[go: up one dir, main page]

CN100368357C - 用于石脑油生产乙烯丙烯的方法 - Google Patents

用于石脑油生产乙烯丙烯的方法 Download PDF

Info

Publication number
CN100368357C
CN100368357C CNB2005100287981A CN200510028798A CN100368357C CN 100368357 C CN100368357 C CN 100368357C CN B2005100287981 A CNB2005100287981 A CN B2005100287981A CN 200510028798 A CN200510028798 A CN 200510028798A CN 100368357 C CN100368357 C CN 100368357C
Authority
CN
China
Prior art keywords
naphtha
catalyst
propylene
ethylene propylene
span
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CNB2005100287981A
Other languages
English (en)
Other versions
CN1915927A (zh
Inventor
谢在库
姚晖
马广伟
肖景娴
陈亮
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
China Petroleum and Chemical Corp
Sinopec Shanghai Research Institute of Petrochemical Technology
China Petrochemical Corp
Original Assignee
China Petroleum and Chemical Corp
Sinopec Shanghai Research Institute of Petrochemical Technology
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by China Petroleum and Chemical Corp, Sinopec Shanghai Research Institute of Petrochemical Technology filed Critical China Petroleum and Chemical Corp
Priority to CNB2005100287981A priority Critical patent/CN100368357C/zh
Priority to KR1020060076882A priority patent/KR101270191B1/ko
Priority to US11/503,925 priority patent/US20070042904A1/en
Priority to JP2006221462A priority patent/JP5465822B2/ja
Publication of CN1915927A publication Critical patent/CN1915927A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN100368357C publication Critical patent/CN100368357C/zh
Priority to US12/365,146 priority patent/US7686942B2/en
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Landscapes

  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Catalysts (AREA)

Abstract

本发明涉及一种用于石脑油生产乙烯丙烯的方法，主要解决石脑油催化裂解制乙烯丙烯中反应温度较高、催化剂低温活性低、选择性较差的问题。本发明通过采用以C5～C10的石脑油为原料，在反应温度580～650℃，反应压力为0～0.2Mpa，催化剂负荷为0.1～2克石脑油/克催化剂·小时，水/石脑油重量比为0.5～3∶1的条件下，反应生成乙烯丙烯，其中催化剂以选自SiO2、Al2O3或其混合物为载体及以原子比计化学式如下的组合物：Mo1.0BiaVbAcBdOx的技术方案，较好地解决了该问题，可用于石脑油催化裂解制乙烯丙烯的工业生产中。

