,能够贴附在液晶偏光板上原样透视检查液晶偏光板有无缺陷的液晶偏光板保护用透明粘着膜。
本发明的其他目的是,提供保持保护膜和粘着剂的适当粘着,在将粘着剂从剥离片上剥离时,剥离力轻并且剥离剂不移动的粘着膜。
本发明包括下面的各发明。
(1)液晶偏光板保护用透明粘着膜,其特征在于在二轴拉伸透明膜的一个表面上依次设置抗静电层和耐伤性层,而在另一个表面上设置有再剥离型粘着剂层的液晶偏光板保护用透明粘着膜中,抗静电层含有氧化锡,耐伤性层由固化树脂层构成。
(2)如前述(1)记载的液晶偏光板保护用透明粘着膜,其特征在于上述固化树脂层是热固性硅酮树脂层。
(3)如前述(1)或(2)记载的液晶偏光板保护用透明粘着膜,其特征在于上述抗静电层含有氧化锡40~80质量%和聚酯系树脂60~20质量%。
(4)如前述(1)到(3)的任意一项记载的液晶偏光板保护用透明粘着膜,其特征在于上述耐伤性层含有非反应型硅酮0.1~10质量%。
(5)如前述(1)到(4)的任意一项记载的液晶偏光板保护用透明粘着膜,其特征在于上述耐伤性层的表面电阻率不足1×108Ω。
(6)如前述(1)到(5)的任意一项记载的液晶偏光板保护用透明粘着膜,其特征在于上述再剥离型粘着剂层由将尿烷系粘着剂用聚异氰酸酯系交联剂交联生成的二液固化型尿烷系粘着剂构成,并且,透明粘着膜的雾度值在3%以下。
(7)如前述(6)记载的液晶偏光板保护用透明粘着膜,其特征在于聚异氰酸酯系交联剂相对于上述尿烷系粘着剂的加入量为,相对于尿烷系粘着剂固体部分100质量份的固体部分为2~10质量份。
(8)如第(1)~(7)的任意一项记载的液晶偏光板保护用透明粘着膜,其中在上述再剥离型粘着剂层的表面上层压剥离片。
(9)如第(8)项中记载的液晶偏光板保护用透明粘着膜,其中上述剥离片是聚烯烃系膜。
(10)如第(8)或(9)项中记载的液晶偏光板保护用透明粘着膜,其中上述剥离片的表面电位不到100V。
(11)如第(1)~(7)项的任意一项记载的液晶偏光板保护用透明粘着膜,其中在将上述液晶偏光板保护用透明粘着膜粘贴在在温度23℃、湿度50%RH的环境下放置3个小时的三乙酰纤维素膜上,经过24个小时后,通过JIS-Z-0237(这里,“JIS”为“Japanese Industrial Standard(日本工业标准)”的简称,“Z-0237”为其中所包含的试验方法之一,此方法为胶粘带和胶粘片的试验方法)所规定的180度撕下法测定,粘着力为3~30N/m。
(12)如第(1)~(7)项的任意一项记载的液晶偏光板保护用透明粘着膜,其中在将上述液晶偏光板保护用透明粘着膜粘贴在在温度23℃、湿度50%RH的环境下放置3个小时的三乙酰纤维素膜上,经过24个小时,再在温度90±1℃下加热2小时后,通过JIS-Z-0237所规定的180度撕下法测定,粘着力为3~30N/m。
具体实施方式
本发明者们为了解决上述课题,进行了锐意研究,结果发现,通过在二轴拉伸透明膜的一个表面上依次设置含有氧化锡的抗静电层和作为耐伤性层的固化树脂层,再在上述二轴拉伸透明膜的另一个表面上设置再剥离型粘着剂层,由此而得到的透明粘着膜具有作为液晶偏光板保护用粘着膜的优良特性,直至完成本发明。
本发明的抗静电层是以氧化锡和粘结树脂为主要成分形成的。在导电性微粒中,氧化锡的导电性优良,白色度也高。优选使用掺杂了五氧化二锑的氧化锡。氧化锡的粒径优选在30nm以下,更优选为5~25nm。如果粒径大于30nm,存在雾度增大的问题,另一方面,在粒径过小时,有时在涂料中分散困难。
