CH679862A5

CH679862A5 -

Info

Publication number: CH679862A5
Application number: CH207/90A
Authority: CH
Inventors: Klaus Dr Stoll; Rainer Dr Wolf
Original assignee: Sandoz Ag
Priority date: 1989-01-24
Filing date: 1990-01-23
Publication date: 1992-04-30
Also published as: JPH02270892A; GB2227490A; DE4001397A1; BE1003823A3; IT1241397B; NL9000170A; IT9047565A0; HUT54380A; GB9001399D0; DD291772A5; FR2644457B1; FR2644457A1; FR2642081A1; IT9047565A1; GB8901517D0; GB2227490B; CN1054083A; CA2008376A1; FR2642081B1; HU900150D0

Description

5 5

10 10th

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CH679 862A5 CH679 862A5

Beschreibung description

Stabilisatoren für polvmere Materialien Stabilizers for polymer materials

Gegenstand der Erfindung sind Stabilisator-Kompositionen für polymere, organische Materialien. Die erfindungsgemässen Stabilisator-Kompositionen sind synergistisch wirkende Mischungen von a) 40 bis 99,9 Gewichtsprozent eines oder mehrerer Phosphonite der Formel I The invention relates to stabilizer compositions for polymeric, organic materials. The stabilizer compositions according to the invention are synergistic mixtures of a) 40 to 99.9 percent by weight of one or more phosphonites of the formula I.

r—0-p / p^°~~r! ) r — 0-p / p ^ ° ~~ r! )

*-o/ X°~R'm tu und b) 0,1 bis 60 Gewichtsprozent eines Phosphits der Formel II * -o / X ° ~ R'm tu and b) 0.1 to 60 percent by weight of a phosphite of the formula II

0-Ri 0-Ri

/ /

R3- 0-P (II) R3-0-P (II)

\ \

0-Ri worin m 0 oder 1, 0-Ri where m is 0 or 1,

n 0 oder 1, n 0 or 1,

Y eine Sauerstoff-, Schwefel- oder 1,4-PhenyIen-Brücke oder ein Brückenglied der Formel -CH(Rs) Y is an oxygen, sulfur or 1,4-phenylene bridge or a bridge member of the formula -CH (Rs)

alle R-O- und Ri-O-Gruppen unabhängig voneinander, den Rest eines aliphatischen, alicyclischen oder aromatischen Alkohols, der bis zu drei Hydroxylgruppen enthalten kann, wobei jedoch die Hydroxylgruppen nicht so angeordnet sind, dass sie Teile eines Phosphor-enthaltenden Ringes sein können (als monovalente R-O-Gruppen bezeichnet), all RO and Ri-O groups independently of one another, the remainder of an aliphatic, alicyclic or aromatic alcohol, which can contain up to three hydroxyl groups, but the hydroxyl groups are not arranged such that they can be part of a phosphorus-containing ring ( referred to as monovalent RO groups),

oder je zwei an ein Phosphoratom gebundene R-O-, bzw. Ri-O-Gruppen, jeweils unabhängig voneinander zusammen den Rest eines aliphatischen, alicyclischen oder aromatischen Alkohols mit insgesamt bis zu drei Hydroxylgruppen (als bivalente R-O-, bzw. Ri-O-Gruppen bezeichnet), or two RO or Ri-O groups bonded to a phosphorus atom, each independently of one another together the remainder of an aliphatic, alicyclic or aromatic alcohol with a total of up to three hydroxyl groups (as bivalent RO or Ri-O groups designated),

R3-O- den Rest eines aliphatischen, alicyclischen oder aromatischen Alkohols, der bis zu drei Hydroxylgruppen enthalten kann, wobei die Hydroxylgruppen jedoch nicht so angeordnet sind, dass sie Teile eines Phosphor-enthaltenden Ringes sein können, R3-O- the residue of an aliphatic, alicyclic or aromatic alcohol, which can contain up to three hydroxyl groups, but the hydroxyl groups are not arranged such that they can be part of a phosphorus-containing ring,

Rs Wasserstoff, Ci-s-Alkyl oder eine Gruppe der Formel COORs und Rß Ci-s-Alkyl bedeuten, Rs is hydrogen, Ci-s-alkyl or a group of the formula COORs and Rß Ci-s-alkyl,

wobei jedoch wegen des prioritätsälteren CH-Patentgesuches Nr. 00 474/89-3 Tetrakis-(2,4-di-tert.-butylphenyl)-biphenylen-diphosphonit als Verbindung der Formel I ausgeschlossen ist, und vorzugsweise mindestens eine R-O- und mindestens eine Ri-O-Gruppe ein Phenolrest ist, der in 2-Stellung eine ste-risch gehinderte Gruppe trägt. however, because of the prior priority CH patent application No. 00 474 / 89-3 tetrakis (2,4-di-tert-butylphenyl) biphenylene diphosphonite is excluded as a compound of the formula I, and preferably at least one RO and at least one a Ri-O group is a phenol residue which bears a sterically hindered group in the 2-position.

Wenn R-O- und R1-O- divalente Reste sind, leiten sie sich vorzugsweise von zwei- oder dreiwertigen Alkoholen ab. When R-O and R1-O are divalent residues, they are preferably derived from di- or trihydric alcohols.

Vorzugsweise bedeutet R R' und dieses ist Alkyl, Aralkyl (vzw. ggf. subst. Phenyl oder Phenylen), Aryl (vzw. ggf. subst. Phenyl) oder eine Gruppe der Formel a worin die Kerne A und B weitere Substituenten tragen können und Y' eine Sauerstoff- oder Schwefelbrücke oder ein Brückenglied der Formel -CH(Rs)-, Preferably RR 'means and this is alkyl, aralkyl (preferably substituted phenyl or phenylene), aryl (preferably substituted phenyl) or a group of the formula a in which the cores A and B can carry further substituents and Y 'an oxygen or sulfur bridge or a bridge member of the formula -CH (Rs) -,

Rs Wasserstoff, Ci-s-Alkyl oder eine Gruppe der Formel -COOR6, Rs is hydrogen, Ci-s-alkyl or a group of the formula -COOR6,

R6 Ci—s-Alkyl und n 0 oder 1 bedeuten (als divalentes R' bezeichnet). R6 is Ci-s-alkyl and n is 0 or 1 (referred to as divalent R ').

