Verfahren zur Darstellung eines schwefelhaltigen Farbstoffes. Die Erfindung beruht auf der Beobachtung, dass die im Patent Nr. <B>95509</B> und seinen Zu sätzen beschriebenen schwefelhaltigen Farb stoffe der Thiazinklasse auch erhalten wer den können durch Kondensation von fl-Naph- tochinon und seinen Derivaten,
insbesondere von im Chinonrest chlorierten fl-Naphto- chinonverbindungen mit o-Aminoarylmerkap- tanen. Das o-Aminoarylmerkaptan kann als solches oder in Form einer äquivalenten Ver bindung verwandt werden, welche im Laufe der Reaktion ein o-Aminoarylmerkaptai) er zeugt, zum Bei-spiel also in Form von o-Amino- aryldisulfid, einer o-Aminoarylthiosulfosäure,
einem Einwirkungsprodukt von Chlorschwefel auf einen aromatischen Aminokörper (siehe Schweizer Patent Nr. <B>71331</B> und Zusätze) oder einer der Verbindungen, welche aus diesen Einwirkungsprodukten durch die Einwirkung von Wasser und Alkalien (siehe Schweizer Patent Nr. <B>72277</B> und Zusätze) entsteht.
Das vorliegende Patent hat nun ein Ver fahren zur Darstellung eines solchen Thiazin- farbstoffes zum Gegenstand. Das Verfahren beruht darauf, (lass ein im Chinonrest chlo riertes fl-Naphtochinon mit p-Chlor-o-amino- thiophenol kondensiert wird. Es kann auch ein solcher Ausgangsstoff verwendet werden, aus dem p-Chlor-o-aminothiophenol inter mediär entsteht. Der Farbstoff ist identisch mit dem im Patent Nr. 95509 beschriebenen .Produkt.
<I>Beispiel<B>1:</B></I> <B>23 kg 3 -</B> 4-Dichlor-#-naphtochinon w erden mit etwa 200<B>kg</B> Spiritus oder Eisessig an gerührt. Hierzu gibt man eine Paste von p-Chlor-o-aminothiophenolzinkmerkaptid ent- sprechend 16 kg 100% p-Clor-o-aminothio- phenol,
fügt zweckmässig einige Kilo Natrium- acetat zu und erhitzt das Gemisch mehrere Stunden am Rückflusskühler. Nach beendeter Reaktion ist der Farbstoff in Form eines dunkelgefärbten Niederschlages ausgeschieden. Derselbe wird abfiltriert und zweckmässig durch Lösen in konzentrierter Schwefelsäure und Ausgiessen dieser Lösung auf Eis in eine leicht verküpbare Paste übergeführt. Der Farbstoff färbt Wolle in der Hydro- sulfitküpe in dunkelvioletten Tönen an, welche beim Nachehromieren in ein echtes Blaugrün übergeben.
An Stelle von p-Chlor-o-Amitio- thiophenol kann in diesem Beispiel die äqui valente Menge p-Chloranilin-o-disulfid oder p-Chloranilin-thiosulfosäure verwendet werden. <I>Beispiel 2.-</I> <B>22,5 kg</B> des im Schweizer Patent Nr. <B>71331</B> beschriebenen Einwirkungsproduktes von Chlorschwefel auf Anilin,<B>20,5 kg</B> 3-Chlor- P-naphtochinon, 24<B>kg</B> Natriumacetat und <B>250 kg</B> Eisessig werden unter gutem Rühren. mehrere Stunden erhitzt. Der gebildete Farb stoff scheidet sich während der Reaktion als dunkelgefärbtes Pulver ab.
Man lässt erkalten, filtriert und führt den Farbstoff wie im Bei spiel<B>1</B> beschrieben, in eine leicht verküp- bare Paste über. Getrocknet ist der Farb stoff ein tiefviolettblau gefärbtes Pulver; er erzeugt in der Hydrosulfitkäpe und beim Nachbehandeln mit Chromsalzen ganz ähn- liehe blaugrüne Färbungen, wie der im vori gen Beispiel beschriebene.
An Stelle des direkten Einwirkungspro duktes von Chlorschwefel auf Anilin können die aus demselben durch Einwirkung des Wassers oder verdünnter Alkalien gewonnenen Verbindungen (siehe Schweizer Patent Nr. <B>72277)</B> benutzt werden.
Process for the preparation of a sulfur-containing dye. The invention is based on the observation that the sulfur-containing dyes of the thiazine class described in patent no. <B> 95509 </B> and its additives can also be obtained by condensation of fl-naphthoquinone and its derivatives,
in particular of fl-naphthoquinone compounds chlorinated in the quinone radical with o-aminoarylmercaptans. The o-aminoaryl mercaptan can be used as such or in the form of an equivalent compound which in the course of the reaction generates an o-aminoaryl mercaptan, for example in the form of o-aminoaryl disulfide, an o-aminoarylthiosulfonic acid,
a product of the action of chlorosulphur on an aromatic amino body (see Swiss Patent No. <B> 71331 </B> and additives) or one of the compounds that result from these action products through the action of water and alkalis (see Swiss Patent No. <B> 72277 </B> and additions).
The present patent now has a process for the preparation of such a thiazine dye as its subject. The process is based on (let a fl-naphthoquinone chlorinated in the quinone residue be condensed with p-chloro-o-aminothiophenol. Such a starting material can also be used from which p-chloro-o-aminothiophenol is formed intermediately The dye is identical to the product described in Patent No. 95509.
<I>Example<B>1:</B> </I> <B> 23 kg 3 - </B> 4-dichloro - # - naphthoquinone w ith around 200 <B> kg </B> alcohol or Glacial acetic acid stirred. A paste of p-chloro-o-aminothiophenol zinc mercaptide corresponding to 16 kg of 100% p-chloro-o-aminothiophenol is added,
conveniently adds a few kilograms of sodium acetate and heats the mixture for several hours on the reflux condenser. When the reaction has ended, the dye has separated out in the form of a dark-colored precipitate. The same is filtered off and suitably converted into an easily vettable paste by dissolving it in concentrated sulfuric acid and pouring this solution onto ice. The dye stains wool in the hydrosulfite vat in dark purple tones, which turn into a true blue-green when re-homing.
In this example, the equivalent amount of p-chloroaniline-o-disulfide or p-chloroaniline-thiosulfonic acid can be used instead of p-chloro-o-amitio-thiophenol. <I> Example 2.- </I> <B> 22.5 kg </B> of the product of action of chlorosulphur on aniline described in Swiss Patent No. <B> 71331 </B>, <B> 20.5 kg </B> 3-chloro-p-naphthoquinone, 24 <B> kg </B> sodium acetate and <B> 250 kg </B> glacial acetic acid while stirring well. heated for several hours. The dye formed separates out as a dark-colored powder during the reaction.
It is allowed to cool, filtered and the dye is converted into an easily agglomerated paste as described in example <B> 1 </B>. When dried, the dye is a deep violet-blue colored powder; In the hydrosulphite cap and after treatment with chromium salts, it produces blue-green colorations that are very similar to the one described in the previous example.
Instead of the direct action product of chlorosulphur on aniline, the compounds obtained from the same through the action of water or dilute alkalis (see Swiss patent no. <B> 72277) </B> can be used.