氧化锡在抗静电层中的含量优选为40~80质量%。如果氧化锡的含量少于40质量%,导电性微粒彼此的连接减少,抗静电性能不足。而且,氧化锡的含量如果多于80质量%,粘结树脂不足,与基材的粘结性不足,并且,雾度高。
作为抗静电性能,优选耐伤性层的按照JIS C-2318规定的表面电阻率要不足1×108Ω,更优选在7×107Ω以下。在表面电阻率为1×108Ω以上的情况下,透明粘着膜表面上容易附着杂质等。
作为抗静电层中使用的粘结树脂,通常可举出聚酯系树脂、丙烯酸系树脂、乙烯-醋酸乙烯酯系共聚物树脂、聚乙烯醇系树脂、聚苯乙烯系树脂、离子键聚合物系树脂、尼龙系树脂、聚烯烃系树脂、聚氨酯系树脂等。抗静电层中的粘结树脂的含量优选为20~60质量%。例如,透明粘着膜用基材是二轴拉伸透明聚酯膜时,从接合性方面考虑,优选使用聚酯系树脂,作为聚酯系树脂,可举出不饱和聚酯树脂的溶液和分散液,可加入蜡添加型和非蜡添加型蓖麻油等干性油,也可以加入氟系助剂。其中,优选有机溶剂可溶性的聚酯系树脂,而且,从涂膜的润湿性、透明性,并进而从涂覆后的耐粘连性方面考虑优选加入氟系助剂。
抗静电层的膜厚优选为0.05~5.00微米,更优选0.10~2.00微米。如果膜厚比0.05微米薄,抗静电性能不足,另一方面,如果膜厚超过5.00微米,雾度增高,效果饱和,不经济。
设置在抗静电层上的固化树脂层即耐伤性层是涂覆固化性树脂液经固化形成的。作为固化性树脂,有热固性树脂、紫外线固化性树脂、电子线固化性树脂,以该树脂的溶剂溶液、水分散液、无溶剂单体或者低聚物液的形式使用。
固化性树脂中,热固性树脂在固化时不产生臭氧方面是优选的。在热固性树脂中,优选防污性、滑动性优良的热固性硅酮树脂。热固性硅酮树脂通过加热进行的脱水缩合反应而固化,因此,具有三元交联构造。作为一个例子,通常以末端具有OH基的聚烷基硅氧烷化合物和末端具有氢的聚烷基硅氧烷的混合物为主要成分,作为聚烷基硅氧烷,代表1性的是聚二甲基硅氧烷。
根据需要,含有溶剂、锡等催化剂的商品也可通称为热固性硅酮硬涂剂。
作为热固型硅酮硬涂剂,可以举出例如东芝硅酮制的“SHC900”GE(商品名)等。为了进一步提高与抗静电层的粘着性,还可以含有醇酸树脂和蜜胺树脂等。
作为紫外线固化性树脂,可以使用丙烯酸系单体或者低聚物的无溶剂液、溶剂溶液、水分散液等,从防污性、滑动性方面考虑,优选紫外线固化性硅酮树脂。
为了对保护膜本身不易污染,或者在污染时也容易除去污染,优选在耐伤性膜中加入非反应型硅酮,非反应型硅酮可以导入直链二甲基聚硅氧烷、苯基和高级烷基。作为非反应型硅烷,可举出例如东立ダウコ—ニング.硅酮(株)制的“BY-24-842ADDITIVE”(商品名)等。
耐伤性层中的非反应型硅酮的加入量优选为0.1~10质量%,更优选0.1~5.0质量%,特别优选0.5~5.0质量%。如果加入量少于0.1质量%,防污性不足,另一方面,如果多于10质量%,保护膜在以卷绕形式加工时,有时硅酮向背面移动,因此不优选。而且,耐伤性层的膜厚优选0.1~10微米,更优选0.3~5微米。如果膜厚比0.1微米薄,耐伤性和耐药品性不足,如果比10微米厚,抗静电性能变差,并且雾度提高。
在本发明中,作为透明粘着膜用的基材片使用二轴拉伸透明膜,从透明性、耐药品性和耐热性方面考虑,例如可举出由选自聚酯系,聚乙烯、聚丙烯等聚烯烃系,聚苯乙烯系,聚偏二氯乙烯系,乙烯—乙烯醇系,聚氯乙烯系,聚碳酸酯系、聚酰胺系,聚酰亚胺系,丙烯酸系,乙酸酯系、聚醚砜系的各种树脂中的至少一种形成的二轴拉伸透明膜。优选使用二轴拉伸透明聚酯膜。特别是后述的涂覆耐伤性层、干燥、热固化的工序由于是高温,因此,为了防止热收缩或者起皱等,作为透明粘着膜用的基材需要具有耐热性等。本发明的二轴拉伸透明膜的厚度优选为6~300微米,更优选10~100微米。可以对二轴拉伸透明膜施以电晕放电处理等公知的表面处理。