Besonders bevorzugte Reste R sind die Reste R", wobei diese Ci-22-Alkyl, Phenyl, das 1 bis 3 Substituenten aus der Reihe Cyan Ci_22-AIkyI, Ci-22-Alkoxy, Benzyl, Phenyl, 2,2,6,6-Tetramethyl-piperi-dyI-4-, Hydroxy, Ci-a-Alkyl-phenyl, Carboxyl, -C(CH3)2-C6Hs, -COO-Ci-22-Alkyl, -CH2CH2- Particularly preferred radicals R are the radicals R ", these Ci-22-alkyl, phenyl, the 1 to 3 substituents from the series Cyan Ci_22-AlkyI, Ci-22-alkoxy, benzyl, phenyl, 2,2,6,6 -Tetramethyl-piperidyl-4-, hydroxy, Ci-a-alkylphenyl, carboxyl, -C (CH3) 2-C6Hs, -COO-Ci-22-alkyl, -CH2CH2-

2 2nd

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10 10th

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CH 679 862 A5 CH 679 862 A5

COOH, -CH2CH2COO-Ci_22-Alkyl oder -CH2-S-Ci-22-Alkyi tragen kann; oder eine Gruppe der Formel i bis vii Can carry COOH, -CH2CH2COO-Ci_22-alkyl or -CH2-S-Ci-22-alkyl; or a group of the formula i to vii

24 24th

Cl Cl

(ili) (ili)

r©)—^24 r ©) - ^ 24

(v) î (v) î

h—c—c—nh h — c — c — nh

N M N M

0 0 0 0

(vi) ; oder (vi); or

24> 2 ' 24> 2 '

c(ch3^ c (ch3 ^

(ch3)3 (ch3) 3

oder zwei R" gemeinsam eine Gruppe der Formel viii or two R "together form a group of the formula viii

(vii) (vii)

3 3rd

CH 679 862 A5 CH 679 862 A5

15 15

m 5 m 5

15 15

(vii i ) (vii i)

bedeuten, wobei R15 Wasserstoff oder Ci_22-Alkyl, mean, where R15 is hydrogen or Ci_22-alkyl,

R16 Wasserstoff, Ci_*-Alkyl oder -CO-Ci_s-Alkyl, R16 is hydrogen, Ci _ * alkyl or -CO-Ci_s-alkyl,

R17 Wasserstoff oder Ci-22-Aikyl, R17 is hydrogen or Ci-22-aikyl,

Ris Wasserstoff, Ci-22-AIkyI, Ci-22-Alkoxy, Benzyl, Cyan, Phenyl, Hydroxyl, Ci-a-Alkylphenyl, C1-22-Alkoxycarbonyl, Ci-22-Alkoxycarbonyläthyl, Carboxyäthyl, 2,2,6,6-Tetramethylpiperidyl-4- oder eine Gruppe der Formel -CH2-S-Ci-22-Alkyl oder-C(CH3)2-C6H5 und R24 Wasserstoff, Ci-22-Alkyl, Hydroxy oder Alkoxy bedeuten und Y' und n die oben angegebenen Bedeutungen besitzen. Ris hydrogen, Ci-22-AlkyI, Ci-22-alkoxy, benzyl, cyano, phenyl, hydroxyl, Ci-a-alkylphenyl, C1-22-alkoxycarbonyl, Ci-22-alkoxycarbonylethyl, carboxyethyl, 2,2,6,6 -Tetramethylpiperidyl-4- or a group of the formula -CH2-S-Ci-22-alkyl or -C (CH3) 2-C6H5 and R24 are hydrogen, Ci-22-alkyl, hydroxy or alkoxy and Y 'and n are the above have the meanings given.

Insbesondere bevorzugt als Reste R sind die Reste R'", die einer der Formeln a bis g Particularly preferred as radicals R are the radicals R '', which are one of the formulas a to g

(b) (b)

R« R «

13 13

13 (c) 13 (c)

(f) (f)

(g) (G)

entsprechen, worin R10 Wasserstoff, Ci-s-Alkyl, C-i-s-Alkoxy, Phenyl, C-i-s-Alkylphenyl oder Phenyl-Ci-4-alkyl, correspond in which R10 is hydrogen, Ci-s-alkyl, C-i-s-alkoxy, phenyl, C-i-s-alkylphenyl or phenyl-Ci-4-alkyl,

R11 und R12, unabhängig voneinander, Wasserstoff, Ci-22-Alkyl, Phenyl oder Ci-s-Alkylphenyl, R11 and R12, independently of one another, are hydrogen, Ci-22-alkyl, phenyl or Ci-s-alkylphenyl,

R13 Wasserstoff oder Ci-s-Alkyl und R13 is hydrogen or Ci-s-alkyl and

R14 Cyan, Carboxyl oder Ci_s-Alkoxycarbonyl bedeuten. R14 is cyan, carboxyl or Ci_s-alkoxycarbonyl.

5 5

10 10th

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CH 679 862 A5 CH 679 862 A5

Unter den Gruppen der Formel a sind 2-tert.-Butylphenyl, 2-Phenylphenyl, 2-(1',1'-Dimethyl-propyl)-phenyl, 2-Cyclohexylphenyl, 2-tert.-Butyl-4-methylphenyl, 2,4-Di-tert.-amylphenyl, 2,4-Di-tert.-butyl-phenyl, 2,4-Diphenylphenyi, 2,4-Di-tert.-octylphenyI, 2-tert.-Butyi-4-phenyl-phenyl, 2,4-Bis-(1',1'-di-methylprapyl)-phenyl, 2-(1 '-Phenyl-1 '-methyläthyl)-phenyl, 2,4-Bis-(1 '-PhenyI-1 '-methyläthyl)-phenyl und 2,4-Di-tert.-butyl-6-methylphenyl bevorzugt. Among the groups of formula a are 2-tert-butylphenyl, 2-phenylphenyl, 2- (1 ', 1'-dimethyl-propyl) -phenyl, 2-cyclohexylphenyl, 2-tert-butyl-4-methylphenyl, 2 , 4-di-tert-amylphenyl, 2,4-di-tert-butyl-phenyl, 2,4-diphenylphenyl, 2,4-di-tert-octylphenyl, 2-tert-butyl-4-phenyl -phenyl, 2,4-bis- (1 ', 1'-dimethylprapyl) -phenyl, 2- (1'-phenyl-1' -methylethyl) -phenyl, 2,4-bis- (1 '-phenyI -1'-methylethyl) phenyl and 2,4-di-tert-butyl-6-methylphenyl are preferred.

Ri ist vorzugsweise Ri', das unabhängig von R' eine der Bedeutungen von R' hat, dieses ist besonders als Ri" bevorzugt, wobei Rt" unabhängig von R" eine der Bedeutungen dieses Symbols hat und insbesondere ist Ri, Ri"', das, unabhängig von R"', eine der Bedeutungen von R'" hat. Ri is preferably Ri ', which has one of the meanings of R' independently of R ', this is particularly preferred as Ri ", where Rt" independently of R "has one of the meanings of this symbol and in particular Ri, Ri"' is that , regardless of R "', has one of the meanings of R'".

R3 ist vorzugsweise R3', das unabhängig von R' eine der monovalenten Reste von R' bedeutet, besonders bevorzugte Reste R3 sind die Reste R3", und diese besitzen (unabhängig davon) eine der monovalenten Bedeutungen von R", insbesondere ist R3 R3'", das (unabhängig von R'") wieder einen monovalenten Rest aus den Bedeutungen von R'" darstellt. R3 is preferably R3 ', which is one of the monovalent radicals of R', independently of R ', particularly preferred radicals R3 are the radicals R3 ", and these (independently of this) have one of the monovalent meanings of R", in particular R3 is R3' ", which (regardless of R '") again represents a monovalent radical from the meanings of R' ".

Vorzugsweise bedeutet m 1. M is preferably 1.

