Verfahren zum Umwandeln des harzartigen Phenolformaldehydkondensationsproduktes in ein leicht pulverisierbares Harz. Das Verfahren bezweckt, das harzartige unter Verwendung von Basen als Kondensa tionsmittel erhaltene Phenolformaldehydkon- densationsprodukt in ein leicht pulverisier- bares, beim Erwärmen nicht klebendes Harz umzuwandeln.
Das Verfahren besteht darin; dass man aus Phenol und Formaldehyd mit Basen als Kondensationsmittel das harzige Kondensa tionsprodukt herstellt und dasselbe vor seiner endgültigen . Abscheidung mit einem sauren Stoffe in einer Menge, die unterhalb derjeni gen ist, welche das Harz beim Erhitzen in das unschmelzbare, unlösliche Kondensations- produkt überzuführen vermag, versetzt und erhitzt.
Die Ausführung des Verfahrens kann fol- gendermassen geschehen Zunächst wird Phenol und Formaldehyd mit basisch reagierenden Stoffen kondensiert. Zu dem noch in Lö8ung befindlichen Phenol formaldehydkondensationsprodukt gibt man soviel eines sauren Stoffes, dass die vorhan- dene Base noch nicht vollständig gebunden ist. Man kann aber auch Säure bis zur neu tralen Reaktion zusetzen.
Eine weitere Aus führungsform besteht darin, dass man den sauren Stoff bis zur sauren Reaktion zusetzt, aber nicht soviel des sauren Stoffes zugibt, dass beim Eindampfen das unschmelzbare unlöslicheKondensationsproduktentsteht. Das Verfahren kann auch so ausgeführt werden, düss man von dem mit Basen als Kondensa tionsmittel erhaltenen Phenolformaldehydkoci- densationsprodukt die wässerige Flüssigkeit abgiel.it und nunmehr den sauerreagierenden Stoff zusetzt.
Man kann auch das mit Basen als Kondensationsmittel erhaltene Phen.ol- formaldehydkondensationsprodukt eindampfen und zu dem so erhaltenen Öl oder Harz die Säure zusetzen.
Die Alischung wird ausgewaschen und das Harz eingedampft.
Die Menge des zuzusetzenden sauren Stof fes wird nach der verwendeten Basenmenge berechnet, wobei, falls die wässerige Flüssigkeit von dem ausgeschiedenen 01e oder Harze ge trennt ist, die hiermit entfernte Basenmenge in Rechnung gesetzt werden muss. Die zu verwendende Säuremenge hängt teilweise von dem Charakter der Säure ab. Bei Verwen dung von Säure mit niedriger elektrolytischer Dissoziationskonstante muss man einen ver hältnismässig grossen Überschuss an Säure verwenden, um das genannte Harz zu ge winnen.
Bei Anwendung von Salzsäure oder Schwe felsäure darf höchstens bis zur Neutralisation gegangen werden, es muss ein Überschuss vermieden werden. Dagegen kann man bei Anwendung von Oxalsäure, Zitronensäure und dergleichen einen grösseren Überschuss benutzen.
Die verwendeten Säuren können anorga- nischer oder organischer Natur sein und so wohl feste, flüssige oder gasförmige Form (z. B. schweflige Säure als Gas) besitzen. Es können auch säureabspaltende Stoffe oder saure Salze verwendet werden, z. B. Alkalibi- sulfat, saures Fluorwasserstoffsaures Kalium oder Natrium, Betainchlorhydrat,Säurechloride und dergleichen.
Das nach dem vorliegenden Verfahren erhaltene Harz hat einen höheren Schmelz punkt als das in der bekannten Weise mit Basen oder Säuren hergestellte Harz. Es ist spröde, geruchlos und löslich in Alkohol und Aceton. Die Härte des Harzes ist auch grösser als diejenige des nach dem andern Verfahren hergestellten Harzes. Das Harz kann durch weiteres Erhitzen in ein urschmelzbares, in Basen und organischen Lösungsmitteln unlös liches Harz übergeführt werden.
Die Lösung des Harzes in leichtflüchtigen Lösungsmitteln, wie Alkoholen, eignet sich Kaltlack und Politur und bietet einen vor züglichen Schnellackersatz.
Die Ausbeute an Harz ist besser als bei den andern Verfahren.