对于本发明的粘着剂层,与二轴拉伸透明聚酯膜等基材膜的密着性优良,与剥离片的剥离性良好,并且,剥离剂不移动,也不污染粘着剂层,因此,在透明粘着膜贴附到液晶偏光板上之前以卷绕状态流通的过程中,不发生隧道效应,而且,在贴附保护粘着膜的液晶偏光板的另一面上,再涂覆和干燥粘着剂时,也不发生隧道效应和膨胀,具备贴附在液晶偏光板上的微粘着性和再剥离性,而且,再剥离后,也不会有残糊留在液晶偏光板的表面上。
本发明的粘着剂层优选由将尿烷系粘着剂用聚异氰酸酯系交联剂交联生成的二液固化型尿烷系粘着剂构成,作为尿烷系粘着剂优选,在使用催化剂使例如聚酯型多元醇、聚醚型多元醇、聚碳酸酯型多元醇、聚己内酯型多元醇和聚异氰酸酯系交联剂反应而生成的分子量10000~300000的聚氨酯型多元醇中配合聚异氰酸酯系交联剂的溶剂型尿烷系粘着剂。这种粘着剂通过聚异氰酸酯系交联剂交联,形成粘着剂层。在本申请中,二液固化型尿烷系粘着剂与通常的二液固化型粘着剂(例如丙烯酸酯主剂/环氧固化剂等)相比,具有相对于聚烯烃系膜良好的离模性。
作为聚异氰酸酯系交联剂,可举出公知的芳香族聚异氰酸酯、脂肪族聚异氰酸酯、芳香脂肪族聚异氰酸酯和脂环族聚异氰酸酯等。这些交联剂可以适当控制尿烷系粘着剂的交联密度,即使在液晶偏光板贴附后的加热处理(90℃,2个小时)中,剥离时的粘着力也不改变。而且,还能够改善粘着剂与二轴拉伸透明膜的密着性,而且,可以得到对偏光板具备微粘着性和再剥离性的液晶偏光板保护用透明粘着膜,因此优选。
在聚异氰酸酯系交联剂中,优选采用具有交联反应快的异三聚氰酸酯环的多官能聚异氰酸酯化合物作为交联剂,将尿烷系粘着剂交联形成。例如,优选使用具有至少一个由多官能聚异氰酸酯化合物的三聚体构成的异三聚氰酸酯环的聚异氰酸酯系交联剂,即使在加热处理后进行剥离时,粘着力也几乎不变。
本发明聚异氰酸酯交联剂相对于尿烷系粘着剂的加入量为,相对于尿烷系粘着剂固体部分100质量份优选固体部分1.5~11质量份,更优选2~10质量份。如果不足1.5质量份,交联度不足,粘着力,特别是加热后的粘着力增强,从液晶偏光板的再剥离性变差。另一方面,如果多于11质量份,交联度过度增高,粘着力降低,相对于偏光板的微粘着性不足,或者,处于饱和状态,妨碍交联,凝集力降低,再剥离性变差。
粘着剂层的厚度优选为5~50微米,更优选为20~30微米。如果粘着剂层的厚度不足5微米,对被粘着体的粘着力不足,而如果超过了50微米,粘着力饱和,不经济,粘着剂溢出,成为剥离时凝集破坏的原因。
本发明透明粘着膜的透光率受到基材片、抗静电层、耐伤性层和粘着剂层等各层成分的影响,优选雾度值在3%以下,可以贴附在液晶偏光板上原样透视检查液晶偏光板有无缺陷。
作为本发明液晶偏光板保护用透明粘着膜的形成方法,通过在基片即二轴拉伸透明膜的表面侧涂覆抗静电层,并进行干燥,接着,涂覆耐伤性层,并干燥,在得到的抗静电性二轴拉伸透明膜的里面侧上涂覆二液固化型尿烷系粘着剂,进行干燥,形成粘着剂层,然后,在该粘着剂层上贴合剥离片的方法;或者,在剥离片上涂覆该粘着剂,进行干燥,形成粘着剂层之后,通过粘着剂层,在抗静电性二轴拉伸透明膜的里面侧贴合剥离片来制备。