Vorzugsweise enthält eine erfindungsgemässe Stabilisator-Kombination a) ein Diphosphonit der Formel I (oben, als Komponente a bezeichnet), A stabilizer combination a) according to the invention preferably comprises a diphosphonite of the formula I (referred to above as component a),

b) ein Phosphit der obigen Formel II (als Komponente II bezeichnet) und c) ein Monophosphonit der obigen Formel I (als Komponente c bezeichnet). b) a phosphite of formula II above (referred to as component II) and c) a monophosphonite of formula I above (referred to as component c).

Zusätzlich kann eine erfindungsgemässe Stabilisator-Komposition noch ein Phenol der Formel IV oder V (im folgenden als Komponente d bezeichnet) In addition, a stabilizer composition according to the invention can also be a phenol of the formula IV or V (hereinafter referred to as component d)

worin R7 eine der monovalenten, unter R genannten Gruppen bedeutet und Ra eine der divalenten unter R genannten Gruppen bedeutet. wherein R7 is one of the monovalent groups mentioned under R and Ra is one of the divalent groups mentioned under R.

Vorzugsweise haben R und Ri in den erfindungsgemässen Stabilisator-Kompositionen dieselbe Bedeutung. R and Ri preferably have the same meaning in the stabilizer compositions according to the invention.

Bevorzugte Stabilisator-Kompositionen enthalten 50 bis 95%, insbesondere 70 bis 90% einer Komponente der Formel I und 5 bis 50%, insbesondere 10 bis 30% einer Komponente der Formel II. Preferred stabilizer compositions contain 50 to 95%, in particular 70 to 90% of a component of the formula I and 5 to 50%, in particular 10 to 30% of a component of the formula II.

Besonders bevorzugte erfindungsgemässe Stabilisator-Kompositionen enthalten a) 60-80% der oben angegebenen Komponente a, Particularly preferred stabilizer compositions according to the invention contain a) 60-80% of the above-mentioned component a,

b) 5-20% der oben angegebenen Komponente (Formel) II, b) 5-20% of the above-mentioned component (formula) II,

c) 10-20% der oben angegebenen Komponente c und d) 0-5% der oben angegebenen Komponente d. c) 10-20% of component c above and d) 0-5% of component d above.

Gleichermassen bevorzugt sind auch die Stabilisatorkombinationen mit a) 16-50% der Komponente a, Equally preferred are the stabilizer combinations with a) 16-50% of component a,

b) 20-60% der Komponente (der Formel) II, b) 20-60% of component (of the formula) II,

c) 3-20% der Komponente c und d) 0-5% der Komponente d, c) 3-20% of component c and d) 0-5% of component d,

wobei alle Prozentangaben als Gewichtsprozente zu verstehen sind. where all percentages are to be understood as percentages by weight.

Die Herstellung der Verbindungen der Fonnel I erfolgt durch Umsetzung von a) 2 Mol einer Verbindung der Formel X The compounds of formula I are prepared by reacting a) 2 moles of a compound of the formula X.

worin R30 ein monovalenter Rest der Bedeutung von R ist, und 2 Mol einer Verbindung der Formel XI wherein R30 is a monovalent radical of the meaning of R, and 2 moles of a compound of formula XI

worin R31 ein monovalenter Rest der Bedeutung von Ri ist, mit 1 Mol einer Verbindung der Formel XIV wherein R31 is a monovalent radical of the meaning of Ri, with 1 mol of a compound of formula XIV

R7 (OH) (IV) Rs (OH)2 (V) R7 (OH) (IV) Rs (OH) 2 (V)

Rso-OH (X) Rso-OH (X)

R31-OH (XI), R31-OH (XI),

(XIV) (XIV)

worin Y, m und n die obengenannten Bedeutungen besitzen, oder wherein Y, m and n have the meanings given above, or

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10 10th

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20 20th

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b) 1 Mol einer Verbindung der Formel XII R32(OH)2 (XII), b) 1 mole of a compound of the formula XII R32 (OH) 2 (XII),

worin R32 ein divalenter Rest der Bedeutung von Ri ist, und 2 Mol einer Verbindung der obigen Formel X, mit 1 Mol einer Verbindung der obigen Formel XIV, worin m = 1, oder c) 1 Mol einer Verbindung der obigen Formel XII und 1 Mol einer Verbindung der Formel XIII wherein R32 is a divalent radical of the meaning of Ri, and 2 moles of a compound of the above formula X, with 1 mole of a compound of the above formula XIV, wherein m = 1, or c) 1 mole of a compound of the above formula XII and 1 mole a compound of formula XIII

Rs3(OH)2 (XIII), Rs3 (OH) 2 (XIII),

worin R33 ein divalenter Rest der Bedeutung von R ist, mit 1 Mol einer Verbindung der obigen Formel XIV, bei erhöhten Temperaturen, vorzugsweise zwischen 40 und 140°C. wherein R33 is a divalent radical of the meaning of R, with 1 mol of a compound of formula XIV above, at elevated temperatures, preferably between 40 and 140 ° C.

Ein weiterer Gegenstand der Erfindung sind auch die neuen Verbindungen der Formel XV und XVI The invention also relates to the new compounds of the formulas XV and XVI

— R22—(Q^— - R22— (Q ^ -

21 21

worin n 0 oder 1, vorzugsweise 0, where n is 0 or 1, preferably 0,

beide d 1 oder 2, both d 1 or 2,

alle R2i und R22, unabhängig voneinander Wasserstoff, all R2i and R22, independently of one another hydrogen,

Ci-4-Alkyl (vorzugsweise tert. Butyl oder Methyl) oder eine Gruppe der Formel Ci-4-alkyl (preferably tert-butyl or methyl) or a group of the formula

-C(CH3)2-C6Hs bedeuten, Are -C (CH3) 2-C6Hs,

wobei jedoch mindestens ein R2i oder mindestens ein R22, jedoch nicht alle R2i eine Gruppe der Formel ■ C(CH3)2-C6H5, bedeuten, however, at least one R2i or at least one R22, but not all R2i, mean a group of the formula ■ C (CH3) 2-C6H5,

(H)2-d worin d 1 oder 2, vorzugsweise 2 bedeutet. (H) 2-d where d is 1 or 2, preferably 2.

Auch diese Verbindungen der Formeln XV und XVI sind, wie die übrigen Verbindungen der Formel l ausgezeichnete Stabilisatoren für organische Polymere. These compounds of the formulas XV and XVI, like the other compounds of the formula I, are also excellent stabilizers for organic polymers.

Sie werden vorzugsweise auch in Kombination mit einer Verbindung der Formel II, in den oben angegebenen Verhältnissen verwendet, welche Mischungen gegenüber den Einzelverbindungen einen ausgeprägten synergistischen Effekt zeigen. They are preferably also used in combination with a compound of the formula II, in the ratios given above, which mixtures have a pronounced synergistic effect compared to the individual compounds.

6 6

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10 10th

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25 25th

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Die erfindungsgemässen Stabilisator-Kompositionen werden vorzugsweise in Mengen von 0,01 bis 2%, insbesondere, 0,05 bis 0,3% (Gewichtsprozente) in das polymere organische Material eingearbeitet und verbessern so die Verarbeitungs- und Alterungs-Stabilität entscheidend. Insbesondere das Vergilben wird weitgehend zurückgedrängt und der «melt flow index» (M Fl) wird wesentlich verbessert. The stabilizer compositions according to the invention are preferably incorporated into the polymeric organic material in amounts of 0.01 to 2%, in particular 0.05 to 0.3% (percentages by weight) and thus decisively improve the processing and aging stability. In particular, yellowing is largely suppressed and the “melt flow index” (M Fl) is significantly improved.