Description

用于石脑油生产乙烯丙烯的方法
技术领域
本发明涉及一种用于石脑油制乙烯丙烯的方法，特别是关于用于石脑油催化裂解制乙烯丙烯的方法。
背景技术
目前制乙烯丙烯的最主要方法是蒸汽热裂解。所采用最多的原料是石脑油。但蒸汽热裂解石脑油存在着反应温度高、工艺条件苛刻、对设备尤其是炉管材料要求高、释放大量CO2、损耗大等缺点。寻找一种合适的裂解催化剂，克服上述缺点，越来越成为人们关心的问题。
美国Phillips公司的专利US4620051和US4705769采用了以氧化锰或氧化铁为活性组分，添加了稀土元素La，以及碱土金属Mg的氧化物催化剂，裂解C3，C4原料。Mn，Mg/Al2O3催化剂在实验室的固定床反应器中，700℃，水与丁烷的摩尔比为1∶1，丁烷的转化率可达80％，乙烯，丙烯的选择性为34％和20％。该两个专利声称也可以用石脑油和流化床反应器。
意大利恩尼切姆公司的专利CN1317546A涉及化学式为12CaO·7Al2O3的蒸汽裂解反应催化剂。原料可以用石脑油，操作温度720～800℃，在1.1～1.8个大气压下，接触时间0.07～0.2秒，乙烯和丙烯的产率可达43％。
前苏联专利USSR Pat1298240.1987用负载于浮石或陶瓷上的Zr2O3，温度660～780℃中型装置上空速为2～5小时-1，水/石脑油重量比为1∶1。以正构烷烃C7～17，环己烷，直馏汽油为原料，乙烯产率可达到46％，丙烯8.8％。
中国专利CN1480255A介绍一种氧化物催化剂，用石脑油为原料，在780℃下催化裂解制乙烯丙烯，双烯收率可达到47％。
综上所述，现有催化裂解制乙烯丙烯技术，反应温度较高，但乙烯丙烯收率却增高不明显。
发明内容
本发明所要解决的技术问题是克服现有催化裂解技术存在反应温度高，所用催化剂低温下活性不高、选择性不好的问题。本发明提供一种新的用于石脑油催化裂解制乙烯丙烯的方法。使用本发明的方法制乙烯丙烯，具有反应温度低，催化剂催化活性好，乙烯丙烯选择性好的优点。
为解决上述技术问题，本发明采用的技术方案如下：一种用于石脑油催化裂解制乙烯丙烯的方法，以C5～C10的石脑油为原料，在反应温度为580～650℃，反应压力为0～0.2MPa，催化剂负荷为0.1～2克石脑油/克催化剂·小时，水/石脑油重量比为0.5～3∶1的条件下，原料通过催化剂流化床床层，其中所述的催化剂含有选自SiO2、Al2O3或其混合物的载体和以原子比计化学式如下的组合物：
Mo10BiaVbAcBdOx
式中A选自VIII族、IB族、IIB族、IA族或IIA中的至少一种元素；
B选自稀土元素中的至少一种；
a的取值范围0.01～0.5；
b的取值范围0.01～0.5；
c的取值范围0.01～0.5；
d的取值范围0.01～0.5；
x是满足催化剂中各元素化合价所需的氧原子总数；
催化剂载体用量以重量百分比计为催化剂重量的20～80％。
上述技术方案中，a的取值优选范围为0.01～0.2；b的取值优选范围为0.01～0.3；c的取值优选范围为0.01～0.3；d的取值优选范围为0.01～0.3。VIII族元素优选方案为选自Fe、Co或Ni中的至少一种；IB族元素优选方案为选自Cu、Ag或其混合物；IIB族元素优选方案为选自Zn；IA族元素优选方案为选自Li、Na或K中的至少一种；IIA元素优选方案为选自Ca、Mg、Sr或Ba中的至少一种。稀土元素优选方案为选自La或Ce中的至少一种。催化剂载体用量以重量百分比计优选范围为催化剂重量的30～50％。反应温度优选范围为600～650℃；催化剂负荷优选范围为0.5～1.5克石脑油/克催化剂·小时；水/石脑油重量比优选范围为1.0～3∶1；反应压力优选范围为0.1～0.2MPa。
本发明方法中使用的催化剂的原料Mo用的是钼酸铵或磷钼酸；V用的是偏钒酸铵或五氧化二钒；Bi用的是硝酸铋；A类元素用的是相应的硝酸盐、草酸盐、乙酸盐或可溶性卤化物；B类元素用的是相应的硝酸盐、氧化物。
制备本发明方法中使用的催化剂的成形方式是将加入了各组分元素和载体的浆液，在70～80℃的水浴上加热回流5小时后进行喷雾干燥，成形后的焙烧温度为600～750℃，焙烧时间为3～10小时。
本发明方法中由于采用了一系列具有低温吸附、氧化还原性和双功能酸碱位配合的过渡金属和稀土金属，其具有较强的低温活性，对原料起到氧化催化的作用。在600～650℃相对较低的温度条件下，催化剂用于石脑油催化裂解反应，使双烯收率可达45.3％，取得较好的技术效果。
涉及的催化剂考评，所用原料石脑油(具体指标见表1)。反应的温度范围为600～650℃，催化剂负荷为0.5～2克石脑油/克催化剂·小时，水/石脑油重量比为1.5～3∶1。流化床反应器的内径为39毫米，反应压力0～0.2MPa。
表1  石脑油原料指标
  项目   数据
  密度(20℃)千克/米<sup>3</sup>   704.6
  馏程初馏程℃   40
  终馏程℃   160
  饱和蒸汽压(20℃)千帕   50.2
  烷烃％(重量)   65.2
  正构烷烃％   32.5
  环烷烃％   28.4
  烯烃％(重量)   0.17
  芳烃％(重量)   6.2