抗静电层、在其上层压的耐伤性层可以通过目前公知的方法在二轴拉伸透明聚酯膜的单面上形成。例如,采用逗点涂覆器、波纹涂覆器、幕式淋涂器、逆转辊涂覆器、刮刀涂覆器、棒涂覆器、狭缝模涂覆器、气刀涂覆器、逆转凹印涂覆器、直接凹印涂覆器、微细凹印涂覆器等涂覆装置,可以采用对二轴拉伸透明膜涂覆的方法。涂覆可以通过幕式涂覆器或者狭缝模涂覆器等两层同时进行,而且也可以采用上述任意一种方法依次进行。
对于粘着剂层,与上述抗静电层、耐伤性层同样,可以采用通过公知的方法在抗静电性二轴拉伸透明膜的表面上直接涂覆的方法,或者,在剥离片涂覆之后,将其转印到抗静电性二轴拉伸透明聚酯膜上的方法等。而且,层压抗静电层和耐伤性层的工序也可以在形成上述粘着剂层之后。
作为本发明的剥离片,是(1)塑料膜系的剥离片,(2)其他剥离片。
作为(1)塑料膜系剥离片,有(a)聚烯烃系膜,(b)其他塑料膜。
作为(a)聚烯烃系膜,有将聚乙烯、聚丙烯、聚丁烯、聚甲基戊烯、乙烯-丙烯共聚物树脂、它们二种以上树脂混合的树脂层压的复合膜。其中,可以涂覆或者混合氟树脂和硅酮树脂,聚烯烃系膜在即使不进行硅酮等的涂覆也可以使用的方面具有优点。
(b)作为其他塑料膜,可举出在聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚酰胺等塑料膜上涂覆氟树脂或者硅酮树脂等,使得其以干燥质量计为0.1~3.0g/m2左右,通过热固化或者电离放射线固化等,设置剥离剂层,或者,在膜中混合氟树脂或者硅酮树脂等。
(2)作为其他剥离片,是在纸、合成纸和无纺布等织物上层压上述(1)的膜。在合成纸的情况下,也可在其上直接涂覆硅酮树脂等。
上述聚烯烃系膜即使不使用硅酮等剥离剂,也具有剥离性,因此,优选作为剥离片使用,剥离剂向粘着剂层面不移动。
而且,聚烯烃系膜与尿烷系粘着剂的剥离力弱,没有因剥离剂的移动而引起到的不利影响,具有廉价和透明性高等优点。
其中,特别优选剥离力稳定的表面电位不到100V的二轴拉伸聚丙烯膜。进而,优选从本发明剥离片上剥离粘着膜后、剥离片的表面电位不足100V。
为了不损害剥离后的粘着剂的外观和透明性,优选按照大藏省印刷局发行的夹杂物表,聚烯烃系膜中所含的长径0.05mm以上的鱼眼个数为0.1个/m2以下,并且JIS-B-0601规定的表面粗度的最大高度为2微米以下的剥离片。
将本发明液晶偏光板保护用透明粘着膜贴附在在温度23±2℃、湿度50±3%RH的环境下放置3个小时的三乙酰纤维素膜上,经过24个小时后,按照JIS-Z-0237规定的180度撕下法得出的粘着力(A)优选为3~30N/m,更优选5~20N/m。如果该粘着力不足3N/m,粘着力不足,缺乏作为要求微粘着性的液晶偏光板保护用透明粘着膜的适应性。另一方面,如果该粘着力超过30N/m,粘着力过强,缺乏作为要求再剥离性的液晶偏光板保护用粘着膜的适应性。
而且,将本发明液晶偏光板保护用透明粘着膜贴附在在温度23±2℃、湿度50±3%RH的环境下放置3个小时的三乙酰纤维素膜上,经过24个小时后,再在90℃±1℃下加热2个小时后,按照JIS-Z-0237规定的180度撕下法得出的粘着力(B)优选为3~30N/m,更优选5~20N/m。如果该粘着力不足3N/m,粘着力不足,缺乏作为要求微粘着性的液晶偏光板保护用透明粘着膜的适应性。另一方面,如果该粘着力超过30N/m,粘着力过强,缺乏作为要求再剥离性的液晶偏光板保护用粘着膜的适应性。
特别是,优选同时满足在上述条件下测定时的粘着力(A)和(B),在从液晶偏光板自动或者手动剥离保护粘着膜的操作过程中,不发生液晶偏光板的变形或者附着浆糊状残留物等污染物质。