Mit Erfolg zu stabilisierende polymere organische Materialien sind z.B. die Homopolymeren, Copoly-meren und Polymer-Mischungen von Celluloseacetat, Celluloseacetatobutyrat, Celluloseacetopropio-nat, Cresol/Formaldehyd-Harz, Carboxymethylcellulose, Cellulosenitrat, Cellulosepropionate, Casein Plastiks, Casein-Formaldehyde, Cellulose Triacetate, Etylcellulose, Epoxyharze, Methylcellulose, Me-lamin/Formaldehyd-Harz, Polyamid, Polyamidimide, Polyacrylonitril, Polybutylen-1, Polybutylacrylat, Po-ly-(butylenterephthalat), Polycarbonat, Poly-(chlorotrifluoräthylen), Poly-(diaIlylphthalat), Polyäthylen, chloriertes Polyäthylen, Poly-(etheretherketon), Polyetherimid, Polyäthylenoxid, Polyethersulphon, Po-lyethylenterephthalat, Polytetrafluoräthylen, Phenol/Formaldehyde-Harze, Polyimide, Polyisobutylen, Polyisocyanat, Polymethacrylimid, Poiymethylmethacrylat, Poly-(4-methylpenten-1), Poly-(a-methyl sty-rol), Polyoxymethylen, Polyacetal, Polypropylen, Polyphenylenether, Polyphenylensulphid, Polypheny-lensulphon, Polystyrol, Polysulphon, Polyurethan, Polyvinylacetat, Polyvinylalcohol, Polyvinylbutyral, chloriertes Polyvinylchlorid, Polyvinylidenchlorid, Polyvinylidenfluorid; Polyvinylfluorid, Polyvinylform-aldehyd, Polyvinylcarbazol, Polyvinylpyrrolidon, Silicon-Polymere, gesättigte Polyester, Harn-stoff/Formaldehyd-Harze, ungesättigte Polyester, Polyacrylat, Polymethacrylat, Polyacrylamide, Maleinsäure-Harze, Phenol-Harze, Anilin-Harze, Furan-Harze und Carbamid-Harze. Polymeric organic materials to be stabilized successfully are e.g. the homopolymers, copolymers and polymer mixtures of cellulose acetate, cellulose acetate butyrate, cellulose acetate propionate, cresol / formaldehyde resin, carboxymethyl cellulose, cellulose nitrate, cellulose propionate, casein plastics, casein formaldehyde, cellulose triacetulose, etyl cellulose triacetate, et / Formaldehyde resin, polyamide, polyamideimide, polyacrylonitrile, polybutylene-1, polybutyl acrylate, poly (butylene terephthalate), polycarbonate, poly (chlorotrifluoroethylene), poly (diaIlyl phthalate), polyethylene, chlorinated polyethylene, poly (etheretherketone) Polyetherimide, polyethylene oxide, polyether sulfone, polyethylene terephthalate, polytetrafluoroethylene, phenol / formaldehyde resins, polyimides, polyisobutylene, polyisocyanate, polymethacrylimide, poiymethyl methacrylate, poly- (4-methylpentene-1), poly (a-methyl stoxymol) , Polyacetal, polypropylene, polyphenylene ether, polyphenylene sulfide, polyphenylene lens sulfone, polystyrene, polysulfone, polyurethane, polyvinyl acetate tat, polyvinyl alcohol, polyvinyl butyral, chlorinated polyvinyl chloride, polyvinylidene chloride, polyvinylidene fluoride; Polyvinyl fluoride, polyvinyl form aldehyde, polyvinyl carbazole, polyvinyl pyrrolidone, silicone polymers, saturated polyesters, urea / formaldehyde resins, unsaturated polyesters, polyacrylate, polymethacrylate, polyacrylamides, maleic acid resins, phenol resins, aniline resins, furan resins and Carbamide resins.

Geeignete Copolymere sind zum Beispiel: Suitable copolymers are, for example:

Acrylonitril/Butadieri/Acrylat, Acrylonitril/Butadien/Styrol, Acrylonitril/Methylmethacrylat, Acryloni-tril/Styrol/Acrylsäureester, Acrylonitril/Ethylen-Propylendien/Styrol; Acrylonitril/chloriertes Polyethy-len/Styrol, Ethylene/Ethylacrylat, Ethylen/Methacrylsäureester, Ethylene/Propylen, Ethylen/Propylen-dien, Ethylene/Vinylacetat, EthylenA/inylalcohol, Ethylen/Tetrafluoräthylen, Tetrafluoräthy-len/Hexafluoropropylen, Methacrylat/Butadien/Styrol, Melamin/Phenol/Formaldehyd, Polyester Blockamide, Perfluor-alkoxyalkan, Sty ro I/Acry lo n itri I, Styrol/Butadien, Styrol/Maleinsäureanhydrid, Styrol/a-Methylstyrol, Vinylchlorid/Ethylen, Vinylchlorid/Ethylen/Methacrylat, Vinylchlorid/Ethy-len/Vinylacetat, Vinylchlorid/Methylmethacrylat, Vinylchlorid/Octylacrylat, Vinylchlorid/Vinylacetat und Vinylchlorid/Vinylidechlorid. Acrylonitrile / butadieri / acrylate, acrylonitrile / butadiene / styrene, acrylonitrile / methyl methacrylate, acrylonitrile / styrene / acrylic acid ester, acrylonitrile / ethylene propylene diene / styrene; Acrylonitrile / chlorinated polyethylene / styrene, ethylene / ethyl acrylate, ethylene / methacrylic acid ester, ethylene / propylene, ethylene / propylene diene, ethylene / vinyl acetate, ethylene A / inyl alcohol, ethylene / tetrafluoroethylene, tetrafluoroethylene / hexafluoropropylene, methacrylate / butadiene , Melamine / phenol / formaldehyde, polyester block amides, perfluoroalkoxyalkane, styrofoam / acrylonitrile I, styrene / butadiene, styrene / maleic anhydride, styrene / a-methylstyrene, vinyl chloride / ethylene, vinyl chloride / ethylene / methacrylate, vinyl chloride / Ethylene / vinyl acetate, vinyl chloride / methyl methacrylate, vinyl chloride / octyl acrylate, vinyl chloride / vinyl acetate and vinyl chloride / vinylide chloride.