下面通过实施例对本发明作进一步的阐述。
具体实施方式
【实施例1】
取5.89克硝酸铋，用1∶1的浓硝酸10毫升溶解，得黄色溶液。另取30克钼酸铵溶解于200毫升水，将其倒入硝酸铋溶液，搅拌，制得溶液(I)。
另取3克偏钒酸铵，加100毫升水，滴入2毫升80％的磷酸，加入草酸3克，加热至偏钒酸铵溶解，得到溶液(II)。
再取硝酸钴7.86克，硝酸铈5.58克，硝酸钙6.72克，将三者一起溶解于250毫升水中，得到溶液(III)。
将溶液(I)，(II)，(III)混合起来，置于70～80℃水浴上加热，加入称好的二氧化硅25克，氧化铝1克。回流5小时，再用喷雾干燥机干燥成形。将所得粉末筛分后，置于马福炉中升温至740℃，灼烧5小时。冷却后，再将催化剂过筛。
得到的催化剂化学式为：Mo1.0Bi0.07V0.15Co0.16Ca0.17Ce0.08Ox+30.6％载体
在以下条件下进行催化剂活性评价：39毫米内径的流化床反应器，反应温度为650℃，压力为0.15MPa。水/石脑油重量比为3∶1，催化剂装量为20克，负荷为1克石脑油/克催化剂·小时。收集气体产物，进行气相色谱分析，产物分布见表2。
表2  裂解主要产物分布及双烯产率
  产品   含量(重量％)
  甲烷   18.24
  乙烷   3.34
  乙烯   33.43
  丙烷   0.46
  丙烯   13.89
  C<sub>4</sub>   4.53
  转化率   86
  乙烯收率   31.44
  丙烯收率   13.06
  双烯收率   44.50
【实施例2】
同实施例1制得溶液(I)和溶液(II)。取硝酸铁10.91克，硝酸镍3.73克，硝酸镧5.85克，硝酸钾1.1克，溶解于250毫升水中，得溶液(III)。
将溶液(I)(II)(III)混合起来。加入二氧化硅25克，氧化铝1克。
得到催化剂化学式为：Mo1.0Bi0.07V0.15Fe0.16Ni0.08K0.06La0.08Ox+30.06％载体
其它同实施例1，产物分布见表3。
表3  裂解主要产物分布及双烯产率
  产品   含量(重量％)
  甲烷   18.52
  乙烷   2.1
  乙烯   38.16
  丙烷   0.25
  丙烯   10.4
  C4   3.12
  转化率   87.7
  乙烯收率   33.48
  丙烯收率   9.12
  双烯收率   42.60
【实施例3】
同实施例1制得溶液(I)和溶液(II)。取硝酸钴7.86克，硝酸钡1.68克，硝酸铈2.79克，硝酸钾1.30克，溶解于250毫升水中，得溶液(III)。
将溶液(I)(II)(III)混合起米。加入二氧化硅30克，氧化铝1.5克。
得到催化剂化学式为：Mo1.0Bi0.07V0.15Co0.16Ba0.04K0.04Ce0.08Ox+37.5％载体其它同实施例1，产物收率：乙烯29.89％，丙烯7.37％，双烯37.25％。
【实施例4】
同实施例1制得溶液(I)和溶液(II)。取硝酸钴3.73克，硝酸铜3.10克，硝酸铈2.79克，硝酸钾1.30克，溶解于250毫升水中，得溶液(III)。
将溶液(I)(II)(III)混合起来。加入二氧化硅25克，氧化铝1克。
得到催化剂化学式为：Mo1.0Bi0.07V0.15Co0.08Cu0.08K0.08Ce0.04Ox+34.3％载体其它同实施例1，产物收率：乙烯25.37％，丙烯15.35％，双烯40.72％。
【实施例5】
同实施例1制得溶液(I)和溶液(II)。取硝酸钴7.86克，硝酸锌0.8克，硝酸镧5.85克，溶解于250毫升水中，得溶液(III)。
将溶液(I)(II)(III)混合起来。加入二氧化硅25克，氧化铝1克。
得到的催化剂化学式为：Mo1.0Bi0.07V0.15Co0.16Zn0.02La0.08Ox+32.7％载体其它同实施例1，产物收率：乙烯28.29％，丙烯13.39％，双烯41.68％。
【实施例6】
同实施例1制得溶液(I)和溶液(II)。取硝酸钴7.86克，硝酸铜3.10克，硝酸镧5.85克，溶解于250毫升水中，得溶液(III)。
将溶液(I)(II)(III)混合起来。加入二氧化硅25克，氧化铝1克。
得到的催化剂化学式为：Mo1.0Bi0.07V0.15Co0.16Cu0.08La0.08Ox+31.8％载体其它同实施例1，产物收率：乙烯28.73％，丙烯12.26％，双烯41.00％。
【实施例7】
同实施例1制得溶液(I)和溶液(II)。取硝酸钴7.86克，硝酸铬6.39克，硝酸铈5.86克，硝酸钾2.60克，溶解于250毫升水中，得溶液(III)。
将溶液(I)(II)(III)混合起来。加入二氧化硅25克，氧化铝1克。
得到催化剂化学式为：Mo1.0Bi0.07V0.15Co0.16Cr0.09K0.15Ce0.08Ox+30.6％载体其它同实施例1，产物收率：乙烯33.55％，丙烯9.77％，双烯43.33％。
【实施例8】
同实施例1制得溶液(I)和溶液(II)。取硝酸铁10.91克，硝酸锌0.80克，氧化镧2.2克，溶解于250毫升水中，滴入适量稀硝酸，至沉淀溶解。得溶液(III)。