根据将尿烷系粘着剂用聚异氰酸酯系交联剂交联的二液固化型尿烷系粘着剂构成的上述本发明的(6),能够同时满足上述粘着力(A)和(B)。
[实施例]
下面基于实施例进行详细说明。在下面的实施例和比较例中,除非有特别限制,“份”为“质量份”,“%”为“质量%”。
实施例1
在基材即二轴拉伸聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)膜(商品名“T-100C”、三菱化学聚酯膜(株)制、厚度25微米、全透光率88%、雾度值3.0%)上,用微细凹印涂覆器涂覆氧化锡/聚酯树脂的质量比为2/1的抗静电剂(商品名“マイクロソルバ—Rmd142”、(株)ソルペックス制、氧化锡平均粒径20nm、含氟系助剂),以使以干燥质量计为0.3g/m2,在100℃下干燥30秒,形成抗静电层。
在该抗静电层上,作为热固性树脂,相对于硅酮硬涂剂(商品名“SHC900”、GE东芝硅酮(株)制、固体部分30%)100份(换算成固体部分)混合非反应型硅酮(商品名“BY-24-842ADDITIVE”、东立ダウコ—ニング硅酮(株)制、固体部分50%)1份(换算成固体部分),调整涂覆液,用微细凹印涂覆器涂覆,以使以干燥质量计为0.5g/m2,在120℃下干燥30秒,形成耐伤性层,得到抗静电性二轴拉伸透明聚酯膜。
另外,在尿烷系粘着剂(商品名“サイアバインSH-101”、东洋油墨制造(株)制)100份(换算成固体部分)中,加入作为交联剂的己撑二异氰酸酯的三聚体(商品名“コロネ—ト2030”、日本聚氨酯工业(株)制)10份,进行交联,制成粘着剂层用涂覆液。
将该粘着剂层用涂覆液用逗点涂覆器涂覆在与上述抗静电性二轴拉伸透明聚酯膜的抗静电层相反的一面上,并使以干燥质量计为25g/m2,在100℃下干燥1分钟,形成粘着剂层,作为剥离片,采用表面电位为5V的二轴拉伸聚丙烯膜(商品名“E-200”、王子制纸(株)制,厚度为25微米),贴附在粘着剂层上,制成液晶偏光板保护用透明粘着膜。
实施例2
除了作为抗静电剂使用氧化锡/聚酯树脂的质量比为1/1的抗静电剂(商品名“マイクロソルバ—Rmd112”、(株)ソルベックス制)之外,与实施例1同样,制作液晶偏光板保护用透明粘着膜。
实施例3
除了使用非反应型硅酮(商品名“BY-24-842ADDITIVE”、东立ダウコ—ニング硅酮(株)制、固体部分50%)的固体部分为4份之外,与实施例1同样,制作液晶偏光板保护用透明粘着膜。
实施例4
除了使用非反应型硅酮(商品名“BY-24-842 ADDITIVE”、东立ダウコ—ニング硅酮(株)制、固体部分50%)的固体部分为0.5份之外,与实施例1同样,制作液晶偏光板保护用透明粘着膜。
实施例5
除了使在尿烷系粘着剂(商品名“サイアバインSH-101”、东洋油墨制造(株)制)100质量份(换算成固体部分)中,作为交联剂的己撑二异氰酸酯的三聚体(商品名“コロネ—ト2030”、日本聚尿烷工业(株)制)为7份之外,与实施例1同样,制作液晶偏光板保护用透明粘着膜。
实施例6
除了作为固化性树脂使用紫外线固化型表面处理胶态二氧化硅涂料(商品名“UVHC1105”、GE东芝硅酮(株)制、固体部分100%),与非反应型硅酮(商品名“BY-24-842 ADDITIVE”、东立ダウコ—ニング硅酮(株)制、固体部分50%)以固体部分比率为98/2混合,用微细凹印涂覆器涂覆,以使以干燥质量计为3.0g/m2,在120℃下干燥30秒后,以300mJ/cm2照射紫外线灯,制成耐伤性层之外,与实施例1同样,制作液晶偏光板保护用透明粘着膜。