Die vorliegenden Stabilisator-Kompositionen eignen sich insbesondere zum Stabilisieren von Polyole-finen, d.h. besonders für Polypropylen und alle Varianten von Polyäthylen (Hochdruck-, Mittel- und Niederdruck-Polyäthylen), Polyisobutylen, Poly-4-methylpenten und deren Copolymere. Als zusätzliche Stabilisatoren können für die Polymermassen u.a. Antioxidantien, z.B. sterisch gehinderte Phenole, sekundäre aromatische Amine oder Thioäther (beschrieben z.B. in «Kunststoff-Additive», Gäch-ter/Müller, 3. Ausgabe, 1989, S. 42-8, UV-Stabilisatoren, z.B. sterisch gehinderte Amine (insbesondere N-unsubstituierte, N-AIkyl- oder N-Acyl-substituierte 2,2,6,6-Tetramethylpiperidinver-bindungen), UV-Absorber [insbesondere 2-(2'-Hydroxyphenyl)-benztriazolverbindungen, 2-Hydroxy-benzophenonverbindungen, 1,3-Bis-(2'-hydroxybenzoyl)-benzolsalicylate, Zimtsäurederivate und Oxalsäuredianilide), Antistatika, entflammungsverhindernde Mittel, Weichmacher, Nukleirmittel, Metall-De-aktivatoren, Biocide, Füllstoffe und Pigmente eingesetzt werden. The present stabilizer compositions are particularly suitable for stabilizing polyolefins, i.e. especially for polypropylene and all types of polyethylene (high pressure, medium and low pressure polyethylene), polyisobutylene, poly-4-methylpentene and their copolymers. Additional stabilizers for the polymer masses include Antioxidants, e.g. sterically hindered phenols, secondary aromatic amines or thioethers (described, for example, in “Kunststoff-Additive”, Gächter / Müller, 3rd edition, 1989, pp. 42-8), UV stabilizers, for example sterically hindered amines (especially N-unsubstituted , N-alkyl- or N-acyl-substituted 2,2,6,6-tetramethylpiperidine compounds), UV absorbers [in particular 2- (2'-hydroxyphenyl) benzotriazole compounds, 2-hydroxy-benzophenone compounds, 1,3- Bis (2'-hydroxybenzoyl) benzene salicylates, cinnamic acid derivatives and oxalic acid dianilides), antistatic agents, flame retardants, plasticizers, nucleic agents, metal deactivators, biocides, fillers and pigments.

Die erfindungsgemässen Stabilisator-Kompositionen können den Polymeren Materialien vor, während und nach ihrer Polymerisation, in fester, geschmolzener, in Lösungsmitteln gelöster Form oder als Masterbatches zugegeben werden. Die Lösungen enthalten im allgemeinen 10 bis 80% der Stabilisator-Komposition, die Masterbatches enthalten im allgemeinen ebenfalls 10 bis 80, vorzugsweise 40 bis 70% Stabilisator-Komposition, der Rest ist ein mit dem zu stabilisierenden Polymeren verträgliches Polymer. The stabilizer compositions according to the invention can be added to the polymer materials before, during and after their polymerization, in solid, molten form, dissolved in solvents or as masterbatches. The solutions generally contain 10 to 80% of the stabilizer composition, the masterbatches generally also contain 10 to 80, preferably 40 to 70%, stabilizer composition, the rest is a polymer compatible with the polymer to be stabilized.

Das Vermischen der Stabilisator-Kompositionen mit den zu stabilisierenden Polymeren wird nach üblichen Methoden durchgeführt, z.B. in geeigneten Mischern für geschmolzenes Material, in den Schmelzspinn- oder Folienblasmaschinen, im Extruder oder bei der Herstellung von Formgegenständen, Rohren, Fasern oder Schäumen. The mixing of the stabilizer compositions with the polymers to be stabilized is carried out by customary methods, e.g. in suitable mixers for molten material, in melt spinning or film blowing machines, in extruders or in the production of molded articles, tubes, fibers or foams.

In den folgenden Beispielen bedeuten, falls keine anderen Angaben vorliegen, die Teile Gewichtsteile und die Prozente Gewichtsprozente. Die Temperaturen sind in Celsiusgraden angegeben. Alle Reaktionen, bei denen AICI3 und/oder PCI3 anwesend ist, werden in einer Stickstoffatmosphäre, unter Aus-schuss von Sauerstoff und Feuchtigkeit durchgeführt. In the following examples, unless otherwise indicated, parts are parts by weight and percentages are percentages by weight. The temperatures are given in degrees Celsius. All reactions in which AICI3 and / or PCI3 is present are carried out in a nitrogen atmosphere, with the exclusion of oxygen and moisture.

Beispiel 1 example 1

16,9 Teile Diphenyl, 38,5 Teile AICI3 und 58 Teile PCI3 werden intensiv gerührt und unter Rückfluss 6 Stunden auf 72 bis 74° erhitzt, wobei 5,6 Teile HCl gasförmig entstehen und abgeleitet werden. Die Reaktionsmasse wird sodann auf 55 bis 60° gekühlt und unter langsam auf ca. 80 mbar reduziertem Druck das überschüssige PCI3 abdestilliert. Man erhält so ein rötliches, klares Reaktionsprodukt, das sehr langsam, bei 80° einer Lösung von 145 Teilen 2,4-Bis-(1-phenyl-1'-methyläthyl)-phenol in 230 Teilen To-luol und 69 Teilen Pyridin zugefügt wird. Diese Mischung wird dann 4 Stunden bei 80° gerührt, der ungelöste Anteil der Reaktionsmischung erst bei 80° dann, nach Kühlung auf-10° abfiltriert und aus dem Filtrat das Lösungsmittel durch Destillation entfernt. Man erhält so ein gelbliches, glasartiges Produkt, 16.9 parts of diphenyl, 38.5 parts of AICI3 and 58 parts of PCI3 are stirred vigorously and heated under reflux at 72 to 74 ° for 6 hours, 5.6 parts of HCl being formed in gaseous form and being discharged. The reaction mass is then cooled to 55 to 60 ° and the excess PCI3 is distilled off under a pressure slowly reduced to about 80 mbar. This gives a reddish, clear reaction product which is added very slowly, at 80 °, to a solution of 145 parts of 2,4-bis (1-phenyl-1'-methylethyl) phenol in 230 parts of toluene and 69 parts of pyridine becomes. This mixture is then stirred for 4 hours at 80 °, the undissolved portion of the reaction mixture is then filtered off at 80 ° then, after cooling to -10 °, and the solvent is removed from the filtrate by distillation. This gives a yellowish, glassy product

7 7

5 5

10 10th

15 15

20 20th

25 25th

30 30th

35 35

40 40

45 45

50 50

55 55

CH 679 862 A5 CH 679 862 A5

das, je nach den apparativen Bedingungen und den Bedingungen der Reaktionsführung (z.B. Rührgeschwindigkeit, Temperaturen) aus depending on the conditions of the equipment and the conditions of the reaction (e.g. stirring speed, temperatures)

0 bis 5 Mol.-% des Phenols der Formel 1a 0 to 5 mol% of the phenol of the formula 1a

R-OH (1a), R-OH (1a),

5 bis 15 MoI.-% des Phosphits der Formel 1b P(OR)3 (1b), 5 to 15 mol% of the phosphite of the formula 1b P (OR) 3 (1b),

10 bis 25 Mol.-% des Monophosphonits der Formel 1c 10 to 25 mol% of the monophosphonite of the formula 1c

(R0)2 P. (R0) 2 P.