Beispiel <I>1:</I> 110 Gewichtsteile Phenol und 85 Ge wichtsteile 40 Gew. o/oiger Formaldehyd wer den mit 2 Gewichtsteilen Natriumcarbonat (kristallisiert) etwa 25 Minuten erhitzt, hier- auf 1 Gewichtsteil Oxalsäure, in Wasser ge löst, hinzugegeben und bis zur Abscheidung erhitzt. Das abgeschiedene Harz wird ge waschen und eingedampft.
Beispiel <I>2:</I> 110 Gewichtsteile Phenol und 80 Gewichts teile 40 Gew. o/oiger Formaldehyd werden mit 3 Gewichtsteilen 18 % igem Ammoniak etwa 45 Minuten erhitzt und hierauf mit 12 Gewichtsteilen 30 % iger Kaliumbisulfatlösung versetzt und etwa 10 Minuten erhitzt, das abgeschiedene Harz gewaschen und einge dampft.
Process for converting the resinous phenol-formaldehyde condensation product into an easily pulverizable resin. The aim of the process is to convert the resinous phenol-formaldehyde condensation product obtained using bases as a condensing agent into an easily pulverizable resin which does not stick when heated.
The procedure consists in this; that one produces the resinous condensation product from phenol and formaldehyde with bases as condensation agents and the same before its final. Deposition with an acidic substance in an amount which is below that which the resin is able to convert into the infusible, insoluble condensation product when heated, mixed and heated.
The process can be carried out as follows. First, phenol and formaldehyde are condensed with substances with a basic reaction. To the phenol formaldehyde condensation product that is still in the solution is added so much of an acidic substance that the base present is not yet completely bound. But you can also add acid until the neutral reaction.
Another embodiment consists in adding the acidic substance until the acidic reaction occurs, but not adding so much of the acidic substance that the infusible, insoluble condensation product is formed during evaporation. The process can also be carried out in such a way that the aqueous liquid is removed from the phenol-formaldehyde-co-condensation product obtained with bases as the condensation agent and the acidic substance is then added.
The phenol-formaldehyde condensation product obtained with bases as the condensation agent can also be evaporated and the acid can be added to the oil or resin thus obtained.
The mixture is washed out and the resin is evaporated.
The amount of acidic substance to be added is calculated according to the amount of base used, whereby, if the aqueous liquid is separated from the excreted oil or resins, the amount of base removed must be taken into account. The amount of acid to use depends in part on the character of the acid. If acid with a low electrolytic dissociation constant is used, a relatively large excess of acid must be used in order to obtain the resin mentioned.
When using hydrochloric acid or sulfuric acid, the maximum is allowed to go as far as neutralization; an excess must be avoided. On the other hand, when using oxalic acid, citric acid and the like, a larger excess can be used.
The acids used can be of an inorganic or organic nature and thus have a solid, liquid or gaseous form (e.g. sulfurous acid as a gas). Acid-releasing substances or acidic salts can also be used, e.g. B. alkali metal sulfate, acidic hydrofluoric acid potassium or sodium, betaine chlorohydrate, acid chlorides and the like.
The resin obtained by the present process has a higher melting point than the resin prepared in the known manner with bases or acids. It is brittle, odorless, and soluble in alcohol and acetone. The hardness of the resin is also greater than that of the resin produced by the other method. The resin can be converted into a meltable resin that is insoluble in bases and organic solvents by further heating.
The solution of the resin in volatile solvents such as alcohols is suitable for cold lacquer and polish and offers a quick substitute for quick lacquer.
The resin yield is better than with the other methods.
Example <I> 1: </I> 110 parts by weight of phenol and 85 parts by weight of 40% by weight of formaldehyde are heated with 2 parts by weight of sodium carbonate (crystallized) for about 25 minutes, 1 part by weight of oxalic acid is then dissolved in water, added and heated until separation. The deposited resin is washed and evaporated.
Example <I> 2: </I> 110 parts by weight of phenol and 80 parts by weight of 40% by weight formaldehyde are heated with 3 parts by weight of 18% ammonia for about 45 minutes and then mixed with 12 parts by weight of 30% potassium bisulfate solution and then for about 10 minutes heated, washed the deposited resin and evaporated.