比较例1
除了省略抗静电层和耐伤性层的形成之外,与实施例1同样,在二轴拉伸聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)膜(商品名“T-100C”、三菱化学聚酯膜(株)制、厚度25微米、全透光率88%、雾度值3.0%)的单面上形成粘着层,贴合剥离片,制成液晶偏光板保护用透明粘着膜。
比较例2
除了作为抗静电剂使用丙烯酸铵盐即抗静电剂(商品名“ゴ—セフアイマ—C670”、日本合成化学(株)制)之外,与实施例1同样,制作液晶偏光板保护用透明粘着膜。
评价
对于各实施例和比较例中得到的液晶偏光板保护用透明粘着膜进行下面的评价,结果在表1表示。
(评价项目)
[耐伤性层的表面电阻率(Ω)]
使用东亚电波工业(株)制“数字绝缘计DSM-8103”,按照JISC-2318,在温度23℃、湿度50%RH的气氛下放置样品,施加100V的电压,将充电40秒后的表面电阻作为表面电阻率(Ω)。
[全透光率]
对于撕下剥离片的液晶偏光板保护用透明粘着膜,用雾度测定计(形式名“NDH2000”、日本电色工业(株)制)测定。
[耐伤性评价]
使用学振式坚牢度用摩擦试验机(福田器械工业(株)制),将纤维素无纺布(商品名“BENCOT”、旭化成(株)制)卷绕在20mm×40mm的金属制弧板压头上,在负荷500g的状态下来回摩擦10次。然后,观察表面,耐伤性层基本没有变化时为良好,耐伤性层脱落时为不好,进行评价。
[耐温水性评价]
使用学振式坚牢度用摩擦试验机(福田器械工业(株)制),将纤维素无纺布(商品名“BENCOT”、旭化成(株)制)卷绕在20mm×40mm的金属制平板压头上,渗入50℃的温水1ml,在负荷500g的状态下来回摩擦10次。然后,观察表面,耐伤性层基本没有变化并且表面电阻率也不降低时为○,耐伤性层不脱落,但是发生白化,或者发现表面电阻率降低时为△,脱落时为×,进行评价。
[耐药品性评价]
使用学振式坚牢度用摩擦试验机(福田器械工业(株)制),将纤维素无纺布(商品名“BENCOT”、旭化成(株)制)卷绕在20mm×40mm的金属制平板压头上,渗入乙醇1ml,在负荷500g的状态下来回摩擦10次。然后,观察表面,耐伤性层基本没有变化并且表面电阻率也不降低时为○,耐伤性层不脱落,但是发生白化,或者发现表面电阻率降低时为△,脱落时为×,进行评价。
[粘着剂附着性]
在耐伤性层的表面上涂上丙烯酸系粘着剂,评价粘着剂附着性的有无。
[对于液晶偏光板的粘着力(A)]
对液晶偏光板保护用透明粘着膜(尺寸:25mm×100mm)进行取样,贴附在在温度23℃、湿度50%RH的环境下放置3个小时的偏光板的三乙酰纤维素膜上(商品名“フジタック”、厚度38微米,富士照像底片(株)制),采用2kg的压辊进行1个来回,经过24个小时后,按照JIS-Z-0237中规定的180度撕下法(剥离法),用坦锡伦拉伸试验机((株)オリェンテック制RTC-1210)测定以拉伸速度300mm/分的速度撕下时的粘着力(A)。
[臭氧气体的产生]
臭氧气体的测定是采集耐伤性层涂覆中废弃的空气,采用臭氧试验纸即碘化钾淀粉试纸来检查臭氧。
[对液晶偏光板的粘着力(B)]