(1c) (1c)

und 50 bis 75 Mol.-% des Diphosphonits der Formel 1d and 50 to 75 mol% of the diphosphonite of formula 1d

(R0)2R (R0) 2R

(OR)/ (OR) /

Od) Od)

besteht, wobei in den Formeln 1a bis 1d R eine Gruppe der Formel ist. exists, wherein in formulas 1a to 1d R is a group of the formula.

Das so erhaltene Produkt hat einen Schmelzpunkt von 83 bis 88° und einen Tropfpunkt von 93°. Es kann, z.B. durch Umkristallisieren (aus Dioxan oder Hexan) in seine Bestandteile aufgetrennt werden. The product thus obtained has a melting point of 83 to 88 ° and a dropping point of 93 °. It can e.g. can be separated into its constituents by recrystallization (from dioxane or hexane).

Beispiele 2 bis 22 Examples 2 to 22

Verfährt man wie im Beispiel 1 angegeben, setzt aber an Stelle von 2,4-Bis-(1'-phenyl-1'-methyläthyl)-phenol äquimolare Mengen der folgenden Verbindungen R-OH ein, erhält man ebenfalls Gemische der Verbindungen 1a bis 1d. If the procedure described in Example 1 is followed, but instead of 2,4-bis (1'-phenyl-1'-methylethyl) phenol, equimolar amounts of the following compounds R-OH are used, mixtures of compounds 1a to 1 are also obtained 1d.

8 8th

5 5

10 10th

15 15

20 20th

25 25th

30 30th

35 35

40 40

45 45

50 50

55 55

60 60

65 65

CH 679 862 A5 CH 679 862 A5

Tabelle 1 Table 1

Bsp. E.g.

R-OH RAW

2 2nd

2-tert.Octyl-4-methylphenyl 2-tert-octyl-4-methylphenyl

3 3rd

2,4-Di-tert.butyl-6-methylphenyl 2,4-di-tert-butyl-6-methylphenyl

4 4th

2-tert.Butylphenyl 2-tert-butylphenyl

5 5

2-Phenyl-phenyl 2-phenylphenyl

6 6

2- ( 1,1-Dime thylpropyl)phenyl 2- (1,1-dimethylpropyl) phenyl

7 7

2-Cyclohexyl phenyl 2-cyclohexyl phenyl

8 8th

2-tert.Butyl-4-phenyl-phenyl 2-tert-butyl-4-phenylphenyl

9 9

2-tert.Butyl-4-methylphenyl 2-tert-butyl-4-methylphenyl

10 10th

2,4-Dimethyl-6-tert.butylphenyl 2,4-dimethyl-6-tert-butylphenyl

11 11

2,4-Di-tert.butyl-6-ethylphenyl 2,4-di-tert-butyl-6-ethylphenyl

12 12

2,4-Diphenylphenyl 2,4-diphenylphenyl

13 13

2,4-Di-tert.octylphenyl 2,4-di-tert-octylphenyl

14 14

2-(1-Phenyl-l-methylethyl)phenyl 2- (1-phenyl-l-methylethyl) phenyl

15 15

2,4-Bis(1,1,-dime thylpropyl)phenyl 2,4-bis (1,1, -dimethylpropyl) phenyl

t.butyl t.butyl

16 16

—^5^—ch2ch2cooc8h1 7( i ) - ^ 5 ^ —ch2ch2cooc8h1 7 (i)

t^butyl t ^ butyl

17 17th

_^-ch2ch2cooch3 _ ^ - ch2ch2cooch3

t.butyl t.butyl

13 13

^OV— t.butyl ^ OV— t.butyl

co2ch3 co2ch3

9 9

5 5

10 10th

15 15

20 20th

25 25th

30 30th

35 35

40 40

45 45

50 50

55 55

60 60

65 65

CH 679 862 A5 CH 679 862 A5

Bsp. E.g.

20 20th

R-OH RAW

t. butyl t. butyl

COOCgH17 (i) COOCgH17 (i)

21 21

22 22

ch3-co-n: ch3-co-n:

Beispiele 23-26 Examples 23-26

Verfährt man wie im Beispiel 1 angegeben, setzt aber an Stelle von 2,4-Bis-(1'-phenyl-1'-methyIäthyl)-phenol die halbe äquimolare Menge der bivalenten Phenole der folgenden Tabelle 2 ein, erhält man ein Gemisch von Verbindungen der Formeln 0 bis 5% der Verbindung der Formel 23a If the procedure is as described in Example 1, but instead of 2,4-bis (1'-phenyl-1'-methyl) phenol, half the equimolar amount of the bivalent phenols from Table 2 below is used, a mixture of Compounds of formulas 0 to 5% of the compound of formula 23a

R(OH)2 (23a), R (OH) 2 (23a),

5 bis 20% des Phosphits der Formel 23b 5 to 20% of the phosphite of formula 23b

(HO-Ri-O-)-P R (23b) (HO-Ri-O -) - P R (23b)

10 bis 20% des Monophosphonits der Formel 23c 10 to 20% of the monophosphonite of formula 23c

R R

0" ÌC-A /~\ (23c) 0 "ÌC-A / ~ \ (23c)

O O

und and

10 10th

5 5

10 10th

15 15

20 20th

25 25th

30 30th

35 35

40 40

45 45

50 50

55 55

60 60

65 65

CH 679 862 A5 CH 679 862 A5

50 bis 70% des Diphosphonits der Formel 23 50 to 70% of the diphosphonite of formula 23

(23d) (23d)

Bsp.No. E.g. no.

23 23

Tabelle 2 Table 2

cooch3 cooch3

t-butyl^ ili >butyl t-butyl ^ ili> butyl

SjÌoì SjÌoì

t-butyl t-butyl t-butyl t-butyl

24 24th

t-butyl t-butyl

t-butyl t-butyl t-butyl t-butyl

25 25th

ch- ch- ch- ch-

Beispiel 27 Example 27

a) 11,1 Teile Diphenyl, 25,4 Teile AICI3 und 37,7 Teile PCI3 werden unter Rückfluss und intensivem Rühren 6 Stunden auf 72 bis 74° erhitzt, wobei 4,1 Teile HCl entstehen. a) 11.1 parts of diphenyl, 25.4 parts of AICI3 and 37.7 parts of PCI3 are heated under reflux and vigorous stirring at 72 to 74 ° for 6 hours, producing 4.1 parts of HCl.

Bei 55 bis 60° wird der Oberschuss an PCI3 unter zunehmend vermindertem Druck (zuletzt 80 mbar) abdestilliert. At 55 to 60 ° the excess of PCI3 is distilled off under increasingly reduced pressure (finally 80 mbar).

11 11

5 5

10 10th

15 15

20 20th

25 25th

30 30th

35 35

40 40

45 45

50 50

55 55

CH 679 862 A5 CH 679 862 A5

b) Dem Reaktionsprodukt werden 5,5 Teile PCI3 zugesetzt und das Gemisch sehr langsam einer 80° heissen Lösung von 66,8 Teilen 2-MethyI-6-tert. butylphenol in 160 Teilen Chlorbenzol und 54,4 Teilen Pyridin zugefügt. Man rührt 4 Stunden bei 80°, filtriert den unlöslichen Rückstand erst bei 80° dann, nach Kühlung, bei —10° ab, dampft das Lösungsmittel ab und erhält so ein Glas-ähnliches Produkt, das bei 62 bis 83° schmilzt, der Tropfpunkt ist bei 89°. b) 5.5 parts of PCI3 are added to the reaction product and the mixture is added very slowly to an 80 ° hot solution of 66.8 parts of 2-methyl-6-tert. butylphenol in 160 parts of chlorobenzene and 54.4 parts of pyridine. The mixture is stirred at 80 ° for 4 hours, the insoluble residue is filtered off only at 80 ° then, after cooling, at −10 °, the solvent is evaporated off and a glass-like product which melts at 62 to 83 ° is obtained, the dropping point is at 89 °.