将溶液(I)(II)(III)混合起来。加入二氧化硅25克，氧化铝1克。
得到的催化剂化学式为：Mo1.0Bi0.07V0.15Fe0.16Zn0.02La0.08Ox+33.0％载体其它同实施例1，产物收率：乙烯32.18％，丙烯7.82％，双烯40.01％。
【实施例9】
催化剂的制备方法
取5.89克硝酸铋，用1∶1的浓硝酸10毫升溶解，得黄色溶液。另取30克钼酸铵溶解于200毫升水，将其倒入硝酸铋溶液，搅拌，制得溶液(I)。
另取3克偏钒酸铵，加100毫升水，滴入2毫升80％的磷酸，加入草酸3克，加热至偏钒酸铵溶解，得到溶液(II)。
再取硝酸镍7.29克，硝酸铈2.79克，硝酸锌5.6克，将三者一起溶解于250毫升水中，得到溶液(III)。
将溶液(I)，(II)，(III)混合起来，置于70～80℃水浴上加热，加入称好的二氧化硅25克，氧化铝1克。回流5小时，随后进行喷雾干燥。
将干燥的粉末，过60钼筛，置于马福炉中升温至740℃，灼烧5小时。冷却后，在研钵中将催化剂研成粉末，过100目筛。
得到的催化剂化学式为：Mo1.0Bi0.07V0.15Ni0.15Zn0.11Ce0.04Ox+32.3％载体
为了考评催化剂的活性，用39毫米直径的流化床作反应器，催化剂装量20克。反应压力是0.15MPa。在此条件下，选取不同的温度，不同的催化剂负荷，不同的水/石脑油重量比，收集反应气体产物，进行气相色谱分析。
该催化剂在650℃，催化剂负荷克0.75克石脑油/克催化剂·小时，水/石脑油重量比3∶1，得到的气相产物分布及乙烯丙烯收率，如表4所列。
表4  实施例9的气相产物分布及双烯产率
  产品   含量(H<sub>2</sub>体积％，其余重量％)
  氢气(体积％)   17.1
  甲烷   23.10
  乙烷   3.02
  乙烯   43.57
  丙烷   0.37
  丙烯   13.29
  C4   4.56
  其它   12.09
  转化率   95.3
  乙烯收率   34.14
  丙烯收率   11.16
  双烯收率   45.30
【实施例10～13】
上述实施例9中涉及的催化剂，在不同的反应温度，不同的催化剂负荷，不同的水/石脑油重量比，以及不同的反应压力下，得到的乙烯丙烯收率，如表5所列。
表5  催化剂在不同条件下的收率
  反应温度(℃)   催化剂负荷(克石脑油/克催化剂·小时)   水/石脑油重量比   反应压力(MPa) 收率(％)
  650   1.0   3∶1   0.15   乙烯：38.14％丙烯：6.65％
  630   0.75   2∶1   0.16   乙烯：37.22％丙烯：2.14％
  650   0.5   3∶1   0.13   乙烯：41.46％丙烯：3.01％
  650   0.5   2∶1   0.12   乙烯：40.43％丙烯：3.5％
【实施例14】
催化剂制备方法：
同实施例1制得溶液(I)和溶液(II)。取硝酸铁10.91克，硝酸铬10.03克，硝酸镧5.85克，硝酸钾1.1克，溶解于250毫升水中，得溶液(III)。
将溶液(I)(II)(III)混合起来。加入二氧化硅30克，氧化铝1.5克。
得到催化剂化学式为：Mo1.0Bi0.07V0.15Fe0.16Cr0.15K0.06La0.08Ox+32.1％载体
为了考评催化剂的活性，用39毫米直径的流化床作反应器，催化剂装量20克。反应压力是0.15MPa。在此条件下，选取不同的温度，不同的催化剂负荷，不同的水/石脑油重量比，收集反应气体产物，进行气相色谱分析。
该催化剂在620℃，催化剂负荷克1克石脑油/克催化剂·小时，水/石脑油重量比3∶1，得到的气相产物分布及乙烯丙烯收率，如表6所列。
表6  实施例14的气相产物分布及双烯产率
  产品   含量(H<sub>2</sub>体积％，其余重量％)
  氢气(体积％)   15.5
  甲烷   18.34
  乙烷   2.60
  乙烯   40.31
  丙烷   0.46
  丙烯   17.10
  C4   6.02
  其它   15.17
  转化率   86.46
  乙烯收率   29.45
  丙烯收率   12.50
  双烯收率   41.95
【实施例15～18】
上述实施例9中涉及的催化剂，在不同的反应温度，不同的催化剂负荷，不同的水/石脑油重量比，以及不同的反应压力下，得到的乙烯丙烯收率，如表7所列。
表7  催化剂在不同条件下的收率
  反应温度(℃)   催化剂负荷(克石脑油/克催化剂·小时)   水/石脑油重量比 反应压力(MPa) 收率(％)
  650   1.5   3∶1   0.12   乙烯：35.30％丙烯：6.27％
  640   1.0   2∶1   0.15   乙烯：32.90％丙烯：8.21％
  620   0.75   3∶1   0.16   乙烯：31.98％丙烯：7.61％
  610   0.5   1∶1   0.13   乙烯：31.04％丙烯：6.22％