对液晶偏光板保护用透明粘着膜(尺寸:25mm×100mm)进行取样,贴附在在温度23℃、湿度50%RH的环境下放置3个小时的液晶偏光板的三乙酰纤维素膜上(商品名“フジタック”、厚度38微米,富士照像底片(株)制),采用2kg的压辊进行1个来回,经过24个小时后,再在90℃下进行2个小时的加热处理,然后,按照JIS-Z-0237中规定的180度撕下法(剥离法),用坦锡伦拉伸试验机((株)オリェンテック制RTC-1210)测定以拉伸速度300mm/分的速度撕下时的粘着力(B)。
[从剥离片剥离的剥离力]
对液晶偏光板保护用透明粘着膜(尺寸:25mm×100mm)进行取样,在膜的耐伤性面的整个面上贴附两面胶带后,将两面胶带侧贴附在不锈钢板上,根据JIS-Z-0237中规定的180度撕下法(剥离法),用坦锡伦拉伸试验机((株)オリェンテック制RTC-1210)测定剥离片以拉伸速度300mm/分的速度撕下时的粘着力。
[从透明粘着膜上糊剥离的有无]
在对液晶偏光板测定粘着力时,目测评价有没有由于液晶偏光板保护用透明粘着膜和粘着层的密着不良而使粘着剂(糊)从液晶偏光板保护用透明粘着膜上剥离的状态,粘着剂不发生剥离时为○,粘着剂剥离的为×。
[杂质附着性]
在液晶偏光板保护用透明粘着膜的耐伤性层的表面上散落淀粉粉末,将膜倒置,评价剩余淀粉落下后淀粉有无附着。
表1
表面电阻率Ω | 雾度% | 耐伤性 | 耐温水性 | 耐药品性 | 粘着剂附着性 | |
实施例1 | 1.00×10<sup>7</sup> | 2.4 | 良好 | ○ | ○ | 无 |
实施例2 | 5.00×10<sup>7</sup> | 1.8 | 良好 | ○ | ○ | 无 |
实施例3 | 1.00×10<sup>7</sup> | 2.4 | 良好 | ○ | ○ | 无 |
实施例4 | 1.00×10<sup>7</sup> | 24 | 良好 | ○ | ○ | 无 |
实施例5 | 1.00×10<sup>7</sup> | 24 | 良好 | ○ | ○ | 无 |
实施例6 | 1.00×10<sup>7</sup> | 24 | 良好 | ○ | ○ | 无 |
比较例1 | 1.00×10<sup>8</sup> | 5.0 | 不良 | × | × | 有 |
比较例2 | 7.00×10<sup>8</sup> | 1.8 | 良好 | △ | △ | 无 |
(表1续表)
粘着力(A)N/m | 粘着力(B)N/m | 臭氧气体产生 | 从剥离片剥离的剥离力N/m | 有无从粘着膜发生糊剥离 | 杂质附着性 | |
实施例1 | 12 | 15 | 无 | 2 | ○ | 无 |
实施例2 | 12 | 15 | 无 | 2 | ○ | 无 |
实施例3 | 12 | 15 | 无 | 2 | ○ | 无 |
实施例4 | 12 | 15 | 无 | 2 | ○ | 无 |
实施例5 | 13 | 18 | 无 | 2 | ○ | 无 |
实施例6 | 12 | 15 | 有 | 2 | ○ | 无 |
比较例1 | 12 | 15 | 无 | 2 | ○ | 有 |
比较例2 | 12 | 15 | 无 | 2 | ○ | 有 |
如表1所示,对于实施例1~6得到的液晶偏光板保护用透明粘着膜来说,表面电阻率和雾度足够低,耐伤性、耐温水性、耐药品性良好,在表面不附着粘着剂和杂质,与液晶偏光板的粘着力相适合,也不发生从抗静电性二轴拉伸透明聚酯膜的糊剥离,从剥离片的剥离力也十分轻。而在实施例1~5中,在制造抗静电性二轴拉伸透明聚酯膜时,没有产生臭氧。在实施例6中,涂覆耐伤性层,通过照射紫外线进行固化时,产生臭氧。