Durch Umkristallisation kann das Reaktionsprodukt aufgetrennt werden, wobei man 0 bis 5 Mol.-% des Phenols der Formel 1a (Beispiel 1), 35 bis 45 Moi.-% des Phosphits der Formel 1b, 10 bis 20 Mol.-% des Monophosphonits der Formel 1c und 30 bis 40 Mol.-% des Diphosphonits der Formel 1d erhält, worin R 2-Methyl-6-tert.-butylphenyl bedeutet. The reaction product can be separated by recrystallization, 0 to 5 mol% of the phenol of the formula 1a (Example 1), 35 to 45 mol% of the phosphite of the formula 1b, 10 to 20 mol% of the monophosphonite of the Formula 1c and 30 to 40 mol% of the diphosphonite of formula 1d, in which R is 2-methyl-6-tert-butylphenyl.

Beispiele 28 bis 37 Examples 28-37

Man verfährt analog zu den Angaben im Beispiel 27, setzt aber an Stelle von 3-MethyI-6-tert.-butyl-phenol äquimolar Mengen der im folgenden angegebenen Phenole ein und erhält dabei ebenfalls Verbindungen der Formeln 1a bis 1d, worin R wieder den Phenylresten der eingesetzten Phenole entspricht. The procedure is analogous to that in Example 27, but instead of 3-methyl-6-tert-butylphenol, equimolar amounts of the phenols specified below are used, and compounds of the formulas 1a to 1d in which R is again the same are obtained Phenyl residues of the phenols used corresponds.

Tabelle 3 Table 3

Bsp.No. E.g. no.

Eingesetztes Phenol Phenol used

Schmelzpunkt Melting point

Tropfpunkt Dropping point

R-OH RAW

28 28

2-tert-ButyIphenol 2-tert-butylphenol

72-73° 72-73 °

99° 99 °

29 29

6-terL-Bulyl-3-methyI-phenol 6-terL-Bulyl-3-methyl-phenol

60° 60 °

70,8° 70.8 °

30 30th

6-tert-Butyl-2,4dimethyI-phenol 6-tert-butyl-2,4-dimethyl-phenol

90° 90 °

94,3° 94.3 °

31 31

2,6-di-sec.-ButyIphenoI 2,6-di-sec-butylphenol

ölig oily

67,0° 67.0 °

32 32

2-sec.-4-tert-Butylphenol 2-sec-4-tert-butylphenol

ölig oily

66,7° 66.7 °

33 33

2,4-di-terL-AmyIphenol 2,4-di-terL-AmyIphenol

55° 55 °

72,8É 72.8É

34 34

2-sec.-ButylphenoI 2-sec-butylphenol

ölig oily

30,0° 30.0 °

35 35

2-Isopropyl-phenol 2-isopropylphenol

ölig oily

30,3° 30.3 °

36 36

2,4-di-NonyI-phenol 2,4-di-nonylphenol

ölig oily

34,9° 34.9 °

37 37

2-tert.-Butyl-4-methyl-phenoI 2-tert-butyl-4-methylphenoI

60° 60 °

66° 66 °

Anwendunasbeisoiel Application example

Polypropylen-Proben (Hostalen PPK0160P) wurden einmal ohne Stabilisator (A), Polypropylene samples (Hostalen PPK0160P) were once without a stabilizer (A),

sowie je einmal mit 0,1% Calzium Stearat und 0,1% Pentärythrol-tetrakis-(3,5-di-tert.-butyl-4-hydroxy-phenyl) (B), and once each with 0.1% calcium stearate and 0.1% pentärythrol tetrakis (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) (B),

mit 0,1% Calzium-Stearat, 0,1% Pentärythrol-tetrakis-(3,5-di-tert. Butyl-4-hydroxyphenyl) und 0,1% der Komposition gemäss Beispiel 1(C) und mit 0,1% Calzium-Stearat, 0,1% Pentärythrol-tetrakis-(3,5-di-tert.-Butyl-4-hydroxyphenyl und 0,1% des Stabilisators gemäss Beispiel 9 der CH-PS 542 249 (Handelsprodukt «Sandostab PEPQ») (D) versetzt und jeweils in einem Göttfert Extrusiometer (mit einer 20-mm-Schnecke, Kompression 1:3, Durchmesser:Länge, d:1=1:20) bei 270° mehrmals extrudiert, wobei nach dem 1., dem 3. und dem 5. Durchgang der Melt-Flow-Index MFI und der Yellowness-Index gemessen wurden: with 0.1% calcium stearate, 0.1% pentärythrol tetrakis (3,5-di-tert. butyl-4-hydroxyphenyl) and 0.1% of the composition according to Example 1 (C) and with 0.1 % Calcium stearate, 0.1% pentärythrol tetrakis (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl and 0.1% of the stabilizer according to Example 9 of CH-PS 542 249 (commercial product "Sandostab PEPQ" ) (D) and extruded each time in a Göttfert extrusiometer (with a 20 mm screw, compression 1: 3, diameter: length, d: 1 = 1: 20) at 270 °, whereby after the 1st, the 3rd and 5th round the Melt Flow Index MFI and the Yellowness Index were measured:

Yellowness-Index Yellowness index

MFI, Durchgänge Durchgänge MFI, passages passages

Probe sample

1 1

3 3rd

5 5

1 1

3 3rd

5 5

A A

2.8 2.8

4.7 4.7

6.9 6.9

3.8 3.8

7.2 7.2

9.8 9.8

B B

1.8 1.8

2.7 2.7

4.1 4.1

3.5 3.5

9.3 9.3

12.4 12.4

C C.

0.9 0.9

1.1 1.1

1.4 1.4

4.6 4.6

8.0 8.0

10.2 10.2

D D

1.0 1.0

1.5 1.5

2.0 2.0

2.6 2.6

10.7 10.7

17.0 17.0

Wie aus der obigen Tabelle leicht ersichtlich, weist die Probe C mit dem erfindunssgemässen Stabilisator, insgesamt die besten Werte auf. Auch bei der Anwendung der übrigen, erfindungsgemässen Stabilisator-Kompositionen erhält man ähnlich gute Werte. As can easily be seen from the table above, sample C with the stabilizer according to the invention has the best overall values. Similarly good values are also obtained when the other stabilizer compositions according to the invention are used.