Claims (9)

1.一种用于石脑油催化裂解制乙烯丙烯的方法，以C5～C10的石脑油为原料，在反应温度为580～650℃，反应压力为0～0.2MPa，催化剂负荷为0.1～2克石脑油/克催化剂·小时，水/石脑油重量比为0.5～3∶1的条件下，原料通过催化剂流化床床层，其中所述的催化剂含有选自SiO2、Al2O3或其混合物的载体和以原子比计化学式如下的组合物：
Mo1.0BiaVbAcBdOx
式中A选自VIII族、IB族、IIB族、IA族或IIA中的至少一种元素；
B选自稀土元素中的至少一种；
a的取值范围0.01～0.5；
b的取值范围0.01～0.5；
c的取值范围0.01～0.5；
d的取值范围0.01～0.5；
x是满足催化剂中各元素化合价所需的氧原子总数；
催化剂载体用量以重量百分比计为催化剂重量的20～80％。
2.根据权利要求1所述用于石脑油催化裂解制乙烯丙烯的方法，其特征在于a的取值范围为0.01～0.2，b的取值范围为0.01～0.3，c的取值范围为0.01～0.3，d的取值范围为0.01～0.3。
3.根据权利要求1所述用于石脑油催化裂解制乙烯丙烯的方法，其特征在于VIII族元素选自Fe、Co或Ni中的至少一种；IB族元素选自Cu、Ag或其混合物；IIB族元素选自Zn；IA族元素选自Li、Na或K中的至少一种；IIA元素选自Ca、Mg、Sr或Ba中的至少一种。
4.根据权利要求1所述用于石脑油催化裂解制乙烯丙烯的方法，其特征在于稀土元素选自La或Ce中的至少一种。
5.根据权利要求1所述用于石脑油催化裂解制乙烯丙烯的方法，其特征在于催化剂载体用量为催化剂重量的30～50％。
6.根据权利要求1所述用于石脑油催化裂解制乙烯丙烯的方法，其特征在于反应温度为600～650℃。
7.据权利要求1所述用于石脑油催化裂解制乙烯丙烯的方法，其特征在于催化剂负荷为0.5～1.5克石脑油/克催化剂·小时。
8.权利要求1所述用于石脑油催化裂解制乙烯丙烯的方法，其特征在于反应的水/石脑油重量比为1.0～3∶1。
9.权利要求1所述用于石脑油催化裂解制乙烯丙烯的方法，其特征在于反应压力为0.1～0.2MPa。
CNB2005100287981A 2005-08-15 2005-08-15 用于石脑油生产乙烯丙烯的方法 Active CN100368357C (zh)