另一方面,在比较例1中制备的透明粘着膜没有耐伤性层,因此,表面的耐伤性、耐温水性和耐药品性差,抗静电性也差,进而,确认附着杂质。在比较例2中制备的透明粘着膜的耐温水性和耐药品性降低,抗静电性也差,确认附着杂质。
发明效果
本发明的液晶偏光板保护用透明粘着膜在表面形成含有氧化锡的抗静电层,在其上根据需要设置含有非反应型硅酮的固化树脂层(优选硅酮硬涂层),可以获得良好的表面电阻率和透明性,并且,能够得到兼备良好的耐伤性和耐温水性和耐药品性的抗静电性二轴拉伸透明聚酯膜。
进而,通过将在尿烷系粘着剂中加入作为交联剂的聚异氰酸酯化合物的粘着剂层和硅酮移动少的烯烃系膜的剥离片相组合,粘着剂层和抗静电性二轴拉伸透明聚酯膜的密着性良好,并且,不发生在贴附在液晶偏光板上之前在卷绕状态下的流通过程中容易产生的隧道效应。在贴附本发明的透明粘着膜的液晶偏光板的另一个面上进一步涂覆粘着剂并进行干燥时,也不发生隧道效应和起泡。并且,本发明的透明粘着膜几乎不发生由静电引起的尘埃附着,粘着剂不良引起的印记少,因此,具有能够容易地进行液晶偏光板的透视检查等的优良效果。
Claims (12)
1.液晶偏光板保护用透明粘着膜,其为在二轴拉伸透明膜的一个表面上依次设置抗静电层和耐伤性层,并且在另一个表面上设置再剥离型粘着剂层的液晶偏光板保护用透明粘着膜,其特征在于抗静电层含有氧化锡,耐伤性层由热固性硅酮树脂层构成。
2.权利要求1记载的液晶偏光板保护用透明粘着膜,其中上述抗静电层含有氧化锡40~80质量%和聚酯系树脂60~20质量%。
3.权利要求1记载的液晶偏光板保护用透明粘着膜,其中上述耐伤性层含有非反应型硅酮0.1~10质量%。
4.权利要求1记载的液晶偏光板保护用透明粘着膜,其中上述耐伤性层的表面电阻率不足1×108Ω。
5.权利要求1记载的液晶偏光板保护用透明粘着膜,其中上述再剥离型粘着剂层由将尿烷系粘着剂用聚异氰酸酯系交联剂交联生成的二液固化型尿烷系粘着剂构成,并且,透明粘着膜的雾度值在3%以下。
6.权利要求5记载的液晶偏光板保护用透明粘着膜,其中聚异氰酸酯系交联剂相对于上述尿烷系粘着剂的加入量为,相对于尿烷系粘着剂固体部分100质量份的固体部分为2~10质量份。
7.权利要求1记载的液晶偏光板保护用透明粘着膜,其中在上述再剥离型粘着剂层的表面上层压剥离片。
8.权利要求7记载的液晶偏光板保护用透明粘着膜,其中上述剥离片是聚烯烃系膜。
9.权利要求7记载的液晶偏光板保护用透明粘着膜,其中上述剥离片的表面电位不到100V。
10.权利要求1记载的液晶偏光板保护用透明粘着膜,其中在将上述液晶偏光板保护用透明粘着膜粘贴在在温度23℃、湿度50%RH的环境下放置3个小时的三乙酰纤维素膜上,经过24个小时后,通过JIS-Z-0237所规定的180度撕下法测定的粘着力为3~30N/m。
11.权利要求1记载的液晶偏光板保护用透明粘着膜,其中在将上述液晶偏光板保护用透明粘着膜粘贴在在温度23℃、湿度50%RH的环境下放置3个小时的三乙酰纤维素膜上,经过24个小时后,再在温度90±1℃下加热2小时后,通过JIS-Z-0237所规定的180度撕下法测定的粘着力为3~30N/m。
12.权利要求8记载的液晶偏光板保护用透明粘着膜,其中上述剥离片是聚烯烃系膜,该聚烯烃系膜中含有的长径0.05mm以上的鱼眼个数为0.1个/m2以下,并且JIS-B-0601规定的表面粗度的最大高度为2微米以下。
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