12 12

5 5

10 10th

15 15

20 20th

25 25th

30 30th

35 35

40 40

45 45

50 50

55 55

60 60

65 65

CH 679 862 A5 CH 679 862 A5

Claims

1. Stabilizer composition consisting of a) 40 to 99.9% of one or more phosphonites of the formula I.

R-O-P,

% - / X ° _Ri "(i)

and b) 0.1 to 60% of a phosphite of the formula II

O-Rj

/

r3- O-P (II)

\

0-Ri where m is 0 or 1,

n 0 or 1

Y is an oxygen, sulfur or 1,4-phenylene bridge or a bridge member of the formula -CH (Rs) -all RO and Ri-O groups independently of one another, the remainder of an aliphatic, alicyclic or aromatic alcohol which up to can contain three hydroxyl groups, but the hydroxyl groups are not arranged such that they can be part of a phosphorus-containing ring, referred to as monovalent RO groups,

or two RO or Ri-O groups bonded to a phosphorus atom, each independently of one another together the remainder of an aliphatic, alicyclic or aromatic alcohol with a total of up to three hydroxyl groups, as bivalent RO or Ri-O groups designated,

R3-O- the residue of an aliphatic, alicyclic or aromatic alcohol, which can contain up to three hydroxyl groups, but the hydroxyl groups are not arranged such that they can be part of a phosphorus-containing ring,

Rs is hydrogen, Ci-s-alkyl or a group of the formula COOe and

Re denotes Ci-s-alkyl, but tetrakis (2,4-di-tert-butylphenyl) biphenylene diphosphonite is excluded as a compound of the formula I, and at least one RO and at least one R1-O group Phenolrest is in the 2-position carries a sterically hindered group, the percentages given are percentages by weight.

2. Stabilizer composition according to claim 1, wherein R = R 'and this is alkyl, aralkyl, vzw. if necessary subst. Phenyl or phenylene, aryl, vzw. if necessary subst. Phenyl, or a group of formula a

Ca)

wherein the cores A and B can carry further substituents and Y 'is an oxygen or sulfur bridge or a bridge member of the formula -CH (Rs) -,

Rs is hydrogen, Ci-s-alkyl or a group of the formula -COOR6,

Re Ci-s-alkyl and n mean 0 or 1.

3. stabilizer composition according to claim 1 or 2, wherein R = R 'and this Ci-22-alkyl, phenyl, the 1 to 3 substituents from the series cyan Ci-22-alkyl, Ci-22-alkoxy, benzyl, phenyl , 2,2,6,6-tetramethyl-piperidyl-4-, hydroxy, Ci-s-alkylphenyl, carboxyl, -C (CH3) 2-CeH5, -COO-C1-22-AI-alkyl, -CH2CH2 -COOH, -CH2CH2COO-Ci_22-alkyl or -CH2-S-Ci-22-alkyl; or a group of the formula i to vii

13

CH 679 862 A5

CU

-18

t.butyl

? i7 cfefh2 (o / -0h oh2 - ^ _ ch3

') t.butyl v ^ v d (\ Hr_yô \ _0H

'i. O..Ì i v t.butyl t.butyl

3 R16

H — C— C—

24 (v);

"C-C-NH

'* Il

0 0

* 24 D g W 16 <"> i» the

Ç (CH3 ^

(ck3) 3

(vii)

or two R "together form a group of the formula viii

14

5

10th

15

20th

25th

30th

35

40

45

50

55

60

65

CH 679 862 A5

15

(viii)

15

mean, where R15 is hydrogen or Ci-22-alkyl,

R16 is hydrogen, Ci_4-alkyl or -CO-Ci-e-alkyl,

R17 is hydrogen or Ci-22-alkyl,

Ris hydrogen, Ci-22-alkyI, Ci-22-alkoxy, benzyl, cyano, phenyl, hydroxyl, Ci-s-alkylphenyl, C1-22-alkoxycarbonyl, Ci-22-alkoxycarbonylethyl, carboxyethyl, 2,2,6,6 Tetramethylpiperidyl-4 or a group of the formula -CH2-S-Ci-22-alkyl or -C (CH3) 2-C6Hs and R24 are hydrogen, Ci_22-alkyl, hydroxy or alkoxy,

Y 'is an oxygen or sulfur bridge or a bridge member of the formula -CH (R5) -R5 hydrogen, Ci-s-alkyl or a group of the formula -COOR6,

R6 is Ci-s-alkyl and n is 0 or 1.

4. Stabilizer composition according to one of the preceding claims, wherein R = R '"and this one of the formulas a to g

3rd

(b)

13

(f)

correspond in which R10 is hydrogen, Ci-s-alkyl, Ci-s-alkoxy, phenyl, Ci-s-alkylphenyl or phenyl-Ci-4-alkyl,

15

5

10th

15

20th

25th

30th

35

40

45

50

55

CH 679 862 A5

Rjj and Rjij independently of one another ^ hydrogen Cj- | g-alkylj phenyl or Cj-g-alkylphenylj

Ri3 is hydrogen or Ci-s-alkyl and

Ri4 is cyan, carboxyl or Ci-8-alkoxycarbonyl.

5. Stabilizer composition according to one of the preceding claims, consisting of a) a diphosphonite of the formula I,

b) a phosphite of the formula II and c) a monophosphonite of the formula I.

6. Stabilizer composition according to one of the preceding claims, containing 60 to 80% of a diphosphonite of the formula I,

5 to 20% of a phosphite of the formula II,

10 to 20% of a monophosphonite of the formula I and 0 to 5% of a compound of the formula IV or V R7 (OH) (IV),

where R7 represents one of the monovalent groups of R,

Rs (OHs) (V),

where Rs is one of the divalent groups of R, the percentages being percentages by weight.

7. A process for the preparation of a compound of formula I, according to claim 1, characterized in that a) 2 moles of a compound of formula X

R30-OH (X),

wherein R30 is a monovalent radical of the meaning of R, and 2 m mol of a compound of the formula XI R3i-OH (XI),

wherein R31 is a monovalent radical of the meaning of Ri, with 1 mol of a compound of formula XIV

(XIV)

where Y, m and n have the meanings given in claim 1, or b) 1 mol of a compound of the formula XII

R32 (OH) 2 (XII),

wherein R32 is a divalent radical of the meaning of Ri, and 2 moles of a compound of the above formula X, with 1 mole of a compound of the above formula XIV, wherein m = 1, or c) 1 mole of a compound of the above formula XII and 1 mole a compound of formula XIII

R33 (OH) 2 (XIII),

wherein R33 is a divalent radical of the meaning of R, reacted with 1 mol of a compound of the above formula XIV at elevated temperatures.

8. The compounds of formula XV for a stabilizer combination according to claim 1

16

5

10th

15

20th

25th

30th

35

40

45

50

55

60

65

CH 679 862 A5

21

where n is 0 or 1,

both d 1 or 2,

all R21 and R22, independently of one another, denote hydrogen, Ci-4-alkyl or a group of the formula -C (CH3) 2-CeHs,

however, at least one R21 or at least one R22, but not all R21, mean a group of the formula -C (CH3) 2-CeH5.

9. The compounds of formula XVI according to claim 8,

002-d

(XVI)

wherein d is 1 or 2, preferably 2.

10. The use of the stabilizer compositions according to claims 1 to 6 and the stabilizers according to claims 8 and 9, as processing stabilizers for non-textile polymeric, organic materials.

17th