Priority Applications (5)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CNB2005100287981A CN100368357C (zh) 2005-08-15 2005-08-15 用于石脑油生产乙烯丙烯的方法
KR1020060076882A KR101270191B1 (ko) 2005-08-15 2006-08-14 유동상 촉매를 사용하여 촉매 분해에 의하여 에틸렌 및 프로필렌을 제조하는 방법
US11/503,925 US20070042904A1 (en) 2005-08-15 2006-08-15 Fluid-bed catalyst for the preparation of ethylene and propylene by catalytic cracking
JP2006221462A JP5465822B2 (ja) 2005-08-15 2006-08-15 接触分解によるエチレンおよびプロピレン製造のための流動層触媒
US12/365,146 US7686942B2 (en) 2005-08-15 2009-02-03 Method for preparation of ethylene and propylene by catalytic cracking using a fluid-bed catalyst

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CNB2005100287981A CN100368357C (zh) 2005-08-15 2005-08-15 用于石脑油生产乙烯丙烯的方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN1915927A CN1915927A (zh) 2007-02-21
CN100368357C true CN100368357C (zh) 2008-02-13

Family

ID=37737026

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CNB2005100287981A Active CN100368357C (zh) 2005-08-15 2005-08-15 用于石脑油生产乙烯丙烯的方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN100368357C (zh)

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1519053A (zh) * 1998-09-03 2004-08-11 催化剂组合物
CN1189434C (zh) * 2002-12-11 2005-02-16 中国石油化工股份有限公司 碳四及其以上烯烃催化裂解生产丙烯的方法

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1519053A (zh) * 1998-09-03 2004-08-11 催化剂组合物
CN1189434C (zh) * 2002-12-11 2005-02-16 中国石油化工股份有限公司 碳四及其以上烯烃催化裂解生产丙烯的方法

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
新型乙烯制备技术研究进展. 朱海欧，李文钊，徐恒泳.天然气化工(C1化学与化工)，第3期. 2004 *

Also Published As

Publication number Publication date
CN1915927A (zh) 2007-02-21

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US7686942B2 (en) Method for preparation of ethylene and propylene by catalytic cracking using a fluid-bed catalyst
CN100391610C (zh) 含分子筛的催化裂解流化床催化剂
CN103298771B (zh) 高产率制备1,3-丁二烯的方法
JP5371692B2 (ja) 共役ジオレフィンの製造方法
KR100993452B1 (ko) 탄화수소의 접촉분해에 의한 올레핀의 제조방법
US9480975B2 (en) Catalyst for catalytic cracking in a fluidized bed
CN101239866B (zh) 含氧化合物生产乙烯、丙烯的方法
CN107413372A (zh) 生产卤代芳腈的流化床催化剂及其使用方法
JP2011178719A (ja) ブタジエンの製造方法
TWI342306B (zh)
CN100564489C (zh) 一种石油烃催化裂解催化剂及其应用
CN107970954B (zh) 用于丁烯氧化脱氢制丁二烯的催化剂及其制备方法
CN101279269B (zh) 低水比乙苯催化脱氢制苯乙烯催化剂
CN102746889B (zh) 催化裂解生产乙烯与丙烯的方法
CN100368357C (zh) 用于石脑油生产乙烯丙烯的方法
CN100408526C (zh) 催化裂解生产乙烯丙烯的方法
CN100443168C (zh) 用于催化裂解制乙烯丙烯的流化床催化剂
CN101190863A (zh) 流化床催化裂解制乙烯和丙烯的方法
CN101190414B (zh) 催化裂解生产烯烃的流化床催化剂
CN100430134C (zh) 催化裂解制乙烯丙烯的流化床催化剂
CN101190862A (zh) 催化裂解生产烯烃的方法
CN101190411B (zh) 催化裂解制乙烯和丙烯的流化床催化剂
CN107973690A (zh) 用于丁烯氧化脱氢制丁二烯的催化剂及其方法
CN113877596B (zh) 乙苯脱氢催化剂及其制备方法和应用
CN103030496A (zh) 丙烷脱氢过程中氢气选择性氧化方法

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant